RU2650526C2 - Способ получения диспергирующих полимеров с низким содержанием серы - Google Patents
Способ получения диспергирующих полимеров с низким содержанием серы Download PDFInfo
- Publication number
- RU2650526C2 RU2650526C2 RU2015120689A RU2015120689A RU2650526C2 RU 2650526 C2 RU2650526 C2 RU 2650526C2 RU 2015120689 A RU2015120689 A RU 2015120689A RU 2015120689 A RU2015120689 A RU 2015120689A RU 2650526 C2 RU2650526 C2 RU 2650526C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- meth
- acrylate
- polyalkyl
- stage
- additives
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 47
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 22
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 22
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 title claims abstract description 22
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 5
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 title description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 75
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 66
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 44
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 32
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 26
- 239000000446 fuel Substances 0.000 claims abstract description 22
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 claims abstract description 17
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 claims abstract description 17
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 16
- JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C(C)=C JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- JNDVNJWCRZQGFQ-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-N,N-bis(methylamino)hex-2-enamide Chemical compound CCCC=C(C)C(=O)N(NC)NC JNDVNJWCRZQGFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- JWYVGKFDLWWQJX-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylazepan-2-one Chemical compound C=CN1CCCCCC1=O JWYVGKFDLWWQJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- OSSNTDFYBPYIEC-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylimidazole Chemical compound C=CN1C=CN=C1 OSSNTDFYBPYIEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- MNZNJOQNLFEAKG-UHFFFAOYSA-N 2-morpholin-4-ylethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCN1CCOCC1 MNZNJOQNLFEAKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims abstract description 7
- BEWCNXNIQCLWHP-UHFFFAOYSA-N 2-(tert-butylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCNC(C)(C)C BEWCNXNIQCLWHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 238000007865 diluting Methods 0.000 claims abstract description 3
- HMLSBRLVTDLLOI-UHFFFAOYSA-N 1-(dimethylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CN(C)C(C)OC(=O)C(C)=C HMLSBRLVTDLLOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 3
- -1 ester compounds Chemical class 0.000 claims description 46
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 33
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 23
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 20
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 18
- 125000004417 unsaturated alkyl group Chemical group 0.000 claims description 15
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 13
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 7
- KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 2-vinylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=CC=N1 KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 5
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 claims description 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 claims description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 4
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 3
- 230000008021 deposition Effects 0.000 claims description 3
- 239000003599 detergent Substances 0.000 claims description 3
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 claims description 3
- 238000011068 loading method Methods 0.000 claims description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims 4
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims 4
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 3
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 claims 2
- 239000003139 biocide Substances 0.000 claims 2
- 239000002551 biofuel Substances 0.000 claims 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 claims 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 claims 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 claims 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims 2
- 239000006078 metal deactivator Substances 0.000 claims 2
- 239000002304 perfume Substances 0.000 claims 2
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 claims 2
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 1
- QKIUAMUSENSFQQ-UHFFFAOYSA-N dimethylazanide Chemical compound C[N-]C QKIUAMUSENSFQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 abstract description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 8
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 abstract description 6
- ZWAPMFBHEQZLGK-UHFFFAOYSA-N 5-(dimethylamino)-2-methylidenepentanamide Chemical compound CN(C)CCCC(=C)C(N)=O ZWAPMFBHEQZLGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- RCLLINSDAJVOHP-UHFFFAOYSA-N n-ethyl-n',n'-dimethylprop-2-enehydrazide Chemical compound CCN(N(C)C)C(=O)C=C RCLLINSDAJVOHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 abstract 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 6
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 6
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-L fumarate(2-) Chemical class [O-]C(=O)\C=C\C([O-])=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-L 0.000 description 5
- 150000002688 maleic acid derivatives Chemical class 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- ARGCQEVBJHPOGB-UHFFFAOYSA-N 2,5-dihydrofuran Chemical compound C1OCC=C1 ARGCQEVBJHPOGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GSNUFIFRDBKVIE-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethylfuran Chemical compound CC1=CC=C(C)O1 GSNUFIFRDBKVIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- YHQGMYUVUMAZJR-UHFFFAOYSA-N α-terpinene Chemical compound CC(C)C1=CC=C(C)CC1 YHQGMYUVUMAZJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 3
- 239000008186 active pharmaceutical agent Substances 0.000 description 3
- 125000001204 arachidyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 3
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- FSWYUDLVKBSHDX-UHFFFAOYSA-N 1,4,5,8-tetrahydronaphthalene Chemical compound C1C=CCC2=C1CC=CC2 FSWYUDLVKBSHDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FUPIVZHYVSCYLX-UHFFFAOYSA-N 1,4-dihydronaphthalene Chemical compound C1=CC=C2CC=CCC2=C1 FUPIVZHYVSCYLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 2
- MUGSKSNNEORSJG-UHFFFAOYSA-N 3174-74-1 Chemical compound C1CC=CCO1 MUGSKSNNEORSJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000028 Gradient copolymer Polymers 0.000 description 2
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSTYNZDAOAEEKG-UHFFFAOYSA-N Mayol Natural products CC1=C(O)C(=O)C=C2C(CCC3(C4CC(C(CC4(CCC33C)C)=O)C)C)(C)C3=CC=C21 WSTYNZDAOAEEKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 2
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- UVJHQYIOXKWHFD-UHFFFAOYSA-N cyclohexa-1,4-diene Chemical compound C1C=CCC=C1 UVJHQYIOXKWHFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002084 enol ethers Chemical class 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 125000002958 pentadecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 description 2
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 2
- SWAXTRYEYUTSAP-UHFFFAOYSA-N tert-butyl ethaneperoxoate Chemical compound CC(=O)OOC(C)(C)C SWAXTRYEYUTSAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 2
- 125000002948 undecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 2
- DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N (+)-borneol Chemical group C1C[C@@]2(C)[C@@H](O)C[C@@H]1C2(C)C DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N 0.000 description 1
- ZRLPJCJSNYTNES-UHFFFAOYSA-N (2-methyl-4-phenylpent-4-en-2-yl)benzene prop-1-en-2-ylbenzene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1.C=1C=CC=CC=1C(C)(C)CC(=C)C1=CC=CC=C1 ZRLPJCJSNYTNES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDGNCLDCOVTOCS-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy propan-2-yl carbonate Chemical compound CC(C)OC(=O)OOC(C)(C)C KDGNCLDCOVTOCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NOBYOEQUFMGXBP-UHFFFAOYSA-N (4-tert-butylcyclohexyl) (4-tert-butylcyclohexyl)oxycarbonyloxy carbonate Chemical compound C1CC(C(C)(C)C)CCC1OC(=O)OOC(=O)OC1CCC(C(C)(C)C)CC1 NOBYOEQUFMGXBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NALFRYPTRXKZPN-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(tert-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane Chemical compound CC1CC(C)(C)CC(OOC(C)(C)C)(OOC(C)(C)C)C1 NALFRYPTRXKZPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UICXTANXZJJIBC-UHFFFAOYSA-N 1-(1-hydroperoxycyclohexyl)peroxycyclohexan-1-ol Chemical compound C1CCCCC1(O)OOC1(OO)CCCCC1 UICXTANXZJJIBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGJCFVYMIJLQJO-UHFFFAOYSA-N 1-dodecylperoxydodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCOOCCCCCCCCCCCC LGJCFVYMIJLQJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKTNISGZEGZHIS-UHFFFAOYSA-N 2-$l^{1}-oxidanyloxy-2-methylpropane Chemical group CC(C)(C)O[O] YKTNISGZEGZHIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004974 2-butenyl group Chemical group C(C=CC)* 0.000 description 1
- WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroperoxy-2-(2-hydroperoxybutan-2-ylperoxy)butane Chemical compound CCC(C)(OO)OOC(C)(CC)OO WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PHIGUQOUWMSXFV-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2-[2-(2-methylbutan-2-ylperoxy)propan-2-ylperoxy]butane Chemical compound CCC(C)(C)OOC(C)(C)OOC(C)(C)CC PHIGUQOUWMSXFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004493 2-methylbut-1-yl group Chemical group CC(C*)CC 0.000 description 1
- IFXDUNDBQDXPQZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutan-2-yl 2-ethylhexaneperoxoate Chemical compound CCCCC(CC)C(=O)OOC(C)(C)CC IFXDUNDBQDXPQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006024 2-pentenyl group Chemical group 0.000 description 1
