DE2514856B2 - Wasserloesliche disazofarbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zum faerben oder bedrucken von nativen und/oder synthetischen stickstoffhaltigen fasermaterialien - Google Patents
Wasserloesliche disazofarbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zum faerben oder bedrucken von nativen und/oder synthetischen stickstoffhaltigen fasermaterialienInfo
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- DE2514856B2 DE2514856B2 DE19752514856 DE2514856A DE2514856B2 DE 2514856 B2 DE2514856 B2 DE 2514856B2 DE 19752514856 DE19752514856 DE 19752514856 DE 2514856 A DE2514856 A DE 2514856A DE 2514856 B2 DE2514856 B2 DE 2514856B2
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- C09B62/507—Azo dyes
- C09B62/513—Disazo or polyazo dyes
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft neue wasserlösliche Disazofarbstoffe, die in Form der freien Säuren der
gemeinen Formel (1)
HO3S-CH2-CH2-SO2
= N-A-N = N-B-OR
(D
entsprechen, in welcher A einen sulfonsäuregruppenfreien Phenylen- oder Naphthylenrest bedeutet, die
durch Alkoxygruppen von 1 bis 4 C-Atomen, Alkylgruppen von 1 bis 4 C-Atomen, Chlor, Acetylamino-Benzoylamino-
oder Trifluormethylgruppen substituiert sein können, B einen sulfonsäurefreien Phenylrest
bedeutet, der durch Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl-, Methoxy-, Äthoxy-, Phenyl- oder Hydroxygruppen
substituiert sein kann, und R für ein Wasserstoffatom, die Methyl-, Äthyl-, 0-Hydroxyäthyl-, Phenylsulfonyl-,
p-Toluolsulfonyl- oder p-Chlorbenzolsulfonylgruppe steht.
Die Farbstoffe werden in erfindungsgemäßer Weise hergestellt, indem man eine Verbindung der allgemeinen Formel (2)
Die Farbstoffe werden in erfindungsgemäßer Weise hergestellt, indem man eine Verbindung der allgemeinen Formel (2)
NH,
(2)
HO3S-CH2-CH2-SO2
auf übliche Weise diazotiert, die Diazoniumverbindung mit einem aromatischen Amin der Formel (3)
H—A—NH-Z (3)
das in p-Stellung zur Aminogruppe ankuppelt und in
dem A die obengenannte Bedeutung hat und Z für ein Wasserstoffatom, den Methylensulfonsäure-Rest oder
die Sulfonsäuregruppe steht, kuppelt und den so erhaltenen Aminoazofarbstoff der allgemeinen Formel
(4)
N=N-A-NH-Z
(4)
HO3S-H2C-H2C-O2S
worin A und Z die genannten Bedeutungen haben, — nach vorheriger alkalischer oder saurer hydrolytischer
Abspaltung des Methylensulfonsäurerestes, falls Z für -CH2-SO3H steht, — diazotiert, mit einer Azokomponente
der Formel H-B-OH, worin B die obengenannte Bedeutung hat, kuppelt und gegebenenfalls
anschließend in Gegenwart säurebindender Mittel bei Temperaturen zwischen 15 und 8O0C mit Dimethyl-
oder Diäthylsulfat unter Normaldruck, mit einem Methyl- oder Äthylhalogenid, beispielsweise Methyloder
Äthylbromid, unter Druck, mit Äthylenoxyd oder Äthylenchlorhydrin unter Normaldruck oder unter
Druck, oder mit Benzol-, p-Toluol- oder p-Chlorbenzolsulfochlorid
unter Normaldruck bei pH-Werten zwischen 8 und 12 und bei Temperaturen zwischen 15 und
8O0C umsetzt.
