DE2502936C3 - Warmehartbare Organopoiysiloxanformmassen - Google Patents

Warmehartbare Organopoiysiloxanformmassen

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Description

in der R einen gegebenenfalls substituierten einwertigen Kohlenwasserstoffrest bedeutet, a einen durchschnittlichen Wert von 1,98 bis 2,01 besitzt, mit einer Viskosität von mindestens 100cStbei25°C,
(2) 10 bis 200 Gewichtsteilen eines anorganischen Füllstoffes,
(3) einem mindestens zwei Si—Η-Bindungen im Molekül enthaltenden Organohydrogenpolysiloxans in derart bemessener Menge, daß das Verhältnis der Zahl der Si—Η-Bindungen zu den Vinylgruppen in der Verbindung der allgemeinen Formel 10,5 :1 bis 15 :1 beträgt,
(4) einer katalytischen Menge Platin oder einer Platin enthaltenden Verbindung, sowie gegebenenfalls
(5) 0,01 bis 5 Gewichtsteilen eines organischen Peroxids, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich
(6) ein Hydrazin der allgemeinen Formel 1!
R1
Wärmehärtbare Organopolysiloxanformmassen aus Vinylgruppen enthaltenden Organopolysiloxanen, Organohydrogenpolysiloxanen, einem Füllstoff und einem Platinkatalysator sind bekannt Da diese Massen während der Lagerung bei Raumtemperatur bereits langsam polymerisieren, werden sie als sogenannte Zweipacksysteme in den Handel gebracht, die unmittelbar vor der Verwendung miteinander vermischt werden. Es ist fen.er bekannt, daß die Polymerisation bei
ίο Raumtemperatur der bekannten Organopolysiloxanformmassen durch Zusätze, wie Zinnverbindungen, Phosphorverbindungen oder organische Verbindungen mit acetylenisch ungesättigten Kohlenwasserstoffresten unterdrückt werden kann. Diese Zusätze haben jedoch den Nachteil, daß sie die flammabweisenden bzw. selbstlöschenden Eigenschaften der aus den Organopolysiloxanformmassen herstellbaren kautschukartigen Polymerisate verschlechtern.
Aus der BE-PS 7 87 943 sind stabile, härtbare Organosiliconverbindungen bekannt, die aus einem Organopolysiloxan, einem Polysiloxan, einem Platinkatalysator und einem aminhaltigen Silan bestehen, wobei die Menge an letzterem ausreicht, um die Härtungsfähigkeit des Gemisches bei Temperaturen unter 500C einzuschränken. Diese Massen sind bei Raumtemperatur stabil, härten aber beim Erhitzen rasch aus. Sie besitzen jedoch unzureichende flammhemmende Eigenschaften.
Ferner sind aus der DE-OS 23 19 182 Organopolysiloxanmassen bekannt, die gekennzeichnet sind durch einen Gehalt an
a) 100 Gewichisteilen eines Organopolysiloxans mit Struktureinheiten der allgemeinen Formel
Ν—Ν
R2
R4
in der R1, R2, R3 und R4 jeweils Wasserstoffatome, Phenylreste oder Alkylreste darstellen, wobei mindestens einer der Reste einen Phenylrest oder einen Alkylrest bedeutet, in einer Menge von mindestens 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das Platin in der Komponente (4) enthalten.
2. Formmassen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Hydrazin ein Monoalkylhydrazin enthalten ist.
3. Formmassen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Hydrazin Phenylhydrazin enthalten ist.
4. Formmassen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Hydrazin j8-Methylphenylhydrazin enthalten ist.
5. Verfahren zur Herstellung der Formmassen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Gemisch der Komponenten (1), (2) und (3) mit dem Reaktionsprodukt der Komponenten (4) und (6) vermischt und gegebenenfalls anschließend die Komponente (5) einmischt.
6. Verwendung der Organopolysiloxanformmassen nach Anspruch 1 zur Herstellung von flammabweisenden Polysiloxanelastomeren.
