DE2502283C3

DE2502283C3 - Verfahren zur Regelung des Polymerisationsgrades bei der Herstellung von Polymerisaten oder Mischpolymerisaten aus Vinyl- und/oder Vinylidenverbindungen

Info

Publication number: DE2502283C3
Application number: DE2502283A
Authority: DE
Inventors: Mitsuru Hoshino; Masaki Ohya; Masayasu Suzuki
Original assignee: Kureha Corp
Current assignee: Kureha Corp
Priority date: 1974-01-23
Filing date: 1975-01-21
Publication date: 1980-01-03
Also published as: JPS50103586A; JPS5347154B2; US3985942A; FR2258403A1; DE2502283A1; GB1494673A; DE2502283B2

Description

15

>0

25

in der Ri die Gruppierung-(CR5R6)n bedeutet, wobei π den Wert 1 oder 2 hat, und R₂, R3, R4. Rs und R₆ gleich oder verschieden sind und Wasserstoffatome oder Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten, als Kettenübertragungsmittel zusetzt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Kettenübertragungsmittel j5 2.5-Dihydrofuran oder 3,6-Dihydro-2H-pyran zusetzt.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Kettenübertragungsmittel Methyl-, Äthyl-, n- oder Isopropyl- oder n-, Iso-, sek.- oder tert.-Butylderivate des 2.5-Dihydrofurans oder des 3,6-Dihydro-2H-pyrans zusetzt.

4. Verfahren nach Anspruch I bis 3. dadurch gekennzeichnet, daß man das Kettenübertragungsmittel in einer Menge von 0.5 bis 3.0 Gewichtsprozent. bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren./uset/t.

Es ist bekannt, daß man beim Polymerisieren von Vinylmonomeren in Gegenwart eines üblichen freie Radikale bildenden Initiators Polymerisate mit einem hohen Polymerisationsgrad erhalten kann.

Insbesondere im Fall von Acrylmonomeren werden Polymerisate mit einer außerordentlich hohen Schmelzviskosität erhalten. Diesen Polymerisaten haften daher Nachteile an. wie Schwierigkeiten beim Verpressen. da hierfür hohe Temperaturen erforderlich sind, ferner ein Verfärben oder Zersetzen beim Erhitzen von Preßkör' pern aus diesen Polymerisaten, was eine Qualitälsverschlechterung mit sich bringt, und außerdem Schwierigkeiten bei der Durchführung eines langdauernden Preßverfahrens.

Um daher Polymerisate mit einer guten Verarbeitbar· keit erzeugen zu können, sind Verfahren zur Regelung des Polymerisalionsgrades der Polymerisate auf niedrigere Länge angewendet worden, z. B. durch Polymerisieren bei hohen Temperaturen oder durch Zusatz eines Kettenübertragungsmittels.

Bei dem Verfahren, bei dem die Polymerisationstemperatur erhöht wird, kann der Polymerisationsgrad nicht in gewünschter Weise geregelt werden, und außerdem werden wegen der hohen Polymerisationstemperatur Polymerisate mit verzweigten Ketten erzeugt, die zu einer Herabsetzung der Wärmestabilität im FaU einiger Arten der verwendeten Monomeren führt. Aus diesem Grund ist dieses Verfahren nicht zweckmäßig.

Bei dem Verfahren, bei dem ein Kettenübertragungsmittel mitverwendet wird, haben bisher bekannte Kettenübertragungsmittel zahlreiche Nachteile, und es sind bis jetzt noch keine zufriedenstellenden Mittel gefunden worden. Zum Beispiel sind als wirksame Kettenübertragungsmittel bei der Polymerisation von Vinylmonomeren halogenierte Kohlenwasserstoffe, Halogenkohlenstoff-Verbindungen, Amine, Mercaptane. Hydrochinone, Furan-. y-Pyron- und ungesättigte Lacton-Derivate, sowie ungesättigte cyclische Terpene bekannt. Alle diese Verbindungen weisen jedoch die nachfolgend geschilderten Nachteile auf.

