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Verbindungen der Thiophenreihe Die Erfindung betrifft Verbindungen
der allgemeinen Formel (I)
in der R Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl,
Aryl oder Heteroaryl, R1 Wasserstoff, Chlor, Brom, Cyan, Carbalkoxy, Alkoxy oder
Dialkylamino und R2 Wasserstoff, Chlor, Brom, Cyan, Oarbalkoxy, Alkoxy oder Dialkylamino
bedeuten.
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Reste R sind z. B. Alkyl mit eins bis acht C-Atomen, das durch Sauerstoff
oder Schwefel unterbrochen und durch Cyan, Chlor, Brom, Rydroxy, Alkoxy, Aryloxy,
Cycloalkoxy, Aralkoxy, Carbalkoxy, Carbamoyl, N-substituiertes Carbamoyl oder C-icyloxvreste,
die sich von Carbonsäuren, Kohlensäureestern oder Isocyanaten ableiten, substituiert
sein kann,
Cycloalkyl mit 5 - 8 Ringgliedern, das durch Alkyl substituiert
sein kann, Aralkyl mit 1 bis 4 C-Atomen im Alkylrest oder gegebenenfalls durch Furyl
oder Thienyl substituiertes Alkyl.
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Insbesondere sind Alkylreste mit 1 bis 8 C-Atomen, Hydroxyalkylreste
mit 2 oder 3 C-Atomen, B-Cyanäthyl, B-Carbalkoxyäthylgruppen mit mit 1 bis 4 C-Atomen
im Alkoxy, Chlor- oder Bromalkyl mit 2 oder 3 C-Atomen, Alkoxyalkyl mit insgesamt
3 bis 7 C-Atomen, Phenoxyäthyl, Cyclohexoxyäthyl, Benzyloxyäthyl, ß-Phenyläthoxyäthyl
oder Carbamoyläthyl, sowie die Reste der Formeln -CH2-CH-C6H5 oder -CH2CHOH-CH2Cl
OH zu nennen.
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Einzelne Reste R sind außer den bereits genannten z. B. CH3, O2H5,
n- oder i-C3H7, n- i- oder t-C4H9, C5H11, O6H13, C8H17, 0 O # # CH2-CH-C4H9, C2H4-C
, CH2-COOCH3, CH2-C , CH2-COOC4H9, # \ \ C2H5 OC4H9 OC2H5 C2H4CONH2, C2H4CONHC2H5,
C3H6CONH2, C3H6CONHC2H5, C2H4CON(CH3)C2H4OH, C3H6CN, C2H4OH, CH2CHOH-CH3, C2H4Cl,
C2H4Br, CH2-CHBrCH3, CH2-CHClCH3, C2H4OCH3, C2H4OC2H5, C2H4OC4H9, C3H7OCH3, CH2CH(OCH3)CH3,
CH2-CH(OC4H9)OH3, C2H4OC6H4Cl, CH2-CH(CH3)O-CH2-C6H5, CH2CH(CH3)-CO2H4C6H5, CH2-CH2-O-C6H4CN,
C2H4-OC6H4-CH3, C2H4OC6H4OCH3, C2H4OC2H4COOCH3, C2H4OC2H4CN, C2H4OC2H4COOC2H5, C2H4OC2H4COOC4H9,
C2H4OC2H4CONH2, C2H4S-C2H5, CH2-CH(CH3)SC4H9, C2H4SC6H5, C2H4SC6H4Cl, CH2-CH(CH3)SC6H4CH3,
C2H4SCH2CO2C2H5, CH2-CH(CH3)-SC2H5, C2H4OCOCH3, C2H4OCOC2H5, C3H6OCOC5H11, C2H4OCOC6H13,
C2H4OCOC6H5
C3H6OCOC6H4Cl, C2H4OCOC6H4OCH3, C2H4OCOC&H4CH3,
C2H4OCOOCH3, C2H4OCOOC3H7, CH2-CH(CH3)-OCOOC4H9, CH2-CH(CH3)OCOO-#H#, O O O # #
# C2H4OC-NHC4H9, C2H4OC-NHC6H5, CH2CH(CH3)OC-NH-C6H4Cl, 0 0 0 # # # CH2-CH(CH3)OC-NH-C6H4OCH3,
C3H6OC-NH-C6H4CH3, C3H6OC-NH-C4H9 Zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I)
kann man Verbindungen der Formel (II)
mit Aminen der Formel R - NH2 umsetzen.
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Die Verbindungen der Formel (I) sind in der Regel gelb und fluoreszieren.
Sie eignen sich insbesondere zum Färben von Polyestern.
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Man erhält sehr farbstarke Färbungen mit guten Echtheiten.
