NO144113B - Pnevmatisk dekk, saerlig bildekk. - Google Patents
Pnevmatisk dekk, saerlig bildekk. Download PDFInfo
- Publication number
- NO144113B NO144113B NO752329A NO752329A NO144113B NO 144113 B NO144113 B NO 144113B NO 752329 A NO752329 A NO 752329A NO 752329 A NO752329 A NO 752329A NO 144113 B NO144113 B NO 144113B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- norbornene
- ethylene
- propylene
- properties
- tire
- Prior art date
Links
- -1 ethylene, propylene Chemical group 0.000 claims description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 16
- 229920006029 tetra-polymer Polymers 0.000 claims description 14
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- 125000003518 norbornenyl group Chemical class C12(C=CC(CC1)C2)* 0.000 claims 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 21
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 16
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 13
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 9
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 9
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 8
- YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazole-2-thiol Chemical compound C1=CC=C2SC(S)=NC2=C1 YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 6
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 6
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 6
- 230000008859 change Effects 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 4
- 229920003244 diene elastomer Polymers 0.000 description 4
- 150000002848 norbornenes Chemical class 0.000 description 4
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 4
- MUMGGOZAMZWBJJ-DYKIIFRCSA-N Testostosterone Chemical compound O=C1CC[C@]2(C)[C@H]3CC[C@](C)([C@H](CC4)O)[C@@H]4[C@@H]3CCC2=C1 MUMGGOZAMZWBJJ-DYKIIFRCSA-N 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AHAREKHAZNPPMI-UHFFFAOYSA-N hexa-1,3-diene Chemical compound CCC=CC=C AHAREKHAZNPPMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 3
- OJOWICOBYCXEKR-KRXBUXKQSA-N (5e)-5-ethylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(=C/C)/CC1C=C2 OJOWICOBYCXEKR-KRXBUXKQSA-N 0.000 description 2
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UDMMZSJNHAWYKX-UHFFFAOYSA-N 4-phenylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C(C=C2)CCC21C1=CC=CC=C1 UDMMZSJNHAWYKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N norbornene Chemical compound C1[C@@H]2CC[C@H]1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N 0.000 description 2
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 2
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 2
- MFWFDRBPQDXFRC-LNTINUHCSA-N (z)-4-hydroxypent-3-en-2-one;vanadium Chemical compound [V].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O MFWFDRBPQDXFRC-LNTINUHCSA-N 0.000 description 1
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PPWUTZVGSFPZOC-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2,3,3a,4-tetrahydro-1h-indene Chemical compound C1C=CC=C2C(C)CCC21 PPWUTZVGSFPZOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 1
- BUZICZZQJDLXJN-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-4-hydroxybutanoate Chemical compound OCC(N)CC(O)=O BUZICZZQJDLXJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFERIGCCDYCZLN-UHFFFAOYSA-N 3a,4,7,7a-tetrahydro-1h-indene Chemical compound C1C=CCC2CC=CC21 UFERIGCCDYCZLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMRASZKMNHTING-UHFFFAOYSA-N 4-hexylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1CC2C=CC1(CCCCCC)C2 KMRASZKMNHTING-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RMDKEBZUCHXUER-UHFFFAOYSA-N 4-methylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1CC2C=CC1(C)C2 RMDKEBZUCHXUER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTQBISBWKRKLIJ-UHFFFAOYSA-N 5-methylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(=C)CC1C=C2 WTQBISBWKRKLIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011330 Armoracia rusticana Nutrition 0.000 description 1
- 240000003291 Armoracia rusticana Species 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical compound ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 235000000942 Raphanus sativus var oleiformis Nutrition 0.000 description 1
- 235000014476 Raphanus sativus var raphanistroides Nutrition 0.000 description 1
- 244000098474 Raphanus sativus var. raphanistroides Species 0.000 description 1