RiSiO4.,
in der R' gleichartige oder verschiedene einwertige, gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste bedeutet und a den Wert 1,90 bis 2,05 hat,
2 bis 50 Gewichtsteilen eines im wesentlichen linearen oder cyclischen Organopolysiloxans mit Struktureinheiten der allgemeinen Formel
in der R2 einen einwertigen, gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest, R3 einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet und die Summe von b + c den Wert 1,90 bis 2,67 und der Ausdruck
■χ-— mindestens den Wert 0,2 hat,
b + c
c) 20 bis 200 Gewichtsteilen eines anorganischen Füllstoffes und
d) 5 bis 1000 ppm (Gewichtsteile), bezogen auf den Bestandteil a), Platin oder einer entsprechenden Menge einer Platinverbindung.
Diese Massen sind jedoch als solche nicht härtbar und benötigen deshalb den Zusatz eines Härtungskatalysators, beispielsweise eines organischen Peroxids.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, wärmehärtbare Organopolysiloxanformmassen aus
(1) 100 Gewichtsteilen eines mindestens zwei Vinylgruppen im Molekül enthaltenden Diorganopoly-
siloxans der allgemeinen Formel I
R11SiO^
in der R einen gegebenenfalls substituierten einwertigen Kohlenwasserstoffrest bedeutet, a einen durchschnittlichen Wert von 1,38 bis 2,01 besitzt, mit einer Viskosität von mindestens 100 cSt bei 25° C,
(2) 10 bis 200 Gewichtsteilen eines anorganischen Füllstoffes,
(3) einem mindestens zwei Si—Η-Bindungen im Molekül enthaltenden Organohydrogenpolysiloxans in derart bemessener Menge, daß das Verhältnis der Zahl der Si—H-Pindungen zu den Vinylgruppen in der Verbindung der allgemeinen Formel 10,5 :1 bis 15 :1 beträgt,
(4) einer katalytischen Menge Platin oder einer Platin enthaltenden Verbindung, sowie gegebenenfalls
(5) 0,01 bis 5 Gewichtsteilen eines organischen Peroxids,
zur Verfügung zu stellen, die sich durch eine verbesserte Haltbarkeit bei Raumtemperatur auszeichnen und zur Herstellung von flammabweisenden bzw. selbstlöschenden Polysiloxanelastomeren verwendet werden können. Die Lösung der Aufgabe beruht auf dem überraschenden Befund, daß ein Gemisch aus den vorstehend angegebenen Komponenten (1) bis (5), das zusätzlich ein Hydrazin der allgemeinen Formel II
R1
R2
R3
R4
in der R1, R2, R3 und R4 jeweils Wassersioffatome, Phenylreste oder Alkylreste darstellen, wobei mindestens einer der Reste einen Phenylrest oder einen Alkylrest bedeutet, in einer Menge von mindestens 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das Platin in der Komponente (4), enthält, bei Raumtemperatur eine ausgezeichnete Lagerstabilität besitzt und daß das bei der Aushärtung des Gemisches erhaltene Elastomere sich durch ausgezeichnete flammabweisende Eigenschaften auszeichnet.
Die Erfindung betrifft somit den in den Ansprüchen gekennzeichneten Gegenstand.
In den Verbindungen der allgemeinen Formel I bedeutet R beispielsweise einen Alkylrest, insbesondere die Methyl-, Äthyl- oder Propylreste einen Halogenalkylrest, eine Alkenylgruppe, insbesondere die VinyloderAllylgruppe, einen Aralkylrest, insbesondere den Benzylrest, einen Arylrest, insbesondere den Phenylrest oder einen halogensubstituierten Arylrest. Das Diorganopolysiloxan der allgemeinen Formel I soll vorzugsweise eine Viskosität von mindestens 1000 cSt bei 25° C aufweisen und mindestens zwei Vinylgruppen im Molekül enthalten. Spezielle Beispiele für Diorganopolysiloxane der allgemeinen Formel I enthalten als Endgruppen Dimethylvinylsilyl-, Trimethylsilyl- oder Dimethylhydroxysilylgruppen. Ferner enthalten sie an ihren Hauptketten Methylreste und andere Vinylgruppen enthaltende Kohlenwasserstoffreste.
