DE2528852A1

DE2528852A1 - Luftreifen

Info

Publication number: DE2528852A1
Application number: DE19752528852
Authority: DE
Inventors: Auf Nichtnennung Antrag
Original assignee: Compagnie Generale des Etablissements Michelin SCA
Current assignee: Compagnie Generale des Etablissements Michelin SCA
Priority date: 1974-06-28
Filing date: 1975-06-27
Publication date: 1976-01-08
Also published as: FI58931C; FI58931B; GB1504396A; FI751908A; EG11709A; JPS5124647A; BE830454A; NL7506947A; AT343889B; CH597006A5; NO144113B; LU72810A1; CA1062398A; NL164230C; NO144113C; SE7507345L; NL164230B; RO69860A; ATA496975A; SE409309B

Description

MICHELIN & CIE. (Compagnie Generale des Etablissements Michelin)

Clermont-Ferrand/Frankreich Unser Zeichen: M 1557

Luftreifen

Die Erfindung betrifft Verbesserungen neuer oder runderneuerter Luftreifen mit einer aus modifizierten Elastomeren vom Typ Aethylen-a-Olefin-drittes Monomeres bestehenden Lauffläche.

Die auch als "EPT" oder "EPDM" bezeichneten Elastomeren aus Aethylen, Propylen und einem dritten Monomeren sind bekanntlich Copolymerisate aus Aethylen, Propylen und einem nicht-konjugierten Dien. Das cyclische oder lineare nicht-konjugierte Dien dient zur Einführung der Doppelbindungen, welche die Aethylen-Propylenelastomeren mit Schwefel vulkanisierbar machen; es kann z.B. Dicyclopentadien, Cyclo-octadien -l,5,Hexadien -1,4, Aethylidennorbornen, Methylen-norbornen, Tetrahydro-inden, Methyltetrahydro-inden etc. oder ein anderes mit Aethylen und Propylen copolymerisierbares Dien sein.

Dr.Ha/Mk

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Die EPDM-Kautschuks sind Elastomere, die man aus Ausgangsstoffen, wie Aethylen und Propylen, erhält, die billiger kommen als Butadien und Styrol, da ihre Herstellung weniger Aufwand erfordert als die der letzteren.

Diese Elastomeren besitzen gewisse Vorteile, insbesondere sind dies ihre Alterungs- und Oxidationsbeständigkeit, die einmal durch ihre geringe Ungesättigtheit und zum anderen durch die Stellung der Doppelbindungen in der Molekülkette bedingt sind. Deshalb kann ihre Verwendung auf dem Kautschukgebiet, insbesondere für Luftreifen, von Interesse sein. Während ihre allgemeinen Eigenschaften,verglichen mit denen der üblichen Dienelastomeren,befriedigend sind, besitzen die EPDM jedoch einen schwerwiegenden Nachteil der bisher ihr Anwendungsgebiet beschränkt hat; sie besitzen nämlich einen geringen Reibungskoeffizienten · (skid resistance), der sie für die Herstellung der Laufflächen von Luftreifen nur schwer verwendbar macht.

Zur Beseitigung dieses Hauptnachteils wurden bereits verschiedene Lösungen vorgeschlagen. So versuchte man, die Art und den Gehalt des dritten Monomeren oder auch die Monomerenzusammensetzung zu ändern; im Gegensatz zu den üblichen Dienelastomeren, deren Dämpfungsvermögen und Reibungskoeffizient je nach der Art der Bestandteile des Polymerisats geändert werden können, ermöglichen Änderungen der Zusammensetzung an Aethylen und Propylen des Copolymerisate nicht die Erzielung von Produkten mit einem ausreichenden Reibungskoeffizient, verbunden mit zufriedenstellenden Verarbeitungswerten und mechanischen Eigenschaften.

So erlauben diese Änderungen bei dem EPDM-Elastomeren nicht die Erzielung eines Elastomeren mit einem so hohen Reibungskoeffizienten, daß dieses Elastomere

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eine Reifendecke mit einer jederzeit und unabhängig vom Abnutzungsgrad des Laufstreifens ausreichenden Straßenhaftung bilden könnte. Ebenso wurde bereits eine Erhöhung der Ruß- und/oder Olfüllung versucht. Wenngleich jedoch durch eine Erhöhung des Ruß- und/oder Ölanteils in den Gemischen der Reibungs- koeffizient verbessert wird, resultiert daraus doch gleichzeitig eine beträchtliche Verschlechterung der Hysteresiseigenschaften und der mechanischen Eigenschaften.