- 229910021552 Vanadium(IV) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- HZPMQTGECAAKST-UHFFFAOYSA-K [V+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O Chemical compound [V+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O HZPMQTGECAAKST-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- VGUXWSJVGWCTEC-UHFFFAOYSA-N bicyclo[2.2.1]hept-3-ene Chemical compound C1C(C2)CCC2=C1 VGUXWSJVGWCTEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012496 blank sample Substances 0.000 description 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZHXZNKNQUHUIGN-UHFFFAOYSA-N chloro hypochlorite;vanadium Chemical compound [V].ClOCl ZHXZNKNQUHUIGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- REQPQFUJGGOFQL-UHFFFAOYSA-N dimethylcarbamothioyl n,n-dimethylcarbamodithioate Chemical compound CN(C)C(=S)SC(=S)N(C)C REQPQFUJGGOFQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 1
- DEQZTKGFXNUBJL-UHFFFAOYSA-N n-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)cyclohexanamine Chemical compound C1CCCCC1NSC1=NC2=CC=CC=C2S1 DEQZTKGFXNUBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 150000004291 polyenes Chemical class 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000003681 vanadium Chemical class 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- JTJFQBNJBPPZRI-UHFFFAOYSA-J vanadium tetrachloride Chemical compound Cl[V](Cl)(Cl)Cl JTJFQBNJBPPZRI-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
- C08F210/18—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers with non-conjugated dienes, e.g. EPT rubbers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
- B60C1/0016—Compositions of the tread
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Tires In General (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse angår pnevmatiske dekk, nye eller regummierte, som er forsynt med en slitebane bestående av modifiserte elastomerer av typen etylen-oc-olefin-termonomer. Elastomerer av typen etylen-propylen-termonomer, betegnet også
som "EPT" eller "EPDM", er som kjente kopolymerer av etylen, popylen og et ikke-konjugert dien. Det ikke-konjugerte dien som er sykliskt eller lineært, tjener til å innfore umettede bindinger som tillater å vulkanisere med svovel elastomerer av typen etylen-propylen. Det kan f.eks. bestå av dicyklo-pentadien, cyklo-oktadien-1,5, heksadien-1,4, etyliden-norbornen, metylen-norbornen, tetrahydro-inden, metyltetrahydro-inden osv., eller av et annet dien som er kopolymeriserbart med etylen og propylen.
"EPDM" er elastomerer erholdt fra råmaterialer, såsom ety-
len og propylen, som er billigere enn butadien og styren, da de representerer mindre kompliserte produkter enn sistnevnte.
Disse elastomerer har visse fordeler, særlig motstår de eldning og oksydasjon, hvilket på en side skyldes deres svake umettethet og på den annen side stillingen av dobbelt-bindingen i forhold til kjeden. Av denne grunn kan deres bruk i gummiindustrien, særlig for pnevmatiske dekk, være av inte-resse. Skjont deres generelle egenskaper er tilfredsstillende sammenlignet med egenskaper av vanlige dieniske elastomerer, har EPDM den store ulempe som hittil har begrenset deres an-vendelsesområde, at de har en lav glidemotstandskoeffisient (skid resistance) hvilket gjor at de kan vanskelig brukes til slitebaner i pnevmatiske dekk.
For å eliminere denne store ulempe har man foreslått forskjellige lbsninger. Man har forsokt å forandre arten og innholdet av termonameren eller sammensetningen av monomerer, men i motsetning til hva som skjer med vanlige dieniske elastomerer hvor man kan forandre bremseeffekten og friksjonskoeffisienten ved hjelp av arten av polymerens komponenter, tillater ikke forandringer av innholdet av etylen og propylen i kopolymeren å oppnå produkter som har en tilstrekkelig frik-sjonskoeffisient for bruk og tilfredsstillende mekaniske egenskaper.
Med elastomerer av EPDM-typen gir således ikke disse forandringer en elastomer med tilstrekkelig høy glidemotstandskoeffisient til å danne en slitebane i pnevmatiske dekk som hefter tilfredsstillende til veibanen i all salgs vær og uansett slitasjen av slitebanen. Man har likeledes forsøkt å øke innholdet av kjønrøk og/eller olje. Men hvis man øker innholdet av kjønrøk og/eller olje i blandingen, vil glidemotstandskoeffisienten riktignok forbedres, men samtidig vil hysterese-egenskapene og de mekaniske egenskaper betydelig forverres.