Die als Komponente (2) enthaltenen anorganischen Füllstoffe sollen den aus den Organopolysiloxanformmassen hergestellten Elastomeren mechanische Festigkeit verleihen. Spezielle Beispiele für Füllstoffe sind pulverförmige Kieselsäure, wie hochdisperse Kieselsäure, gefällte Kieselsäure, Quarzmehl oder Diatomeenerde. Es werden 10 bis 200 Gewichtsteile Füllstoff pro 100 Gewichtsteile der Komponente (1) verwendet
Die als Komponente (3) verwendeten Organohydrogenpolysiloxane enthalten mindestens zwei Si—H-Bindungen im Molekül. Diese Verbindungen können in bekannter Weise hergestellt werden. Beispiele für diese Verbindungen sind Methylhydrogenpolysiloxane mit endständigen Trimethylsilylresten und unterschiedlichem Polymerisationsgrad, Tetramethyltetrahydrogencyclotetrasiloxan, Siloxancopolymerisate mit SiO- und (CH3^Si(H)O0J-Einheiten und Copolymerisate mit Methylhydrogensiloxanuno Diorganosiloxaneinheiten. Die Organohydrogerpolysiloxane sind in solchen Mengen enthalten, daß das Verhältnis der Zahl der Si—Η-Bindungen zu den Vinylgruppen in der Verbindung der allgemeinen Formel (I) 0,5 :1 bis 15 :1 beträgt. Das als Komponente (4) verwendete Platin bzw. die Platin enthaltende Verbindung dient als Härtungskatalysator und zur Verbesserung der flammabweisenden Eigenschaften in den Elastomeren. Spezielle Beispiele für diese Komponente sind Platinschwarz, Platinchlorwasserstoffsäure oder deren Komplexe mit Äthylen oder Propylen. Ferner kann ein Komplex aus Platinchlorwasserstoffsäure mit Alkoholen verwendet werden, wie er in der US-PS 32 20 972 beschrieben ist. Die Komponente (4) wird in katalytischen Mengen eingesetzt, beispielsweise in Mengen von 0,1 bis 500 ppm, vorzugsweise 2 bis 20 ppm, berechnet als Platin und bezogen auf das Gewicht der Komponente (1).
Die als Komponente (5) verwendeten organischen Peroxide dienen zur weiteren Beschleunigung der Aushärtungsreaktion bzw. Polymerisation der Organoporysiloxanformmassen. Ihr Zusatz beträgt 0,01 bis 5 Gewichtsteile. Spezielle Beispiele für verwendbare Peroxide sind Benzoylperoxid, tert.-Butylperoxid, Dichlorbenzoylperoxid, Dicumylperoxid tert.-Butylperbenzoat oder Bis-2,4-dichlorbenzoylperoxid.
Das Hydrazin der allgemeinen Formel II [Komponente (6)] ist ein wesentlicher Bestandteil, um den Organopolysiloxanformmassen gute Lagerstabilität zu verleihen. Beispiele für die Reste R1, R*, R3 und R" sind Wasserstoffatome, Alkylreste mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, wie der Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl- oder Octylrest oder Phenylreste. Beispiele für die Hydrazine sind Monoalkylhydrazine, wie Methylhydrazin, Äthylhy-
drazin oder Öctylhydrazin, Phenylhydrazin, a-Methylphenylhydrazin, /JMethylphenylhydrazin, α-Dimethylhydrazin oder /J-Dimethylhydrazin.
Das Hydrazin der allgemeinen Formel II ist in einer Menge von mindestens 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der Komponente (4), berechnet als Platin, enthalten. Bei Verwendung von weniger als 10 Gewichtsprozent der Komponente (4) ist die Lagerstabilität der erhaltenen Organopolysiloxanformmasse unbefriedigend, während bei Verwendung zu großer Mengen, beispielsweise der 150fachen Gewichtsmenge, keine befriedigende Aushärtung erreicht wird.
Zur Herstellung der Organopolysiloxanformmassen der Erfindung können sämtliche Komponenten in jeder gewünschten Reihenfolge miteinander beispielsweise aiii einem Walzenstuhl, einem Kneter oder in einem Banbury-Mischer vermischt werden. Vorzugsweise v/ird die Komponente (4) erst dann zugesetzt, nachdem die anderen Komponenten miteinander Vermischt wurden.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform wird zunächst die Komponente (4) mit der Komponente (6) umgesetzt und das Reaktionsprodukt, vermutlich ein Salz, dem Gemisch der übrigen Komponenten einverleibt. Auf diese Weise kann die Menge des Hydrazins erheblich vermindert werden.
