DE2509633A1 - Faeden auf der basis von acrylnitril- vinylchlorid- und/oder -vinylidenchlorid-copolymerisaten und ihre verwendung zur herstellung von plueschware und kunstpelzware - Google Patents

Faeden auf der basis von acrylnitril- vinylchlorid- und/oder -vinylidenchlorid-copolymerisaten und ihre verwendung zur herstellung von plueschware und kunstpelzware

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DE2509633A1 DE19752509633 DE2509633A DE2509633A1 DE 2509633 A1 DE2509633 A1 DE 2509633A1 DE 19752509633 DE19752509633 DE 19752509633 DE 2509633 A DE2509633 A DE 2509633A DE 2509633 A1 DE2509633 A1 DE 2509633A1
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Description

KANEGAFUCHI KAGAKU K0GY0 KABUSHlKI IiAISJIA Osaka, Japem
" Fäden auf der Basis von Acrylnltril-V.inylch.lorid- und/oder —VlriylidGnchlorid-Copolymerisaton und ihre Verwendung sur Herstellung von Plüschware, und Kunstpelzvare ''
Priorität: 9. März 19?'4, Japan, Nr. 2?^: 11 /74 9. Harz 197^j Jappji, Kr. 27^12/7^
Unter den t-yntiiatischcu Fäden 1ίζ%*» Pasern sind die Aci«ylfo.ücrn tierischen Haar besonders älailioh hinsichtlich. G-riTf und Yc-rarbeitbarlcoit. jemont,sprechend worden sie in Q'roiJom unifang rtur Korstellung· von Plüschware und Pelziiaitctionon verwendet. Gogeiiüber nat-ürli ehern Hoc-.r haben synthetische Acryl fasern j eel och den liachteil, "daß ihnen dor Tauchte uxv.1 vsiehe Griff von natiirlichom Haar fohlt. Zux· Yorbcssenms dieser "Ji genschilf ten worden Acrylfasern einer Xachbehanäli-n,'; mit cinox' Prapcrr.—
tion unterworfen, die jedoch noch nicht in jouer JTinslchb befriedigt, ca hioi'durch. der Griff klebx-ir wird. JJa-rüboi* hinaus ist dor Sffei.t diesex1 ITf.chboho.ndlTir^ nur von kur-rrr Dauer, <■*-*
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die Präparation nicht beständig gegen T/aschen oder chemische Reinigung ist. Ferner hat die Nachbehandlung mit einer derartigen Präparation eine ungünstige Wirkung bei der Weiterverarbeitung
/Her behandelten Acrylfaden bzw. -fasern, da sie dazu neigen,
stärker aneinander zu kleben und zu verfilzen.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, Acrylfaden bzw. -fasern mit angenehmem Griff und Glans ähnlich tierischem Haar zu schaffen, die eine nicht permanente Kräuselung aufweisen, die sich beim Veredelungs\'-oi-gang (Finishon.) von Plüschware leicht wieder aufheben und die sich bei dez- Verwendung leicht aufrichten läßt. Diese Aufgabe wird dux'cl· die !Drfinclung gelöst.
Gegenstand der Erfindung sind somit Fäden auf der Basis von Acrylnitril-VinylChlorid- und/οder1 -Vinylidenchlorld-Copolymerisaton, die dadurch gel;.onii2;aic.hnGt sind, daß sie aus (ä ) einem f aclenbilclencTen Copolynerisat aus mindestens 30 Gewichtsprozent Acrylnitril-Sinheiten, höchstens 70 Gewichtsprozent Vinylchlorid- und/°<ier Vinilydenclilorid-Einheiten und 0 bis 10 Gewichtsprozent .Einheit on einci1 v/olt er en,/copolymer! sierbaren monomeren Viny!verbindung,
(β) 0,1 bis 8,0 Teilen einer Me keilverbindung pro 100 Teile des Copolymerisate' und
(c) 1,0 bis 8,0 Teilen oin.es Ccllulosodc-rlvats pro 100 Teilen des Copolymerisate^, sowie üblichen Zusätzen bestehen.
Bevorzugt sind Fäden auf aev Basis der vorgenannten Copolymeri-
aus
sate, dic/3ö bis 80 Gewichtspx'o;;mit Acrylnitril—Cinlieiten,
L J
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P 25 09 633-7 or. V0Lfrce
Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha patent- Voss'us
.u.Z.: X 221 ' a fco-7-'1·^1*
Case: Ariimal-2 s/es^-,..: ;^'ee
2509633 30' ^111975 - 3 » TELEF0»^*
bis 20 Gewichtsprozent Vinylchlorid- und/oder VinyliaencnTorici-1
Einheiten und O bis 10 Gewichtsprozent Einheiten einer weiteren, damit
/copolymerisierbaren monomeren Vinylverbindung bestehen. Fäden aus derartigen Copolymerisaten gleichen in ihren Eigenschaften besonders tierischem Haar, sie lassen sich bei Temperaturen herstellen, die auch bei ihrer weiteren Verarbeitung angewendet werden, sie besitzen eine nicht permanente Kräuselung, die sich leicht wieder aufheben läßt, und sie lassen sich leicht und dauerhaft aufrichten. Ferner sind ihre Biegefestiglceitseigenschaften ähnlich denen von tierischem Haar. Bei einem Gehalt an Acrylnitril-Einheiten von unter 30 Gewichtsprozent nimmt die Färbbarlceit der Fäden ab,und die charakteristischen Eigenschaften von Fäden auf der Basis von Acrylnitril—Polymerisaten gehen verloren.
Als monomere Vinylverbindungen, die mit Acrylnitril und Vinylchlorid und/oder Vinylidenchlorid copolymerisierbar sind, kommen vorzugsweise Acrylsäureester, Methacrylsäureester, Acrylsäureamid, Methacrylsäureamid oder Mono- und Dialkylderivate dieser Amide, Styrol und Oi- und ß-Derivate von Styrol, Vinylacetat, Vinylpyrrolidon, Vinylpyridin oder Alkylderivate von Vinylpyridin, Acrylsäure, Methacrylsäure, Itaconsäure, p-Styrolsulfonsäure, Allylsulfonsäure, Methallylsulfonsäure, p-Methacryloyloxybenzolsulfonsäure, Methacryloyloxypropylsulfonsäure und Metallsalze oder Aminsalze der vorgenannten Säuren in Frage.
Die erfindungsgemäß verwendeten Copolymerisate können in an sich . bekannter Weise nach üblichen Polyraerisationsmethoden und unLer,
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Verwendung üblicher Polymerisationsinitiatoren, wie Peroxide, Azoverbindungen oder Redöx-Initiatoren, hergestellt werden.