Es wurde nun gefunden, daß die vorstehenden Nachteile in überraschender und wirtschaftlich vorteilhafter Weise vermieden werden können und ein EPDM-EIastomeres für Laufstreifen von Luftreifen mit einem ausgezeichneten Reibungskoeffizienten und im wesentlichen normalen Hysteresiseigenschaften gegeiüber denen eines typischen EPDM-Elastomeren mit einer normalen Ruß- und olfüllung erhalten wird, wenn man erfindungsgemäß modifizierte EPDM-Elastomere verwendet. Der erfindungsgemäße Luftreifen oder Laufstreifen kennzeichnet sich dadurch, daß der Laufstreifen aus einem elastomeren Tetrapolymerisat aus Aethylen, einem a-01efin, einem nichtkonjugierten Dien und einem sterisch sperrigen monoolefinischen Monomeren oder einem Gemisch solcher Monomeren besteht. Unter sterisch sperrigem Monomeren versteht man ein Monomeres, das bei .Anwesenheit in geringer Menge eine Erhöhung der Übergangstemperatur des Tetrapolymerisats in den glasigen Zustand ermöglicht.

Mit anderen Worten besteht die Erfindung in der Verwendung von EPDM-Elastomeren, bei denen die Flexibilität der makromolekularen Ketten durch Einbau von sterisch sperrigen Monomeren verringert wurde. Diese Elastomeren bieten eine Verbesserung der Dämpfungseigenschaften und insbesondere eine Verbesserung des Reibungskoeffizienten ohne eine merkliche Verschlechterung der Hysteresiseigenschaften.

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Zweckmässig verwendet man beispielsweise sterisch sperrige Verbindungen mit einer hohen Polymerisationsgeschwindigkeit, z.B. polycyclische Verbindungen wie die Derivate des Norbornen der allgemeinen Formel

in welcher R₁, Rp, R₃, R^, R,-, Rg, Ry, R₈ Wasserstoff, ein Halogen und/oder einen gegebenenfalls halogenierten, aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffrest darstellen.

Die vorzugsweise verwendeten sterisch sperrigen Verbindungen sind das Methyl-5-norbornen, Hexyl-5-norbornen, Dimethyl-

p r

5,6-norbornen, Phenyl-5-norbornen, Tricyclo-(5,2,1,ο ' )-decen-8, Tetracyclo-(6,2,1,1^' ,0 ' )-dodecen-9. Das erhaltene Elastomere enthält 3 bis 30 Gew.-% dieser Monomeren und vorzugsweise 5 bis 15 Gew.-%. Tatsächlich ist der Reibungskoeffizient eine Funktion des Gehalts an diesen Verbindungen in dem Polymerisat.

Die verwendetena-Olefine entsprechen der Formel: R-CH = worin R ein Wasserstoffatom oder ein Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen ist. Als a-01efine seien genannt: Propen-1, Buten-1, Penten-1, 4-Methyl-penten-i, Hexen usw.

Als verwendete Tetrapolymerisate seien z.B. die folgenden genannt:

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Aethylen-Propylen-Hexadien-1,4-Norbonen Aethylen-Propylen-Hexadien-1,4-Methyl-5-norbornen Aethylen-Propylen-Hexadien-1,4-Phenyl-5-norbornen Aethylen-Propylen-Hexadien-1,4-Chlormethyl-5-norbornen Aethylen-Propylen-Aethyliden-norbornen-Norbornen Aethylen-Propylen-Aethyliden-norbornen-Methyl-5-norbornen Aethylen-Propylen-Aethyliden-norbornen-Phenyl-5-norbornen Aethylen-Propylen-Aethyliden-norbornen-Chlormethylnorbornen etc.