- XYFRHHAYSXIKGH-UHFFFAOYSA-N 3-(5-methoxy-2-methoxycarbonyl-1h-indol-3-yl)prop-2-enoic acid Chemical compound C1=C(OC)C=C2C(C=CC(O)=O)=C(C(=O)OC)NC2=C1 XYFRHHAYSXIKGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CARSMBZECAABMO-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-2,6-dimethylbenzoic acid Chemical compound CC1=CC=C(Cl)C(C)=C1C(O)=O CARSMBZECAABMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZAIFHULBGXAKX-VAWYXSNFSA-N AIBN Substances N#CC(C)(C)\N=N\C(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JUIBLDFFVYKUAC-UHFFFAOYSA-N [5-(2-ethylhexanoylperoxy)-2,5-dimethylhexan-2-yl] 2-ethylhexaneperoxoate Chemical compound CCCCC(CC)C(=O)OOC(C)(C)CCC(C)(C)OOC(=O)C(CC)CCCC JUIBLDFFVYKUAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Natural products CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002511 behenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- YQHLDYVWEZKEOX-UHFFFAOYSA-N cumene hydroperoxide Chemical compound OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 YQHLDYVWEZKEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000640 cyclooctyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N dodecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 229920000587 hyperbranched polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 125000002960 margaryl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000001802 myricyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- XFHJDMUEHUHAJW-UHFFFAOYSA-N n-tert-butylprop-2-enamide Chemical compound CC(C)(C)NC(=O)C=C XFHJDMUEHUHAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001196 nonadecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001117 oleyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])/C([H])=C([H])\C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000002103 osmometry Methods 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000864 peroxy group Chemical group O(O*)* 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000001542 size-exclusion chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000007655 standard test method Methods 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- WYKYCHHWIJXDAO-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-ethylhexaneperoxoate Chemical compound CCCCC(CC)C(=O)OOC(C)(C)C WYKYCHHWIJXDAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PFBLRDXPNUJYJM-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-methylpropaneperoxoate Chemical compound CC(C)C(=O)OOC(C)(C)C PFBLRDXPNUJYJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWSZXUOMATYHHI-UHFFFAOYSA-N tert-butyl octaneperoxoate Chemical compound CCCCCCCC(=O)OOC(C)(C)C BWSZXUOMATYHHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSECCTDWEGTEBD-UHFFFAOYSA-N tert-butylperoxycyclohexane Chemical compound CC(C)(C)OOC1CCCCC1 GSECCTDWEGTEBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001973 tert-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002889 tridecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000002255 vaccination Methods 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
- 238000004846 x-ray emission Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
- C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
- C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
- C08F265/06—Polymerisation of acrylate or methacrylate esters on to polymers thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/003—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/143—Organic compounds mixtures of organic macromolecular compounds with organic non-macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/16—Hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
- C10L1/192—Macromolecular compounds
- C10L1/195—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10L1/196—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and a carboxyl group or salts, anhydrides or esters thereof homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having one carbon bond to carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical or of salts, anhydrides or esters thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
- C10L1/192—Macromolecular compounds
- C10L1/195—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10L1/196—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and a carboxyl group or salts, anhydrides or esters thereof homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having one carbon bond to carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical or of salts, anhydrides or esters thereof
- C10L1/1963—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and a carboxyl group or salts, anhydrides or esters thereof homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having one carbon bond to carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical or of salts, anhydrides or esters thereof mono-carboxylic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
- C10L1/192—Macromolecular compounds
- C10L1/195—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10L1/196—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and a carboxyl group or salts, anhydrides or esters thereof homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having one carbon bond to carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical or of salts, anhydrides or esters thereof
- C10L1/1966—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and a carboxyl group or salts, anhydrides or esters thereof homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having one carbon bond to carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical or of salts, anhydrides or esters thereof poly-carboxylic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
- C10L1/234—Macromolecular compounds
- C10L1/236—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
- C10L1/234—Macromolecular compounds
- C10L1/236—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derivatives thereof
- C10L1/2364—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derivatives thereof homo- or copolymers derived from unsaturated compounds containing amide and/or imide groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
- C10L1/234—Macromolecular compounds
- C10L1/236—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derivatives thereof
- C10L1/2366—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derivatives thereof homo- or copolymers derived from unsaturated compounds containing amine groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
- C10L1/234—Macromolecular compounds
- C10L1/236—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derivatives thereof
- C10L1/2368—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derivatives thereof homo- or copolymers derived from unsaturated compounds containing heterocyclic compounds containing nitrogen in the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L10/00—Use of additives to fuels or fires for particular purposes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L10/00—Use of additives to fuels or fires for particular purposes
- C10L10/14—Use of additives to fuels or fires for particular purposes for improving low temperature properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2203/00—Applications
- C08L2203/40—Applications used as motor oil additive
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/16—Hydrocarbons
- C10L1/1616—Hydrocarbons fractions, e.g. lubricants, solvents, naphta, bitumen, tars, terpentine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L2200/00—Components of fuel compositions
- C10L2200/02—Inorganic or organic compounds containing atoms other than C, H or O, e.g. organic compounds containing heteroatoms or metal organic complexes
- C10L2200/0259—Nitrogen containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L2200/00—Components of fuel compositions
- C10L2200/04—Organic compounds
- C10L2200/0407—Specifically defined hydrocarbon fractions as obtained from, e.g. a distillation column
- C10L2200/0438—Middle or heavy distillates, heating oil, gasoil, marine fuels, residua
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L2200/00—Components of fuel compositions
- C10L2200/04—Organic compounds
- C10L2200/0407—Specifically defined hydrocarbon fractions as obtained from, e.g. a distillation column
- C10L2200/0438—Middle or heavy distillates, heating oil, gasoil, marine fuels, residua
- C10L2200/0446—Diesel
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L2200/00—Components of fuel compositions
- C10L2200/04—Organic compounds
- C10L2200/0461—Fractions defined by their origin
- C10L2200/0469—Renewables or materials of biological origin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L2200/00—Components of fuel compositions
- C10L2200/04—Organic compounds
- C10L2200/0461—Fractions defined by their origin
- C10L2200/0469—Renewables or materials of biological origin
- C10L2200/0476—Biodiesel, i.e. defined lower alkyl esters of fatty acids first generation biodiesel
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L2230/00—Function and purpose of a components of a fuel or the composition as a whole
- C10L2230/14—Function and purpose of a components of a fuel or the composition as a whole for improving storage or transport of the fuel
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения привитых полиалкил(мет)акрилатов и их применению. Способ получения привитых сополимеров полиалкил(мет)акрилата (А) включает получение основной цепи полимера, цепь содержит мономерные звенья (А1)-(А4), структура которых и количества определены, как в формуле изобретения, на цепь прививают мономер (А5) в количестве от 0,5% до 10 мас. %, на основе общей массы компонентов (А1) - (А5). Мономер, который прививают на основную цепь полимера, состоит из по меньшей мере одного N-диспергирующего мономера, выбранного из группы, состоящей из винилпиридина, N-винилимидазола, N-винилпирролидона (N-ВП), морфолиноэтилметакрилата, N-винилкапролактама, N,N-диметиламиноэтилметакрилата (ДМАЭМА), трет-бутиламиноэтилметакрилата, N,N-диметиламинопропилметакриламида (ДМАПМАм), диметиламинопропилакриламида и диметиламиноэтилакриламида, причем способ включает стадии: (a) загрузки минерального масла, имеющего содержание серы менее 50 частей на миллион, в реакционный сосуд; (b) получение мономерной смеси из мономерных звеньев (А1)-(А4) и первого инициатора реакции; (c) добавления смеси, полученной на стадии (b), в минеральное масло стадии (а), предпочтительно в течение 1-5 часов; (d) полимеризации смеси, полученной на стадии (с), в отсутствие какого-либо регулятора степени полимеризации; (e) необязательно выделения полимера, полученного на стадии (d); (f) добавления мономерных звеньев (А5); (g) добавления второго инициатора реакции; (h) полимеризации смеси, полученной на стадии (g); (i) необязательно выделения привитого сополимера полиалкил(мет)акрилата (А), полученного на стадии (h); и/или (j) разбавления смеси привитого сополимера полиалкил(мет)акрилата (А), полученной на стадии (h), или выделенного привитого сополимера полиалкил(мет)акрилата (А), полученного на стадии (i), минеральным маслом, имеющим содержание серы менее 50 частей на миллион, для достижения желаемой концентрации полимера в масле, причем привитый сополимер полиалкил(мет)акрилата (А) имеет среднечисленную молекулярную массу Mn от 3000 до 150000 г/моль. Технический результат – предоставление способа для получения практически не содержащего серу стабилизатора для топлив и масел. 11 н. и 13 з. п. ф-лы, 1 табл.