Zur Herstellung einer Spinnlösung wird das Copolymerisat in einem organischen Lösungsmittel, wie Aceton, Acetonitril, Dirnethylform-· amid, Dimethylsulfoxid oder Dimethylacetamid, gelöst. Gegebenenfalls wird die Spinnlösung mit Stabilisatoren gegen Vergilben, zur Verbesserung der Lichtbeständigkeit und Wetterbeständigkeit ver^ setzt.
Das Fällbad kann aus einer wäßrigen Lösung eines der vorgenannten wassermischbaren Lösungsmittel, wie Aceton oder Dime thyl formic-nid, bestehen. Gute Ergebnisse werden beispielsweise mit einer mindestens 20 Volumprozent Wasser enthaltenden Dimethylformamidlösung erhalten. Die Temperatur des Fällbades kann in einem Bereich von etwa 5 bis 60, vorzugsweise 30 bis 60 C,liegen.
Nach dem Koagulieren werden die Fäden bzw. Fadenkabel in üblicher Weise und unter üblichen Bedingungen verstreckt. Der Verstreckungsgrad beträgt im allgemeinen höchstens 1500 Prozent, gewöhnlich 400 bis 1300 Prozent.
Spezielle Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare Metallverbindungen sind Siliciumdioxid, Titandioxid, Zirkondioxid, Aluminiumoxid, Antimontrioxid, Magnesiumoxid, Calciumoxid, Zinkoxid, Zinnoxid, Titanhydroxid, Zirkonhydroxid (ZrO(OH)0), Aluminiumhydroxid (Al(OH)3), Magnesiumhydroxid, Zinkhydroxid, Aluminiumphosphat, Calciumphosphat, Calciumsulfat, Bariumsulfat, Zinksulfid, basisches Bleicarbonat (2PbCO-..Pb(OH) 0) und zweibasisches Bleiphosphit (2PbO-PbPHO,,. 1/2H0O) .
Spezielle Beispiele für verwendbare Cellulosederivate sind Acetylcellulose, Acetyl-propionylcellulose und Acetyl-butyrylcelLulose.
Der Acylierungsgrad der verwendeten Cellulosederivate hängt von der Art des zur Herstellung der Spinnlösung verwendeten Lösungsmittels ab. Nachstehend wird beispielshaft der Acylie-
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rungsgrad bei Verwendung von Aceton angegeben: Acetylcellulose: Acetylierungsgrad 37»O bis 43,2 °/o%
Acetyl-propionyl- Acetylierungsgrad 2,5 bis 15»O °/o und Propionycellulose:
lierungsgrad 30,0 bis 45,0 °/o;
Acetyl-butyryl- Acetylierungsgrad 1,6 bis 29,5 c/° und Butycellulose:
rylierungsgrad 17,0 bis 53,0 c/a.
Die Bestimmung des Acylierungsgrades wird nach der ASTM-Prüfnorra D-871 und D-817 durchgeführt.
Die Metallverbindung bzw. ein Gemisch von Metallverbindungen wird in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 8,0 Teilen, vorzugsweise 0,5 bis 6,0 Teilen pro 100 Teile des Copolymerisate, verwendet. Bei Verwendung von weniger als 0,1 Teilen ist die Wirkung des Zusatzes der Metallverbindung unzureichend, bei Verwendung von mehr als 8,0 Teilen verschlechtern sich die Spirmbarkeit der Spinnlösung und die physikalischen Eigenschaften der Fäden.
Das Cellulosederivat bzw. die Cellulosederivate werden in einer Menge von 1,0 bis 8,0 Teilen, .vorzugsweise 2,0 bis 6,0 Teilen pro 100 Teile des Copolymerisats, eingesetzt.
Vorzugsweise werden die Metallverbindungen in der Spinnlösung möglichst gleichmäßig dispergiert. Zu diesem Zweck werden die Metallverbindungen vorzugsweise zunächst in einem organischen Lösungsmittel dispergiert, das ein Verdickungsmittel zur Erhöhung seiner Viskosität enthält. Als Verdickungsmittel kann beispielsweise das erfindungsgemäß eingesetzte, fadenbildende
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Copolymerisat (Α), ein Homopolymerisat von Glycidylacrylat,
Methylacrylat oder Methylmethacrylat, Glycidylmethacrylat,/oder ein Copolymerisat aus mindestens 30 Gewichtsprozent Glycidylacrylat oder Glycidylmethacrylat und höchstens 70 Gewichtsprozent eines anderen damit copolymerisier baren Monomeren, wie Methylacrylat, Methylmethacrylat, Vinylacetat, Acrylnitril, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid oder Acrylsäureamid, verwendet werden.
Das vorgenannte Verdickungsmittel wird dem organischen Lösungsmittel in solcher Menge einverleibt, daß eine Lösung mit einer Viskosität im Bereich von 5 bis 1000 cps (gemessen mit einem Viskosimeter des .VS-Typs; Hersteller Tokyo Measuring Instruments Co., Ltd.) erhalten wird. Sodann wird die Metallverbindung oder ein Gemisch der Metallverbindungen in die Lösung eingetragen, und das Gemisch wird in einer Kolloidmühle, Strahlen der einer anderen Homogenisiermaschina mühle, Kugelmühle, Schwingmühle / Fehandelt, um eine stabile und gleichmäßige Dispersion herzustellen. Die Gleichmäßigkeit der Dispersion ist von wesentlicher Bedeutung für ein stabiles Verspinnen der Spinnlösung und für die Qualität der Fäden,
Der Zusatz einer Kombination der Metallverbindung und des Cellu— losederivats zum fadenhildenden Copolymerisat hat eine synergistische Wirkung bei den aus der Spinnlösung erhaltenen Fäden hinsichtlich des tierischem Haar ähnlichen Griffs und Glanzes. Dieser Effekt tritt nicht auf, wenn dem fadenbildenden Copolymerisat lediglich entweder die Metallvorbindung oder das Cellulosederivat einverleibt wird.
L · _j
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Tierisches Haar hat im allgemeinen nur einen schwachen Oberflächenglanz, lind es zeichnet sich durch einen speziellen feuchten und weichen Griff aus. Zur Herstellung von synthetischen, tierhaarähnlichen Fasern müssen diese Eigenschaften berücksichtigt werden.
Bei Zusatz lediglich der Metallverbindung zu einer Spinnlösung des f adenbilclenden - Copolymerisate werden Fäden erhalten, die nur eine geringe Transparenz aufweisen, ihren Glanz in der Innenst rule tür der Faser verlieren, und deren Oberfläche rauh und hart wird, die jedoch immer noch Glanz auf der Oberfläche der Fasern aufweisen. Bei alleiniger Verwendung des Cellulosederivat s nimmt der Glanz der Fäden nur geringfügig a.b. Bei gemeinsamer Verwendung der Komponenten (b) und (c) in der Spinnlösung werden Fäden mit tiefen Furchen in ihrer Oberfläche in der Längsachse und mit erheblich vermindertem Glanz erhalten. Dies beruht auf dem unterschiedlichen Koagulierverhalten der Polymermasse im Fällbad unter den Spinnbedingungen. Die erhaltenen Fäden gleichen in ihrem Aussehen und ihrem Griff tierischem Haar.