Diese Polymerisate werden nach an sich bekannten Verfahren hergestellt. Sie können durch Reaktion in Anwesenheit eines Katalysatorsystems erhalten werden, bestehend aus:

a) einer Verbindung eines Übergangsmetalls der Gruppen IV bis VIII des periodischen Systems

b) Verbindungen der Elemente der Hauptgruppen I bis III des periodischen Systems. Die bevorzugten Elemente der Gruppen I bis III sind Aluminiumverbindungen der Formel Al RX₁ X₂, worin R einen Kohlenwasserstoffrest oder ein V/asserstoffatom bedeutet und X^ und X2 gleich oder verschieden sind, die gleiche Bedeutung wie R besitzen oder ein Halogen bedeuten. Insbesondere seien genannt: die Sesquichloride von Alkylaluminium, die Halogenide von Dialkylaluminium, die Dihalogenide von Monoalkylaluminium, die Trialkyl- oder Triarylaluminiumverbindungen.

Geeignete Verbindungen von Metallen der Gruppen IV bis VIII des periodischen Systems sind Titantetrachlorid, die Ester von Chlortitansäuren, die Vanadinderivate, wie Vanadintetrachlorid, Vanadinoxytrichlorid, die Vanadinester, z.B. Vanadylbutylat, Vanadylisopropylat, Vanadintriacetat, Vanadinacetylacetonat etc.

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Die Copolymerisation kann in den verflüssigten Monomeren, gegebenenfalls unter Druck, in Anwesenheit von inerten Verdünnungsmitteln, z.B. den aliphatischen, cycloaliphatischen, aromatischen, gegebenenfalls halogenierten, Kohlenwasserstoffen und innerhalb eines weiten Temperaturbereichs von -20 bis +60⁰C vor sich gehen. Die Reaktion wird nach üblichen Methoden abgebrochen und die Polymerisate werden nach Verdampfung des Verdünnungsmittels durch Wasserdampfdestillation gewonnen.

Die Erfindung wird durch die nachstehenden nicht begrenzenden Beispiele näher erläutert. In diesen Beispielen wurden die Struktureigenschaften der Polymerisate auf die folgende allgemeine Weise bestimmt: Der Propylengehalt wird durch Infrarotspektrografie bestimmt, der Gehalt an sperrigen Monomeren wird durch magnetische Kernresonanz ermittelt; die Eigenviskositäten werden in Aethylentetrachlorid bei einer Konzentration von 0,1 g in 100 ecm bestimmt, der angegebene Index des Reibungskoeffizienten SRT bei 20⁰C entspricht dem mit dem von der Societe Stanley vertriebenen "skid resistance tester" (SRT) gemessenen "wet skid index"; je höher dieser Index ist, um so besser ist der Reibungskoeffizient. Die Vulkanisation wird bei etwa 150⁰C während etwa 20 Minuten durchgeführt.

Beispiel 1

In diesem Beispiel werden verschiedene klassische Verbindungen vom Typ Aethylen-Propylen-drittes Monomeres mit einer Testprobe im Hinblick auf ihre Eigenschaften verglichen. Sowohl für das EPDM 1/1 als auch 1/2 wird die Polymerisation kontinuierlich in einem 8 Liter Reaktor

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für EPDM	Heptan	1/1
Aethylen	15,5
Propylen	270
Hexadien	700
0,12

unter Konstanthaltung der folgenden Durchsätze in Liter/Stunde durchgeführt:

für EPDM 1/2

Toluol 15,5

Aethylen 300 Propylen 675 Aethyliden-norbornen 0,4 (4 Gew.-%ige Lösung in Toluol)

Katalysatorkonzentrationen

VO(OBu)₃ : 0,21 Millimol Heptan 0,047 Millimol/1 Toluol

CL₇Al₀(C₉Hp-U : 2,1 Millimol/1 0,4? Millimol/1 Toluol

^{J ά} ^ ° * Heptan

Die Eigenschaften sind in der folgenden Tabelle I zusammengefaßt.

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* NORDEL 1070 ist ein von der Du Pont de Nemours verkauftes Aethy.len-Propylen-Hexadien-1,4-Copolymerisat.

Die Testprobe besteht aus einem Gemisch aus 65 Gew.-96 SBR 1500 und 35 Gew.-% Polybutadien.