Description
Настоящее изобретение относится к способу получения привитых полиалкил(мет)акрилатов (ПАМА), содержащих диспергирующие повторяющиеся звенья в полимерном скелете, а также в привитом слое, причем полимеры характеризуются низким содержанием серы, к продуктам, полученным этим способом, и их применению в качестве присадок для топлив, в частности для средних дистиллятов и их смесей. Настоящее изобретение также относится к композиции, содержащей привитые полиалкил(мет)акрилаты, полученные способом согласно настоящему изобретению, и применению указанной композиции в качестве дополнительного компонента для топлив, в частности для средних дистиллятов и их смесей, и для улучшения свойств хладотекучести жидкого топлива и композиций жидкого топлива, в частности для средних дистиллятных топлив и их смесей.
Хорошо известно специалистам в данной области, что средние дистиллятные топлива, типичным примером которых является дизельное топливо (например, печное топливо), реактивное топливо, жидкие топлива, керосин и пр., можно хранить в течение длительных периодов времени в неблагоприятных условиях, которые способствуют образованию твердых отложений. Эти отложения, которые образуются во время хранения при комнатной температуре в присутствии воздуха, накапливаются на сетках, фильтрах, ситах и пр., с которыми топливо приходит в контакт, и, в конечном итоге, закупоривают отверстия, что приводит к проблемам при работе. Образование нерастворимых осадков приводит, например, к уменьшению производительности фильтра или увеличению закупориванию насадок.
Чтобы избежать образования продуктов старения и осадков некоторые присадки добавляют в дизельные топлива и печные топлива на нефтеперерабатывающих заводах, на базах горючего или топливосмесительных установках. Обычно применяемые композиции присадок содержат антиоксиданты, моющие присадки и необязательно повышающие цетановое число присадки в качестве основных составляющих, а также присадки для улучшения хладотекучести и противооблединительные присадки.
Неожиданно обнаружили, что привитой сополимер полиалкил(мет)акрилата, содержащий N-диспергирующие мономеры как в полимерном скелете, так и в привитой боковой цепочке, можно использовать для стабилизации композиций присадок для средних дистиллятов. Полимер может диспергировать частицы, окислившиеся компоненты, такие как шлам и осадок, и/или кристаллы н-парафина.
Существующие технические условия для топлив ограничивают содержание серы до нескольких частей на миллион. Это означает, что присадки, которые добавляют для стабилизации топлив или улучшения иным образом характеристик топлив, предпочтительно не должны содержать никакого количества серы.
Общеизвестно, что полимеры, содержащие основные азотные заместители, можно использовать в качестве растворимых в масле поверхностно-активных средств (С.В. Biswell et al, «New Polymeric Dispersants for Hydrocarbon Systems», Industrial and Engineering Chemistry 1955, 47, 8, 1598-1601). Такие N-диспергирующие полимеры можно получать сополимеризацией N-содержащих мономеров. Существующие диспергирующие продукты содержат приблизительно 750 частей на миллион серы.
В патенте США №5035719 описано применение диспергирующих полиалкил(мет)акрилатов для улучшения стабильности при хранении средних дистиллятов. В патенте не сделаны заявления относительно содержания серы в получаемых полимерах, а также не предложен способ получения указанных полимеров.
Таким образом, целью настоящего изобретения является обнаружение способа получения практически не содержащего серу N-диспергирующего полиалкил(мет)акрилата.
Способ согласно настоящему изобретению должен включать в качестве ключевых стадий:
- использования полимеризации и разбавления масел с низким содержанием серы;
- удаления тиольных регуляторов степени полимеризации из состава и
- изменения условий способа для регулирования молекулярной массы после удаления тиольного регулятора степени полимеризации.