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In den folgenden Beispielen beziehen sich Angaben über Teile und Prozente,
sofern nicht anders vermerkt, auf das Gewicht.
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Beispiel 1 2 Teile 2,5-Diphenyl-thiophen-3,4-dicarbonsäureanhydrid
werden mit 6 Teilen 3-Nethoxypropylamin in 100 Teilen Eisessig 5 Stunden auf 110°C
erhitzt. Danach kühlt man auf Raumtemperatur ab und gibt 50 Teile Wasser zu, saugt
ab und wäscht mit Wasser. Man erhält 2 Teile le einer Verbindung der Formel
als rotes Pulver, das brillante Gelbfärbungen auf Polyester ergibt.
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Fp. 115 - 118 00.
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Beispiel 2 6 Teile 2, 5-Diphenyl-thiophen-3, 4-dicarbonsäureanhydrid
werden mit 10 Teilen n-Hexylaiin in 100 Teilen Eisessig 3 Stunden auf 120 °C erhitzt.
Danach wird der Eisessig abdestilliert, der Kolbeninhalt 10 Minuten auf 200 °C erhitzt,
abgekühlt und mit Wasser verdünnt.
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Nach einiger Zeit erhält man 4 Teile einer kristallinen Verbindung
der Struktur
die auf Polyester brillante Gelbfärbungen ergibt. Fp. 120 - 123 oC
BeisPiel
3 6 Teile 2,5-Diphenyl-thiophen-3,4-dicarbonsäureanhydrid werden mit 18 Teilen 50
%iger Äthylaminlösung in 100 Teilen Eisessig 1 Stunde auf 120 °C erhitzt. Danach
wird der Eisessig abdestilliert, der Kolbeninhalt 20 Minuten auf 205 OC erhitzt,
abgekühlt und mit Wasser verdünnt.
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Nach Zugabe von 2 Teilen Methanol erhält man 5 Teile eines roten Pulvers
folgender Struktur
die auf Polyester brillante Gelbfärbungen ergibt. Fp. 188 - 193 OC Beispiel 4 6
Teile 2,5-Diphenyl-thiophen-3,4-dicarbonsäureanhydrid werden mit 30 Teilen Äthanolamin
in 100 Teilen Eisessig 2,5 Stunden auf 120 oO erhitzt. Danach wird der Eisessig
abdestilliert, abgekühlt und mit Wasser versetzt. Man erhält ein halbkristallines
Produkt folgender Struktur
das auf Polyester brillante Gelbfärbungen ergibt.
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Beispiel 5 10 Teile 2,5-Diphenyl-thiopen-3,4-dicarbonsäureanhydrid
werden mit 70 Teilen 2-Hydroxypropylamin in 300 Teilen Eisessig 6 Stunden auf 125°C
erhitzt. Der Eisessig wird abdestilliert, der Rückstand mit Wasser verdfflnnt und
abgesaugt. Man erhält 7 Teile einer Verbindung folgender Struktur
die auf Polyester brillante Gelbfärbungen ergibt. Fp. 79 - 80 °C Beispiel 6 10 Teile
2,5-Diphenyl-thiophen-3,4-dicarbonsäureanhydrid werden mit 60 Teilen Phenyläthylamin
in 30 Teilen Eisessig 6 Stunden auf 120 0 erhitzt. Nach Abkhhlen und Zugabe eines
Methanol/H20-Gemisches (1 : 1) erhält lan 9 Teile einer kristallinen Verbindung
folgender Struktur
welche brillante gelbe Ausfärbungen auf Polyester ergibt. Fp. 155 bis 157 OO
Beispiel
7 30 Teile 2,5-Diphenyl-thiophen-3,4-dicarbonsäureanhydrid werden mit 14 Teilen
Glycinester in 300 Teilen Eisessig 7 Stunden auf 120 DC erhitzt. Nach dem Abkühlen
wird abgesaugt, mit Wasser und wenig Methanol gewaschen. Man erhält 25 Teile einer
Verbindung folgender Struktur
als gelb-braunes Pulver, das auf Polyester grünlich-gelbe Ausfärbungen ergibt. Fp.
173 - 176 DC BeisPiel 8 5 Teile 2,5-Didp-chlorphenyltthiophen-3,4-dicarbonsäureanhydrid
werden mit 10 Teilen Methoxypropylamin in 100 Teilen Eisessig 4 Stunden auf 120
OC erhitzt. Der Eisessig wird abdestilliert, zum Rückstand ein Gemisch aus 10 Teilen
Methanol und 90 Teilen Wasser gegeben und abgesaugt. Man erhält 30 Teile einer Verbindung
der folgenden Struktur
die auf Polyester brillante, rotstichige Gelbfärbungen ergibt.
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Fp. 120 - 123 OC