DE2502708B2 - Verfahren zur Oligomerisierung von Olefinen - Google Patents
Verfahren zur Oligomerisierung von OlefinenInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Oligomerisierung von Olefinen mit mindestens 6 Kohlenstoffatomen
in Gegenwart von in einem organischen Mittel gelöstem Aluminiumhalogenid zu einem praktisch
halogenfreien Produkt mit niedriger Viskosität und hohem Viskositätsindex.
Es ist seit langem bekannt. Olefine durch kationische
Oligomerisierung mit Hilfe von Lewis-Säuren, wie Aluminiumchlorid, zu oligomerisieren. Bei der Durchführung
einer kationischen Oligomerisierung wird jedoch der Oligomerisierungsgrad unter üblichen
Reaktionsbedingungen so hoch, daß lediglich hochviskose Polyolefinöle gewonnen werden können. Durch
übliche kationische Oligomerisierung gewonnene Polyolefinöle können aufgrund ihrer hohen Viskosität
nicht auf bestimmten Anwendungsgebieten, z. B. als Gasturbinenöle, hydraulische Flüssigkeiten für Flugzeuge,
Isolieröle, kosmetische Grundlagen und dergleichen, zum Einsatz gelungen. Es lassen sich zugegebenermaßen
selbst bei Verwendung von Aluminiumchlorid Polyolefinöle niedriger Viskosität herstellen, wenn nur
die Reaktionstemperatur ausreichend hoch ist So erhält man beispielsweise ein Polyolefinöl einer Viskosität von
etwa 30mm2/s durch Oligomerisieren von Octen-1 in
Gegenwart von Aluminiumchlorid bei einer Temperatur von etwa 1800C. Das hierbei erhaltene Polyolefinöl
krankt jedoch daran, daß einerseits sein Viskositätsindex niedrig ist und nur 100 bis 105 (VIE) beträgt und
andererseits das Halogen des Katalysators in einer Größenordnung von mehreren Tausend ppm als
Verunreinigung in das Polyolefinöl übergeht.
Die Anwesenheit von Halogen in dem Produkt ist höchst nachteilig und erfordert zwangsläufig eine
Nachbehandlung des Oligomerisieningsprodukts. Wenn beispielsweise nicht umgesetztes monomeres Olefin
und/oder dimeres Olefin aus dem Oligomerisierungsprodukt
abdestilliert wird, kommt es zu einer therrnisehen
Spaltung eines Teils des in dem Polyolefinöl enthaltenen Halogens unter Bildung von Chlorwasserstoff,
wodurch db Destiliationsanlage korrodiert wird. Wenn weiterhin die in dem Oligomerisierungsprodukt
noch vorhandene Doppelbindung zur Verbesserung der
ίο Hitze- und Oxidationsstabilität hydriert wird, kommt es
bei Anwesenheit von Halogen in dem Polyolefinöl zu einer Inaktivierung des zur Hydrierung !«nötigten
Entfernung des Oligomerisierungskatalysators vor der
Destillation des Produkts bereits eine wäßrige alkalische Lösung oder wäßriges Ammoniak, ein Adsorptionsmittel
und dergleichen zugesetzt Sämtliche dieser Maßnahmen kranken jedoch daran, daß das hierbei
erhaltene Polyolefinöl immer noch einige bis mehrere Tausend ppm Resthalogen enthält Insgesamt ist also
aus den geschilderten Gründen die kationische Oligomerisierung bei hoher Temperatur unter Verwendung
von Aluminiumchlorid praktisch nicht mehr in Gebrauch.