Сущность изобретения
Одним объектом настоящего изобретения является способ получения привитых сополимеров полиалкил(мет)акрилата (А), содержащих в качестве полимерного скелета мономерные звенья, содержащие:
(А1) от 0% до 40 мас. % одного или более этиленненасыщенных сложноэфирных соединений формулы (I)
где
R представляет собой Н или СН3,
R1 представляет собой линейную или разветвленную, насыщенную или ненасыщенную алкильную группу с 1-5 атомами углерода или циклоалкильную группу с 3-5 атомами углерода,
R2 и R3 независимо представляют собой Н или группу формулы -COOR', где R' представляет собой Н или линейную или разветвленную, насыщенную или ненасыщенную алкильную группу с 1-5 атомами углерода или циклоалкильную группу с 3-5 атомами углерода,
(А2) от 20% до 93,5 мас. % одного или более этиленненасыщенных сложноэфирных соединений формулы (II)
где
R представляет собой Н или СН3,
R4 представляет собой линейную или разветвленную, насыщенную или ненасыщенную алкильную группу с 6-15 атомами углерода,
R5 и R6 независимо представляют собой Н или группу формулы -COORʺ, где Rʺ представляет собой Н или линейную или разветвленную, насыщенную или ненасыщенную алкильную группу с 6-15 атомами углерода,
(A3) от 5% до 60 мас. % одного или более этиленненасыщенных сложноэфирных соединений формулы (III)
где
R представляет собой Н или СН3,
R7 представляет собой линейную или разветвленную, насыщенную или ненасыщенную алкильную группу с 16-30 атомами углерода,
R8 и R9 независимо представляет собой Н или группу формулы -COORʺ', где Rʺ' представляет собой Н или линейную или разветвленную, насыщенную или ненасыщенную алкильную группу с 16-30 атомами углерода, и
(А4) от 1% до 40 мас. % по меньшей мере одного N-диспергирующего мономера, выбранного из группы, состоящей из винилпиридина, N-винилимидазола, N-винилпирролидона (N-ВП), морфолиноэтилметакрилата, N-винилкапролактама, N,N-диметиламиноэтилметакрилата (ДМАЭМА), трет-бутиламиноэтилметакрилата, N,N-диметиламинопропилметакриламида (ДМАПМАм) и диметиламинопропилакриламида, диметиламиноэтилакриламида,
причем компоненты (А1)-(А4) составляют в сумме 100 мас. %; и
(А5) от 0,5% до 10 мас. % по меньшей мере одного N-диспергирующего мономера, выбранного из группы, состоящей из винилпиридина, N-винилимидазола, N-винилпирролидона (N-ВП), морфолиноэтилметакрилата, N-винилкапролактама, N,N-диметиламиноэтилметакрилата (ДМАЭМА), трет-бутиламиноэтилметакрилата, N,N-диметиламинопропилметакриламида (ДМАПМАм), диметиламинопропилакриламида и диметиламиноэтилакриламида, который привит на полимерный скелет,
причем компоненты (А1)-(А5) составляют в сумме 100 мас. %,
причем способ включает стадии:
(a) загрузки минерального масла в реакционный сосуд;
(b) получения мономерной смеси из мономерных звеньев (А1)-(А4), описанных в настоящем документе выше, и первого инициатора реакции;
(c) добавления смеси, полученной на стадии (b), в минеральное масло стадии (а) предпочтительно в течение от 1 до 5 часов, более предпочтительно в течение от 2 до 3 часов;
(d) полимеризации смеси, полученной на стадии (с), предпочтительно в отсутствие какого-либо регулятора степени полимеризации;
(e) необязательно выделения полимера, полученного на стадии (с);
(f) добавления мономерных звеньев (А5), описанных выше в настоящем документе;
(g) добавления второго инициатора реакции;
(h) полимеризации смеси, полученной на стадии (g);
(i) необязательно выделения полимера, полученного на стадии (h); и/или
(j) разбавления полимерной смеси, полученной на стадии (h), или выделенного полимера, полученного на стадии (i), минеральным маслом для достижения желаемой концентрации полимера в масле.
Подробное описание изобретения
В контексте настоящего изобретения выражение «алкил(мет)акрилат» относится как к алкилакрилатным, так и алкилметакрилатным частицам или их смеси. Алкилметакрилаты предпочтительны.
Неограничивающие примеры компонента (А1) включают акрилаты, метакрилаты, фумараты и малеаты, которые получены из насыщенных спиртов, такие как метил(мет)акрилат, этил(мет)акрилат, н-пропил(мет)акрилат, изопропил(мет)акрилат, н-бутил(мет)акрилат, трет-бутил(мет)акрилат и пентил(мет)акрилат; циклоалкил(мет)акрилаты, такие как циклопентил(мет)акрилат, циклогексил(мет)акрилат и 3-винилциклогексил(мет)акрилат; (мет)акрилаты, которые получены из ненасыщенных спиртов, такие как 2-пропинил(мет)акрилат, аллил(мет)акрилат и винил(мет)акрилат; и соответствующие фумараты и малеаты.
Мономер (А1) присутствует в количестве от 0% до 40 мас. %, предпочтительно от 1% до 20 мас. %, на основе общей массы компонентов (Al), (А2), (A3) и (А4).
Согласно дополнительному варианту осуществления настоящего изобретения компонент (А1) содержит мономерные звенья из одного или более этиленненасыщенных сложноэфирных соединений формулы (I)
где
R представляет собой Н или СН3, предпочтительно СН3,
R1 представляет собой линейную или разветвленную, насыщенную или ненасыщенную алкильную группу с 1-5 атомами углерода или циклоалкильную группу с 3-5 атомами углерода, и
R2 и R3 независимо представляют собой Н.
Неограничивающие примеры компонента (А2) включают (мет)акрилаты, фумараты и малеаты, которые получены из насыщенных спиртов, такие как гексил(мет)акрилат, 2-этилгексил(мет)акрилат, гептил(мет)акрилат, октил(мет)акрилат и нонил(мет)акрилат, 2-трет-бутилгептил(мет)акрилат, 3-изопропилгептил(мет)акрилат, 2-н-пропилгептил(мет)акрилат, децил(мет)акрилат, ундецил(мет)акрилат, 5-метилундецил(мет)акрилат, додецил(мет)акрилат, 2-метилдодецил(мет)акрилат, тридецил(мет)акрилат, 5-метилтридецил(мет)акрилат, тетрадецил(мет)акрилат и пентадецил(мет)акрилат; циклоалкил(мет)акрилаты, такие как борнил(мет)акрилат, 2,4,5-три-трет-бутил-3-винилциклогексил(мет)акрилат, 2,3,4,5-тетра-трет-бутилциклогексил(мет)акрилат; оксиранилметакрилаты, такие как 10,11-эпоксигексадецилметакрилат; и соответствующие фумараты и малеаты.
Мономер (А2) присутствует в количестве от 20% до 93,5 мас. %, предпочтительно от 30% до 60 мас. %, на основе общей массы компонентов (A1), (А2), (A3) и (А4).
Согласно дополнительному варианту осуществления мономер (А2) представляет собой С8-15-алкил(мет)акрилат, предпочтительно коммерчески доступный лаурил(мет)акрилат, или С10-15-алкил(мет)акрилатную фракцию. Более предпочтительно мономер скелета представляет собой C8-15-алкилметакрилат, предпочтительно коммерчески доступный лаурилметакрилат, или С10-15-алкилметакрилатную фракцию.
Согласно дополнительному варианту осуществления настоящего изобретения компонент (А2) содержит мономерные звенья из одного или более этиленненасыщенных сложноэфирных соединений формулы (II)
где
R представляет собой Н или СН3, предпочтительно СН3,
R4 представляет собой линейную или разветвленную, насыщенную или ненасыщенную алкильную группу с 6-15 атомами углерода, и
R5 и R6 независимо представляют собой Н.
Неограничивающие примеры компонента (A3) включают (мет)акрилаты, которые получены из насыщенных спиртов, такие как гексадецил(мет)акрилат, 2-метилгексадецил(мет)акрилат, гептадецил(мет)акрилат, 5-изопропилгептадецил(мет)акрилат, 4-трет-бутилоктадецил(мет)акрилат, 5-этилоктадецил(мет)акрилат, 3-изопропилоктадецил (мет)акрилат, октадецил(мет)акрилат, нонадецил(мет)акрилат, эйкозил(мет)акрилат, докозил(мет)акрилат, цетилэйкозил(мет)акрилат, стеарилэйкозил(мет)акрилат и эйкозилтетратриаконтил(мет)акрилат; а также соответствующие фумараты и малеаты; и (мет)акрилаты, которые получены из ненасыщенных спиртов, такие как олеил(мет)акрилат.
Мономер (A3) присутствует в количестве от 5% до 60 мас. %, предпочтительно от 20% до 50 мас. %, на основе общей массы компонентов (A1), (А2), (A3) и (А4).
Согласно дополнительному варианту осуществления настоящего изобретения компонент (A3) содержит мономерные звенья из одного или более этиленненасыщенных сложноэфирных соединений формулы (III)
где
R представляет собой Н или СН3, предпочтительно СН3,
R7 представляет собой линейную или разветвленную, насыщенную или ненасыщенную алкильную группу с 16-30 атомами углерода,
R8 и R9 независимо представляют собой Н.