Die Organosiloxanformmassen können noch weitere Zusätze enthalten, beispielsweise ein Netzmittel, wie Alkcxyreste enthaltende Polysiloxane mit niederem Molekulargewicht, Alkoxyreste enthaltende Silane oder Silanol-Hydroxylgruppen enthaltende Silane, Metalloxide, wie Eisenoxid, Titandioxid oder Ceroxid, die die thermische Stabilität sowie die flammabweisenden Eigenschaften verbessern und auch als Pigmente dienen, sowie andere übliche Zusätze.
Die Organosiloxanformmassen der Erfindung dienen zur Herstellung von Elastomeren mit guten flammfesten 10
15
bzw. flammabweisenden Eigenschaften und guter mechanischer Festigkeit Sie sind besonders geeignet als elektrische Isoliermaterialien.
Die Beispiele erläutern die Erfindung. Teile und Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht Die Abkürzung Me bedeutet einen Methylrest Die Härte, Dehnung, Zugfestigkeit und Reißfestigkeit wurde nach der japanischen Prüfnorm JlS C2123 bestimmt Die Auslöschzeit, die ein Maß für die Flammabweisenden Eigenschaften der Elastomeren darstellt wird an einem 2 mm dicken, 5 mm breiten und 15 cm langen Streifen desselben bestimmt, der 10 Sekunden senkrecht in die Flamme eines Bunsenbrenners gehalten wird. Danach wird der brennende Streifen aus der Flamme entfernt und die Zeit in Sekunden bestimmt bis der brennende Streifen erlischt.
Beispiel 1
200 Teile eines Methylvinylpolysüoxans mit endständigen Dimethylvinylsilylgruppen und einem Vinylgruppengehalt von insgesamt 0,1 Molprozent werden mit 22 Teilen hochdisperser Kieselsäure mit einer spezifischen und 2 Teilen Diphenylsilandiol auf einem Zweiwalzenstuhl vermischt Das erhaltene Gemisch wird 2 Stunden auf 160°C erhitzt Jeweils lOOgdes erhaltenen Produkts werden mit 50 Teilen Quarzmehl mit einem Durchmes-
Oberfläche von 200 m2/g, 2,2 Teilen einer Dimethylpoly- 25 ser von durchschnittlich 5 μΐη, 5 Teilen rotem Eisenoxid, siloxanflüssigkeit mit endständigen Dimethylhydroxy- 1 Teil eines Polysiloxans der Formel silylgruppen mit einer Viskosität von 2OcSt bei 25° C
.Me
Me—SiO-Me
Me
-Si-Me
Me
und einem Hydrazin in den in Tabelle 1 angegebenen Mengen sowie 0,1 Teil einer 2prozentigen Lösung von Platinchlorwasserstoffsäure in 2-Äthylhexanol versetzt.
Tabelle I
An den erhaltenen Formmassen wird die Lagerzeit bzw. Haltbarkeit bei verschiedenen Temperaturen bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle I zusammengefaßt.
Probe Nr. 2 0,10 3 4 5 0,15 2 6 7 8
1 Methylhydrazin Phenylhydrazin Octyl- jS-Methylphenyl
>1 M >1 M hydrazin hydrazin
Teile >1 M >1 M
0,05 90 min 0,15 0,10 60 min 0,30 0,15 0,20
12 min 13 min
Lagerzeit bei: 15 T = Monat; S >6M 7T >1 M >1 M >1 M
400C 18 S >6M 60 min >1 M >1 M >1 M
70°C 20 min 90 min 12 min 90 min 100 min 120 min
105°C 8 min 25 min 5 min 20 min 15 min 17 min
150°C T = Tag; M = Stunden.
Anmerkungen: Beispiel
Die Proben Nr. 2 und Nr. 5 von Beispiel 1 werden 10 Minuten bei 17O0C durch Verpressen ausgehärtet. Danach werden die Proben noch weitere 2 Stunden bei 150° C gehärtet An den gehärteten Proben werden die Eigenschaften bestimmt Die Ergebnisse sind in Tabelle Il zusammengefaßt.
Ferner wird eine Kontrollprobe hergestellt, in der die Bestandteile die gleichen wie in Beispiel 1 sind, jedoch werden das Methylhydrogenpolysiloxan und das Hydrazin fortgelassen und 0,8 Teile einer Silikonpaste mit 50% Benzoylperoxid zugesetzt. Die Proben werden 10 Minuten bei 12O0C durch Pressen ausgehärtet Die mit dieser Kointrollprobe erhaltenen Ergebnisse sind ebenfalls in Tabelle II angegeben.