Det Britiske patent nr. 1.418.343 beskriver en fremgangsmåte for fremstilling av en svovelherdbar tetrapolymer ved kopolymerisasjon av etylen, en monoetylenisk umettet forbindelse, polyener og et halogenert norbornen. Ved sammenligning med konvensjonell etylen propylen terpolymer gummi har tetrapolymeren bedre klebriqhet, adhesjon og herdehastighet (side 5, linje 57-63) fordi halogenatomer er tilstede i molekylet.
Disse tetrapolymerer er amorfe (side 5, linje 95) og er blandet med diene gummier (side 5, linje 66-72).
Denne publikasjonen verken beskriver eller foreslår at de halogenerte norbornen forbindelser øker glassovergangstempe-raturen til tetrapolymerene og gir tetrapolymerene et tilfredsstillende kompromiss mellom veigrep og hysterese i lik-het med det som er kjent for diene-gummi og som gjør dem an-vendelige som trådgarn for dekker. Publikasjonen angir at de halogenerte tetrapolymere har forbedret klebriqhet og adhesjon sammenlignet med konvensjonell (ikke-halogenert) EPDM gummi. Med andre ord har disse tetrapolymerer , bort-sett fra disse to forbedrede egenskaper de samme egenskaper som konvensjonell (ikke-halogenert) EPDM gummi. Følgelig har de en lav sklimotstand.
Oppfinneren har funnet at de ovenfor nevnte ulemper kan unn-gås på overraskende og økonomisk fordelaktig måte, og at man kan få en ei^goomer av EPDM-type for slitebaner i pnevmatiske de - en utmerket glidemotstandskoeffisient og med vesentlig normale hysterese-egenskaper sammenlignet med egenskaper av klassiske EPDM, som har et normalt innhold av kjønrøk og olje, ved å bruke elastomerer av modifisert EPDM-type i henhold til oppfinnelsen.
Det pnevmatiske dekk eller slitebanen ifølge oppfinnelsen er karakterisert ved at dets slitebane er fremstilt av en blanding som som hovedbestanddel inneholder en, for dekkfremstil-ling i og for seg kjent, tetrapolymer av etylen, propylen,
et ikke konjugert dien og 3-30%, basert på tetrapolymerens samlede vekt, av et norbornenderivat med formelen:
hvor R^ og R_ betegner hydrogen eller en cykloalifatisk gruppe med 5 eller 6 karbonatomer,
R., og R^ kan ha den nevnte betydning eller betegne en, eventuelt delvis halogenert, alkylgruppe med inntil fire karbonatomer, eller fenyl som eventuelt er substituert med én eller flere alkylgrupper med inntil fire karbonatomer,
og R5 og Rg betegner hydrogen eller alkylgrupper med inntil fire karbonatomer.
Med andre ord, består oppfinnelsen i å bruke EPDM i hvilke man har minsket fleksibiliteten av de makromolekulære kjeder ved innføring av ovenfor nevnte sterisk voluminøse monomerer. Disse elastomerer tillater å forbedre bremseegenskapene og særlig å forbedre glidemotstandskoeffisienten uten å forverre vesentlig hysterese-egenskaper.
De fortrinnsvis brukte sterisk voluminøse forbindelser er metyl-5-norbornen, heksyl-5-norbornen, dimetyl-5, 6-norbornen, fenyl-5-norbornen, tricyklo-(5,2,1,0 2 ' 6)-decen-8, tetracyklo-(6,2.1.1 3 ' 6 .0 2 ' 7)-dodocen-9. Den erholdte elastomer inneholder fortrinnsvis 5 til 15% av disse monomerer. Friksjonskoeffisienten er faktisk avhengig av innholdet av disse forbindelser i polymeren.