Aus der GB-PS 10 75 305 ist es bekanntgeworden, Olefine in Gegenwart eines flüssigen Katalysators zu
oligomerisieren, der durch Auflösen von überschüssigem Aluminiumhalogenid in einem aus Aluminiumhalo-
genid und Äthylacetat im Molverhältnis 1 :1 bestehenden
Komplex hergestellt wurde. Da jedoch der aus Aluminiumhalogenid und Äthylacetat im Molverhältnis
1 :1 bestehende Komplex als solcher nicht als Katalysator wirkt, besteht dieses Verfahren aus nichts
anderem als einer kationischen Oligomerisierung mit Hilfe von überschüssigem Aluminiumhalogenid. Bei der
Durchführung dieses Verfahrens in Gegenwart des geschilderten Komplexes erhält man zwar, wie im Falle
der geschilderten kationischen Oligomerisierung, unter üblichen Reaktionsbedingungen ein Polyolefinöl hoher
Viskosität Wenn man die Reaktionstemperatur zur Gewinnung eines Polyolefinöls niedriger Viskosität
erhöht, wird der Viskositätsindex des gebildeten Polyolefinöls erniedrigt Hierbei treten aber dieselben
Schwierigkeiten auf, wie sie im Zusammenhang mit der Verwendung des Aluminiumchloridkatalysators geschildert
wurden, d. h., das gebildete Polyolefinöl wird mit Halogen verunreinigt
Der Erfindung lag nun die Aufgabe zugrunde, ein
Der Erfindung lag nun die Aufgabe zugrunde, ein
so Verfahren zur Oligomerisierung von Olefinen zu schaffen, das einerseits nicht mit den geschilderten
Schwierigkeiten behaftet ist und andererseits die Herstellung von praktisch halogenfreien Olefinoligomeren
bzw. Polyolefinölen mit niedriger Viskosität und hohem Viskositätsindex gestattet
Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren der eingangs beschriebenen Art, welches dadurch gekennzeichnet
ist, da B man in Gegenwart einer Mischung aus einem Derivat eines mehrwertigen Alkohols, bei dem
die Wasserstoffatome sämtlicher Hydroxylreste des jeweiligen mehrwertigen Alkohols durch entweder
ausschließlich Acylreste oder Acylreste und Alkylreste mit jeweils 1 bis 20 Kohlenstoffatomen ersetzt sind und
in dem Aluminiumhalogenid in einem Verhältnis von 0,8
b5 bis 1,0 Mol je Äther- oder Esterbir.dung in dem Derivat
des mehrwertigen Alkohols gelöst ist, und gegebenenfalls in n-Pentan, Isooctan, Trichloräthan und/oder
Tetrafluoräthan als Lösungsmittel, dessen Menge 25 bis
200 VoL-% des jeweiligen Olefins beträgt, oligomerisiert,
wobei die Mengs Aluminiumhalogenid, bezogen auf das jeweilige Olefin, 0,1 bis 5 Mol-% beträgt
Im Rahmen des Verfahrens gemäß der Erfindung lassen sich als Ausgangsolefine «-Olefine oder Olefine
mit innerer Doppelbindung, z.B. Hexen-1, Octen-1,
2-Äthykcten-l, Tridecen-3 und Octadecen-2, verwenden.
Selbstverständlich können als Ausgangsolefine auch Mischungen aus Olefinen mit mindestens 6
Kohlenstoff atomen verwendet werden. ι ο
Die einfindungsgeniäß verwendeten Derivate mehrwertiger
Alkohole erhält man, wie bereits erwähnt, durch Eiratz der Wasserstoffatome sämtlicher Hydroxylreste
des jeweiligen mehrwertigen Alkohols durch entweder Acylreste alleine oder Acylreste und Alkylreste.
Sowohl die Acyl- als auch die Alkylreste können 1 bis 20 Kohleostoffatome aufweisen. Zur Herstehung der
Derivate können als Ausgangsmaterialien mehrwertige
Alkohol-, wie
1,2-Propandiol, 1,4-Butandiol,
1,3-äPropandioI, Diäthylenglykol,
Trial hylenglykol und Tetraäthylenglykol
verwendet werden. Hierbei erhält man dann als Derivate beispielsweise
verwendet werden. Hierbei erhält man dann als Derivate beispielsweise
4-IVI cithoxybutylcaproat, Lauroxyäthy loctanat,
1^-Diacetoxypropan, 1,4-Diacetoxybutan,
trans-l^-Diacetoxybuten, 1 5-Diacetoxypentan,
Besonders gute Ergebnisse erzielt man bei Verwendung
VOM
1,3-Diacetoxypropan und 1,4-Diacetoxybutan.