Tabelle II
Probe
Nr. 2
Probe
Nr. 5
Kontrollprobe
Preßhärten:
Härte
Dehnung, %
Zugfestigkeit,
kg/cm2
Zweite Aushärtung:
Härte
Dehnung, %
Zugfestigkeit,
kg/cm2
Auslöschzeit,
see.
47
480
50
340
72
46
460
66
52
310
78
48
380
67
52 300
75
7 bis 15 6 bis 11 20 bis 30
Beispiel 3
100 Teile eines Methylvinylpolysiloxans mit endständigen Trimethylsilylgruppen mit einem Vinylgruppengehalt von insgesamt 0,15 Molprozent werden auf einem Zweiwalzenstuhl mit 100 Teilen Quarzmehl mit einem Durchmesser von durchschnittlich 0,8 μΐη sow(ie 2 Teilen Titandioxid vermischt. Sodann werden 100 Teile des erhaltenen Gemisches mit "0,1 Teil einer 2prozentigen Lösung von Platinchlorwasserstoffsäure in 2-Äthylhexanol, 0,1 Teil Phenylhydrazim und einem Methylhydrogenpolysiloxan der Formel
Me—SiO-
Me
Me
SiO
Me
Si-
Me
-Si-Me
Me
in den in Tabelle 111 angegebenen Mengen versetzt. Die aus diesen Formmassen hergestellten Proben Nr. 7 und Nr. 8 werden bei 25° C gelagert. Selbst nach 2monatiger Lagerung sind die Massen noch unverändert.
Die Proben werden gemäß Beispiel 2 ausgehärtet. Die Eigenschaften der erhaltenen Aushärtungsprodukte sind in Tabelle III angegeben.
Tabelle III
Probe
Nr. 7
Probe Nr. 8
Methylhydrogenpolysiloxan, 1,5 3,0
Teile
Preßhärten:
Härte 44 42
Dehnung, % 235 280
Zugfestigkeit, 47 45
kg/cm2
Zweite Aushärtung:
Härte 45 45
Dehnung, % 205 210
Zugfestigkeit, 58 55
kg/cm2
Auslöschzeit, 3 bis 10 3 bis 10
see.
Beispiel 4
100 Teile eines Methylvinylpolysiloxans mit endständigen Dimethylvinylsilylgruppen und mit insgesamt 0,2 Molprozent Vinylgruppen werden in einem Kneter mit 2,5 Teilen Diphenylsilandiol, 6 Teilen Dimelhylpolysiloxan mit endständigen Dimethylhydroxysilylgruppen und einer Viskosität von 20 cSt bei 250C sowie 40 Teilen hochdisperse Kieselsäure mit einer spezifischen Oberfläche von 200 mVg vermischt. Danach wird das Gemisch 2 Stunden auf 16O0C erhitzt. 100 Teile des erhaltenen Produkts werden mit 20 Teilen Quarzmehl mit einem Teilchendurchmesser von durchschnittlich 5 μπι, 0,7 Teilen eines Methylhydrogenpolysiloxans der Formel
Me
Me—SiO-
Me
H
I
SiO
Me ,
Me
Si-Me
Me
0,1 Teil Methylhydraxin und 0,06 Teilen einer 2prozentigen Lösung von Platinchlorwasserstoffsäure in 2-Äthylhexanol versetzt Das Gemisch wird 2 Monate bei 25° C gelagert und danach auf einem Zweiwalzenstuhl verknetet. An dem verkneteten Material wird keine Veränderung beobachtet. Dies beweist die ausgezeichnete Lagerstabilität der Organopolysiloxanformmasse.
Die Formmasse wird sodann zu 2 mm dicken Platten verformt. Die Platten werden 2 Minuten bei 3000C und Atmosphärendruck sowie 2 Stunden bei 150°C ausgehärtet. In Tabelle IV sind die Eigenschaften des ausgehärteten Produkts angegeben.