De anvendte a-olefiner er de som svarer til formelen:
R-CH = CH2, i hvilken R representerer et hydrogenatom eller en alkylrest med 1-8 karbonatomer. Man kan som a-olefiner nevne propen-1, buten-1, penten-1, 4-metyl-penten-l, heksen osv. Som tetrapolymerer som kan brukes kan man nevne f.eks.: av etylen-propylen-heksadien-1,4-norbornen av etylen-propylen-heksadien-1,4-metyl-5-norbornen av etylen-propylen-heksadien-1,4-fenyl-5-norbornen av etylen-propylen-heksadien-1,4-klormetyl-5-norbornen av etylen-propylen, etyliden norbornen- norbornen av etylen-propylen, etyliden norbornen- metyl-5-norbornen av etylen-propylen- etyliden norbornen - fenyl-5-norbornen av etylen-propylen-etyliden norbornen-klormetylnorbornen osv. Disse polymerer blir fremstilt ved hjelp av i og for seg kjente metoder. De kan erholdes ved omsetning med et kataly-
tisk system dannet av:
a) en forbindelse av et overgangsmetall fra gruppe IV-VlII av elementenes periodiske system, b) forbindelser, av elementer fra gruppe I-III av elementenes periodiske system. De foretrukkede elementer fra gruppe
I-III er forbindelser av aluminium med formelen Al RX^ hvor R representerer en hydrokarbon-radikal, et hydrogenatom, og og som er identiske eller forskjellige har den samme betydning som R eller kan representere halogener. Man kan særlig nevne: alkyl-aluminium-seskviklorider, dial-kylaluminium-halogenider, monoalkyl-aluminium-dihalogenider, aluminium-trialkyler eller triaryler.
Egnede forbindelser fra gruppe IV-VIII i elementenes periodiske system er titantetraklorid, estrer av klortitansyrer, vanadiumderivater, såsom vanadiumtetraklorid, vanadiumoksy-klorid, estrer av vanadium såsom vanadylbutylat, vanadyl-iso-propylat, vanadium-triacetat, vanadium-acetylacetonat osv.
Kopolymerisasjon kan finne sted i flytendegjorte monomerer, eventuelt under trykk, i nærvær av inerte fortynningsmidler såsom alifatiske, cykloalifatiske, aromatiske, eventuelt halogenerte hydrokarboner, og innenfor vide temperaturgrenser fra
-20°C til +60°C. Reaksjonen avbrytes på konvensjonell måte
og polymerene utvinnes etter avdrivning av fortynningsmidlet med damp.
Oppfinnelsen er illustrert ved hjelp av følgende eksempler.
I disse eksempler har man generelt bestemt polymerenes stru-kturegenskaper på følgende måte: innholdet av propylen er bestemt ved infrarød-spektrografi, innholdet av voluminøse monomerer er bestemt ved nukleær magnetisk resonanse, de spe-sifikke viskositeter er bestemt i etylentetraklorid ved en konsentrasjon av 0,1 g i 100 cm 3, SRT-friksjonskoeffisienten ved 20°C svarer til "wet skid index" målt med apparatet "skid resistance tester" (SRT) solgt av Société Stanley. Jo høyere indeksen er, desto større er friksjonskoeffisienten. Vulka-nisasjon skjer ved en temperatur nær 150°C i løpet av 20 minutter.
Eksempel 1.
I dette eksempel sammenligner man med en blindprove forskjellige forbindelser av typen etylen-propylen-termonomer som er konvensjonelle med hensyn til egenskaper. Hva angår EPDM i/l og 1/2 er polymerisasjon utfort kontinuerlig i en 8 liters-reaktor ved å holde konstant folgende mengder i liter/times
Konsentrasjoner av katalysatoren.
VO(OBu)3 : 0,21 m.mol/liter av heptan 0,047 m.mol/liter toluen C13A12(C2H5^3 : 2'1 ni.mol/liter heptan, 0,47 m.mol/liter toluen Egenskapene er angitt i folgende tabell I.
"Nordel 1070" er en kopolymer av etylen-propylen-heksadien 1,4.