Bei der Polymerisation von Vinylmonomeren ist Tetrabromkohlenstoff als typisches Beispiel einer halogenierten Kohlenstoffverbindung ein ausgezeichnetes Kettenübertragungsmittel und läßt Vinylpolymerisate mit niedrigen Polymerisationsgraden entstehen. Jedoch weisen die erhaltenen Vinylpolymerisate eine außerordentlich schlechte Wärmestabilität auf und verfärben sich auch in außerordentlichem Maß beim Verpressen, so daß sie nir eine geringe Anwendbarkeit besitzen. Von den Mercaptanen sind die niedermolekularen Mercaptane mit beispielsweise 2 oder 4 Kohlenstoffatomen sehr wirksam und liefern auch Vinylpolymerisate mit niedrigem Molekulargewicht, ohne daß eine Herabsetzung der Wärmestabilität auftritt, wie es bei der Verwendung von Tetrabromkohlenstoff der Fall ist. [edoch haben die erhaltenen Vinylpolymerisate einen außerordentlich unangenehmen Geruch und verzögern die Polymerisationsreaktion. Deshalb sind diese Vinylpolymerisate nicht zur Verwendung bei Verpackungsmaterialien. Behältern oder dergleichen für Lebensmittel geeignet und besitzen auch nur einen außerordentlich geringen Anwendungsbereich.

Ferner besitzen Amine. Hydrochinone und ungesättigte cyclische Terpent den Nachteil, daß sie die Polymerisationsreaktion verzögern oüer sogar unterbrechen, obwohl sie als Kettenübertragungsmittel wirKsam sind.

Gewöhnlich werden als Kettenübertragungsmittel solche Verbindungen verwendet, die Atome enthalten, die /ur F.ntfernung des Radikals in einfacher Weise /. B. einer Abstraktion unterworfen werden können und die das polymere Radikal stabilisieren, wie ein Wasserstoffatom oder cm Halogenatom. Bei diesen Verbindungen ist es erforderlich, daß die Bindungsenergic beispielsweise des Wasscrstoffatoms in einer solchen Größenordnung vorliegt, daß das Wassersloffatom durch das polymere Radikal leicht abstrahier! wird und daß das durch die vorgenannte Abstraktion gebildete Radikal des Kettenübertragungsmittels die Eigenschaft hat, wiederum eine Polymerisalionsreaktion zu starten.

Deshalb wurde die Aufmerksamkeit durch die Tatsache erregt, daß die Bindungsenergie zwischen dem Wasserstoffatom und dem Kohlenstoffatom bei einer Allyl-Position einer Allylverbiiidung gering ist, und es

sind zahlreiche Untersuchungen mit Keltenübertragungsmitteln angestellt worden, den Polymerisationsgrad beim Polymerisieren von Vinylmonomeren zu regeln. Als Ergebnis ist gefunden worden, daß Verbindungen mit einer Allyl-oxy-Struktur, nämlich

-CH = CH-CH₂-O-

die eine cyclische Ätherstruktur bildet, eine ausgezeichnete Wirkung als Kettenübertragungsmittel besitzt. Ferner ist gefunden worden, daß derartige Verbindungen weder die Polymerisation verhindern noch die Wärmestabilität des gebildeten Polymerisats verschlechtern sowie ein Polymerisat erzeugen, das keinen unangenehmen Geruch aufweist

Die A.ufgabe vorliegender Erfindung bestand nun darin, ein Verfahren zur Regelung des Polymerisationsgrades bei der Herstellung von Polymerisaten oder Mischpolymerisaten aus Vinyl- und/oder Vinylidenverbindungen mit emT ausgezeichneten Verarbeitbarkeit und einer ausgezeichneten Wärmestabilität, die zudem auch frei von einem unerwünschten Geruch sind, zur Verfügung zu stellen.

Gelöst wird diese Aufgabe durch ein Verfahren zur Regelung des Polymerisationsgrades bei der Herstellung von Polymerisaten oder Mischpolymerisaten aus Vinyl- und/oder Vinylidenverbindungen in Gegenwart eines freie Radikale bildenden Initiators und eines heterocyclischen Kettenübertragungsmittels in einer Menge von 0,1 bis 5,0 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man während der unter üblichen Bedingungen bei Temperaturen > jn 10 bis 80⁰C durchgeführten Polymerisation oder Mischpolymerisation eine Verbindung der allgemeinen Γ »rmel

R₄

in der Ri die Gruppierung-fCRsRe)™ bedeutet, wobei π den Wert 1 oder 2 hat, und R₂. R), R4, Rs und R₆ gleich oder verschieden sind und Wasserstoffatome oder Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten, als Kettenübertragungsmittel zusetzt.