Die Diazokomponente der Formel (2) erhält man durch Umsetzung der entsprechenden Nitro- oder
Aminobenzol-^-chloräthylsulfone in wäßriger Suspension
oder wäßrig alkoholischer Lösung mit Natriumsulfit und alkalisch wirkenden Mitteln, wie Natrium- oder
Kaliumhydroxyd, Soda oder Natriumhydrogenkarbonat, wobei im Falle der Nitrobenzol-j9-sulfoäthylsulfonverbindungen
eine katalytisch^ Reduktion in wäßriger Lösung mit Wasserstoff in Gegenwart üblicher Nickelkatalysatoren
erfolgt. Vorzugsweise werden jedoch die Aminobenzol-^-sulfatoäthylsulfonverbindungen in wäßriger
Lösung mit Natriumsulfit und Alkali zu den Diazoverbindungen der Formel (2) umgesetzt Die
Kupplung der aus den Aminen der Formel (2) auf üblichem Wege hergestellten Diazoniumsalze zu den
Aminoazofarbstoffen der allgemeinen Formel (4) erfolgt im stark bis schwach sauren pH-Bereich bei
Temperaturen von O—40" C.
Als Kupplungskomponenten der Formel (3) seien beispielsweise genannt:
2,6-Dime thy !anilin, m-Chloranilin, o- und
m-Anisidin bzw. Phenetidin, o- und
m-n-Propylanilin, 2-Äthylanilin,
m-Trifluormethylanilin, m-Acetyliiminoanilin,
Aminohydrochinonmethyläther, 2-Methoxy-5-methylanilin, m-n-Butylanilin,
1 -Naphthylamin, 2-Methoxy- und
2-Äthoxy-l -naphthylamin
m-Anisidin bzw. Phenetidin, o- und
m-n-Propylanilin, 2-Äthylanilin,
m-Trifluormethylanilin, m-Acetyliiminoanilin,
Aminohydrochinonmethyläther, 2-Methoxy-5-methylanilin, m-n-Butylanilin,
1 -Naphthylamin, 2-Methoxy- und
2-Äthoxy-l -naphthylamin
sowie deren Sulfamidsäuren und deren N-Methylensulfonsäuren,
demgemäß beispielsweise Verbindungen der Formeln:
NH-SO3H
NH-CH2-SO3H 5,
NH- SO3H
OCH,
OCH3
NH-CH2-SO3H
Die Diazotierung der erhaltenen Aminoazofarbstoffe der allgemeinen Formel (4) in denen Z für ein
Wasserstoffatom oder für eine Sulfonsäuregruppe steht,
gemäß den üblichen und bekannten Diazotierungsverfahren wird in stark saurer Lösung durchgeführt, wobei
die Sulfonsäuregruppe, falls Verbindungen der Formel (4) mit Z= — SO3H der Diazotierung unterworfen
werden, während dieser Reaktion abgespalten wird. Werden Verbindungen der Formel (4) mit
Z= -CH2-SO3H eingesetzt, so muß vor der Diazotierung
eine alkalische oder saure Hydrolyse bei Temperaturen von 40—10O0C erfolgen, wobei die
Diazotierung des mittels der sauren Hydrolyse freiwerdenden Amins bei Temperaturen zwischen 0° und 150C
anschließend vorgenommen werden kann.
Die Kupplung der so erhaltenen Diazoniumsalze der Aminoazofarbstoffe der Formel (4) mit Azokomponenten
H — B—OH erfolgt bei Temperaturen von 0° bis
30° C unter neutralen bis stark alkalischen Bedingungen im pH-Bereich 6,5 bis 12,5, wobei die Kupplung in
4-Stellung zur OH-Gruppe weniger stark alkalische
Bedingungen erfordert als die Kupplung in 2-Stellung,
für die in der Regel pH-Werte um 12 notwendig sind. Man verfährt bei der Ausführung der Kupplungen in
bekannter Weise so, daß man die sauren Diazoniumsalzlösungen oder -suspensionen mit Alkalien wie beispielsweise
Natriumhydroxyd, Natrium- oder Kaliumkarbonat abstumpft oder neutralisiert, die Azokomponenten
H-B-OH in reiner Form oder als alkalisch wäßrige Lösungen zugibt und anschließend auf die für die
Kupplungsreaktion optimalen pH-Werte einstellt. Als Kupplungskomponenten der Formel H-B-OH kommen
beispielsweise folgende in Betracht:
p-Äthylphenol, Resorcin,
2,5-Dimethylphenol, 2- und 4-Phenyl-phenol,
2,6-Dimethylphenol, 4-Isopropylphenol, 4-n-Butyl-
und 4-tertiär-Butylphenol.