Ein zweites charakteristisches Merkmal der Erfindung ist darin zu erblicken, daß-die Fäden der ICi'findung auch eine hohe Beständigkeit gegen chemisches Reinigen und ¥aschen aufweisen, und ihi-en charakteris ti sehen Griff und ihr Aussehen beibehalten.
Ein drittes charakteristisches Morlcmal der Erfindung ist darin ' zu erblicken, daß aus den Fäden bzw. Fasern der Erfindung her-
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gestellte Plüschware eine nicht permanente Kräuselung besitzt, die sich leicht beim Finishen durch Behandlung in der Poliermaschine wieder aufheben läßt» Ferner ist diese Plüschware pflegeleicht.
Die Beispiele erläutern die Erfindung, Teile und Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht, sofern nichts anderes angegeben ist. Zur Bestimmung von Griff und Aussehen wurde die Plüschware von fünf Personen beurteilt. "Jeder Prüfer bewertete die Probe "mit einer Punktzahl von 1 (schlecht) bis höchstens 3 (gut).
. Die von den fünf Prüfern zuerkannten Punktzahlen für jede Probe werden addiert. Die Qualität wird in drei Klassen nach folgendem Standard unterteilt:
Gesamtpunktzahl Bewertungsstandard Qualität
13 - 15 Griff und Aussehen sehr ahn- gut
lieh wie tierisches Haar
9-12 wenig ähnlich mäßig
5 - 8 nicht ähnlich schlecht
Der Glanz der Fäden der Erfindung'wird mit einem Glanzmesser Typ VG-1O7A (Hersteller Nippon Denshoku Sochi Co., Ltd.) bestimmt. Zur Untersuchung wird eine bestimmte Menge der Fasern gleichmäßig, gerade und parallel auf die Oberfläche eines schwarzen, mattierten Papiers bestimmter Größe gelegt. Die Probe wird unter einem Einfallswinkel von 60° bestrahlt,und die reflektierten Lichtstrahlen werden in Intervallen von 5° von O bis 75° gemessen. Der Glanzwert jeder Probe wird nach
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folgender Gleichung berechnet, und der Glanzgrad jeder Probe wird gemäß dem nachstehend angegebenen Standard angegeben.
„~ , (maximale Re fielet χ on - minimale Re fielet ion)
Glanzwert = J 7—:—: = ■■ ■ ■—r-r-, \ u
\ minimale Re fielet ion j
Glanzwert Bewertungsstandard Qualität
0-2,5 schwacher Glanzgrad gut
2,6- 4,9 mittlerer Glanzgrad mäßig
O glänzend schlecht
Die Fäden der Erfindung sollen einen möglichst niedrigen Glanzwert aufweisen.
Beispiel 1
A) 100 Teile eines Copolymerisate mit einer spezifischen Viskosität von 0,1^1, gemessen bei 30°C an einer Lösung, die 2,0 g des Polymerisats in 1 Liter Cyclohexanon enthält, mit 32 Gewichtsprozent Acrylnitril-Einheiten, 61J Gewichtsprozent Vinylchlorid-Einheiten und 1 Gewichtsprozent Natriuia-p-styrolsulfonat-Einheiten werden in 400 Teilen Aceton gelöst. Es wird eine Spinnlösung A-1 erhalten.
Sodann wird eine weitere Lösung des Copolymerisate in Aceton mit einer Viskosität von 320 eps hergestellt« 100 Teile dieser Lösung werden mit 20 Teilen der nachstehend in Tabelle I ange-
bindung
gebenen Metallver-/ versetzt und in einer Kolloidmühle zu
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- 10 einer stabilen Dispersion verarbeitet.
Β) Die Spinnlösung A-I mit einem Gehalt von 100 Teilen des Copolymerisats wird mit 2 Teilen Magnesiumoxid, 0,8 Teilen Titandioxid und 4 Teilen Acetylcellulose mit einem Acetylierungsgrad von 39j8 c/o versetzt. Es wird eine Spinnlösung A-2 erhalten.
C) Die Spinnlösung A-1 mit einem Gehalt von 100 Teilen des Copolymerisats wird mit 2 Teilen Antiniontrioxid und 2 Teilen Acetyl-butyrylcollulose mit einem Acotylierungsgrad von 29,5 /» und einem Butyrylierungsgrad von 17 /' versetzt. Es wird eine Spinnlösung A-3 erhalten.
D) Die Spinnlösung A-1" mit einem Gehalt von 100 Teilen des Copolymerisate wird mit 1 Teil Zirkonöioxid und 1 Teil Zirkoniumhydroxid versetzt. Ss wird eine Spinnlösung A-4 erhalten.
Die vorstehend genannten Spinnlösungen werden durch eine Spinndüse mit 6000 Löchern mit einem Durchmesser von jeweils 0,08 mm bei 30 C in ein Fällbad versponnen, das aus einer 40prozentigen wäßrigen Lösung von Aceton besteht. Die Fäden werden bei 50 C um das "}f!txch.Q iirrer usprünglichen Länge in einer lOprozentigen wäßrigen Acetonlösung verstroclct, mit 50 C warmem Wasser gewaschen und getrocknet. Es worden vier verschiedene Arten von
Ein~eltiter
Acrylfädon mit einem / von 3 Denier erhalten. Die Fäden
werden zu einen Faserband verarbeitet, das sodann auf einer L J
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Striclcmaschine gewirkt wird» Sodann wird aus der Wirkware in üblicher ¥eise Plüschtrikot mit einer Florlänge von 20 ram und einem Ilohgewicht von 1 kg/m hergestellt. Die Eigenschaften der vier verschiedenen Plüschtrikots sind in Tabelle I zusammengefaßt.
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Tabello I
ort O CO 00
Spinn
lösung		 Me tallverfoindung
(Tgüg)		 Cellulosederivat
(Teile)		 Griff Xert Qualität Glanz Wert Qualität
Erfin
dung		 A-2 Magne siumoxid (2)
Titandioxid (0,8)		 Acetyl-cellulose 14 sehr
gut		 1,7 sehr
gut
Ver
gleich		 A-3 Titandioxid (2) Acetyl-butyryl-
collulose (2)		 13 sehr
gut		 1,4 sehr
gut
Λ-1 - - 8 schlecht 12,7 schlecht
Zirko.nclio::id (ι)
Zirkoniumhydroxid
(1)		 - 6 schlecht 3,2 mäßig
CD CO Ca)
- 13 -
Aus Tabelle I ist ersichtlich, daß bei gemeinsamer Verwendung der Metallverbindung und des Cellulosederivate in der Spinnlösung A-2 oder A-3 eier Griff und der Glanz der erhaltenen Produkte wesentlich besser ist als bei den Vergleichsspinnlösungen A-1 und A-4.