Die erfindungsgemäß verwendeten Kettenübertragungsmittel sind gemäß der vorstehenden Formel cyclische Äther oder deren alkylsubstituierte Derivate, die einn Doppelbindung in ihrem Hauptring haben und außerdem im Ring die Allyl-oxy-Struktur aufweisen, wobei das Äthersaucrsioffatom dem Kohlenstoffatom benachbart ist, das wiederum in Nachbarstellung zu dem Allylkohlenstoffatom mit wenigstens einem Wasserstoffatöm steht. Ein AlkylsubstiUient enthalt 1 bis 4 Kohlenstoffatom^

Beispiele derartiger Verbindungen sind 2,5-Dihydrofuran oder 3,6-Οϋ^π>2Η^Γ8η. Es können auch deren Derivate mit mindestens einer MethyK Äthyl-, n- oder Isopropyl- oder n-, Iso-, sek.- oder tert.-Butylgrup* pe verwendet Werden.

Bei der Herstellung von Vinylpolymerisaten nach vorliegender Erfindung werden cyclische Äther gemäß der vorstehenden Formel zugesetzt, entweder einzeln oder in Kombination, und zwar in einer Menge von 0,1 bis 5,0 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Vinylmonomeren.

Es ist erwünscht, daß die Menge an dem zuzusetzenden cyclischen Äther im Bereich von 0,1 bis 5,0, vorzugsweise von 0,5 bis 3,0 Gewichtsprozent, liegt, bezogen auf das Gewicht der Vinylmonomeren. Venn die Menge unter 0,1 Gewichtsprozent liegt, ist die Kettenübertragungswirkung mäßig, und es kann kein Polymerisat mit einer guten Verarbeitbarkeit und einem niedrigen Polymerisationsgrad erhalten werden. Wenn andererseits die Menge oberhalb 5,0 Gewichtsprozent lieft, wird nicht nur der Polymerisationsgrad sehr stark herabgesetzt, sondern es wird auch die Menge des an das Polymerisat chemisch gebundenen Kettenübertragungsmittels erhöht, wodurch sich die Eigenschaften des Polymerisats in unerwünschter Weise verändern.
Beispiele von verwendbaren Vinyl- oder Vinylidenmonomeren sind

Vinylchlorid, Vinylbromid, Vinylfluorid,

Styrol, Vinylacetat, Methylvinyläther.

Äthylvinylälher. Methylvinylketon,
Älhylvinylketon, Phenylvinylketon,

Acrylsäure, Methacrylsäure, Methylaci ylat,

Äthylacrylat, n-Propylacrylat,

Isopmpylacrylat, n-Butylacrylat,

Octylacrylat. 2-Äthyl-hexyIacryIat,
Acrylnitril, Acrylamid. Methylmethacrylat,

Äthylmethacrylat und Methacrylnitril.

Diese Monomeren können nach bekannten Polymerisationsverfahren, wie nach der Emulsionspolymerisation, der Suspensionspolymerisation, der Polymerisation in Masse, der Lösungspolymerisation und dergleichen, unter Verwendung eines üblichen radikalischen Initiators homo- oder mischpolymerisier. werden.

Die Polymerisationstemperatur liegv gewöhnlich im Bereich von etwa 10 bis 80°C.

Von den nach vorliegender Erfindung hergestellten Vinylpolymerisaten haben diejenigen mit einer besseren Verarbeitbarkeit einen niedrigeren Polymerisationsgrad. Außerdem ist deren Wärmestabilität nicht verschlechtert.

In den nachstehenden Beispielen und Vergleichsbeispielen wird der Polymerisationsgrad des Polymerisats mittels der reduzierter Viskosität (hierin bezeichnet als i;SP/c) des Polymerisats in einer Lösung (4 g/Liter) von

Dimethylformamid (hier abgekürzt als DMF) in der Einheit Liter/g angegeben.

Bei der Messung der Wärmestabilität des Polymerisats wird das Polymerisat 10 Minuten unter einer Last von 100 kg/cm² bei einer Temperatur von 235T mittels eines Wärmepreßprüfgeriites verpreßt. Der Verfärbungsgrad der gepreßten Platte des Polymerisats wird mit dem unbewaffneten Auge bestimmt.