Zur Gewinnung eines Polyolefinöle extrem niedriger Viskosität, ζ. B. einer Viskosität von etwa 20 mm2/s, verwendet man vorzugsweise Äthylenglykoldiacetat, 13-Diacctoxypropan und 1,4-Diacetoxybutan.
Zur Gewinnung eines Polyolefinöle extrem niedriger Viskosität, ζ. B. einer Viskosität von etwa 20 mm2/s, verwendet man vorzugsweise Äthylenglykoldiacetat, 13-Diacctoxypropan und 1,4-Diacetoxybutan.
Im Rahmen des Verfahrens gemäß der Erfindung soll die Menge an verwendetem Aluminiumhalogenid nicht
weniger als O.f* Mol pro 1 Äther- oder Esterbindung des
verwendeten Derivats eines mehrwertigen Alkohols betragen. Im Falle, daß die Aluminiumhalogenidmenge
geringer ist, läßt sich ein glatter Oligomerisierungsablauf nicht erwarten. Umgekehrt soll die Menge an
Aluminiumhalogenid auch nicht mehr als 1,2 Mol pro 1
Äther- «der Esterbindung des Derivats des jeweiligen mehrwertigen Alkohols betragen, da sonst die Oligomerisierunj!
alleine durch die katalytische Wirkung des Aluminiuinhalogenids vorangetrieben wird, was zu
einer Viikositätserhöhung des gebildeten Polyolefinöls t>o
führt Erllndungsgemäß beträgt also das Mischungsverhältnis Aluminiumhalogenid zu dem Derivat des
mehrwertigen Alkohols 0,8 bis 1,0 Mol, vorzugsweise 0,9 bis 1,0 Ik1IoI, Aluminiumhalogenid pro 1 Ester- oder
Ätherbiiidung des Derivats des mehrwertigen Alkohols.
Bezogen auf das Ausgangsolefin, soll die Menge an Aluminiumhalogenid 0,1 bis 5, vorzugsweise 1,0 bis 3,0
Mol-% betragen.
Die im Rahmen des Verfahrens gemäß der Erfindung einzuhaltende Reaktionstemperatur ist je nach der Art
des verwendeten Alkoholderivats als auch des Aluminiumhalogenids sehr verschieden. In der Regel liegt sie
jedoch im Bereich von 50 bis 1500C Je niedriger die
eingehaltene Reaktionstemperatur liegt, desto höher wird die Viskosität des Reaktionsprodukts und umgekehrt
Wenn jedoch die Reaktionstemperatur zu hoch ist, sinkt der Viskositätsindex des gebildeten Polyolefinöls
ab, so daß die Viskosität zweckmäßigerweise durch Wahl eines geeigneten Alkoholderivats eingestellt wird.
In diesem Zusammenhang sei darauf hingewiesen, daß man bei Verwendung eines esterartigen Alkoholderivats
ein Olefinoligomeres mit einer Viskosität gemessen bei einer Temperatur von 373° C, von 15 bis
30mm2/s erhält Bei Verwendung eines Ester- und
Ätherbindungen enthaltenden Derivats eines mehrwertigen Alkohols erhält man dagegen ein Olefinoligomeres
mit einer Viskosität von 30 bis 45 mmVs.
Zur Durchführung der Oligomerisierung löst man ein
Aluminiumhalogenid in einem Derivat eines mehrwertigen Alkohols und versetzt dann die erhaltene Lösung
mit dem zu oligomerisierenden Olefin. Obwohl die Oligomerisierung in der Regel in Abwesenheit eines
Lösungsmittels durchgeführt wird, kann man selbstverständlich zur Erleichterung der Steuerung der Reaktionstemperatur
in einem Lösungsmittel arbeiten. Zu diesem Zweck geeignete Lösungsmittel sind n-Pentan,
Isooctan, Trichloräthan und/oder Tetrafluoräthan. Zweckmäßigerweise beträgt die Volumenmenge des
Lösungsmittels das 0,25- bis 2fache des zu oligomerisierenden Olefins.
