DE2511143B2

DE2511143B2 -

Info

Publication number: DE2511143B2
Application number: DE2511143A
Authority: DE
Inventors: Takehiko Zushi Kanagawa Kobayashi; Fumikatsu Sakura Chiba Tokiwa
Original assignee: Kao Soap Co Ltd
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1974-03-23
Filing date: 1975-03-14
Publication date: 1980-02-28
Also published as: CA1042280A; GB1482488A; ES435894A1; FR2264854A1; JPS50125999A; JPS53960B2; DE2511143A1; FR2264854B1; US3977988A; DE2511143C3

Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum jo Behandeln von Natriumpercarbonat, um seine Lagerdauer zu erhöhen.

Zum Stabilisieren von Natriumpercarbonat ist bereits ein Verfahren vorgeschlagen worden, bei dem Natriumpercarbonat mit Paraffin oder Polyäthylenglycol über- j-, zogen ist, das ein Molekulargewicht von 3000 bis 8000 besitzt. Beim Überziehen mit Paraffin ist jedoch die Löslichkeit des Natriumpercarbonats in Wasser erheblich vermindert, und daher ist eine solche Maßnahme unpraktisch. Das Überziehen mit Polyäthylenglycol ist zum Stabilisieren während einer langen Zeitdauer nicht wirksam infolge der beträchtlichen Hygroskopizität des Polyäthylenglycols selbst, und zwar auch dann, wenn das überzogene Produkt wasserlöslich ist.

Es ist auch noch ein anderes Verfahren beschrieben worden, bei dem mindestens 2 Stabilisatoren aus der Gruppe der Phosphate, Silikate, Äthylendiamintetraacetat (EDTA) und Nitrilotriacetat der wässerigen Wasserstoffperoxidlösung zugesetzt werden sollen, die zur Herstellung des Natriumpercarbonats dienen. Diese Verbindungen besitzen jedoch praktisch keine stabilisierende Wirkung für das Natriumpercarbonat in Gegenwart von Wasser oder wenn es mit einem Reinigungsmittel gemischt ist, obwohl sie eine Wirkung hinsichtlich der Verminderung der Zersetzung durch Hitze zeigen.

Ein anderes Verfahren besteht im gleichmäßigen Überziehen von Natriumpercarbonat mit Natriumpyrophosphat. Dies Verfahren ist ebenfalls hinsichtlich der Stabilisierwirkung für Natriumpercarbonat in Wasser (,0 oder in einem Reinigungsmittel ungenügend, obwohl die Geschwindigkeit einer Zersetzung in der Hitze vermindert ist.

Aus der US-Patentschrift 37 73 678 ist es bekannt, Natriumpercarbonat mit einer Silikatlösung zu überzie- _b5 hen und anschließend zu trocknen. Das Ziel der Erfindung besteht in der Schaffung eines Natriumpercarbonats, das sowohl bei einer Lagerung für sich und auch bei einer Aufbewahrung mit Reinigungsmittelbestandteilen oder einem Zersetzungsbeschleuniger stabil ist.

Gegenstand der Erfindung ist ein stabilisiertes, mit Silikat überzogenes Natriumpercarbonat, bei dem der Filmüberzug zusätzlich ein Silikofluorid enthält, und 3 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Natriumpercarbonats, beträgt.

Als Silikate können Alkalisilikate wie Natrium- und Kaliumsilikate und Erdalkalisilikate wie Magnesium-Kalzium- und Bariumsilikate verwendet werden. Das Silikat gemäß der Erfindung wird durch die Formel: Me₂O · χ SiO₂ wiedergegeben, in der Me Alkali bedeutet, oder durch die Formel: MeO · χ SiO₂, wobei Me ein Erdalkali bedeutet; dabei liegt der Wert von κ generell zwischen 0,5 und 4. Als Silikat können gemäß der Erfindung das Metasilikat (Me₂O · SiO₂), das Orthosilikat (2 Me₂O · SiO₂), das Natriumdisilikat (Na₂O · 2 SiO₂) und das Natriumtetrasilikat (Na₂O · 4 SiO₂) verwendet werden. Natriumsilikate der Formel Na₂O · χ SiO₂, bei denen χ den Wert 3 bis 5 besitzt, werden bevorzugt. Unter diesen ist Natriumsilikat mit x= 3,1 besonders bevorzugt. Bei weiteren bevorzugten Natriumsilikaten ist der Wert von χ 2,1 und 2,5.

Als Silikofluoride oder Fluorsilikate können Alkalisilikofluoride wie Natrium- und Kaliumsilikofluoride und Erdalkalisilikofluoride wie Magnesium- und Kalziumsüikofluoride verwendet werden. Von diesen wird das Natriumsilikofluorid der Formel Na₂SiF₆ bevorzugt.

Bei der Durchführung der vorliegenden Erfindung liegt das Gewichtsverhältnis des Silikats zum Silikofluorid in der Größenordnung von 1:1 bis 10:1, vorzugsweise im Bereich von 3 :1 bis 6 :1 Gewichtsteilen.

Die Viskosität der Mischung des Silikats und des Silikofluorids schwankt weitgehend in Abhängigkeit von dem Gewichtsverhältnis der Substanzen. Dementsprechend wird die Mischung des Silikats und Silikfluorids beim Überziehen des Natriumpercarbonats mit Wasser verdünnt, um ihr eine praktische Konzentration und Viskosität zu verleihen, die für das Aufbringen auf das Natriumpercarbonat durch Aufsprühen geeignet ist. Die für die Verdünnung verwendete Wassermenge ist beliebig.