Beispiel 5
100 Teile eines Methylvinylpolysiloxans mit endständigen Dimethylvinylsilylgruppen und einem Vinylgruppengehalt von insgesamt 0,2 Molprozent werden auf einem Kneter mit 2,5 Teilen Diphenylsilandiol, 6 Teilen eines Dimethylpolysiloxans mit endständigen Dimethylhydroxysilylgruppen und mit einer Viskosität von 20 cSt bei 200C sowie 40 Teilen hochdisperser Kieselsäure mit einer spezifischen Oberfläche von 200 m2/g vermischt. Danach wird das Gemisch 2 Stunden auf 1600C erhitzt
100 Teile des erhaltenen Produkts werden mit 20 Teilen Quarzmehl mit einem Teilchendurchmesser von durchschnittlich 5 μίτι, 1,5 Teilen eines Methylhydrogenpolysiloxans der Formel
Tabelle IV 60
Härte 340
Dehnung, % 95
Zugfestigkeit, kg/cm2 20
Zerreißfestigkeit, kg/cm 15 bis 20
Auslöschzeit, see.
Me
Me- Si—O-
Me
Me
-Si-O
Me
/206 V
Si-O
Me
125
Me
-Si-Me
I
Me
sowie 0,01 Teilen des bei P^aumtemperatur hergestellten Reaktionsprodukts von 1 Mol Platinchlorwasserstoffsäure mit 6 Mol Phenylhydrazin vermischt Das erhaltene Produkt wird 2 Monate bei 25°C gelagert und
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sodann auf einem Zweiwalzenstuhl verknetet. An dem verkneteten Material kann keine Veränderung beobachtet werden. Dies beweist die ausgezeichnete Lagerstabilität der Formmasse.
Das Material wird sodann zu einer 2 mm dicken Platte verformt. Die Platte wird 2 Stunden bei 3000C und Atmosphärendruck augehärtet. In Tabelle V sind die Eigenschaften der erhaltenen Platte angegeben.
Tabelle V 55
Härte 450
Dehnung, % 85
Zugfestigkeit, kg/cm2 23
Zerreißfestigkeit, kg/cm 18 bis 25
Auslöschzeit, see.
Beispiel 6
Die in Beispiel 1 erhaltenen Proben Nr. 2 und Nr. 3 werden mit 1,2 Teilen einer Silikonpaste mit 50% Benzoylperoxid und 8 Minuten bei 120°C unter Druck ausgehärtet. Nach dieser ersten Aushärtung werden die Proben weitere 2 Stunden bei 150° C ausgehärtet. Die Eigenschaften der nach den jeweiligen Aushärtungsstufen erhaltenen Produkte sind in Tabelle VI angegeben.
Tabelle VI
Probe
Nr. 2
Probe
Nr. 3
Aushärtungsprodukt der ersten
Stufe:
Härte 48 48
Dehnung, % 420 450
Zugfestigkeit, kg/cm2 65 67
Probe
Nr. 2
Probe
Nr. 3
Aushärtungsprodukt der zweiten
Stufe:
Härte 51 51
Dehnung, % 355 360
Zugfestigkeit, kg/cm2 75 72
Auslöschzeit, see. 6 bis 17 3 bis 8
Beispiel 7
100 Teile eines Methylvinylpolysiloxans mit Dimethylvinylsilyl-Endgruppen und einer Viskosität von 1000 cSt bei 25°C werden auf einem Dreiwalzenstuhl mit 100 Teilen Quarzmehl mit einem Teilchendurchmesser von durchschnittlich 5 μΐη, 5 Teilen des in Beispiel 5 verwendeten Methylhydrogenpolysiloxans, 10 Teilen rotem Eisenoxid, 0,1 Teil Methylhydrazin und 0,1 Teil einer 2prozentigen Lösung von Platinchlorwasserstoffsäure in 2-ÄthyIhexanol versetzt. Die erhaltene Formmasse wird 1 Monat bei 400C gelagert Danach kann keine Veränderung an der Formmasse beobachtet werden.
Die Formmasse wird 1 Stunde in einer Metallform bei 12O0C zu einer Platte verformt. Die erhaltene Platte hat die in Tabelle VII angegebenen Eigenschaften.
Tabelle VII
Härte
Dehnung, %
Zugfestigkeit, kg/cm2
Auslöschzeit, see.