Wenn man von einem erfindungsgemäß erhaltenen Oligomerisierungsprodukt das nicht umgesetzte Olefin
und/oder Olefindimere entfernen will, kann man dies auf destillativem Wege oder durch Extraktion erreichen.
Wenn ferner zur Verbesserung der Hitze- und Oxidationsstabilität eine Hydriernachbehandlung erforderlich
ist, läßt sich diese ohne Schwierigkeiten mit Hilfe eines Hydrierungskatalysators, wie Raney-Nickel oder
Nickel auf Kieselgur, durchführen.
Nach dem Verfahren gemäß der Erfindung kann man ein praktisch halogenfreies Polyolefine)! mit einer
Viskosität von 15 bis 45mm2/s und einem hohen
Viskositätsindex (VIE) in der Größenordnung von 120 bis 145 gewinnen. Ein erfindungsgemäß hergestelltes
Polyolefinöl besitzt selbstverständlich eine überragende
Tieftemperaturfließfähigkeit und Oxidationsstabilität und ist gleichzeitig geruch- und geschmacklos.
Im Falle der Herstellung einer Schmiermittelgrundlage oder einer kosmetischen Grundlage aus normalen
Polyolef nölen ist es üblich, im Anschluß an die Oligomerisierung eine Nachbehandlung, z. B. Destillation
oder Hydrierung, durchzuführen. Da das erfindungsgemäß hergestellte Polyolefinöl praktisch halogenfrei
ist besteht bei seiner Destillation und Hydrierung kaum eine Gefahr, daß die Destillationsanlage
korrodiert und/oder der Hydrierungskatalysator deaktiviert wird. Das erfindungsgemäß hergestellte Poleolefinöl
besitzt nach seiner Hydrierung eine niedrige Viskosität und einen hohen Viskositätsindex sowie eine
hervorragende Hitze- und Oxidationsstabilität und ist ferner geschmacklos, farblos und geruchlos, so daß es
sich auf den verschiedensten Anwendungsgebieten, beispielsweise als qualitativ hochwertiges Schmier- oder
Gleitmittel, z. B. Gasturbinenöl, als hydraulisches Fließmec'.ium für Flugzeuge, als kosmetische Grundlage
und Gleitmittel einsetzen läßt.
Wie bereits ausgeführt, besteht das wesentlichste Merkmal des Oügomerisierungsverfahrens gemäß der
Erfindung in der Verwendung einer Mischung aus dem beschriebenen Derivat eines mehrwertigen Alkohols
und von Aluminiumhalogenid als Katalysator. Diese s Mischung besitzt bei der Oligomerisierung von Olefinen
eine höchst überraschende und unerwartete Wirkung. Ein Komplex aus üblichen Estern, Ketonen oder Äthern
mit Aluminiumhalogenid im Molverhältnis 1:1 soll, vie
bereits erwähnt, nicht als Katalysator zu wirken vermögen. In der Tat läuft, wie die späteren
Vergleichsbeispiele zeigen, die Oligomerisierungsreaktion
bei Verwendung eines Komplexes aus Äthylacetat oder Aceton mit Aluminiumhalogenid im Molverhältnis
1 :1 nicht in der gewünschten Weise ab.
Wenn dagegen erfindungsgemäß eine Mischung aus einem Derivat eines mehrwertigen Alkohols und einem
Aluminiumhalogenid verwendet wird, läuft die OH-gomerisierung
des jeweiligen Olefins — selbst, wenn die Mischung aus einem Komplex besteht, bei welchem
1 Mol Aluminiumhalogenid pro 1 Ester- oder Ätherbindung vorliegt — glatt ab. Das hierbei gebildete
Polyolefinöl besitzt eine niedrige Viskosität und einen hohen Viskositätsindex und ist praktisch von Halogenverunreinigungen
frei.