Die Menge der Mischung aus Silikaten und Silikofluoriden, die auf das Natriumpercarbonat aufgebracht wird, beträgt 3 bis 20 Gewichtsprozent auf die wasserfreie Substanz gerechnet, bezogen auf das Gewicht des Natriumpercarbonats. Eine besonders bevorzugte Wirkung wird erzielt, wenn 7 bis 10 Gewichtsprozent der Mischung, auf die wasserfreie Substanz gerechnet, aufgebracht werden.

Beim Überziehen des Natriumpercarbonats mit der Stabilisiermischung gemäß der Erfindung wird das vorher granulierte Natriumpercarbonat mit der Stabilisiermasse überzogen und dann getrocknet, oder das Natriumpercarbonat wird mit der Stabilisiermischung vermengt und dann granuliert und getrocknet.

Der Mechanismus der Stabilisierwirkung der Mischung aus Silikat und Silikofluorid auf das Natriumpercarbonat besteht vermutlich darin, daß beim Mischen des Silikofluorids mit dem Silikat das Silikat im wesentlichen nicht hygroskopisch wird und einen wasserunlöslichen glasartigen Film auf den Natriumpercarbonat-Teilchen bei einem pH-Wert unterhalb 9 bildet, und dieser Film verhütet es, daß das Natriumpercarbonat durch Wasser oder schädliche Metallionen in

seiner Beschaffenheit beeinträchtigt wird. Wenn Silikat allein verwendet wird, reagiert es mit der in der Luft enthaltenen Kohlensäure unter Bildung eines glasartigen Films, aber dieser Film ist für Stabilisierzwecke nicht wirksam, da er eine hohe Hygroskopizität besitzt und bei jedem pH-Wert in Wasser löslich ist. Der aus einer Mischung aus Silikat und Silikofluorid bestehende glasartige Film besitzt jedoch die oben erwähnten Eigenschaften und ist zusätzlich in Wasser leicht löslich, wenn er in der Form einer Mischung mit einem alkalischen Reinigungsmittel verwendet wird, da der pH-Wert der Mischung in wäßrigen Lösungen oberhalb 9,5 liegt. Im allgemeinen kann das gemäß der Erfindung behandelte Natriumpercarbonat mit üblichen alkalischen Waschmittelmischungen für die Kleiderreinigung in Mengen innerhalb der Größenordnung von 1 bis 30 Gewichtsprozent, berechnet auf das Gesamtgewicht der Mischung, vermengt werden.

Die vorliegende Erfindung soll nun weiter unter Bezugnahme auf die folgenden erläuternden Beispiele beschrieben werden.

Beispiel

1000 g Natriumpercarbonat werden in eine Mischvorrichtung eingefüllt. Die Vorrichtung wird in Drehung versetzt, wobei ihre Temperatur auf 25° C gehalten wird Dabei wird eine wäßrige Lösung einer Mischung von Natriumsilikat (x=3,\) und Natriumsilikofluorid auf die Oberfläche der Natriumpercarbonat-Teilchen aufgesprüht. Das Rühren wird etwa 30 bis 40 Minuten fortgesetzt, wobei ein glasartiger Film entsteht, der aus einer Mischung aus Natriumsilikat (x=3,l) und Natriumsilikofluorid auf der Oberfläche der Natriumpercarbonat-Teilchen besteht.

Das Produkt wird dann an der Luft bei 8O⁰C in einer Sprüh-Trocken-Vorrichtung getrocknet.

Zum Vergleich wurden Proben desselben Natriumpercarbonats in gleicher Weise mit einer wäßrigen Lösung von Natriumsilikat (*=3.1) allein und Natriumsilikofluorid allein behandelt.

Die verwendeten wäßrigen Lösungen hatten folgende Zusammensetzung:

Versuchsnummer

Wasser

Natriumsilikat (χ= 3,1)

Natriumsilikofluorid

Beispiele Vergleichsbeispiele

100 g 100 g 100 g

130 g

50 g 25 g 20 g

130 g

Die so erhaltenen stabilisierten Natriumpercarbonat-Proben, die Produkte gemäß der Erfindung darstellen, werden ebenso wie die Vergleichsproben des Natriumpercarbonats und eine nicht behandelte Probe des Natriumpercarbonats mit einem handelsüblichen Reinigungsmittel in einem Gewichtsverhältnis von 1 :9 vermischt. Die Mischung wurde in einem Raum mit 80% relativer Feuchtigkeit bei 40° C 15 Tage lang stehen gelassen. Die Menge des zurückbleibenden verfügbaren Sauerstoffs wurde gemessen und die hierbei erzielten Resultate ergeben sich aus der folgenden Tabelle:

Versuchs	Menge des zurück
nummer	bleibenden verfügbaren
	Sauerstoffs in % der
	ursprunglichen Menge

Vorliegende Erfindung

Vergleichsversuch Unbehandelt

2
3

59,2 60,5 58,6

20,3

9,9

10,1

Claims

Patentansprüche:

1. Stabilisiertes, mit Silikat überzogenes Natriumpercarbonat, dadurch gekennzeichnet, daß der Filmüberzug zusätzlich ein Silikofluorid enthält und 3 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Percarbonats, beträgt.

2. Natriumpercarbonat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Silikofluorid aus einem ι υ Alkalisilikofluorid oder einem Erdalkalisilikofluorid besteht.

3. Natriumpercarbonat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis des Silikats zum Silikofluorid in der Größenordnung von ι ^r, 1 :1 bis 10 :1 Gewichtsteilen liegt.

4. Natriumpercarbonat nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Silikat Natriumsilikat und das Silikofluorid Natriumsilikofluorid ist.

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