Man stellt fest, daß diese Polymerisate unter dem Gesichtspunkt ihrer Verwendung für Laufstreifen von Luftreifen einen ungenügenden Wert des Index des Reibungs- koef f izienten von unter 90 besitzen.

Beispiel 2

In diesem Beispiel werden die Eigenschaften verschiedener klassischer Verbindungen vom EPDM-Typ mit denen von üblichen Dienelastomeren verglichen. Die Eigenschaften sind in Tabelle II zusammengefaßt.

Tabelle II

Elastomere	Natur kautschuk	NORDEL 1040*	UORDEL 1070
Vulkanisations system	S/Santo- cure	S/TMTMS/MBT	S/TMTMS/ MBT
Vulkanisationsan- Öl Polymerisat	50 0 100	50 8 100	70 40 100
Dehnungsmodulp (100%), kg/cm	26,5	18	13,5
Hysteresisverlust bei 60 C in %	22,5	31,5	33,5
Index des Reibungs koeffizienten SRT bei 200c	70	74	76
SBR 1500
S/Santo- cure
50 5 100
19,7 "
32
100

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Tabelle I

Gew.-% Propylen des Polymerisats	EPDM 1/1	Yersuc EPDM 1/2	h Nr. NORDEL 1070* 1/3	Vulkanisationsansäfee und Eigenschaften:	100	100	100	Test probe
Eigenviskosität dl/g	42	40	41	Polymerisat	40	40	55
Jodzahl	2,58	2,85	3,32	Öl	70	70	80	100
ML (1+4) bei 130⁰C	5,2	6,3	8,6	HAF-Ruß	16	14,4		' 38
60	83	70	Dehnungsmodul _? (100 %), kg/cm	32,6	37	37	70
Hysteresisverlust bei 60°C in %	87	82	83
Index des Koeffi zienten SRT bei 20	Hexadien- 1,4	Aethyli- den-Nor- bornen	Hexa dien-1,4	34
drittes Monomeres	100

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Man stellt fest, daß der Reibungskoeffizient der EPDM-Polymerisate gegenüber demjenigen des von der Firma Shell in den Handel gebrachten Butadien-Styrolcopolymerisats (SBR 1500) gering ist. Er reicht nicht aus, um diese EPDM-Polymerisate für Laufstreifen von Luftreifen verwendbar zu machen.

* Das NORDEL 1040 ist ein Copolymerisat aus Aethylen-Propylen-Hexadien-1,4, das von der Firma Du Pont de Nemours in den Handel gebracht wird.

Santocure (n-Cyclohexyl-mercaptobenzothiazol-sulfenamid) wird von der Societe Monsanto verkauft.

TMTMS (Tetramethylthiurammonosulfid) wird unter der Bezeichnung MONEX von der Firma Naugatuck Chemical Company verkauft .

MBT (Mercaptobenzothiazol) wird unter der Beasiehnung CAPTAX von der Firma Vanderbilt Company, Inc. in den Handel gebracht .

Beispiel 3

In diesem Beispiel wird die Herstellung eines erfindungsgemäßen Tetrapolymerisats beschrieben, bestehend aus: Aethylen-Propylen-Aethylidennorbornen-Phenyl^-norbornen^.

Die Polymerisation wird diskontinuierlich in einem Reaktor durchgeführt, in welchen man Toluol mit 20⁰C einfüllt, welches dann während 25 Minuten unter Rühren durch Hindurchleiten eines vorher gemischten Stroms an Aethylen und Propylen an diesen Verbindungen gesättigt wird. Der Aethylendurchsatz beträgt 1,2 l/Minute und der Propylendurchsatz 0,6 l/Minute.

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Dann gibt man zu:

1,5 ecm Aethyliden-norbornen,

verschiedene Mengen Phenyl-5-norbornen-2, 0,25 Millimol VO (OBu)₃, gelöst in Toluol,

eine Toluollösung von 2,50 Millimol Cl₃Al₂(C₂H₅), und modifiziert die Zugabe an Aethylen und Propylen so, daß 1,6 l/Minute bzw. 0,8 l/Minute hindurchgeleitet werden.

Die Reaktion wird nach 20 Minuten durch Zugabe von Aceton abgebrochen und die Polymerisate werden abgetrennt.