Die Farbstoffe der allgemeinen Formel (1), worin R für
die Methyl-, Äthyl-, Benzolsulfonyl-, p-Toluolsulfonyl-
oder p-Chlorbenzolsulfonylreste steht, erhält man aus
den Farbstoffen der allgemeinen Formel (1) mit R = — H durch Umsetzung in alkalisch wäßriger Lösung mit
Dimethyl- oder Diäthylsulfat unter Normaldruck, mit Methyl- oder Äthylhalogeniden, beispielsweise Methyloder
Äthylbromid unter Druck, mit Äthylenoxyd oder Äthylenchlorhydrin unter Normaldruck oder unter
Druck, oder mit Benzol-, p-Toluol- oder p-Chlorbenzolsulfochlorid
unter Normaldruck bei pH-Werten zwischen 8 und 12 und bei Temperaturen zwischen 15 und
8O0C.
Die erfindungsgemäßen Farbstoffe der Formel (1) eignen sich vorzüglich zum Färben oder Bedrucken von
Materialien aus nativen und synthetischen Stickstoffhai-
tigen Fasern, wie Wolle und Seide, vorzugsweise jedoch von synthetischen Polyamid- und Polyurethanfasern aus
saurem bis neutralem Färbebad bei Temperaturen zwischen 800C und 1200C, vorzugsweise um 100°C,
wobei die in der Färberei und Druckerei üblichen Hilfsmittel zur Anwendung kommen. Beim Färben der
genannten Materialien zeigen die erfindungsgemäßen Farbstoffe ein sehr gutes Aufbau- und gutes Migrationsvermögen, wobei egale goldgelbe, gelbbraune und
orange Farbtöne mit guten bis sehr guten Naßechtheitseigenschaften und guter Deckung materialbedingter
Streifigkeit bei Polyamidfasern erhalten werden. Die Färbungen sind gut bis vorzüglich lichtecht. Insbesondere
in Mischungen mit anderen Farbstoffen ist der Lichtechtheitsabfall gegenüber dem reinen Farbstoff,
der als »catalytic fading«-Effekt bekanntgeworden ist, nur geringfügig.
Insbesondere gegenüber strukturell ähnlichen, aus der deutschen Patentschrift 9 65 902 bekannten Disazofarbstoffen
zeigen die neuen Farbstoffe eine wesentlich bessere Lichtechtheit sowie ein wesentlich besseres
Aufziehverhalten beim Färben von Polyamidfasern mit gleichmäßiger und praktisch farbtonkonstanter Erschöpfung
des Färbebades, wodurch sie Färbungen mit einem wesentlich besseren Farbtonaufbau liefern und
sich im Gegensatz zu den bekannten Farbstoffen vorzüglich in Mischung mit anderen Farbstoffen zum
Färben von Polyamidfasern eignen.
durch Einstreuen von Natriumchlorid ab, filtriert und
trocknet. Das erhaltene gelbbraune Pulver ergibt auf Fasern aus Polyamid 66 aus neutralem oder schwach
essigsaurem Bad bei 98-1020C gleichmäßig kräftig orange Färbungen mit sehr guten Licht- und Naßechtheitseigenschaften.
HO3S- CH2- CH2- O2S
der unter üblichen Färbebedingungen auf Polyamidfasern gleichmäßige, sehr gut lichtechte orange Färbungen
mit sehr guten Naßechtheitseigenschaften ergibt.
26,5 Gew.-Teile l-Aminobenzol-3/J-suIfoäthylsulfon
werden in 100 VoL-Teilen Wasser verrührt, mit 50 Gew.-Teilen Eis und 25 Gew.-Teilen Salzsäure 31%ig
versetzt und durch Zulauf von 20 VoL-Teilen 5 n-Natriumnitritlösung diazotiert Nach 15 Minuten zersetzt
man geringe Mengen überschüssiger salpetriger Säure mit wenig Amidosulfonsäure und gibt eine Lösung von
20,1 Gew.-Teilen 3-Toluidinomethansulfonsäure in 100
Vol.-Teilen Wasser zu. Der pH-Wert wird mit kalzinierter Soda auf 4,5-5,5 gehalten. Nach beendeter
Kupplung wird mit so viel Ätznatron versetzt daß eine 8%ige Natriumhydroxydlösung vorliegt, die man 3
Stunden unter Rückfluß erhitzt danach auf RaumtemAngegebene Gew.- und Vol.-Teile stehen zueinander im
Verhältnis von Gramm zu Kubikzentimeter.