Im Hinblick auf den Geruch wird das Polymerisat zuerst 2 Minuten bei einer Temperatur von 200⁰C unter einer Last vun 100 kg/cm- verpreßt. Sechs Folien der 4 χ 6 cm großen gepreßten Pölymerisatplatten mit einer Dicke von 0,5 rnril werden in 300 ml destilliertes Wasser in einem Zylinder getaucht, der mit einem Stopfen versehen ist, und 24 Stunden einer Extraktion bei 6O⁰C unterzogen, Danach wird der Geruch des Wassers bestimmt. In diesem Falle dient sterilisiertes Wasser, das unter den gleichen Bedingungen, wie sie vorstehend angewendet werden, d, h. 24 Stunden bei

U^ A» XJ i*S

einer Temperatur von 60⁰C, stehengelassen wird, als Vergleichsprobe.
Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Erfindung.

Beispiel ι

Ein 200 ml fassendes Glasröhrchen wird mit 18 g Acrylnitril (AN) und 6 g Methylacrylat (MA) als Monomere, mit 112 g Dimethylformamid (DMF) als Lösungsmi'tel, mit 0,12 g Azobisisobutyronitril (AIBN) als Initiator und mit 1,2 g 2^-Dihydrofuran als Kettenübertragungsmittel beschickt. Dann wird das Glasröhrchen gründlich mit Stickstoff gespült. Dann wird die Lösungspolymerisation durchgeführt.

Nach 3stündiger Polymerisation bei 60⁰C wird in die Polymerisationslösung Methanol gegossen, um das Polymerisat auszufällen. Dann wird das Polymerisat vom Methanol abgetrennt und 24 Stunden in warmer Luft von 60° C getrocknet

Das derart erhaltene Polymerisat liegt in Form eines weißen Pulvers in einer Ausbeute von 17,5 Gewichtsprozent vor und weist eine reduzierte Viskosität von 0,0266 auf. Das Polymerisat wird zu einer Platte verpreßt, die 24 Stunden bei 60⁰C mit destilliertem Wasser extrahiert wird. Im Extrakt kann kein Geruch

festgestellt werden. Beim Wärmeslabilitätstest wird keine Verfärbung beobachtet.

Beispiel 2

In der gleichen Weise wie in Beispiel 1 wird ein 200 ml fassendes Glasröhrchen mit 18 g AN, 6 g MA, 112 g DMF, 0,12 g AIBN als Initiator und 1,2 g 2,5-Dimethyl-2^-dihydrofuran als Kettenübertragungsmittel beschickt. Das Glasröhrchen wird wieder gründlich mit Stickstoff gespült. Es wird eine 3stündige Polymerisation bei 60⁰C durchgeführt Die Ausbeute an dem erhaltenen Polymerisat, das mittels Methanol ausgefällt und getrocknet worden ist, beträgt 18,0 Gewichtsprozent. Die reduzierte Viskosität ist 0,0293.

Beim Wärmestabilitäts- und Geruchstest wird keine Verfärbung einer gepreßten Platte aus dem Polymerisat beobachtet und kein Geruch beim Polymerisat festgestellt

Vergleichsbeispiel 1

Die Polymerisation wird in der gleichen Weise wie in Beispiel 1, jedoch unter Verwendung der in der Tabelle I als Kettenübertragungsmittel angegebenen Verbindungen durchgeführt

Tabelle I

Art des zugesetzten Kettenübertragungsmittels und die reduzierte Viskosität

Ansatz	AN/MA	DMF	AIBN	Kettenübertragungsmittel	Menge	PoIy-	Ausbeute	Reduzierte
Nr.						meri-		Viskosität
				Bezeichnung	(g)	sations-
					_	dauer
	(B)	(g)	(g)		1,2	(Std.)	(Gew.-%)	(Liter/g)
3*)	18/6	112	0,12	kein Zusatz	1,2	3	18,0	0,0898
4*)	18/6	112	0,12	Tetrahydronaphthalin	1,2	3	17,5	0,0738
5*)	18/6	112	0,12	Acetal	1,2	3	19,0	0,0879
6*)	18/6	112	0,12	Cyclohepteii	1,2	3	17,5	0,0656
7*)	18/6	112	0,12	Diisopropyläther		3	17,5	0,0892
8*)	18/6	112	0,12	Ortho-ameisensäure-	1,2	3	18,0	0,0896
				methylester	1,2
9*)	18/6	112	0,12	Cyclohexen	1,2	3	14,0	0,0655
10*)	18/6	112	0,12	Cyclopenten	1,2	3	18,0	0,0550
11*)	18/6	112	0,12	Tetrahydrofuran	3	18,0	0,0836
12*)	18/6	112	0,12	n-Dodecylmercaptan	3	19,0	0,0309

*) Vergleichsbetspiel.