Blindproven består av en blanding av 65 vekt-% av SBR 1500 og 35 vekt-% av polybutådien.
Man konstaterer at når det gjelder deres bruk som slitebaner i pnevmatiske dekk, har disse polymerer en glidemotstandskoeffisient som er utilstrekkelig og utgjor mindre enn 90.
Eksempel 2 .
I dette eksempel sammenligner man egenskaper av forskjellige forbindelser av klassisk EPDM-type med egenskapene av konvensjonelle dieniske elastomerer. Egenskapene er angitt i tabell II.
Man konstaterer at friksjonskoeffisienten av EPDM er lav i forhold til koeffisienten av kopolymeren butadien-styren (SBR 1500). Den er utilstrekkelig for å kunne bruke disse EPDM i slitebaner av pnevmatiske dekk.
+"Nordel 1040" er en kopolymer av etylen-propylen -heksadien 1,4 som forhandles av du Pont de Nemours.
"Santocure" er (n-cykloheksyl-merkaptobenzotiazol-sulfenamid). TMTMS er (tetrametyltiuram-monosulfid).
MBT er (merkaptobenzotiazol).
Eksempel 3.
Dette eksempel beskriver fremstilling av en kopolymer ifolge oppfinnelsen: etylen-propylen-etyliden norbornen-feny1-5 norbornen-2. Polymerisasjonen finner sted diskontinuerlig i en reaktor i hvilken man innforer toluen ved 20°C som blir deretter mettet i 25 minutter under omroring ved hjelp av en strom av etylen og propylen som på forhånd er blandet. Mengden av etylen er 1,2 liter/minutt og av propylen 0,6 liter/ minutt.
Man innforer deretter:
- 1£ cm 3av etyliden-norbornen
- varierende mengder av fenyl-5-norbornen-2
- 0,25 m.mol av VO(OBu)3 i losning i toluen
- 2,50 m.mol av Cl3Al2(<C>^H^)3 i losning i toluen,
og man forandrer mengden av etylen og propylen ved å bringe dem til henholdsvis 1,6 liter/minutt og 0,8 liter/minutt. Reaksjonen avbrytes etter 20 minutter ved tilsetning av aceton og polymerene utvinnes.
Man arbeider med folgende sammensetning (vektdeler):
- polymer 100
- kjonrok 65
- olje 25
Egenskapene er angitt i tabell III.
Man konstaterer at EPDM modifisert i henhold til oppfinnelsen gir en stor forbedring av glidemotstandskoeffisienten uten å nedsette vesentlig hysterese-egenskapene. Dessuten konstaterer man at okningen av glidemotstandskoeffisienten er avhengig av innholdet av fenyl-5-norbornen i polymeren.
Eksempel 4.
Dette eksempel angår etylen-propylen-heksadien 1,4-fenyl-5-norbornen-2 med forskjellige innhold av voluminos monomer. Polymerisasjonen skjer kontinuerlig med folgende mengder i liter/time:
heptan 15,5
etylen 175
propylen 450
heksadien 1,4 0,160
med folgende konsentrasjoner av katalysatoren:
V0(0 Bu)^ : 0,142 m.mol/liter i heptan
Cl3Al2(C2H^)3 : 1,14 m.mol/liter i heptan.
Reaksjonen avbrytes etter 20 minutter ved tilsetning av aceton og polymerene utvinnes.
Sammensetningen av disse blandinger er identisk som i eksempel 3. Egenskapene er angitt i tabell IV. Man konstaterer en stor forbedring av glidemotstandskoeffisienten uten vesentlig nedsettelse av hysterese-egenskaper. De mekaniske egenskaper, særlig Scott-sproheten, er også forbedret. Fig. 1 viser forandringen av glidekoeffisienten (SRT) angitt på ordinaten avhengig av mengden av innfort fenyl-5-norbornen-2 (angitt på abscissen). Fig. 2 viser forandringen av hysteresstaps-indeksen ved 60°C (på ordinaten) avhengig av mengden av fenyl 5-norbornen-2
(på abscissen).