Beispiel 1
5
5
26,5 Gew.-Teile 1 -Aminobenzol-4-ß-sulfoäthylsulfon
werden in 100 Vol.-Teilen Wasser suspendiert, mit 50
Gew.-Teilen Eis und 25 Gew.-Teilen Salzsäure 31%ig versetzt und durch tropfenweise Zugabe von 20
ίο Vol.-Teilen 5 n-Natriumnitritlösung diazotiert Zur Diazosuspension
gibt man 10,7 Gew.-Teile o-Toluidin, gelöst mit 12 Gew.-Teilen Salzsäure in 25 Vol.-Teilen
Wasser. Der pH-Wert wird nach 1 Stunde Rührzeit durch Einstreuen von kristallisiertem Natriumacetat auf
■ 5 3,0—3,5 eingestellt und bis zur beendeten Kupplung
gehalten. Danach wird abfiltriert und der mit 2 n-Salzsäure gewaschene feuchte Farbstoff mit konz. Natronlauge
in 250 VoL-Teilen Wasser von 500C gelöst und mit 20 Vol.-Teilen Natriumnitritlösung versetzt Die Diazolösung
läßt man dann langsam zu einer Mischung aus 100 g Eis und 25 Gew.-Teilen Salzsäure 31%ig zulaufen.
Nach 4 Stunden wird überschüssige salpetrige Säure mit wenig Aminosulfonsäure zersetzt, und die Suspension
des Diazofarbstoffes mit 10,9 Gew.-Teilen m-Kresol versetzt. Der pH-Wert wird mit kalzinierter Soda auf 8,5
eingestellt, nach 2 Stunden Rührzeit mit Natronlauge auf 12 erhöht und 5 Stunden gehalten. Danach säuert
man mit verdünnter Salzsäure bis auf pH 6,5 an, scheidet den Disazofarbstoff der nachstehenden Formel
OH
Versetzt man die vorstehend beschriebene Farbstofflösung vom pH 12 mit 15 Gew.-Teilen Dimethylsulfat, so
fällt beim anschließenden 2stündigen Nachrühren bei Raumtemperatur der pH-Wert auf 8,5 ab und man
erhält nach Aussalzen mit Natriumchlorid den Farbstoff der Formel
CH3
N=N
OCH3
peratur abkühlt und mit Salzsäure 31%ig auf einen pH-Wert von 1,5 einstellt Der ausgefallene Aminoazofarbstoff
wird abfiltriert und mit 5%iger Salzsäure gewaschen.
383 Gew.-Teile des reinen, trockenen Aminoazofarbstoffes
werden mit konz. Natronlauge in 150 VoL-Teilen Wasser von 500C gelöst und mit 20 Vol.-Teilen 5
n-Natriumnitritlösung versetzt Dann läßt man die Diazolösung zu einer Mischung aus 100 g Eis und 25
Gew.-Teilen Salzsäure 31%ig zulaufen. Nach 3 Stunden wird mit wenig Amidosulfonsäure die überschüssige
salpetrige Säure zersetzt und die Diazofarbstoffsuspension mit 9,5 Gew.-Teilen Phenol versetzt. Der pH-Wert
der Kupplungsmischung wird mit konzentrierter Natronlauge zunächst auf 9, nach 1 Stunde auf 12 gestellt
und 3 Stunden bis zur Beendeten Farbstoffkupplung gehalten. Danach versetzt man mit verdünnter Salzsäure
bis zu einem pH-Wert von 6,5 und scheidet den
N = N
O H2 ο O3 H
Das gelbbraune Pulver ergibt auf Polycaprolactamgewebe aus essigsaurem Bad in Gegenwart des Umsetzungsproduktes
1 Mol Stearylamin mit 12 Mol Äthylenoxyd als Hilfsmittel bei 98- 10O0C Färbetemperatur
gleichmäßig goldgelbe Färbungen mit sehr guten
N=N OH
Licht- und Naßechtheitseigenschaften. Versetzt man die obige Farbstofflösung vom pH 12 mit 20 Gew.-Teilen
Äthylenoxyd in 120 Vol.-Teilen Wasser und erwärmt unter Rühren auf 400C, so erhält man nach 4 Stunden
Reaktionszeit den Farbstoff der Formel
OCH2-CH2-OH
der nach Aussalzen mit Natriumchlorid und Trocknen als ein gelbbraunes Pulver vorliegt. Der Farbstoff ergibt
auf Wolle, aus essigsaurem Bad bei 98-100° C in Gegenwart des Umsetzungsproduktes von 1 Mol
Stearylalkohol mit 8 Mol Athylenoxyd gefärbt, eine goldgelbe Färbung mit sehr guten Naß- und Lichtechtheitseigenschaften.