Durch Vergleich der reduzierten Viskositäten der v> Polymerisate, die unter Verwendung derjenigen in Tabelle I angegebenen Verbindungen als Kettenübertragungsmittel, mit Ausnahme von n-Dodecylmercaplan, erzeugt worden sind, mil den reduzierten Viskositäten von Polymerisaten, die unter Verwendung bo von 2,5-Dihydrofuran und 2,5-Οιΐτιε11ψ1-2,5^ι1ιναΓοίυ-ran gemäß den Beispielen I und 2 vorliegender Erfindung hergestellt Worden sind, ist ersichtlich, daß die cyclischen Äther, wie sie gemäß den Beispielen vorliegender Erfindung eingesetzt werden, in benlerkcnswcrlcr Weise ausgezeichnete Kettenübertragungsmittel sind. Es vkd keine Herabsetzung bei der Ausbeute an Polymerisat beobachtet.

Beispiel 3

2,5-Dihydrofuran wird als Kettenübertragungsmittel bei einer Emulsionspolymerisation eingesetzt. Es werden die zugepibene Menge an 2,5-Dihydrofuran und die Kettenübertragungswirkung untersucht.

In ein SOOmI fassendes Glasgefäß werden 75 g AN, 25 g MA, 0,2 bis 10,0 g 2,5-Dihydrofuran, 200 g entsalztes Wasser, 1,0 g Natrium-dodccylbenzolsulfonat, 0,16 g Kaliumpersulfat und 0,04 g Natriumhydrogensulfit gegeben. Der pH Wert der erhaltenen wäßrigen Lösung wird auf 5,0 eingestellt. Nach Spülen mit Stickstoff wird die Polymerisation 20 Stunden bei 50°Cdurchgeführt.

Die so erhaltenen Laticcs werden mittels Aluminium-

sulfat ausgefällt und nach Waschen und Dehydratisieren 24 Stunden in warmer Luft von 60°C getrocknet. Man erhält schließlich ein weißes pulverförmiges Polymerisat. In jedem Faii beträgt die Ausbeute an Polymerisat

Prozent oder mehr. Die Menge an zugesetztem Kettenübertragungsmittel, die reduzierte Viskosität des erhaltenen Polymerisats und die Wäfmestabilität sind aus der Tabelle Ii zu entnehmen.

Tabelle II

Menge an zugegebenem 2,5-Dihydrofuran, reduzierte Viskosität der Polymerisate und Wärmestabilität

Ansatz
Nr.

Kettenübertragungsmittel Bezeichnung

Menge (g) Reduzierte
Viskosität

(Liter/g)

Wärmestabilität**)

kein Zusatz

2,5-Dihydrofuran

Cyclohexen ·

n-Dodecylmercaptan

0,2 0,5 UO 2,0 3,0 4,0 5,0

r.o

5,5 1,6 0,71

0,29

Ü,i6

0,098

0,061

0,047

0,036

0,032

0,020

0,117

0,091

gelb

schwach gelblich

farblos

blaßgelb

gelb

farblos

♦) Vergleichsbeispiel.

**) Der Verfärbungsgrad bei der Wärmestabilität wird nach den folgenden Farbintensitäten angegeben: gelbgelb —»schwach gelblich —► farblos.

► blaß-

Die Zugabe von 2,5-Dihydrofuran als Kettenübertragungsmittel wirkt bereits in einer geringen Menge. Die Wärmestabilität der erhaltenen Polymerisate ist gut. Das durch Zusatz von n-Dodecyl-mercaplan als Kettenübertragungsmittel im Ansatz Nr. 23 erzeugte Polymerisat besitzt einen unangenehmen Geruch. Bei den anderen Polymerisaten wird kein Geruch festgestellt Das ohne Zusatz eines Kettenübertragungsmittels hergestellte Polymerisat besitzt eine sehr hohe Schmelzviskosität, eine schlechte Verarbeitbarkeit und ist gelb gefärbt Im Gegensatz hierzu ist das durch Zusatz von 2,5-Dihydrofuran in einer Menge von 10 Gewichtsteilen, bezogen auf das Gewicht der Monomeren, hergestellte Polymerisat gefärbt, wenn es heiß verpreSt wird, und weiterhin ist es so spröde und zerbred " h, daß es unmöglich war, in zufriedenstellender Weise eine verpreßte Platte herzustellen.