Die folgenden Vulkanisationsgemische werden dann verarbeitet (Gew.-Teile):

Polymerisat	100
Ruß	65
Öl	25
ZnO	5
Stearinsäure	1
Schwefel	2,2
TMTMS	0,6
MBT	0,2

Die Eigenschaften sind in der Tabelle III zusammengefaßt.

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Tabelle III

Versuch Nr.	III/1	III/2	III/3	III/4
In das Reaktionsmilieu eingebrachtes Phenyl- 5-norbornen-2	0 g	3 g	5 g	8 g
Gewicht des erhal tenen Polymerisats	28 g	27 g	26,4 g	25,4 g
Gew.-% Phenyl-5-nor- bornen-2 in dem mo difizierten EPDM	0	6	9	12
Gew.-% Propylen in dem modifizierten EPDM	37	35	34	32
Eigenviskosität in dl/g	2,50	2,63	2,'47	2,53
Übergangstemperatur in den glasigen Zustand	-51⁰C	-46⁰C	-44⁰C	-40°C
Dehnungsmodul (10090 kg/cnr	24,5	25	22	23,5
Hysteresisverlust bei 60⁰C in %	27,7	30,1	29,4	32,6
Scott-Test; _? Bruchkraft (kg/cm ) Bruchdehnung (%)	207 475	236 512	248 540	260 540
Index des Reibungsko effizienten (SRT) bei 20OC	100	112	118	126

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Man stellt fest, daß das erfindungsgemäß modifizierte EPDM-Polymerisat eine beachtliche Verbesserung des Griffigkeitskoeffizienten ergibt, und zwar ohne merkliche Beeinträchtigung der Hysteresiseigenschaften. Außerdem stellt man fest, daß die Erhöhung des Reibungskoeffizienten eine Funktion des Gehalts an Phenyl-5-norbornen des Polymerisats ist.

Beispiel 4

Dieses Beispiel betrifft Aethylen-Propylen-Hexadien-1,4-Phenyl-5-norbornen-2-Copolymerisate mit verschiedenen Gehalten an sperrigem Monomerem.

Die Polymerisation wird kontinuierlich mit den folgenden Durchsätzen in Liter/Stunde durchgeführt:

Heptan	15,5
Aethylen	175
Propylen	450
Hexadien-1,4	0,160

mit den folgenden Katalysatorkonzentrationen:

VO(O Bu)₃ : 0,142 Millimol/Liter in Heptan

: 1,14 Millimol/Liter in Heptan.

Die Zusammensetzung der Vulkanisationsgemische ist gleich wie in Beispiel 3. Die Eigenschaften sind in der Tabelle IV zusammengefaßt.

Tabelle IV

Versuch Nr.	IV/1	Vi/2	IV/3	IV/4	IV/5
In das Reaktions milieu eingebrach te g Phenyl-5-nor- bornen-2	0	2,5	3,75	5	10
Gew.-% Phenyl-5- norbornen in dem modifizierten EPDM	0	5	7	9	16
Gew.-% Propylen in dem modifizier ten EPDM -	39	39	37	35	35
Eigenviskosität dl/g	2,08	2,14	2,20	2,25	2,46
Dehriungsmodul (100%) kg/cm²	29,5	28,7	28,7	27,9	25,3
Scott-Test: ₂ Bruchkraft kg/cm Bruchdehnung %	180 370	197 393	203 443	214 460	250 410
Index des Rei bungskoeffizien ten (SRT) bei 20⁰C	100	108	114	121	142 j
Hysteresisverlust bei 60°C, %	28,7	29,5	29,8	29,7	29,8

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Man stellt eine beachtliche Verbesserung des Reibungskoeffizienten ohne merkliche Beeinträchtigung derHysteresiseigenschaften fest. Die mechanischen Eigenschaften, insbesondere die nach dem Scott-Test bestimmten,sind ebenfalls verbessert.

Die Fig. 1 zeigt die Entwicklung des als Ordinate aufgetragenen Reibungskoeffizienten (SRT) als Funktion des als Abszisse aufgetragenen Gehalts an eingebautem Phenyl-5-norbornen-2.