26,5 Gew.-Teile l-Aminobenzol-4-jJ-sulfoäthylsulfon
werden in 100 Vol.-Teilen Wasser verrührt und mit 20
Vol.-Teilen 5 n-Natriumnitridlösung versetzt. Die Diazolösung läßt man dann unter kräftigem Rühren auf
eine Mischung von 100 Gew.-Teilen Eis und 25 Gew.-Teilen Salzsäure 31%ig laufen. Nach 30 Minuten
versetzt man mit geringen Mengen Amidosulfonsäure und gibt anschließend eine Lösung von 12,1 Gew.-Teilen
2,6-Dime thy !anilin und 15 Gew.-Teilen Salzsäure 31%ig
in 75 Vol.-Teilen Wasser zu. Der pH-Wert der Mischung
wird mit gesättigter Natriumacetatlösung auf 1,8 — 2,0 gehalten. Nach 9 Stunden ist die Kupplung beendet. Der
auskristallisierte Farbstoff wird abgesaugt und mit Wasser gewaschen. 39,7 Gew.-Teile des trockenen
Aminoazofarbstoffes werden in 350 Vol.-Teilen Wasser unter Zusatz von 33%iger Natronlauge bei pH 7,0 und
Erwärmen auf 700C gelöst und mit 20 Vol.-Teilen 5 n-Natriumnitridlösung versetzt Dann läßt man die
Diazolösung auf eine kräftig gerührte Mischung von 150 Gew.-Teilen Eis und 35 Gew.-Teilen Salzsäure 31%ig
laufen. Nach 6 Stunden werden geringe Mengen an Amidosulfonsäure zugegeben und der pH-Wert mit
kalzinierter Soda auf pH 6,5 gestellt. Zu dieser Diazosuspension gibt man eine Lösung aus 10,8
Gew.-Teilen o-Kresol und 123 Gew.-Teilen Natronlauge
33%ig in 100 Vol-Teilen Wasser zu und rührt bei pH
12 vier Stunden bei Raumtemperatur bis zur beendeten Kupplung. Nach pH-Einstellung auf 6,5 mit verdünnter
Salzsäure wird der Disazofarbstoff durch Einstreuen von Natriumchlorid abgeschieden und getrocknet. Der
Farbstoff, der als hellbraunes Pulver vorliegt entspricht der Formel
N = N
CH2-CH2-O2S
SO3H
SO3H
Bedruckt man Polyamidgewebe mit einer Druckpaste, die diesen Farbstoff neben den üblichen Druckereihilfsmitteln,
beispielsweise Johannisbrotkernmehlverdickung, das Anlagerungsprodukt von 8 Mol Äthylenoxyd
an 1 Mol lsotridecylalkohol und Essigsäure, enthält so erhält man nach 6 Minuten Dämpfzeit bei
OH
100- 1020C und üblichem Spülen einen Druck mit sehr
guten Naßechtheiten und sehr guter Lichtechtheit.