Beispiel 4

Es werden als Vinylmonomere Styrol (St) und Methylmethacrylat (MMA), sowie 2^-Dihydrofuran als Kettenübertragungsmittel bei einer Lösungspolymerisation verwendet Als Lösungsmittel dient Benzol, und die Lösungspolymerisation wird bei 60° C durchgeführt. Wie in Beispiel 1 wird das Polymerisat durch Methanol ausgefällt

Tabelle	in	Monom er	Benzol	AIBN	2,5-Dihydrofuran bei der	Polymerisation von	PoIy-	Styrol	und Methyl-
				Kettenübertragungsmittel		meri-	Aus	Reduzierte
						sations-	beute	Viskosi
Wirkung des Kettenübertragungsmittels methacrylat				Bezeichnung	Menge	dauer		tät**)
Ansatz	(g)	(g)	(g)			(Std.)
Nr.	St 27	105	o,n		(g)	3	(Gew.-%	) (Liter/g)
	St 27	105	0,12	kein Zusatz	—	3	4,0	0,0674
	MMA 28	105	0,12	2,5-Dihydrofuran	1,35	3	3,9	0,0220
	MMA 28	105	0,12	kein Zusatz	-	3	18,5	0,0588
24*)	MMA 28	105	0,12	n-Dodecylmercaptan	L40	3	10,0	0,0138
25		2,5-Dihydrofuran	1,40		17,5	0,0321
26*)
27*)
28

*) Vergleichsbeispiel.
**) Die reduzierte Viskosität wird in einer Lösung von 2 g Polymerisat je Liter Benzol bei 30°C gensessen.

Es ist ersichtlich, daß 2,5-Dihydrofuran, das eines der erfindungsgemiiß verwendeten Kettenübertragungsmittel ist, ein wirksames Kettenübertragungsmittel bei der Polymerisation von Styrol und Methylmethacrylat ist. Bei dem durch Zusatz von 2,5-Dihydrofuran herstellten Polymerisat wird kein Geruch festgestellt. Das durch Zusatz von n-Dodecyl-mercaptan in Ansatz Nr. 27 des Vergleichsbeispiels hergestellte Polymerisat sendet jedoch einen außerordentlich unangenehmen Geruch aus.

Beispiel 5

In der gleichen Weise wie in Beispiel ί werden in ein Glasgefäß 18 g Acrylnitril, 6 g Methylacrylat, 112 g Dimethylformamid, 0,12 g Azobisisobutyronitril als Initiator und 1,2 g 3,6-Dihydro-2H-pyran als Ketten^ übertragungsmittel eingespeist. Nach dem Spülen mit Stickstoff wird die Polymerisation 3 Stunden bei 60⁰C

durchgeführt. Dann wird in das Polymerisationsgemisch Methanol gegossen, um das Polymerisat auszufällen.

Nach dem Trocknen beträgt das Gewicht des Polymerisats 17,5 g und seine reduzierte Viskosität ■i)SP/c 0,0360 Liter/g.

Beim Wärmestabilitätstest wird keine Verfärbung der verpreßtert Platte des Polymerisats beobachtet. ·

Beispiel 6

Das Verfahren nach Beispiel 1 wird wiederholt, jedoch unter Zusatz von 1,2 g 6-Butyl-3,6-dihydrö-2 H-pyran als Kettenübertragungsmittel anstelle von 2,5-Dihydrofuran. Man erhält das Polymerisat in einer Atisbeute von 18%. Es liegt in Form eines weißen Pulvers vor lind besitzt eine reduzierte Viskosität 7)SP/c 0,0472 Liter/g. Beim Wärmestabilitätstest wird keine Verfärbung der verpreßteh Platte aus dem Polymerisat beobachtet.

Claims

Patentansprüche:

I. Verfahren zur Regelung des Polymerisationsgrades bei der Herstellung von Polymerisaten oder Mischpolymerisaten aus Vinyl- und/oder Vinylidenverbindungen in Gegenwart eines freie Radikale bildenden Initiators und eines heterocyclischen Kettenübertragungsmittels in einer Menge von 0,1 bis 5,0 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren, dadurch gekennzeichnet, daß man während der unter üblichen Bedingungen bei Temperaturen von 10 bis 8O⁰C durchgeführten Polymerisation oder Mischpolymerisation eine Verbindung der allgemeinen Formel

R₁ / R4 H / O / R₃ C \ \ / C W c

10