Die Fig. 2 zeigt die Entwicklung des Hysteresisverlustindex bei 60⁰C (als Ordinate) in Abhängigkeit von dem Gehalt an eingebautem Phenyl-5-norbornen-2 (als Abszisse).

Der Hysteresisverlustindex bei 60 C ist wie folgt definiert:

Hysteresisverlunt des Tetrapolymeren bei 60 C

Hysteresisverlust des Vergleichspolymeren ohne Phenylnorbornen bei 60° C

Je höher der Verlustindex ist, um so weniger gut sind die Hysteresiseigenschaften des Polymeren.

Die Fig. 3 zeigt die Entwicklung des als Ordinate aufgetragenen Reibungskoeffizienten (SRT) als Funktion des Hysteresisverlustindex bei 60 C (als Abszisse). Der Kompromiß zwischen der Haftung und dem Hysteresisverlust wird erzielt mittels:

a) der Polymerisate aus Äthylen, Propylen, Hexadien-1,4, Phenyl-5-norbornen-2 (Kurve a), wobei der Verlustindex wie oben definiert ist;

b) eines klassischen Hexadien-1,4-EPDM-Polymerisats (Kordel 1660) durch Modifizieren der Prozentgehalte an Ruß (Kurve (b)) mit einem 100 Teile Polymeres und 75 Teile Öl enthaltenden Vulkanisationsgemisch; in diesem Beispiel ist der Verlustindex wie folgt definiert:

_lnn Hysteresisverlust der untersiichten Mischung bei 60 C

Hysterresisverlust der Vergleichsmischung (SRT-Index =100) bei 60°C

Esist festzustellen, daß man den besten Kompromiß zwischen Haftung und Hysteresis

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mittels der erfindungsgemäßen Polymerisate erzielt.

Beispiel 5

Dieses Beispiel betrifft das Copolymerisat aus Aethylen, Propylen, Aethyliden und Norbornen-2. Man arbeitet unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel für den Versuch V/1 ,aber füyman das Norbornen-2 in einer Konzentration von 6g/l zugibt. Die folgende gewichtsmässige Zusammensetzung des Vulkanisationsgemischs wird verwendet: Polymerisat 100, Ruß 70, Öl 40, ZnO 4, Stearinsäure 1, Schwefel 2, TMTDS 0,6, MBT 0,2. Die Eigenschaften sind in der nachstehenden Tabelle V zusammengefaßt:

(TMTDS ist Tetramethyl-Thiuramdisulfid)

Tabelle V

Versuch	V/1	V/2
Gew.-% Norbornen in dem modifizierten EPDM	0	11
Gew.-% Propylen in dem modifizierten EPDM	41	38
Eigenviskosität dl/g	3,05	2,98
Dehnungsmodul (IOO96) kg/cm	14,4	14
Hysteresisverlust bei 60⁰C %	37	40
Scott-Test ₂ Bruchkraft kg/cm Bruchdehnung %	202 823	OO CVJCO
Index des Reibungskoeffizienten (SRT) bei 20⁰C	100	116

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ORIGINAL INSPECTED

Beispiel 6

Dieses Beispiel betrifft ein Mischpolymerisat aus Aethylen, Propylen, Hexadien-1,4 und Norbornen.

Man arbeitet unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 1 für den Versuch VI/1 beschrieben, wobei man das Norbornen in einer Konzentration von 4 g/l bzw. 5,3 g/l für die Versuche VI/2 und VI/3 zugibt. Dieses Beispiel zeigt den Einfluß der prozentualen Gewichtsanteile an Öl und Ruß.

Vulkanisationsansatz a) Polymerisat 100, Ruß 100, Öl 75,

ZnO 3, Stearinsäure 0,5, Schwefel 1, MBT 0,5, TMTDS 1

Vulkanisationsansatz b) Polymerisat 100, Ruß 70, Öl 40,

ZnO 5, Stearinsäure 1, TMTMS 5, MBT 0,5.

Die Eigenschaften sind in der Tabelle VI zusammengefaßt.