Versetzt man die vorstehend beschriebene Farbstofflösung bei pH 12 mit 25 Gew.-Teilen p-Toluolsulfochlorid
und rührt bei 6O0C unter Einhaltung eines pH-Wertes von 11-11,5, so erhält man nach dem
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CH3 CH3
HO3S-H2C-H2C-O
welcher Polyamidteppichgarn aus schwach essigsaurem >o
Bad, in Gegenwart von Ammoniumacetat und des Umsetzungsproduktes von 1 Mol Stearylamin mit 12
Mol Äthylenoxyd, in orangen Tönen mit sehr guten Naßechtheiten und vorzüglicher Lichtechtheit anfärbt
26,5 Gew.-Teile l-Aminobenzol-3-^-sulfoäthylsulfon
werden, wie in Beispiel 2 beschrieben, diazotiert Die erhaltenen Diazosuspension wird mit einer Suspension
des Chlorhydrates von 143 Gew.-Teilen 1-Naphthylamin
in 150 Vol.-Teilen Wasser versetzt Der pH-Wert der Kupplungsmischung wird mit Natriumacetatlösung
auf 1,5-2,0 gehalten. Nach 8 Stunden ist die Kupplung beendet Der Aminoazofarbstoff wird abfiltriert und mit
Wasser gewaschen. 41,9 Gew.-Teile des trockenen Monoazofarbstoffes werden mit 33%iger Natronlauge
in 400 VoL-Teilen Wasser bei pH 7,0 bei 900C gelöst und
mit 20 Vol.-Teilen 5 n-Natriumnitridlösung versetzt. Unter kräftigem Rühren läßt man die Diazosuspension
auf eine Mischung aus 250 Gew.-Teilen Eis und 35 Gew.-Teilen Salzsäure 31%ig laufen. Nach 6 Stunden
versetzt man mit wenig Amidosulfonsäure, stellt den pH-Wert der Diazosuspension auf 6,5 und gibt eine
Lösung von 103 Gew.-Teilen p-Kresol und 12,5
Gew.-Teilen Natronlauge 33%ig in 100 VoL-Teilen Wasser zu und rührt bei pH 11,0-11,5 vier Stunden bei
Raumtemperatur nach. Die Kupplung ist nach 4 Stunden beendet; der pH-Wert der Lösung wird mit
verdünnter Salzsäure auf 6,5 eingestellt und der Disazofarbstoff durch Einstreuen von Natriumchlorid
abgeschieden. Der Farbstoff entspricht der Formel
N=N
OH
N=N
CH2-SO3H
und ergibt auf Polyamidfasern aus essigsaurem Bad bei 98-1000C Färbetemperatur in Gegenwart üblicher
Hilfsmittel, wie beispielsweise des Umsetzungsproduktes von 1 Mol Stearylalkohol und 8 Mol Äthylenoxyd
und des Kondensationsproduktes von 1 Mol Cyanurchlorid mit 3 Mol Anilin-3-sulfonsäure, gleichmäßige,
sehr gut naßechte und sehr gut lichtechte orange Färbungen.
Versetzt man die obige Farbstofflösung vom pH-Wert 11,0 mit 25 Gew.-Teilen Diäthylsulfat und
erwärmt unter Rühren auf 40 - 500C, so erhält man nach
4 Stunden Reaktionszeit und Einhaltung des pH-Wertes
10,0 -11,0 den Farbstoff der Formel
N=N
N=N
CH2-CH2-O2S
SO3H
SO3H
der aus der wäßrigen Suspension durch Zusatz von Natriumchlorid vollständig ausgefällt und durch Filtration
abgetrennt wird.
Dieser Farbstoff ergibt aus neutralem Färbebad in
Dieser Farbstoff ergibt aus neutralem Färbebad in
Gegenwart des Umsetzungsproduktes von 1 Mol so Stearylamin und 12 Mol Äthylenoxyd bei 98-1000C
Färbetemperatur auf Polyamidteppichfasern eine sehr gut naß- und lichtechte Orangefärbung.
Beispiel
Nr.
Nr.
Rest R
Farbton auf
Polyamidfasern
Polyamidfasern
H3C
OH
5 HO3S-CH2CH2-O2S1 \^~
X /^NH2
— H
goldgelb
11
12
Fortsetzung
Rest R
6 desgl.
7 desgl.
8 desgl.
9 desgl.
10 desgl.
11 desgl.
12 desgl.
13 desgl.
14 desgl.
15 desgl.
16 desgl.
OCH3
\- NHCH2SOjH desgl.
CH3
Farbton auf Polyamidfasern
orange
-CH2-CH2-OH goldgelb
-C2H5
orange
H3CO
desgl.
CHj
OH -CH, OH —H
braun
goldgelb
H3C
desgl.
desgl.