Beispiel 2
A) 100 Teile eines Copolymerisate mit einer spezifischen Viskosität von 0,234, gemessen bei 30°C an einer Lösung, die 2,0 g des Polymerisats in 1 Liter Cyclohexanon enthält, mit kl Gewichtsprozent Acrylnitril-Einheiten, 58 Gewichtsprozent Vinyl-
prozent chiorid-Binheiten und 1 Gewichts ■=■/ p-Methacryloyloxybenzolsulfonsäure-Einheiten werden in 300 Teilen Aceton gelöst. Es wird eine Spinnlösung B-1 erhalten.
Es wird ferner eine Lösung des Copolymerisate in Aceton mit einer Viskosität von 300 cps hergestellt. Sodann werden 100 Teile dieser Lösung mit SO Teilen der in Tabelle II angegebenen
bindung
Metallver-/ versetzt und in einer Kugelmühle zu einer stabilen Dispersion verarbeitet.
B) Die Spinnlösung B-1 mit einem.Gehalt von 100 Teilen des Copolymerisate wird mit 2 Teilen Antimontrioxid, 0,2 Teilen Siliciumdioxid und '5 Teilen Acetylcellulose mit einem Acetylierungsgrad von 38,3 c/a versetzt. Es wird eine Spinnlösung B-2 erhalten.
C) Die Spinnlösung B-1 mit einem Gehalt von 100 Teilen des
L ■ -J
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Copolymerisats wird mit 2 Teilen Zinkoxid, 2 Teilen Aluminiumhydroxid, 1 Teil Acetylcellulose mit einem Acetylierungsgrad von 38»3 °/o und 3 Teilen Acetyl-butyrylcellulose mit einem Acetylierungsgrad von 1,6 °/o und einem Butyrylierungsgrad von 53 % versetzt. Es wird eine Spinnlösung B-3 erhalten.
Die erhaltenen Spinnlösungen werden gemäß Beispiel 1 versponnen, nachbehandelt und zu Plüschtrikotware verarbeitet, deren Griffbeständigkeit gegenüber dem chemischen Reinigen und liaschen untersucht wurde. Dabei wurde festgestellt, daß die aus den Spinnlösungen B-2 und B—3 erhaltene Plüschware wesentlich bessere Eigenschaften aufwies, als die aus der Spinnlösung B-1 ex-haltene Plüschware.
Zur chemischen Reinigung wurde 1 Teil der Plüschware in kO Teilen Perchloräthylen 30 Minuten bei 25 C behandelt. Zum ¥eischen wird 1 Teil der Plüschware in einer Haushaitwaschmaschine mit 40 Teilen l/asser, das 5 g/Liter eines 'Jaschmittels enthält, 30 Minuten bei '!-0 C gaweischen. Die Ergebnisse sind in Tabelle II zusammengestellto
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«" 15"· Tabelle II
Spinn
lösung		 Metallverbindung
(Teile)		 Cellulosederivat
(Teile)		 Griff sehr gut nach der Behandlung ' s ehr gut
Erfin
dung		 B-2 Antiraontrioxid (2)
Siliciumdioxid
(0,2)		 Acetylcellulose
(5)		 vor der Behandlung sehr gut \h s ehr gut
Ver
gleich.		 B-3 Zinkoxid (2 )
Aluminiuinhydr oxi d
(2) ■		 Acotylcellulose(1)
Acetyl-butyryl-
colluloso (3)		 15 schlecht 15 schlecht
I I ■_
B-1 - - 15 8
S
CD CD CD CJ CO
Nach 5nialigem chemischen Reinigen
- is - -*1
Beispiel 3
A) 100 Teile eines Copolymerisate mit einer spezifischen Viskosität von 0/253, gemessen bei 3O°C an einer Lösung, die 2,0 g des Copolymerisats in 1 Liter Cyclohexanon enthält, das durch Polymerisation eines Monomerengemisches von 50 Teilen Acrylnitril, 49 Teilen Vinylchlorid und 1 Teil Natrium-p-styrolsulfonat erhalten wurde, werden in 400 Teilen Aceton .gelöst. Es wird eine Spinnlösung C-I erhalten. Ferner wird eine Acetonlösung eines Copolymerisats hergestellt, dessen spezifische Viskosität, geraccsc-H bei 30°C an einer S,0 g Copolymerisat in 1 Liter Aceton enthaltenden Lösung/ einen Wert von 0,02 hat. Dieses Copolymereseit besteht aus 15 Gewichtsprozent Acrylnitril-Einheiten und 05 Gewichtsprozent Glycidylacrylat-Einheiten. Hierauf werden 50 Teile dieser Lösung mit einer Viskosität von 140 cps mit GO Teilen der in Tabelle III angegebenen Metallverbindungen vermischt und in einer Kugelmühle zu einer stabilen Dispersion verarbeitet.
B) Die Spinnlösung· C-1 mit einem Gehalt von 100 Teilen des Copolymerisate wird mit 0,5 Teilen Titandioxid, 3 Teilen Zinkhydroxid und 3 Teilen Acetylcellulose mit einem Acetylierungsgrad von 39»8 # versetzt. Es wird eine Spinnlösung C-2 erhalten.
C) Die Spinnlösung C-1 mit einem Gehalt von 100 Teilen des Copolymerisate wird mit 2 Teilen basischem Bleicarbonat und 1 Teil Acetyl-propionylcclluloso mit einem Acetylierungsgrad von 2,5 c/a und einem Propionylicrungsgrad von h$ </o versetzt. Es
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- 17 wird eine Spinnlösung C-3 erhalten.
D) Die Spinnlösung C-1 mit einem Gehalt von 100 Teilen des Copolymerisate wird mit 0,05 Teilen Titandioxid und k Teilen Acetylcellulose mit einem Acetylierungsgrad von 39»S $ versetzt. Es wird eine Spinnlösung C-4 erhalten.
Ε) Die Spinnlösung C-1 mit einem Gehalt von 100 Teilen des Copolymer!sats wird mit 0,05 Teilen Calciumoxid und h Teilen Acetylcellulose mit einem Acetylierungsgrad von 40,5 c/o versetzt. 35s wird eine Spinnlösung C-5 erhalten,
P) Die Spinnlösung C-1 mit einom Gehalt von 100 Teilen des Copolymerisats wird mit 0,05 Teilen Zinnoxid und *i Teilen Acetylcellulose mit einem Aeetylierungsgi'ad von 37j8 'Jo vermischt. Es wird eine Spinnlösung C-6 erha.lten.