N-диспергирующий мономер (А4) может, в частности, представлять собой по меньшей мере один мономер, выбранный из группы, состоящей из винилпиридина, N-винилимидазола, N-винилпирролидона (N-ВП), морфолиноэтилметакрилата, N-винилкапролактама, N,N-диметиламиноэтилметакрилата (ДМАЭМА), трет-бутиламиноэтилметакрилата, N,N-диметиламинопропилметакриламида (ДМАПМАм), диметиламинопропилакриламида, диметиламиноэтилакриламида и трет-бутилакриламида или их смеси.
Согласно дополнительному варианту осуществления N-диспергирующий мономер (А4) выбирают из группы, состоящей из N-винилпирролидона (N-ВП), N,N-диметиламиноэтилметакрилата (ДМАЭМА) и N,N-диметиламинопропилметакриламида (ДМАПМАм); особенно предпочтительным является N-винилпирролидон.
Количество N-диспергирующего мономера (А4) обычно составляет от 1% до 40 мас. %, предпочтительно от 2% до 30 мас. %, на основе общей массы компонентов (А1), (А2), (А3) и (А4).
N-диспергирующий мономер (А5), который привит на полимерный скелет, может, в частности, представлять собой по меньшей мере один мономер, выбранный из группы, состоящей из винилпиридина, N-винилимидазола, N-винилпирролидона (N-ВП), морфолиноэтилметакрилата, N-винилкапролактама, N,N-диметиламиноэтилметакрилата (ДМАЭМА), wpew-бутиламиноэтилметакрилата, N,N-диметиламинопропилметакриламида (ДМАПМАм), диметиламинопропилакриламида и диметиламиноэтилакриламида.
Согласно дополнительному варианту осуществления N-диспергирующий мономер (А5) выбирают из группы, состоящей из N-винилпирролидона (N-ВП), N,N-диметиламиноэтилметакрилата (ДМАЭМА) и N,N-диметиламинопропилметакриламида (ДМАПМАм); особенно предпочтительным является N-винилпирролидон.
Согласно настоящему изобретению предпочтительные алкильные группы включают метальную, этильную, пропильную, изопропильную, 1-бутильную, 2-бутильную, 2-метилпропильную, трет-бутильную, пентильную, 2-метилбутильную, 1,1-диметилпропильную, гексильную, гептильную, октильную, 1,1,3,3-тетраметилбутильную, нонильную, 1-децильную, 2-децильную, ундецильную, додецильную, пентадецильную и эйкозильную группу.
Предпочтительные циклоалкильные группы включают циклопропильную, циклобутильную, циклопентильную, циклогексильную, циклогептильную и циклооктильную группу, которые необязательно замещены разветвленными или неразветвленными алкильными группами.
Предпочтительные алкенильные группы включают винильную, аллильную, 2-метил-2-пропеновую, 2-бутенильную, 2-пентенильную, 2-деценильную и 2-эйкозенильную группу.
Полиалкил(мет)акрилаты согласно настоящему изобретению обычно характеризуются среднечисленной молекулярной массой Mn от 3000 до 150000, предпочтительно от 10000 до 100000, что измерено эксклюзионной хроматографией размеров, отградуированной относительно полистирольного стандарта.
Полидисперсность Mw/Mn полиалкил(мет)акрилатных полимеров предпочтительно находится в диапазоне от 1 до 8, в частности от 1,5 до 5,0. Среднемассовую молекулярную массу Mw, среднечисленную молекулярную массу Mn и полидисперсность Mw/Mn можно определять при помощи ГПХ, используя полистирол в качестве стандарта.
Молекулярную массу и полидисперсность можно определять известными способами. Например, можно использовать гель-проникающую хроматографию (ГПХ). Также возможно использовать осмометрический способ, например, осмометрию в паровой фазе, для определения молекулярных масс. Указанные способы, например, описаны в: P.J. Flory, «Principles of Polymer Chemistry» Cornell University Press (1953), Chapter VII, 266-316, и «Macromolecules, an Introduction to Polymer Science», F.A. Bovey and F.H. Winslow, Editors, Academic Press (1979), 296-312, и W.W. Yau, J.J. Kirkland and D.D. Bly, «Modern Size Exclusion Liquid Chromatography», John Wiley and Sons, New York, 1979. Для определения молекулярных масс полимеров, представленных в настоящем документе, предпочтение отдают использованию гель-проникающей хроматографии. Измерение предпочтительно следует проводить относительно полиметакрилатных или полистирольных стандартов.
Структура полимерного скелета полиалкил(мет)акрилатных полимеров не критична для многих применений и свойств. Следовательно, эти полимеры могут представлять собой статистические сополимеры, градиентные сополимеры, блок-сополимеры, звездообразные полимеры, гиперразветвленные полимеры и/или привитые сополимеры. Блок-сополимеры и градиентные сополимеры можно получать, например, при помощи периодического изменения композиции мономеров во время роста цепи. Согласно настоящему изобретению статистические сополимеры получают в качестве полимерного скелета.
Полимерный скелет можно получать в одну или более стадий, и возможно использование различных композиций мономеров (А1)-(А4), которые могут различаться. Это обеспечивает образование смесей полимерных скелетов, которые можно использовать предпочтительно согласно настоящему изобретению.
Для получения привитых полимеров из композиции, полученной на стадии 1, которая в общем содержит по меньшей мере один полимер основной цепочки, по меньшей мере одну мономерную композицию (А5) прививают на полимерный скелет, полученный полимеризацией смеси компонентов (А1)-(А4).
Предполагается, что прививка образует боковые цепочки на полимерном скелете так, что, по меньшей мере, часть привитых звеньев связывается ковалентно с полимерным скелетом.
Прививку можно проводить в одну или более стадий. В данном контексте можно, помимо прочего, изменять состав мономерной композиции (А5). Например, различные мономеры, имеющие азотсодержащие группы, можно использовать.
Выполнение привитых сополимеризаций является общеизвестным и подробно описано, например, в Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Sixth Edition и Römpp Chemie-Lexikon на CD версия 2.0, где ссылка сделана на дополнительную литературу.
Обычная свободнорадикальная полимеризация, которая является особенно подходящей для получения привитых сополимеров, подробно описана в K. Matyjaszewski, Т.P. Davis, Handbook of Radical Polymerization, Wiley Interscience, Hoboken 2002. Обычно для этой цели используют инициатор полимеризации и регулятор степени полимеризации.
Полимеризацию проводят в минеральном масле в качестве растворителя. Минеральное масло, загруженное в реакционный сосуд, как указано на стадии (а) способа, указанного выше, можно выбирать из группы, состоящей из масел группы II по API (Американский институт нефти), масел группы III по API и масел группы IV по API, и они характеризуются содержанием серы менее 50 частей на миллион, предпочтительно менее 10 частей на миллион.
Согласно предпочтительному варианту осуществления минеральное масло выбирают из группы, состоящей из Purity 1017 (Petro Canada; содержание серы менее 10 частей на миллион), Nebase 3043 (Neste Oil), Yubase 3 (содержание серы менее 10 частей на миллион) и Yubase 4 (содержание серы менее 10 частей на миллион).
Содержание серы можно, в общем, определять согласно ASTM D2622 (стандартный метод тестирования на содержание серы в нефтепродуктах путем рентгенофлуоресцентной спектрометрии с дисперсией по длинам волн).
На стадии (b) мономерные звенья (А1)-(А4) - если присутствуют - смешивают с первым инициатором реакции.