Indeksen av hysteresetapet ved 60°C er definert med:
hysteresetap ved SO1"" av tetrapolymeren
100 x
hysteresetap ved 30 av blindpolymeren uten fenoi-norbp£nen.
Jo storre tapsindeksen er, desto dårligere er polymerens hysterese-egenskaper.
Fig. 3 viser forandringen av glidekoeffisienten (SRT) vist på ordinaten avhengig av hysteresetapsindeksen ved 60° (på abscissen). Kompromisset mellom vedheftingen og hysteresetapet oppnås ved hjelp av: a) polymerene etylen-propylen, heksadien 1,4,. fenyl-5 norbornen-2 (kurve a). Tapsindeksen har samme betydning som
tidligere,
b) en klassisk EPDM med heksadien 1-4 (Nordel 1660), ved å forandre prosentmengder av kjonrok (kurve b) med en blanding omfattende 100 deler av polymeren og 75 deler olje. I dette eksempel er tapsindeksen definert med:
hysteresetap ved 60° av vedkommende blanding
100 x
hysteresetap ved 60° av blindblandingen (SRT-indeks=lOO)
Man konstaterer at det beste kompromiss mellom vedhefting og hysterese oppnås ved hjelp av polymerer ifolge oppfinnelsen.
Eksempel 5.
Dette eksempel angår etylen-propylen-etyliden-norbornen, norbornen. Man arbeider under de samme betingelser som brukt i eksempel 1 for forsdket V/l, men ved å tilsette norbornen-2 med en konsentrasjon av 6 g/liter for v/2. Man bruker folgende vektsammensetning: polymer 100, kjonrok 70, olje 40, ZnO 4, stearinsyre 1, svovel 2, TMTDS 0,6, MBT o,2. Egenskapene er angitt i tabell V.
Eksempel 6.
Dette eksempel angår etylen-propylen-heksadien-1, 4-norbornen. Man arbeider under de samme betingelser som i eksempel 1 for forsoket Vi/1 ved å tilsette norbornen med en konsentrasjon på henholdsvis 4 g/liter og 5,3 g/liter for forsok Vi/2 og Vi/3. I dette eksempel viser man innvirkningen av vekt-%-mengder av olje og kjonrok.
Blanding a) polymer 100, kjonrok 100, olje 75, ZnO 3, stearinsyre 0,5, svovel 1, MBT 0,5, TMTDS 1.
Blanding b) polymer 100, kjonrok 70, olje 40, ZnO 5, stearinsyre 1, svovel 1, TMTDS 5, MBT 0,5.
Egenskapene er angitt i tabell VI.
Man konstaterer at oppfinnelsen angår alle modifiserte EPDM, uansett hvilken blanding brukes for vulkanisator, da det er arten av polymeren som er modifisert.
Eksempel 7.
I dette eksempel beskriver man egenskaper (se tabell VII) av tetrapolymerer erholdt ifolge arbeidsmåten fra eksempel 4, med folgende norbornen-derivater:
klormetyl-5-norbornen-2
dimetyl 5,6 norbornen-2
heksyl-5 norbornen-2
2 6
tricyklo (5,2,1,0 ' ) decen-8
Reaksjonen ble avbrutt (som i eksempel 4) etter 20 minutter ved tilsetning av aceton. Alle disse polymerer inneholder 2% av heksadien 1-4 og 35% av propylen i vekt. Vulkanisatene har folgende sammensetning: polymer 100, kjonrok 65, olje 25, stearinsyre 1, svovel 2,2, TMT MS 0,6, MBT 0,2.
Man konstaterer en betydelig forbedring av glidekoeffisienten (wet skid index) og tilfredsstillende mekaniske og hysterese-egenskaper.