G) Die Spinnlösung C-1 mit einem Gehalt von 100 Teilen des Copolymerisats wird mit 0,05 Teilen zweibasischem I31ciphospb.it und 3 Teilen Acetylcellulose mit einem Acetylierungsgrad von 39 j 8 f/j vermischt. Es wird eine Spinnlösung C-J erhalten.
Die Spinnlösungen worden gemäß Tieicpiel 1 versponnen und zu Plüschtrikot verarbeitet, dessen Griff und Glanz untersucht werden. Die Ergebnisse sind in Tabelle III zusammengefaßt.
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Tabelle III
«π O (O 03 CO -«a
00 cn
Spinn
lösung		 Metallverbindung
(Teile)		 Cellulosederivat
(Teile)		 Griff Ifert Qualität Glanz Qualität
ι
Erfindung		 C-2 Ti t andi ο x±d (0,5)
Ziiüchydroxid (3)		 Acetyicollulose
(3)		 13 . sehr gut Wert sehr gut
Vergleich C-3 basisches Blei—
cai"bonat (2)		 Acetyl-propionyl-
cellulose (1O)		 13 sehr gut 1,5 sehr gut
C-4 Titandioxid
(0,03)		 Ac GtA"! cellulose 11 mäßig 2,0 schlecht
c-5 Calciumoxid
to,05) 		Acetylcollulose
(4)		 11 mäßig 6,0 schlecht
C-6 Zinnoxid
(0,05)		 Acetvlcellulose
(k) 		11 mäßig 7,1 schlecht
C-7 Z'woibasisches Bisi-
phosphit (0?03)		 ; Acetylcellulose
(3)		 9 mäßig 6,8 schlecht
7,0
K) CJI CZ) CD CD CO CO
Der Griff und der Glanz der aus der Spinnlösung C-3 erhaltenen Ware ist zwar ziemlich ähnlich der erfindungsgemäßen ¥are, doch sind die physikalischen Eigenschaften der Fäden bei dem hohen Cellulosederivatgehalt stark verschlechtert. Bei den Spinnlösungen C-4, C-5» 0—6 und C-7 ist die Wirkung ungenügend, da die Metallverbindung in zu geringer Menge zugesetzt -wurde.
Beispiel k
A) Die in Beispiel'2 erhaltene Spinnlösung B-1 mit einem Ge-
v/ird halt von 100 Teilen des Copolymerisate /nit 2 Teilen Antimontrioxid und 6 Teilen Acetylcellulose mit einem Acetylierungsgrad von 39»8 $ vermischt. Es wird eine Spinnlösung D-1 erhalten.
B.) Die Spinnlösung B-1 mit einem Gehalt von 100 Teilen des Copolymerisate wird mit 2 Teilen Zinkoxid, 3 Teilen Acetylcellulose mit einem Acetylierungsgrad von 39 »8 c/> und 3 Teilen Acetyl-butyrylcellulose mit einem Acetylierungsfprad von 13 D/° und einem Butyrylierungsgrad von 37 c/o vermischt. Es wird eine Spinnlösung D-2 erhalten.
C) Die Spinnlösung B-1 mit einem Gehalt von 100 Teilen des Copolymerisate wird mit 3 Teilen Titanhydroxid, 1 Teil Acetylbutyrylcellulose mit einem Acetylierungsgrad von 29 »5 °ß> und einem Butyrylierungsgrad von 17 $» 2 Teilen Acetyl-butyrylcellulose mit einem Acetylierungsgrad von 13 °/o und einem Butyryliorungsgrad von 37 0Jo sowie 3 Teilen Acetyl-butyrylcellulose mit einem Acetylierungsgrad von 6 °/o und einem Butyryli erungs-
L ' J
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- 20 -
grad von 48 fa vermischt. Es wird eine Spinnlösung D-3 erhalten.
Der Griff und.der Glanz der aus den Spinnlösungen erhaltenen Fäden und Fasern wird gemäß Beispiel 1 bestimmt. Die Produkte zeigen einen ausgezeichneten Griff und den erwünschten Glanzwert, ohne daß signifikante Unterschiedo aufgrund dor Änderung der Kombination der Cellulosederivate festzustellen sind.
Beispiel 5
A) 100 Teile eines Copolymerisate mit einer spezifischen Viskosität von O,2t-,5, gemessen bei 30°C ...η einer Lösung, die 2,0 g des Copolymerisats in 1 Liter Dimo Lliy.lf ormamid enthält, und das aus einem Monomerengemisch von 61 Teilen Acrylnitx'il, 38,5 Teilen Vinylchlorid und 0,5 Teilen !■".'"triutn-allylsulfonat hergestellt wurde, werden in h00 Teilen Acetonitril gelöst. Es wird eine Spinnlösung E-1 erhalten.
Ferner werden 50 Teile einer Lösung des Copolymerisats in Acetonitril mit einer Viskosität von 220 cps mit 60 Teilen der nachstehend genannton Metallverbindungen versetzt und in einer Kugelmühle zu einer stabilen Dispersion verarbeitet,
Β) Die Spinnlösung E-1 mit einem Gehalt von 100 Teilen des Copolymerisats wird mit 2 Teilen Antimontrioxid, 0,2 Teilen Aluminiumoxid und 3 Teilen Acetylcolluluso mit einem Acotyliorungsgrad von 39»8 °/o verr.iischt. "Cs wird o-jno Spinnlösung '2-2 erhalten.
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-■21
C) Die Spinnlösung JD-1 mit oinem Gehalt von 100 Teilen des Copolymerisats wird mit 5 Tollen Aluminiumhydroxid und 3 Teilen Acetyl-butyrylcellulosö mit einem Acetylierungsgrad von 13 c/o und einem Butyrylierungsgrad von 37 cfi vermischt. Ss wird eine Spinnlösung E-3 erhalton.
Die Spinnlösungen werden durch eine Spinndüse mit 6000 Löchern und einem Durchmesser von 0,08 mm in eine 15proiseiitige wäßrige Lösung von Acetonitril bei 20 C versponnen. Sodann-werden die Fäden bei 20 G in einer 75p^Cl'-entigon wäßrigen Lösung von Acetonitril um das 3'£β.ο\χο ihrer Lün^-e vorstreckt, mit Yasser 'gewaschen unc3 getrocknet» Es w^r^n Fäden mit einem ^insoltiter von 3 Denier erhalten. Gemäß Boi^piel 1 wird aus den Fäden Plüschtrikot hergestellt. D sr Griff und cor Glanz der aus den Spinnlösungen £-2 und E-3 erhrl': :.:,::~> Vi'ar-ü ist wesentlich besser alo eier aus c-?r Spinnlösung ?,--! -:z'"i-e.ltcnar T:are. ..