Derzeit ist der Reaktionsmechanismus des Komplexes aus dem Derivat des mehrwertigen Alkohols mit
Aluminiumhalogenid bei der Olefinoligomerisierung noch nicht geklärt Es ist jedoch wahrscheinlich, daß sich
leicht ein Kation bildet, da jedes Molekül des betreffenden Komplexes mehrere leicht spaltbare
Ester- und/oder Ätherbindungen aufweist Da ferner das Molekül des Komplexes als solches eine große
Ausdehnung besitzt, kommt es, wenn die einzelnen Polyolefinölmoleküle ein gegebenes Molekulargewicht
erreicht haben, wegen der sterischen Hinderung des Komplexes zu einer Ablösung des Polyolefinöls von
dem Komplex, so daß das gebildete Polyolefinöl eine niedrige Viskosität und einen hohen Viskositätsindex
erhält Da ferner das Halogen in einem komplexartigen Katalysator zum Zeitpunkt, an dem sich das Polyolefinöl
vom Komplex ablöst, nur schwach nukleophil ist, wird
das Polyolefinöl bei seiner Lösung von dem Komplex vermutlich niemals von Halogen begleitet, so daß man
letztlich ein kaum mit Halogen verunreinigtes Polyolefinöl erhält
Die folgenden Beispiele und Vergleichsbeispiele sollen das Verfahren der Erfindung näher veranschaulichen.
Vergleichsbeispiel 1
In einem t 1 fassenden Glasautoklaven wurden unter Rühren 45,0 g Aluminiumchlorid in 20,0 g Äthylacetat
gelöst (Molverhältnis Äthylacetat zu Aluminiumchlorid: 1 :1,5). Hierauf wurde der Autoklav innerhalb von 3 h
bei einer Temperatur von 1400C tropfenweise mit 600 g
Octen-1 beschickt Nach beendeter Zugabe wurde 1 h
lang gealtert, dann wurde in den Autoklaven gasförmiges
Ammoniak eingeblasen, schließlich wurde der abgeschiedene Katalysator abfiltriert Anschließend
wurde das erhaltene Ofigomerisierungsprodukt zur
Entfernung von nicht umgesetztem Olefin und Olefindimeren destilliert, wobei ein Polyolefinöl erhalten wurde.
Die Ausbeute an Polyolefinöl betrug 82%. Seine Viskosität, gemessen bei einer Temperatur von 373° C,
betrug 70 mmVs. Der Viskositätsindex des erhaltenen Polyolefinöls betrug 101. Der Chlorgehalt des Polyolefinöls
betrug schließlich 2500 ppm.
Wurde das erhaltene Polyolefinöl unter Verwendung eines Raney-Nickelkatalysators hydriert, wurde der
Raney-Nickelkatalysator inaktiv, wobei man nichts anderes als ein hydriertes Ol einer Bromzahl von 9,0
erhielt ,, . . ,_. . . ._
In einem entsprechenden Autoklaven, wie er auch im Vergleichsbeispiel 1 verwendet wurde, wurden 143 g
Aluminiumchlorid in 6,2 g Aceton gelöst (Molverhältnis Aceton zu Aluminiumchlorid 1 :1). Ferner wurde in der
geschilderten Weise durch langsame Zugabe von 600 g Octen-1 in den Autoklaven versucht daß das Octen-1
oligomerisiert wird. Hierbei konnte jedoch kaum eine Oligcmerisierungsreaktion festgestellt werden.
Ein mit einem Rührer ausgestatteter, 11 fassender
Autoklav aus Glas wurde mit einer gegebenen Menge eines Derivats eines mehrwertigen Alkohols und 143 g
Aluminiumchlorid beschickt, worauf die Temperatur auf 100°C erhöht wurde. Nun wurde der Autoklav langsam
innerhalb von 5 h mit 600 g Octen-1 beschickt, wobei
eine Oligomerisierung stattfand. Nach beendeter Oligomerisierung wurde zur Inaktivierung des Katalysators
gasförmiges Ammoniak in das Oligomerisierungsprodukt eingeblasen. Der hierbei abgeschiedene
Katalysator wurde abfiltriert. Schließlich wurde das erhaltene Oligomerisierungsprodukt zur Entfernung
von nicht umgesetztem Olefin und Olefindimerem destilliert
Das erhaltene Polyolefinöl wurde dann noch 3 h lang bei einer Temperatur von 1500C unter einem Wasserstoffdruck
von 785 kPa in Gegenwart von 20 g Raney-Nickel hydriert, wobei ein hydriertes öl erhalten
wurde.