Пригодные инициаторы реакции включают азоинициаторы, широко известные в данной области техники, такие как АИБН и 1,1-азобисциклогексанкарбонитрил, а также пероксисоединения, такие как пероксид метилэтилкетона, пероксид ацетилацетона, дилаурилпероксид, трет-бутил-пер-2-этилгексаноат, пероксид кетона, трет-бутилпероктоат, пероксид метилизобутилкетона, пероксид циклогексанона, дибензоилпероксид, трет-бутилпероксибензоат, трет-бутилпероксиизопропилкарбонат, 2,5-бис(2-этилгексаноилперокси)-2,5-диметилгексан, трет-бутилперокси-2-этилгексаноат, трет-бутилперацетат, трет-бутилперокси-3,5,5-триметилгексаноат, дикумилпероксид, 1,1-6ис(трет-бутилперокси)циклогексан, 1,1-бис(трет-бутилперокси)-3,3,5-триметилциклогексан, кумилгидропероксид, трет-бутилгидропероксид, бис(4-трет-бутилциклогексил)пероксидикарбонат, смеси двух или более из указанных выше соединений друг с другом и смеси вышеуказанных соединений с соединениями, которые не были указаны, но могут аналогичным образом образовывать свободные радикалы.
Другие подходящие типы инициаторов выбирают из группы, состоящей из 2,2-ди(трет-амилперокси)пропана, трет-бутилпероксиацетата, дикумилпероксида, трет-бутилпероксиизобутирата, трет-амилперокси-2-этилгексаноата, дибензоилпероксида и 1,1-ди(трет-амилперокси)циклогексана.
Согласно настоящему изобретению первый инициатор реакции, применяемый на стадии (b) вышеуказанного способа, и второй инициатор реакции, применяемый на стадии (g) вышеуказанного способа, могут быть одинаковыми или различными. Предпочтительно их выбирают из группы, состоящей из трет-бутилперокси-2-этилгексаноата и трет-бутилперацетата.
Первый инициатор реакции, применяемый на стадии (b), добавляют в количестве от 0,5% до 1,5 мас. %, предпочтительно от 0,8% до 1,2 мас. %, на основе общего количества компонентов (А1)-(А4).
Второй инициатор реакции, применяемый на стадии (g), добавляют в количестве от 5% до 15 мас. %, предпочтительно от 8% до 12 мас. %, на основе общего количества компонента (А5).
Добавление смеси, как указано на стадии (с), предпочтительно проводят в течение от 1 до 5 часов, более предпочтительно в течение от 2 до 3 часов.
Полимеризацию смеси, полученной на стадии (с) и упомянутой на стадии (d), можно проводить в присутствии или в отсутствие регулятора степени полимеризации.
Подходящие регуляторы степени полимеризации представляют собой, в частности, не содержащие серу соединения, которые известны сами по себе. Они включают, например, без какого-либо ограничения, димерный альфа-метилстирол (2,4-дифенил-4-метил-1-пентен), енольные эфиры алифатических и/или циклоалифатических альдегидов, терпены, альфа-терпинен, терпинолы, 1,4-циклогексадиен, 1,4-дигидронафталин, 1,4,5,8-тетрагидронафталин, 2,5-дигидрофуран, 2,5-диметилфуран и/или 3,6-дигидро-2Н-пиран; предпочтение отдают димерному альфа-метилстиролу.
Эти регуляторы степени полимеризации коммерчески доступны. Их можно также получить способом, известным специалистам в данной области. Например, получение димерного альфа-метилстирола описано в патенте DE 966 375. Енольные эфиры алифатических и/или циклоалифатических альдегидов раскрыты в патенте DE 3030373. Получение терпенов объясняется в ЕР 80405. В опубликованных описаниях патентов JP 78/121891 и JP 78/121890 объясняется получение альфа-терпинена, терпинолов, 1,4-циклогексадиена, 1,4-дигидронафталина, 1,4,5,8-тетрагидронафталина. Получение 2,5-дигидрофурана, 2,5-диметилфурана и 3,6-дигидро-2Н-пирана объясняется в опубликованном описании патента DE 2502283.
Согласно предпочтительному варианту выполнения настоящего изобретения полимеризацию на стадии (d) проводят в отсутствие какого-либо регулятора степени полимеризации.
Полимеризацию полимерного скелета можно проводить при стандартном давлении, пониженном давлении или повышенном давлении. Температура полимеризации не должна превышать 200°С. В общем, однако, она находится в диапазоне от -20°С до 200°С, предпочтительно от 50°С до 150°С и более предпочтительно от 80°С до 130°С.
Полимер, полученный на стадии (d), можно выделять или непосредственно прививать без какой-либо дополнительной стадии выделения и/или очистки.
Также полимер, полученный на стадии (h), можно выделять или непосредственно прививать без какой-либо дополнительной стадии выделения и/или очистки.
Согласно предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения двухстадийный способ проводят в виде однореакторной реакции.
Вторым объектом настоящего изобретения является привитой сополимер полиалкил(мет)акрилата, полученный способом, указанным выше, отличающийся тем, что содержание серы составляет самое большее 100 частей на миллион (0-100 частей на миллион), предпочтительно самое большее 50 частей на миллион (0-50 частей на миллион) и более предпочтительно самое большее 40 частей на миллион (0-40 частей на миллион).
Третьим объектом настоящего изобретения является применение привитых сополимеров полиалкил(мет)акрилата, определенных выше, в качестве улучшающего совместимость средства для композиций присадок, в частности для композиций присадок для средних дистиллятов.
Четвертым объектом настоящего изобретения является применение привитых сополимеров полиалкил(мет)акрилата, определенных выше, в качестве компонента в композициях присадок для стабилизации средних дистиллятов.
Пятым объектом настоящего изобретения является применение привитых сополимеров полиалкил(мет)акрилата, определенных выше, для улучшения свойств хладотекучести средних дистиллятов.
Дополнительный объект настоящего изобретения направлен на способ улучшения свойств хладотекучести композиций жидкого топлива, включающий стадии:
добавления по меньшей мере одного привитого сополимера полиалкил(мет)акрилата, определенного выше, в топлива, в частности в средние дистиллятные топлива и их смеси, и
перемешивания полученной композиции.
Добавление предпочтительно проводят при температурах значительно выше точки помутнения применяемых топлив, предпочтительно по меньшей мере на 10°С выше точки помутнения.
Шестым объектом настоящего изобретения является применение привитых сополимеров полиалкил(мет)акрилата, определенных выше, для уменьшения осаждения н-парафинового воска в средних дистиллятах, предпочтительно в дизельных топливах и их смесях.
После общего описания настоящего изобретения дальнейшее объяснение можно получить путем ссылки на некоторые конкретные примеры, которые обеспечены в настоящем документе только с целями иллюстрации и не предназначены для ограничения, если иное не указано.
Экспериментальная часть
Следующие вещества использовали в процессе синтеза полимеров.
ALFOL® 1214 - распределение гомологов
ALFOL® 1620 - распределение гомологов
Молекулярные массы описанных полимеров определяли одним из следующих способов:
(a) система ГПХ, состоящая из системы Waters Alliance 2695, оборудованной детектором показателя преломления модели 2414. Две колонки Waters Styragel 5Е использовали с ТГФ при расходе 1,0 мл/мин и температуре 40°С. Калибровку проводили с основным пиком поли(алкилметакрилата).