I) e :?. β ρ i e 1 6
A) 100 Teile eines Copolyr:f:-"isats r.iit einer spezifischen Viskosität von 0,311.· ^.v:oj-:'::i:-':"i hex 30 C an einer Lösung, die 2,0 g des Copolymerisats in I liter 331m«thylformamid enthält, imd das aus einem l-ioiiomoron^t-uisch von 7.5 Teilen. Acrylnitril, 2h Teilen ViiiylidencL'loi'id unC 1 Teil Natrium-p-styrolsulfonoit einhalten vnxrde, werden in 'K)O Teilen Dimethylformamid gelöst. ~£s wird eine Spinnlösung F—1 erhalten«
B) Die Spinnlösung F-1 mit einem Gehalt von 100 Tollen dos
L -J
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wird ---■—
Copolymerisats/mit 1 Teil Titandioxid, 3 Teilen Aluminiumhydroxid und h Teilen Acetyl-butyrylcellulose mit einem Acetylierungs grad von 6 c/o und einem Butyrylierungsgrad von k8 °/o vermischt. Es wird eine Spinnlösung F-2 erhalten.
C) Die Spinnlösung F-1 mit einem Gehalt von 100 Teilen des Copolymerisate wird mit 3 Teilen Magnesiumhydroxid und 3 Teilen Acetylcellulose mit einem Acetylierungsgrad von 38,3 c/j vermischt. Es wird eine Spinnlösung F-3 erhalten«
Die Spinnlösungen werden dux^ch eine Spinndüse mit 6000 Löchern mit einem Durchmesser von 0,08 mra in eine 50prozentige wäßrige Lösung von Dimethylformamid bei h0 C versponnen. Danach worden die Fäden bei 50 C in einer 20prozentigen wäßrigen Lösung; von Dimethylformamid um das 3fache ihrer Lange verstreckt, mit 'iasser gewaschen und getrocknet« lis werden Fäden mit einem j-::Lnzel— titer von 3 Denier erhclten. Aus den. l'äden wii^d gemäß Beispiel 1 Plüschtriliot hergestellt. Die Ui-gebnisse sind in Tabelle IV zusammengestellt.
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Tabelle IV
Spinn
lösung		 Metallverbindung;
(Teile)		 Cellulosederivat
(Teile)		 Griff Wert Qualität Glanz Qualität
Erfin
dung		 F-2 Titandioxid (1)
Aluminiumhydroxid
(3)		 Acetyl-butyryl-
collulose (h) 		14 sehr gut Wert sehr gut
Ver
gleich		 F-3 Magne siumhydroxid
(3)		 Acetylcellulose
(3)		 13 sehr gut 1,4 sehr gut
F-1 - - 6 schlecht 1,9 schlecht
8,0
Aus Tabelle IV ist ersichtlich, daß bei gemeinsamer Verwendung einer Metallverbindung und eines Cellulosederivats aus der Spinnlösung Fäden mit tierhaarälinliehern Griff erhalten werden»
Beispiel 7
Α) Die in Beispiel 1 erhaltene Spinnlösung A-1 mit einem Gehalt von 100 Teilen des Copolymerisate wird mit 2 Teilen Zinksulfid, 1 Teil Calciumsulfat und 3 Teilen Acetylcellulose mit einem Acetylierungsgrad von 37»8 c/o vermischt. Es wird eine Spinnlösung G-1 erhalten,
Β) Die in Beispiel 2 erhaltene Spinnlösung B-1 wird mit 1,5 Teilen Zinksulfid, 3,5 Teilen Bariumsulfat und 4 Teilen Acetyl-butyrylcellulose mit einem Acetylierungsgrad von 29»5 cß> und einem Butyrylierungsgrad von 17 cß> vermischt. Es wird eine Spinnlösung H-1 erhalten,
C) 100 Teile eines Copolymerisats mit einer spezifischen
ο Viskosität von 0,253, gemessen hai 30 C an einer Lösung, die 2,0 g Copolymerisat pro Liter Cyclohexanon enthält, und die aus einem Monomerengemisch ~von 51 Teilen Acrylnitril, 46 Teilen Vinylchlorid und 3 Teilen Methylmethacrylat hergestellt wurde, werden in 400 Teilen Aceton gelöst. Es wird eine Spinnlösung J-1 erhalten. Diese Spinnlösung wiird mit 3 Teilen Aluminiumphosphat, 2 Teilen Calciumphosphat und 3 Teilen Acetylbutyrylcellulose mit einem Acotylierungsgrad von 1,6 und einem Butyrylierungsgrad von 53,0 1Jo vormischt,, Es wird eine Spinnlösung J-2 erhalten,
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Die Spinnlösungen werden durch eino Spinndüse mit 6OOO Löchern und einem Durchmesser von 0,08 mm in eine 30prozentige wäßrige Lösung von Aceton bei 30 C versponnen. Danach werden die Fäden bei 50 C in einer lOprozentigen wäßrigen Lösung von Aceton um das 3^a-ClIe ihrer usprünglichen Länge verstreckt, hierauf mit Wasser gewaschen und getrocknet. Es werden Fäden mit einem Einzeltiter von 3 Denier erhalten. Sodann werden dio Fäden gemäß Beispiel 1 zu Plüschtrikot verarbeitet. Die Plüschware wird mit der Schermaschine auf eine Florhöhe von 20 mm geschnitten. Das
Rohgewicht der erhaltenen Plüschware beträgt 1 kg/m . Beim anschließenden Polierverfahren wird die Plüschware 3mal bzw. auf einer auf 120 C erhitz ton TJalze behandelt, Die Länge des Flors nach esr Behandlung ist in Tabelle V
Tabelle V
Spinnlösung
-irfin-
Vergleich
G-1
H-1
J-2
J-1
I-ietallverbinchm^ (Teile)
Zinksulfid (2)
Calciumsulfat (1)
Zinksulfiä(i,5)
Bariu!i!.c.ail fat
(3,5)
Alumlniuinpho a■■ -Λ ι
(3)
Calciuniphospliat
(2)
C el IuI ο s e d e r 1 va t;
(Teile)
Acetylcellulose
(3)
Acetyl»
butyrylcellulose (k)
ice ty.L Jtityryl
cellulose (3)
3ma.l bei 120°
0,95
0,99
0,97
Ofir/
1? eil bei
°* 97
1, 00
O, 9ö
o, 91
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Anmerkungen:
' Die Florlänge ist der Mittelwert von 50 Messungen. Der Vergleichswert für den aus der Spinnlösung H-1 erhaltenen Flor, der 5mal bei 120 C auf der Walze behandelt wurde, wird gleich 1,00 gesetzt.
Aus Tabelle V ist ersichtlich, daß die aus den Spinnlösungen der Erfindung erhaltene Plüschware eine gute Florlänge aufweist, die. Kräuselung aufgehoben wird und der Flor sich gut aufrichtet.