ORIGINAL INSPECTED

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Tabelle VI

Versuch	VI/1	a) 13	16,1	VI/2	a) 12,7	D) 14,4	VI/3	b) 14,5
Gew.-% Norbornen in dem modifizierten EPDM	0	41,3	32,6	6,5	44,1	35,5	9,5	37,3
Gew.-% Propylen in dem modifizierten EPDM	44	114	100	42	125	111	39	118
Eigenviskosität dl/g	2,65	179 693	203 640	2,57	179 730	216 726	2,55	233 737
Dehnungsmodul (100%) kg/cm^ -	a) 12,4
Hysteresisverlust bei 60⁰C, %	45,4
Index des Reibungskoeffizienten (SRT) bei 20⁰C	134
Scott-Test ρ Bruchkraft kg/cm Bruchdehnung %	182 747

Man stellt fest, daß sich die Erfindung auf alle modifizierten EPDM-Kautschuks unabhängig von dem für die Vulkanisation verwendeten Vulkanisationsansatz anwenden läßt, da ja die Beschaffenheit des Polymerisats modifiziert wird.

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ORIGINAL INSPECTED

Beispiel 7

In diesem Beispiel werden die Eigenschaften (siehe Tabelle VII) von nach der Verfahrensweise von Beispiel 4 erhaltenen Tetrapolymerisaten, enthaltend die folgenden verschiedenen Norbornenderivate beschrieben:

Chlormethyl-5-norbornen-2
Dimethyl-5,6-norbornen-2
Hexyl-5-norbornen-2
Tricyclo-(5,2,1,0^2>6)-decen-8

Tabelle VII

Versuch Nr.	VII/1	VII/2	VII/3	VII/4	VII/5
sperriges Mono- meres		Chlor- methyl- 5-norbor- nen-2	Fricyclo- 5,2,1,0) decen-8	Dimethyl- 5,6-nor- bornen-2	Hexyl- 5-nor- bornen- 2
Gew.-% sperri ges Monomeres	0	10	8	9	9
Eigenviskosität dl/g	2,86	2,75	2,67	2,47	2,65
Dehnungsmodul ₀ (100 %)_f kg/cni	24,5	• 21,8	26,5	23	22,3 .
Hysteresisverlust bei 60°C %	28,2	31,4	30,4	31,5	30,5
Scott-Test ρ Bruchkraft kg/cm Bruchdehnung %	206 392	254 458	232 432	194 420	195 417
Index des Rei bungskoeffizien ten (SRT) bei 20°C	100	116	118	120	110

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ORIGINAL !NGPECTED

AlIe diese Polymerisate enthalten 2 Gew.-% Hexadien-1,4 und 35 Gew.-% Propylen. Die untersuchten Vulkanisate wurden aus dem folgenden Vulkanisationsansatz erhalten: Polymerisat 100; Ruß 65; Öl 25; Stearinsäure 1; Schwefel 2,2; TMTMS 0,6; MBT 0,2.

Man beobachtet eine ausgeprägte Verbesserung des Reibungskoeffizienten verbunden mit zufriedenstellenden mechanischen und Hysteresiseigenschaften.

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Claims

Patentansprüche

ΑΪ Luftreifen, dadurch gekennzeichnet, daß sein Laufstreifen aus einem elastomeren Tetrapolymerisat aus Aethylen, Q-Olefin, nicht-konjugiertem Dien und einem sterisch sperrigen monoolefinisehen Monomeren oder einem Gemisch sterisch sperriger Monomerer besteht.
2. Luftreifen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das (die) sterisch sperrige(n) Monomere(n) -ein Derivat von Norbornen der folgenden Formel

worin R₁, R₂, R,» R^ > Rc» Rg> ^₇* R₈ Wasserstoff, ein Halogen und/oder einen aliphatischen ,cycloaliphatischen oder aromatischen, gegebenenfalls halogenierten, Kohlenwasserstoffrest bedeuten.
3· Luftreifen nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Elastomere 3 bis 30 Gew.-% des oder der sperrigen Monomeren enthält.
4. Luftreifen nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Elastomere 5 bis 15 Gew.-% des oder der sperrigen Elastomeren enthält.

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5. Luftreifen nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das a-01efin Propen-1 ist.
6. Auf die Karkasse vcn Luftreifen aufzubringender Laufstreifen, dadurch gekennzeichnet, daß er aus einem Tetrapolymerisat gemäß einem der vorstehenden Ansprüche besteht.

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