(b) система ГПХ, состоящая из насоса серии Agilent 1100, оборудованного проточным дегазатором PSS SECcurity, детектором показателя преломления серии Agilent 1100 (температура обнаружения 40°С) и УФ-детектором (длина волны 239 нм). Пять колонок с SDV и одну колонку отделения растворителя использовали с ТГФ в качестве элюента при расходе 1,0 мл/мин. Калибровку проводили со стандартами ПММА, полученными от PSS (Майнц).
Полимер 1: Диспергирующий сополимер полиалкил(мет)акрилата с высоким содержанием серы (сравнительный пример)
57,5 г минерального масла №1 загружали в четырехгорлую стеклянную круглодонную колбу, оборудованную стеклянной мешалкой, конденсатором и термопарой. Получали смесь 251,5 г сложного эфира №1, 190,5 г сложного эфира №2, 77,7 г сложного эфира №3, 32,8 г N-винилпирролидона (N-ВП), 0,86 г додецилмеркаптана (ДДМ) и 2,01 г LUPEROX 26. 336 г смеси добавляли в круглодонную колбу, содержащую минеральное масло №1. Реакционную смесь нагревали до 115°С. Остаток смеси добавляли в круглодонную колбу посредством капельной воронки в течение 90 минут. Температуру реакционной смеси поддерживали на 115°С в течение всего времени добавления. После полного добавления смеси реакцию выдерживали при 115°С в течение дополнительных 30 минут. Температуру реакции затем повышали до 125°С и добавляли 23,0 г N-винилпирролидон, а затем 2,3 г LUPEROX 7М50. Реакционную смесь выдерживали при 125°С в течение дополнительных 120 минут. Наконец, минеральное масло №1 добавляли для достижения желаемой концентрации полимера в масле.
| Mw: | 220000 г/моль |
| Mn: | 81000 г/моль |
| Индекс полидисперсности: | 2,72 |
| Содержание азота: | 1,2% |
| Содержание серы: | 750 частей на миллион (определенное при |
| помощи РФА согласно ASTM D2622) |
Полимер 2: Привитой сополимер полиалкил(мет)акрилата с N-диспергирующими мономерами в скелете и привитом слое
374,1 г минерального масла №2 загружали в четырехгорлую стеклянную круглодонную колбу, оборудованную стеклянной мешалкой, конденсатором и термопарой. Масло нагревали до 115°С. Получали смесь 251,5 г сложного эфира №1, 190,5 г сложного эфира №2, 77,7 г сложного эфира №3, 32,8 г N-винилпирролидона и 5,76 г LUPEROX 26. Всю смесь добавляли в круглодонную колбу посредством капельной воронки в течение 120 минут. Температуру реакционной смеси поддерживали на 115°С в течение всего времени добавления. После завершения добавления смеси реакцию выдерживали при 115°С в течение дополнительных 30 минут. Температуру реакции повышали затем до 125°С и добавляли 23,0 г N-винилпирролидона, а затем 2,3 г LUPEROX 7М50. Реакционную смесь выдерживали при 125°С в течение дополнительных 120 минут. Наконец, минеральное масло №2 добавляли для достижения желаемой концентрации полимера в масле.
| Mw: | 119000 г/моль |
| Mn: | 47500 г/моль |
| Индекс пол и дисперсности: | 2,51 |
| Содержание азота: | 1,2% |
| Содержание серы: | 40 частей на миллион (определенное при |
| помощи РФА согласно ASTM D2622) |
Claims (66)
1. Способ получения привитых сополимеров полиалкил(мет)акрилата (А), содержащих основную цепь полимера, содержащую следующие мономерные звенья (А1)-(А4):
(А1) от 0% до 40 мас. %, на основе общей массы компонентов (А1), (А2), (A3) и (А4) одного или более этиленненасыщенных сложноэфирных соединений формулы (I)
где
R представляет собой Н или СН3,
R1 представляет собой линейную или разветвленную, насыщенную или ненасыщенную алкильную группу с 1-5 атомами углерода или циклоалкильную группу с 3-5 атомами углерода,
R2 и R3 независимо представляют собой Н или группу формулы -COOR', где R' представляет собой Н или линейную или разветвленную, насыщенную или ненасыщенную алкильную группу с 1-5 атомами углерода или циклоалкильную группу с 3-5 атомами углерода,
(А2) от 20% до 93,5 мас. %, на основе общей массы компонентов (А1), (А2), (A3) и (А4) одного или более этиленненасыщенных сложноэфирных соединений формулы (II)
где
R представляет собой Н или СН3,
R4 представляет собой линейную или разветвленную, насыщенную или ненасыщенную алкильную группу с 6-15 атомами углерода,
R5 и R6 независимо представляют собой Н или группу формулы -COOR'', где R'' представляет собой Н или линейную или разветвленную, насыщенную или ненасыщенную алкильную группу с 6-15 атомами углерода,
(A3) от 5% до 60 мас. %, на основе общей массы компонентов (А1), (А2), (A3) и (А4) одного или более этиленненасыщенных сложноэфирных соединений формулы (III)
где
R представляет собой Н или СН3,
R7 представляет собой линейную или разветвленную, насыщенную или ненасыщенную алкильную группу с 16-30 атомами углерода,
R8 и R9 независимо представляют собой Н или группу формулы -COOR''', где R''' представляет собой Н или линейную или разветвленную, насыщенную или ненасыщенную алкильную группу с 16-30 атомами углерода, и
(А4) от 1% до 40 мас. %, на основе общей массы компонентов (А1), (А2), (A3) и (А4), по меньшей мере одного N-диспергирующего мономера, выбранного из группы, состоящей из винилпиридина, N-винилимидазола, N-винилпирролидона (N-ВП), морфолиноэтилметакрилата, N-винилкапролактама, N,N-диметиламиноэтилметакрилата (ДМАЭМА), трет-бутиламиноэтилметакрилата, N,N-диметиламинопропилметакриламида (ДМАПМАм), диметиламинопропилакриламида и диметиламиноэтилакриламида,
причем компоненты (А1)-(А4) составляют в сумме 100 мас. % на основе общей массы компонентов (А1), (А2), (A3) и (А4); и
(А5) от 0,5% до 10 мас. %, на основе общей массы компонентов (А1) - (А5), мономерного звена, которое прививают на основную цепь полимера, состоящего из по меньшей мере одного N-диспергирующего мономера, выбранного из группы, состоящей из винилпиридина, N-винилимидазола, N-винилпирролидона (N-ВП), морфолиноэтилметакрилата, N-винилкапролактама, N,N-диметиламиноэтилметакрилата (ДМАЭМА), трет-бутиламиноэтилметакрилата, N,N-диметиламинопропилметакриламида (ДМАПМАм), диметиламинопропилакриламида и диметиламиноэтилакриламида,
причем способ включает стадии:
(a) загрузки минерального масла, имеющего содержание серы менее 50 частей на миллион, в реакционный сосуд;
(b) получения мономерной смеси из мономерных звеньев (А1)-(А4), описанных выше, и первого инициатора реакции;
(c) добавления смеси, полученной на стадии (b), в минеральное масло стадии (а), предпочтительно в течение 1-5 часов, более предпочтительно в течение 2-3 часов;
(d) полимеризации смеси, полученной на стадии (с), в отсутствие какого-либо регулятора степени полимеризации;
(e) необязательно выделения полимера, полученного на стадии (d);
(f) добавления мономерных звеньев (А5), описанных выше;
(g) добавления второго инициатора реакции;
(h) полимеризации смеси, полученной на стадии (g);
(i) необязательно выделения привитого сополимера полиалкил(мет)акрилата (А), полученного на стадии (h); и/или
(j) разбавления смеси привитого сополимера полиалкил(мет)акрилата (А), полученной на стадии (h), или выделенного привитого сополимера полиалкил(мет)акрилата (А), полученного на стадии (i), минеральным маслом, имеющим содержание серы менее 50 частей на миллион, для достижения желаемой концентрации полимера в масле,
причем привитый сополимер полиалкил(мет)акрилата (А) имеет среднечисленную молекулярную массу Mn от 3000 до 150000 г/моль.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в формуле (I) компонента (А1) каждый из R2 и R3 представляет собой водород.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в формуле (II) компонента (А2) каждый из R5 и R6 представляет собой водород.