Beispiel 8
A) 100 Teile eines Copolymerisate mit einer spezifischen Viskosität von O,161, gemessen bei 25 C an einer Lösung, die 1,0 g des Copolymerisats in 1 Liter Dirnethylformamid enthält,
Gewichtsprozent
das aus 91 / Acx'ylnitril-Binh.eiten, 8 Gewichtsprozent Methyl-
Gev/ientsprozent acrylat-Einheiten und 1 / Natriummethallylsulfonat-Sin-
heiten besteht, werden in" 4θΟ Teilen Dimethylformamid gelöst. Ss wird eine Spinnlösung K-1 erhalten«
Ferner wird ein Copolymerisat mit elnex* spezifischen Viskosität von 0,253» gemessen bei 30 C an einer Lösung von 2,0 g des Copolymerisats in 1 Liter C7/"clohexanor·, das aus 50 Gewichtsprozent Acrylnitril-Einheiten, 49 Gewichtsprozent Vinylchlorid-Einheiten und 1 Gewichtspi-ozent Natriuin-p-styrolsulfonat-Ein» hexten besteht, in Dimethylformamid bis zu einer Viskosität von 3OO cps gelöst. 50 Teile dieser Lösung und 60 Teile der in Tabelle VI genannten Metallverbindungen werden miteinander vermischt, Das Gemisch wird in einer Kugelmühle zu einer stabilen
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Dispersion verarbeitet.
Β) Die Spinnlösung K-1 mit einem Gehalt von 100 Teilen des Copolymerisats wird mit 2 Teilen Magnesiumoxid, 1 Teil Titandioxid und 4 Teilen Acetylcellulose mit einem Acetylierungsgrad von 39»8 γο vermischt. Es wird eine Spinnlösung K-2 erhalten.
C) Die Spinnlösung K-1 mit einem Gehalt von 100 Teilen des Copolymerisats wird mit 2 Teilen Antimontrioxid und 2 Teilen Acetyl-butyrylcellulose mit einem Acetylierungsgrad von 29 »5 c!~> und einem Butyrylierungsgrad von 17 c/° vermischt. Es wird eine Spinnlösung K-3 erhalten.
D) Die Spinnlösung K-1 mit einem Gehalt von 100 Teilen dos Copolymerisats wird mit 1 Teil ZirKonclioxid und 1 Teil Zirkoniumhydroxid versetzt. Es wird eine Spinnlösung K-4 erhalten.
Die Spinnlösungen werden mit einer Spinndüse von 6000 Löchern und einem Durchmesser· von 0,08 mm in eine 50prozentige wäßrige Lösung von Dimethylformamid bei h0 C versponnen. Danach werden die Fäden in einer 20prozentigen wäßrigen Lösung von Dimethylformamid, bei 50 C um das 3f&che ihrer ursprünglichen Länge verstreckt, hierauf mit wTasser gewaschen und getrocknet. Es werden Fäden mit einem Einzeltiter von 3 Denier erhalten. Aus den Fäden wird gemäß Beispiel 1 Plüschtrikot hergestellt. Nach dem Schnoidoh beträgt die Florhöhe 20 mm und das Rohgewicht des Plüsches 1 kg/m · Die'Vorte für den Griff und den Glanz dor Plüschware sind in Tabelle VI angegeben.
L -I
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Tabelle VI
tin O <£> OO CO
Spinn
lösung		 Ι·Ι ο t al 1 ve rb indung
(Teile)		 CgIIuIosedorivat
(Teile)		 Griff Wert Qualität Glanz Qualität
Erfin
dung		 K-2 Magne siumo;:id ( 2 )
Titandioxid (1)		 Acetylce3.1ulose
W 		15 sehr gut Wert sehr gut
Ver
gleich.		 Κ-3 Antimontrioxid
(2)		 Ac e tylbutyryl-
cellulose (z) 		14 sehr gut sehr gut
K-1 - - 7 schlecht 1,9 schlecht
Κ-4 "'irlcondiorid 0)
Zirlconium-
hydroxid (1 )		 - 6 schlecht 8,1 mäßig
3,6
CD CD CO CO CO
Aus Tabelle VI ist ersichtlich., daß die aus der Spinnlösung K-2 oder K-3 erhaltene Ware sich durch einen sehr guten Griff und ähnlichen Glanz wie tierisches Haar auszeichnet, während die aus den Spinnlösungen K-I Lind K-4 erhaltene ¥are von unbefriedigender Qualität ist.
Beispiel 9
Α) Die Spinnlösung K-1 mit einem Gehalt von 100 Teilen des Copolymerisate wird mit 2 Teilen Zinksulfid und 6 Teilen Acetylcellulose mit einem Acetylierungsgrad von 39 > 8 c/o vorsetzt. Es wird eine Spinnlösung L-1 erhalten,
B) Die Spinnlösung K-1 mit einem Gehalt von 100 Teilen des Copolymerisate wird mit 1,5 Teilen Zinksuli'id, 3*5 Teilen Bariumsulfat, 3 Tollen Acetylcellulose mit einom Acetylienmgsgrad von 39»S cp und 3 Teilen Acetyl-butyrylcollulosG nit einen Acetylierungsgrcid von 13 c/~· und einoM Butyrylierungsgrad von 37 CP vermischt. £s wird eine Spinnlösung L-2 exiialten.
C) Die Spinnlösung K-1 mit einem Gehalt von 100 Teilen dos CopolymoxrLscLts wird mit 3 Teilen. Aluiuuniuiüphosphat, 0}5 Teilen Calciumphosphat, 1 Teil Acetyl-butyrylcolluloso mit einen Acetyliex-ungsgrad von 29,5 /' und einem J3utyrylierungsg-rad von 17 ;'» 2 Teilen Acetyl-bufcyrylcellulose mit einem Acotylierungsgrad von Ij '/ο und einem Butyrylierungsgrad von 37 λ· sowie 3 Teilen oinei- Acetyl—butyrylcelltiloso mit einem AcGt3'lieruni;sgrad von 6 r/j und einem Butyrylicrungsgrad von ^8 cp verrtischt» ICs wird eine Spinnlösung L-3 erhalten,
L _
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υ) Die Spinnlösung K-1 mit einem Gehalt von 100 Teilen des Copolymerisate wird mit 2 Teilen Zinksulfid, 1 Teil Calciumsulfat, 1 Teil Acetylcellulose mit einem Acetylierungsgrad von 37j 8 1P und 2 Teilen Acetylcellulose mit einem Acetylierungsgrad von 4O,5 io vermischt. Es wird eine Spinnlösung L-4 erhalten.
Die Spinnlösungen werden gemäß Beispiel 1 verarbeitet. Aus sämtlichen Spinnlösungen wird eine Ware erhalten, die hinsichtlich Griff und Glanz tierischem Haar sehr ähnlich ist, unabhängig von dor Art der Kombination der Cellulosederivate.