Claims (1)
- Pneumatisk dekk, særlig bildekk, karakterisert ved at dets slitebane er fremstilt av en blanding aom som hovedbestanddel inneholder en, for dekk-fremstilling i og for seg kjent, tetrapolymer av etylen, propylen, et ikke konjugert dien og 3-30%, basert på tetrapolymerens samlede vekt, av et norbornenderivat med formelhvor R1 og R2 betegner hydrogen eller en cykloalifatisk gruppe med 5 eller 6 karbonatomer,R^ og R^ kan ha den nevnte betydning eller betegne en, eventuelt delvis halogenert, alkylgruppe med inntil fire karbonatomer, eller fenyl som eventuelt er substituert med én eller flere alkylgrupper med inntil fire karbonatomer, og R^ og R^ betegner hydrogen eller alkylgrupper med inntil fire karbonatomer.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR7422809A FR2276320A1 (fr) | 1974-06-28 | 1974-06-28 | Composition elastomere pour bandes de roulement de pneumatiques |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO752329L NO752329L (no) | 1975-12-30 |
NO144113B true NO144113B (no) | 1981-03-16 |
NO144113C NO144113C (no) | 1981-06-24 |
Family
ID=9140722
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO752329A NO144113C (no) | 1974-06-28 | 1975-06-27 | Pnevmatisk dekk, saerlig bildekk. |
Country Status (19)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5124647A (no) |
AR (1) | AR207252A1 (no) |
AT (1) | AT343889B (no) |
BE (1) | BE830454A (no) |
CA (1) | CA1062398A (no) |
CH (1) | CH597006A5 (no) |
DE (1) | DE2528852C3 (no) |
EG (1) | EG11709A (no) |
FI (1) | FI58931C (no) |
FR (1) | FR2276320A1 (no) |
GB (1) | GB1504396A (no) |
IE (1) | IE41566B1 (no) |
IT (1) | IT1036386B (no) |
LU (1) | LU72810A1 (no) |
NL (1) | NL164230C (no) |
NO (1) | NO144113C (no) |
RO (1) | RO69860A (no) |
SE (1) | SE409309B (no) |
ZA (1) | ZA754142B (no) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS57188939U (no) * | 1981-05-26 | 1982-11-30 | ||
EP0098002B1 (en) * | 1982-06-30 | 1988-10-26 | Koninklijke Philips Electronics N.V. | Magnetically suspended linear motor |
JPS5920545A (ja) * | 1982-07-24 | 1984-02-02 | Mazda Motor Corp | エンジンの制御装置 |
US4614778A (en) * | 1984-02-03 | 1986-09-30 | Hirokazu Kajiura | Random copolymer |
JPS6147464U (ja) * | 1984-08-31 | 1986-03-29 | スズキ株式会社 | エンジンの始動装置 |
-
1974
- 1974-06-28 FR FR7422809A patent/FR2276320A1/fr active Granted
-
1975
- 1975-01-01 AR AR259324A patent/AR207252A1/es active
- 1975-06-11 NL NL7506947.A patent/NL164230C/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-06-20 BE BE157516A patent/BE830454A/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-06-24 JP JP50077049A patent/JPS5124647A/ja active Granted
- 1975-06-24 LU LU72810A patent/LU72810A1/xx unknown
- 1975-06-25 EG EG358/75A patent/EG11709A/xx active
- 1975-06-26 SE SE7507345A patent/SE409309B/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-06-26 IE IE1416/75A patent/IE41566B1/en unknown
- 1975-06-27 IT IT68657/75A patent/IT1036386B/it active
- 1975-06-27 AT AT496975A patent/AT343889B/de not_active IP Right Cessation
- 1975-06-27 GB GB27355/75A patent/GB1504396A/en not_active Expired
- 1975-06-27 DE DE2528852A patent/DE2528852C3/de not_active Expired
- 1975-06-27 FI FI751908A patent/FI58931C/fi not_active IP Right Cessation
- 1975-06-27 CH CH839175A patent/CH597006A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-06-27 CA CA230,317A patent/CA1062398A/en not_active Expired