55
120
35
20 bis 25

Claims (1)

Patentansprüche:
1. Wärmehärtbare Organopolysiloxanformmassen aus
(1) 100 Gewichtsteilen eines mindestens zwei Vinylgruppen im Molekül enthaltenden Diorganopolysiloxans der allgemeinen Formel I
R1SiO4-,
(I)
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Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS536356A (en) * 1976-07-07 1978-01-20 Toshiba Silicone Fire retardant silicone rubber compositions
JPS6039094B2 (ja) * 1977-09-26 1985-09-04 東芝シリコ−ン株式会社 熱加硫型シリコ−ンゴム組成物
JPS55154354A (en) * 1979-05-16 1980-12-01 Toray Silicone Co Ltd Silicone composition for treating glass fiber
US4329275A (en) * 1979-07-27 1982-05-11 Toshiba Silicone Co., Ltd. Heat-curable polysiloxane composition
US4310444A (en) * 1979-09-14 1982-01-12 Toray Silicone Company, Ltd. Flame retardant silicone rubber compositions
JPS601895B2 (ja) * 1980-03-28 1985-01-18 ト−レ・シリコ−ン株式会社 難燃性シリコ−ンゴム組成物
US4322320A (en) * 1980-04-28 1982-03-30 General Electric Company Process for formulating silicone rubber products
NZ197154A (en) * 1980-06-03 1984-02-03 Gen Electric Regulating the cure of silicone rubber compounds
JPS6228984B2 (de) * 1980-10-31 1987-06-23 Dow Corning
JPS57178221A (en) * 1981-04-28 1982-11-02 Ricoh Elemex Corp Sealant for liquid crystal display panel
DE3227018A1 (de) * 1982-07-20 1984-01-26 Bayer Ag, 5090 Leverkusen In der waerme haertbare organopolysiloxan-massen
US4584361A (en) * 1985-06-03 1986-04-22 Dow Corning Corporation Storage stable, one part polyorganosiloxane compositions
US4710559A (en) * 1986-12-22 1987-12-01 Wacker Silicones Corporation Heat curable organopolysiloxane compositions
US4847400A (en) * 1987-09-11 1989-07-11 Dow Corning Corporation Polyalkoxysilylalkylenedisilazanes and silylamines
US4929669A (en) * 1988-12-27 1990-05-29 Dow Corning Corporation Organosiloxane compositions yielding elastomers with improved recovery following prolonged compression
US5321058A (en) * 1990-05-31 1994-06-14 Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. Curable organosiloxane compositions exhibiting reduced mold staining and scorching
US5476513A (en) * 1992-02-28 1995-12-19 Allergan, Inc. Intraocular lens
US5201763A (en) * 1992-02-28 1993-04-13 Allergan, Inc. Thin intraocular lens
US6692525B2 (en) 1992-02-28 2004-02-17 Advanced Medical Optics, Inc. Intraocular lens
US5233007A (en) * 1992-04-14 1993-08-03 Allergan, Inc. Polysiloxanes, methods of making same and high refractive index silicones made from same
US5512609A (en) * 1992-04-14 1996-04-30 Allergan, Inc. Reinforced compositions and lens bodies made from same
US5278258A (en) * 1992-05-18 1994-01-11 Allergan, Inc. Cross-linked silicone polymers, fast curing silicone precursor compositions, and injectable intraocular lenses
US5391590A (en) * 1993-01-12 1995-02-21 Allergan, Inc. Injectable intraocular lens compositions and precursors thereof
US6468306B1 (en) 1998-05-29 2002-10-22 Advanced Medical Optics, Inc IOL for inhibiting cell growth and reducing glare
ES2323176T3 (es) * 2003-10-01 2009-07-08 Ciba Holding Inc. Composiciones de retardo de llama.
DE602006016866D1 (de) * 2005-12-27 2010-10-21 Dow Corning Toray Co Ltd Thermoplastharzzusammensetzung und produkt daraus

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3730909A (en) * 1966-04-05 1973-05-01 Shell Oil Co Hydrazine decomposition catalyst
GB1325818A (en) 1971-12-08 1973-08-08 I Obschei I Neorganicheskoi Kh Method of producing finely dispersed platinum
US3814723A (en) * 1972-07-12 1974-06-04 Shinetsu Chemical Co Heat-shrinkable and flame-retardant silicone rubber compositions
JPS5232393B2 (de) * 1972-11-22 1977-08-20
GB1432339A (en) * 1972-12-11 1976-04-14 Ici Ltd Organopolysiloxane compositions
JPS5128308B2 (de) * 1973-05-15 1976-08-18

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Publication number Publication date
US3992355A (en) 1976-11-16
JPS50111154A (de) 1975-09-01
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JPS5135504B2 (de) 1976-10-02
DE2502936B2 (de) 1979-06-28

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