Die folgende Tabelle I gibt Auskunft über das jeweils verwendete Derivat eines mehrwertigen Alkohols, die
Menge an verwendetem Aluminiumchlorid (als Anzahl Mole AICI2 pro 1 Äther- oder Esterbindung des Derivats
des mehrwertigen Alkohols), die Ausbeute an Polyolefinöl, die kinematische Viskosität des hydrierten Öls bei
einer Temperatur von 37,80C, den Viskositätsindex
(VIE) und die Bromzahl des jeweils erhaltenen Produkts.
| Versuch | Derivat des mehrwertigen- | AlCl2 | Ausbeute an | Viskosität | Viskositäts | Brom |
| Nr. | Alkohols | (Molver | Polyolefinöl | in rnm2/s | index (VlE) | zahl |
| hältnis) | in% | |||||
| 1 | 2-Äthoxyäthylacetat (7,1 g) | 1,0 | 85 | 40,1 | 132 | 0,3 |
| 2 | dto. | 0,7 | (keine Umsetzung) | |||
| 3 | dto. | 1,5 | 84 | 75 | 108 | 6,5 |
| 4 | Butoxypropylacetat (11,3g) | 1,0 | 82 | 38,2 | 130 | 0,3 |
| 5 | Äthoxyäthoxyäthylacetat (9,4 g) | 1,0 | 85 | 39,5 | 128 | 0,3 |
Bei keinem der erfindungsgemäß durchgeführten Versuche (mit Ausnahme der Vergleichsversuche Nr. 2
und Nr. 3) war eine Korrosion der Destillationsvorrichtung oder eine Inaktivierung des ! lydrierungskatalysators
festzustellen. Der Hydrierungskatalysator konnte bei den erfindungsgemäß durchgeführten Versuchen
wiederverwendet werden. Beim Vergleichsversuch Nr. 3 war eine Inaktivierung des Hydrierungskatalysators
festzustellen.
In den im Beispiel 1 verwendeten Autoklaven wurden eine gegebene Menge eines Derivats eines mehrwertigen
Alkohols (vgl. die folgende Tabelle II) und 14,3 g Aluminiumchlorid gefüllt, worauf die Temperatur auf
120 bis i30"C erhöht wurde. Unter langsamer Zugabe von 600 g Octen-1 innerhalb von 5 h wurde eine
Oligomcrisierung durchgeführt. Nach beendeter Oligomerisierung wurde in das Oligomerisierungsprodukt
zur Inaktivierung des Katalysators gasförmiges Ammoniak eingeblasen. Der hierbei abgeschiedene Katalysator
wurde abfiltriert. Hierauf wurde das Oligomerisierungsprodukt zur Entfernung des nicht umgesetzten
Olefins und von dimerem Olefin destilliert, wobei ein Polyolefinöl erhalten wurde. Dieses wurde unter den im
Beispiel 1 angegebenen Bedingungen hydriert, wobei hydriertes öl anfiel. Die Werte für die kinematische
Viskosität, den Viskositätsindex (VIE) und die Bromzahl des hydrierten Öls bei einer Temperatur von 37,80C sind
in der folgenden Tabelle II zusammengestellt.
Mit Ausnahme von Versuch 7 wurde die Menge des Derivats des mehrwertigen Alkohols so eingestellt, daß
pro i Ester- oder Ätherbindung in dem Derivat i,0 Mol Aluminiumchlorid vorhanden war.
| Tabelle 1 | Derivat des mehrwertigen | Ausbeute an | Viskosität | Viskositäts | Brom |
| [I | Alkohols | Polyolefinöl | in mm2/s | index (VIE) | zahl |
| Reaktionstemperatur: 120° bis 130 C | in % | ||||
| Versuch | Äthylenglykoldiacetat (7,8 g) | 85 | 21,5 | 128 | 0,2 |
| Nr. | dto. | 75 | 20,5 | 128 | 0,2 |
| 1,3-Diacetoxypropan (8,6g) | 75 | 18,5 | 128 | 0,2 | |
| 6 | 1,4-Diacetoxybutan (9,3 g) | 74 | 22,3 | 130 | 0,3 |
| 7 | |||||
| 8 | |||||
| 9 |
Bemerkungen:
Die Menge an Aluminiumchlorid bei Versuch Nr. 7 betrug 0,9 Mol pro 1 Esterbindung des Athylenglykoldiacetats.