- 1975-06-27 NO NO752329A patent/NO144113C/no unknown
- 1975-06-27 ZA ZA00754142A patent/ZA754142B/xx unknown
- 1975-06-28 RO RO7582692A patent/RO69860A/ro unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FI58931C (fi) | 1981-05-11 |
DE2528852C3 (de) | 1978-11-02 |
SE409309B (sv) | 1979-08-13 |
NO144113C (no) | 1981-06-24 |
IE41566L (en) | 1975-12-28 |
CA1062398A (en) | 1979-09-11 |
CH597006A5 (no) | 1978-03-31 |
IT1036386B (it) | 1979-10-30 |
DE2528852A1 (de) | 1976-01-08 |
JPS5622450B2 (no) | 1981-05-25 |
FI751908A (no) | 1975-12-29 |
LU72810A1 (no) | 1976-04-13 |
AT343889B (de) | 1978-06-26 |
NL7506947A (nl) | 1975-12-30 |
NL164230C (nl) | 1980-12-15 |
NO752329L (no) | 1975-12-30 |
DE2528852B2 (de) | 1978-02-23 |
RO69860A (ro) | 1980-08-15 |
NL164230B (nl) | 1980-07-15 |
AR207252A1 (es) | 1976-09-22 |
BE830454A (fr) | 1975-12-22 |
IE41566B1 (en) | 1980-01-30 |
EG11709A (en) | 1978-09-30 |
SE7507345L (sv) | 1975-12-29 |
FR2276320A1 (fr) | 1976-01-23 |
GB1504396A (en) | 1978-03-22 |
JPS5124647A (en) | 1976-02-28 |
FI58931B (fi) | 1981-01-30 |
AU8254375A (en) | 1977-01-06 |
ATA496975A (de) | 1977-10-15 |
FR2276320B1 (no) | 1979-09-28 |
ZA754142B (en) | 1976-06-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5362794A (en) | Rubber composition having excellent gripping power and rolling resistance, and production thereof | |
US4886850A (en) | Rubber compositions and pneumatic tires using the same | |
US3646169A (en) | Sulfur vulcanizable elastomeric blends comprising diolefin rubber and epdm terpolymers | |
US3894999A (en) | Interpolymer of at least two monoolefins and certain 5-alkylidene-2-norbornenes | |
CA1226094A (en) | ETHYLENE-.alpha.-OLEFIN-POLYENE RANDOM COPOLYMER RUBBER | |
US3280082A (en) | Sulfur vulcanizable elastomers of ethylene, at least one other alpha-olefin and a conjugated diolefin and a process for preparing same | |
US5587420A (en) | Diene polymer obtained by adding a tin compound in the polymerization with an organolithium initiator | |
US3808177A (en) | High molecular weight,high unsaturation c4-c10 isoolefin conjugated diene copolymers | |
JP4651921B2 (ja) | 空気入りタイヤ | |
US3363659A (en) | Stereospecific polymers of butadiene copolymerized with small amounts of a divinyl compound | |
JPS6030563B2 (ja) | 改良されたトレツドを備えた空気入りタイヤ | |
CN102432757A (zh) | 用于改进填料相互作用的共轭三烯单体共聚物 | |
CA2259729A1 (en) | Tire innerliner composition | |
KR960004355B1 (ko) | 고무 배합물질 및 조성물 | |
US3976630A (en) | Process and catalyst for production of rubbery polymers | |
NO144113B (no) | Pnevmatisk dekk, saerlig bildekk. | |
US3004018A (en) | Process and catalyst for the production of rubbery polymers | |
EP0128607A1 (en) | Elastomeric copolymers, their preparation and their use | |
US4316825A (en) | High green strength rubbers | |
US4195013A (en) | Elastomer composition for pneumatic tire treads | |
US3467633A (en) | Alpha-olefin,non-conjugated aliphatic diene,2 - norbornene (mono - unsaturated) terpolymer compositions and method of tacking with same | |
US3919130A (en) | Tire tread compositions of improved wet skid resistance | |
US3883493A (en) | Method for producing copolymers of 1-olefins with conjugated dienes | |
US3215679A (en) | Process for the preparation of polymers of isoprene and butadiene | |
US3489729A (en) | Polymerization process for making vulcanizable rubbery polymer |