L _J
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Claims (1)

  1. Patentansprüche
    1. Fäden auf der Basis von Acrylnitril-Vinylchlorid- und/oder —Vinylidenchlorid-Copolymerisaten, dadurch gekennzeichnet , daß sie aus
    (a) einem fadenbildenden Copolymerisat aus mindestens 30 Gewichtsprozent Acrylnitril-Einheiten, höchstens 70 Gewichtsprozent Vinylchlorid- und/oder Vinylidenchlorid-Einheiten und 0 bis 10 Gewichtsprozent Einheiten einer weiteren, damit copolymerisierbaren monomeren Vinylverbindung,
    (b) 0,1 bis 8,0 Teilen einer Metallverbindung pro 100 Teile des Copolymerisats und
    (C) 1,0 bis 8,0 Teilen eines Cellulosederivate pro 100 Teile
    des Copolymerisatsf sowie gegebenenfalls üblichen Zusätzen bestehen.
    2. Fäden nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Copolymerisat aus 30 bis 80 Gewichtsprozent Acrylnitril-Einheiten, 70 bis 20 Gewichtsprozent Vinylchlorid- und/oder Vinylidenchlorid-JSinheiten und 0 bis 10 Gewichtsprozent Einheiten einer weiteren, damit copolymerisierbaren monomeren Vinylverbindung besteht.
    3. Fäden nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Einheiten der monomeren Vinylverbindung sich ableiten von einem Acrylsäureester, Methacrylsäureester, Acrylsaureamid, Metlmcrylsaureamid oder einem Mono- oder Dialkylderivat dieser Amide, Styrol oder seinen (X -oder ß-substituierten Derivaten,
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    Vinylacetat, Vinylpyrrolidon, Vinylpyridin oder seinen alkylsubstituierten Derivaten, Acrylsäure, Methacrylsäure, Itaconsäure, p-Styrolsulfonsäure, AlIyIsulfönsäure, Methallylsulfonsäure, p-Methacryloyloxybenzolsulfonsäure, Methacryloyloxypropylsulfonsäure oder einem Metallsalz oder Aminsalz dieser Säuren,
    h. Fäden nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Metallverbindung Siliciumdioxid, Titandioxid, Zirkondioxid, Aluminiumoxid, Antimontrioxid, Magnesiumoxid, Calciumoxid, Zinkoxid, Zinnoxid, Titanhydroxid, Zirkonhydroxid (Zr0(0H)2), Aluminiumhydroxid, MagnesiLimhydroxid, Zinkhydroxid, Aluminiumphosphat, Calciumphosphat, Calciumsulfat, Bariumsulfat, Zinksulfid, basisches Bleicarbonat, zweibasisches Bleiphosph.it oder ein Gemisch aus mindestens ZAjei dieser Verbindungen ist.
    5, Fäden nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Cellulosederivat Acetylcellulose, Acetyl-propionylcellulose odor Acetyl-bütyrylcellulose oder ein Gemisch aus mindestens zwei dieser Verbindungen ist,
    6, Fäden nach Anspruch 1 und 4, gekennzeichnet durch einen Gehalt von 0,5 bis 6,0 Teilen der Metallverbindung pro 100 Teile des Copolymerisate.
    7· Fäden nach Anspruch 1 und 5» gekennzeichnet d.urch einen Gehalt von 2,0 bis 6,0 Teilen dos'Ccllulosederivats pro 100 Tei le des Copolymerisats.
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    '8. Verfahren zur Herstellung der Fäden nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein fadenbildendes Copolymerisat aus mindestens 30 Gewichtsprozent Acrylnitril-Einheiten, höchstens 70 Gewichtsprozent Vinylchlorid- und/oder Vinylidenchlorid-Einheiten und 0 bis 10 Gewichtsprozent Einheiten einer weiteren, damit copolymerisierbaren monomeren Vinylverbindung in einem organischen Lösungsmittel löst, die Lösung mit 0,1 bis 8,0 Teilen einer Metallverbindung und 1,0 bis 8,0 Teilen eines Cellulosederivate pro 100 Teile Copolymerisat sowie gegebenenfalls weiteren üblichen Zusätzen versetzt/und die erhaltene Spinnlösung in an sich bekannter Weise verspinnt und verstreckt.
    9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß
    man als organisches Lösungsmittel Aceton, Acetonitril, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid oder Dimethylacetamid verwendet.
    10. Verfahren nach Anspruch 8 und 9» dadurch gekennzeichnet, daß man bei Verwendung von Aceton als Lösungsmittel ein Cellulosederivat mit folgendem Acylierungsgrad verwendet: Acetylcellulose, Acetylierungsgrad 37,0 bis 43,2 cp; Acetyl-propionylcellulose, Acetyli'erungsgrad 2,5 bis 15/0 /j un<3 Propionylierungsgrad 30,0 bis 45,0 $£;
    Acetyl-butyrylcelluloso, Acetylierungsgrad 1,6 bis 29,5 /£j Butyrylierungsgrad 17,0 bis 53,0 $.
    11. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Metallvorbindung der Lösung des Copolymerisats im organischen Lösungsmittel derart einverleibt wird, daß man zunächst
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    ein Verdickungsmittel in einem organischen Lösungsmittel löst und die Viskosität der Lösung auf einen Wert von 5 bis 1000 cps einstellt, sodann die Metallverbindung in der Lösung dispergiert und schließlich die Dispersion mit der Lösung des Copolymerisate vermischt.
    12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß man als Verdickungsmittel das/Acrylnitril-Vinylchlorid- und/ oder -Vinylidenchlorid-Copolymerisat, ein Homopolymerisat von Glycidylacrylat, Glycidylmethacrylat, Methylacrylat oder Methylmethacrylat, oder ein Copolymerisat mit mindestens 30 Gewichtsprozent Glycidylacrylat- oder Glycidylinethacrylat-Einheiten und höchstens 70 Gewichtsprozent Einheiten eines Monomers verwendet, das sich von Methylacrylat, Methylmethacrylat, Vinylacetat, Acrylnitril, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid oder Acrylsäureamid ableitet.
    13· Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß man als organisches Lösungsmittel für das Verdickungsmittel Aceton, Acetonitril, Diinethylforinaraid, Dimethylsulfoxid oder Dimethylacetainid verwendet.
    14. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch, gekennzeichnet, daß man die Metallverbindung in der Lösung dos Verdickungsmitteis mittels einer Kolloidmühle, Strahlmühle, Kugelmühle oder Schwingrciühlc dispergiort.
    15» Verwendung der Fäden gemäß Anspruch 1 zur Herstellung von |_ Plüschware tine! Kunstpelzware. / _j
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