Bei den erfindungsgemäß durchgeführten Versuchen war weder bei der Destillation des Oligomerisierungsprodukts
eine Chlorwasserstoffbildung noch bei der Hydrierung des Polyolefinöls eine Inaktivierung des
Katalysators feststellb?r.
Wurde der bei den einzelnen Hydrierungsbehandlungen verwendete Raney-Nickelkatalysator erneut als
Hydrierungskatalysator für Polyolefinöl wiederverwendet, wurde jeweils ein hydriertes öl mit einer Bromzahl
von 0,2 bis 0,5 erhalten.
Gemäß Versuch Nr. 1 wurde Octen-1 oligomerisiert,
wobei jedoch die Reaktionstemperatur von 100 auf 150° C erhöht wurde. Das erhaltene Polyolefinöl wurde
hydriert Die Ausbeute an Polyolefinöl betrug 75%. Das hydrierte öl besaß eine kinematische Viskosität,
gemessen bei einer Temperatur von 37,8° C, von 22,0mm2/s, einen Viskositätsindex (VIE) von 120 und
eine Bromzahl von 0,2. Auch im vorliegenden Falle war bei der Destillation des Oligomerisierungsprodukts
keine Chiorwasserstoffbildung feststellbar. Es war ohne weiteres möglich, den Hydrierungskatalysator nach
beendeter Hydrierung wiederzuverwenden.
Versuch Nr. 6 wurde mit Dodecen-1 anstelle von Octen 1 und mit 700 g Olefinausgangsmaterial wiederholt.
Das erhaltene Polyolefinöl wurde hydriert. Die Ausbeute an Polyolefinöl betrug 85%. Das hydrierte Öl
besaß eine kinematische Viskosität, gemessen bei einer
so Temperatur von 37,8°C, von 35 mm2/s, einen Viskositätsindex
(VIE) von 145 und eine Bromzahl von 03-
Auch im vorliegenden Falle war bei der Destillation des Oligomerisierungsprodukts keine Chlorwasserstoffbildung
feststellbar. Der nach der Hydrierungsbehandlung abgetrennte Katalysator konnte ohne weiteres
wiederverwendet werden.
Claims (2)
1. Verfahren zur Oligomerisierung von Olefinen mit mindestens 6 Kohlenstoffatomen in Gegenwart
von in einem organischen Mittel gelöstem Aluminiumhalogenid
zu einem praktisch halogenfreien Produkt mit niedriger Viskosität und hohem Viskositätsindex, dadurch gekennzeichnet,
daß man in Gegenwart einer Mischung aus einem Derivat eines mehrwertigen Alkohols, bei dem die
Wasserstoffatome sämtlicher Hydroxylreste des jeweiligen mehrwertigen Alkohols durch entweder
ausschließlich Acylreste oder Acylreste und Alkylreste mit jeweils 1 bis 20 Kohlenstoffatomen ersetzt
sind und in dem Aluminiumhalogenid in einem Verhältnis von 0,8 bis 1,0 Mol je Äther- oder
Esterbindung in dem Derivat des mehrwertigen Alkohols gelöst ist, und gegebenenfalls in n-Pen tan,
isooctan, Trichloräthan und/oder Tetrafluoräthan als Lösungsmitte!, dessen Menge 25 bis 200 Vol.-%
des jeweiligen Olefins beträgt, oligomerisiert, wobei
die Menge Aluminiumhalogenid, bezogen auf das jeweilige Olefin, 0,1 bis 5 Mol-% beträgt
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß man in Gegenwart einer Mischung mit einem Aluminiumhalogenidgehalt von 0,9 bis 1,0 Mol
je Äther- oder Esterbindung in dem Derivat des mehrwertigen Alkohols und von 1,0 bis 3,0 Mol-%,
bezogen auf das jeweilige Olefin, oligomerisiert.
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