-SO2 —<
> goldgelb
NH2
—CHS
orange
OH -C2H5
rotorange
—H
goldgelb
-CH2-CH2-OH orange
-CH1
orange
13 14
Fortsetzung
Rest R
Farbton auf Polyamidfasern
HO3S-CH2CH2-O2S-, C2H5
NH2
—SO2-<
>— Cl orange
18 desgl.
19 desgl.
20 desgl.
21 desgl.
22 desgl.
23 desgl.
24 desgl.
25 desgl. OC2H5
OH
OH
-CH3
gelbbraun
HjCOC—NH QCHj)3
C2H5
F1C
— H
goldgelb
OCH3
NH2
OH -CH3
<ζ^>-ΟΗ -SO2-,
orange
gelbbraun
H9C4
1 /NH-CH2SO3H
-CH2-CH2-OH orange
H3C
OH -C2H5
goldgelb
OCH3 NH2
—SO2-<
> orange
H3CO
OH —H
goldgelb
L·
NH-CH2-SO3H
15
16
Fortsetzung
HO3S-CH2CH2O2Sn H3C
NH,
27 desgl.
28 desgl.
29 desgl.
30 desgl.
-CH3
NH-CH2-SO3H
NH,
CH3
—H
-C2H5
HjC-OC-NH H3C
CH3
OH
(CH3)2CH H3C
Farbton auf Polyamidfasern
goldgelb
orange
gelbbraun
goldgelb
OH -CH2-CH2-OH orange
709 533/524
Claims (3)
- Patentansprüche: 1. Wasserlösliche Disazofarbstoffe der allgemeinen Formel (1)N = N-A-N = N-B-OR HOjS-CH2-CH2-SO2in welcher A einen sulfonsäuregruppenfreien Phenylen- oder Naphthylenrest bedeutet, die durch Alkoxygruppen von 1 bis 4 C-Atomen, Alkylgruppen von 1 bis 4 C-Atomen, Chlor, Acetylamino-, Benzoylamino- oder Trifluormethylgruppen substituiert sein können, B einen sulfonsäurefreien Phenylenrest bedeutet, der durch Methyl-Äthyl-, Propyl-, Butyl-, Methoxy-, Äthoxy-, Phenyl- oder Hydroxygruppen substituiert sein kann, und R für ein Wasserstoffatom, die Methyl- Äthyl-, ß- Hydro- ^o xyäthyl, Phenylsulfonyl-, p-Toluolsulfonyl- oder p-Chlorbenzolsulfonylgruppe steht.
- 2. Verfahren zur Herstellung der in Anspruch 1 genannten und definierten Verbindungen der Formel (1), dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel (2)(2)HO3S-CH2-CH2-SO2auf übliche Weise diazotiert, die Diazoniumverbindung mit einem aromatischen Amin der Formel (3)H—A—NH-Z(3)in welcher A die in Anspruch 1 genannte Bedeutung hat und Z für ein Wasserstoffatom, den Methylensulfonsäure-Rest oder die Sulfonsäuregruppe steht, kuppelt und den so erhaltenen Aminoazofarbstoff der allgemeinen Formel (4)N=N-A-NH-Z(4)HO3S-H2C-H2C-O2Sworin A und Z die genannten Bedeutungen haben, — nach vorheriger alkalischer oder saurer hydrolytischer Abspaltung des Methylensulfonsäureesters, falls Z für -CH2-SO3H steht, — diazotiert, mit einer Azokomponente der Formel H —B—OH, worin B die in Anspruch 1 genannte Bedeutung hat, kuppelt und gegebenenfalls schließend in Gegenwart säurebindender Mittel bei Temperaturen zwischen 15 und 80° C mit Dimethyl- oder Diäthylsulfat unter Normaldruck, mit einem Methyloder Äthylhalogenid unter Druck, mit Äthylenoxyd oder Äthylenchlorhydrin unter Normaldruck oder unter Druck, oder mit Benzol-, p-Toluol- oder p-Chlorbenzolsulfochlorid unter Normaldruck bei pH-Werten zwischen 8 und 12 und bei Temperaturen zwischen 15 und 8O0C umsetzt.
- 3. Verwendung der wasserlöslichen Disazofarbstoffe gemäß Anspruch 1 zum Färben oder Bedrucken von nativen und/oder synthetischen Stickstoffhaltigen Fasermaterialien.
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