4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в формуле (III) компонента (A3) каждый из R8 и R9 представляет собой водород.
5. Способ по п. 1, отличающийся тем, что N-диспергирующий мономер компонента (А4) представляет собой N-винилпирролидон (N-ВП).
6. Способ по п. 1, отличающийся тем, что N-диспергирующий мономер компонента (А5), который прививают на основную цепь полимера из компонентов (А1)-(А4), представляет собой N-винилпирролидон (N-ВП).
7. Способ по п. 1, отличающийся тем, что первый инициатор реакции, применяемый на стадии (b), и второй инициатор реакции, применяемый на стадии (g), необязательно являются одинаковыми или различными.
8. Способ по п. 1, отличающийся тем, что первый инициатор реакции, применяемый на стадии (b), добавляют в количестве от 0,5% до 1,5 мас. %, на основе общего количества компонентов (А1)-(А4).
9. Способ по п. 8, отличающийся тем, что первый инициатор реакции, применяемый на стадии (b), добавляют в количестве от 0,8% до 1,2 мас. %, на основе общего количества компонентов (А1)-(А4).
10. Способ по п. 1, отличающийся тем, что второй инициатор реакции, применяемый на стадии (g), добавляют в количестве от 5% до 15 мас. %, предпочтительно в количестве от 8% до 12 мас. %, на основе общего количества компонента (А5).
11. Привитой сополимер полиалкил(мет)акрилата (А), полученный способом по любому одному из пп. 1-10, отличающийся тем, что содержание серы составляет самое большее 50 частей на миллион.
12. Применение привитого сополимера полиалкил(мет)акрилата (А) по п. 11 в качестве улучшающего совместимость средства для композиций присадок, в частности для композиций присадок для средних дистиллятов.
13. Применение привитого сополимера полиалкил(мет)акрилата (А) по п. 11 в качестве компонента в композициях присадок для стабилизации средних дистиллятов.
14. Применение привитого сополимера полиалкил(мет)акрилата (А) по п. 11 для улучшения свойств хладотекучести средних дистиллятов.
15. Применение привитого сополимера полиалкил(мет)акрилата (А) по п. 11 для снижения осаждения н-парафинового воска в средних дистиллятах, предпочтительно в дизельных топливах.
16. Применение по пп. 12, 13, 14 или 15, отличающееся тем, что средний дистиллят представляет собой топливо, содержащее:
(а) от 0% до 99 мас. %, предпочтительно от 1% до 20 мас. %, по меньшей мере одного биотоплива, которое основано на сложных эфирах жирных кислот, и
(b) от 1% до 100 мас. %, предпочтительно от 80% до 99 мас. %, средних дистиллятов ископаемого происхождения, и/или растительного, и/или животного происхождения, которые представляют собой по существу углеводородные смеси и свободны от сложных эфиров жирных кислот,
причем компоненты (а) и (b) составляют в сумме 100 мас. %.
17. Применение по п. 12, отличающееся тем, что композиция присадок содержит одну или более присадок, выбранных из группы, состоящей из присадок для улучшения хладотекучести, диспергирующих присадок, присадок для улучшения удельной проводимости, деэмульгаторов, противовспенивателей, повышающих смазывающую способность присадок, антиоксидантов, повышающих цетановое число присадок, моющих средств, окрашивающих веществ, индикаторов, ингибиторов коррозии, дезактиваторов металла, пассиваторов металла, противооблединительных присадок, поглотителей H2S, биоцидов, отдушек, и/или присутствуют другие улучшающие совместимость средства.
18. Композиция предназначенная в качестве присадки для топлив, содержащая:
(A) от 10% до 90 мас. % привитого сополимера полиалкил(мет)акрилата (А) по п. 11 и
(B) от 10% до 90 мас. % углеводородного растворителя или масла или смеси углеводородного растворителя и масла,
причем компоненты (А) и (В) составляют в сумме 100 мас. %.
19. Применение композиции по п. 18 в качестве улучшающего совместимость средства для композиций присадок для средних дистиллятов.
20. Применение композиции по п. 18 в качестве компонента в композициях присадок для стабилизации средних дистиллятов.
21. Применение композиции по п. 18 для улучшения свойств хладотекучести средних дистиллятов.
22. Применение композиции по п. 18 для снижения осаждения н-парафинового воска в средних дистиллятах, предпочтительно в дизельных топливах.
23. Применение по п.п. 19, 20, 21 или 22, отличающееся тем, что средний дистиллят представляет собой топливо, содержащее:
(a) от 0% до 99 мас. %, предпочтительно от 1% до 20 мас. %, по меньшей мере одного биотоплива, которое основано на сложных эфирах жирных кислот, и
(b) от 1% до 100 мас. %, предпочтительно от 80% до 99 мас. %, средних дистиллятов ископаемого происхождения, и/или растительного, и/или животного происхождения, которые представляют собой по существу углеводородные смеси и свободны от сложных эфиров жирных кислот,
причем компоненты (а) и (b) составляют в сумме 100 мас. %.
24. Применение по п. 19, отличающееся тем, что композиция присадок содержит одну или более присадок, выбранных из группы, состоящей из присадок для улучшения хладотекучести, диспергирующих присадок, присадок для улучшения удельной проводимости, деэмульгаторов, противовспенивателей, повышающих смазывающую способность присадок, антиоксидантов, повышающих цетановое число присадок, моющих средств, окрашивающих веществ, индикаторов, ингибиторов коррозии, дезактиваторов металла, пассиваторов металла, противооблединительных присадок, поглотителей H2S, биоцидов, отдушек, и/или присутствуют другие улучшающие совместимость средства.
Applications Claiming Priority (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US201261721689P | 2012-11-02 | 2012-11-02 | |
| US61/721,689 | 2012-11-02 | ||
| EP12192331 | 2012-11-13 | ||
| EP12192331.2 | 2012-11-13 | ||
| US201361821930P | 2013-05-10 | 2013-05-10 | |
| US61/821,930 | 2013-05-10 | ||
| PCT/EP2013/070913 WO2014067749A1 (en) | 2012-11-02 | 2013-10-08 | Process for preparing low sulfur dispersant polymers |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2015120689A RU2015120689A (ru) | 2016-12-27 |
| RU2650526C2 true RU2650526C2 (ru) | 2018-04-16 |
Family
ID=47146277
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2015120689A RU2650526C2 (ru) | 2012-11-02 | 2013-10-08 | Способ получения диспергирующих полимеров с низким содержанием серы |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9957342B2 (ru) |
| EP (1) | EP2914639B1 (ru) |
| JP (1) | JP6433906B2 (ru) |
| KR (1) | KR102012063B1 (ru) |
| CN (1) | CN104768987B (ru) |
| AR (1) | AR093316A1 (ru) |
| BR (1) | BR112015009706B1 (ru) |
| CA (1) | CA2890044C (ru) |
| ES (1) | ES2656641T3 (ru) |
| RU (1) | RU2650526C2 (ru) |
| SG (1) | SG11201503464SA (ru) |
| TW (1) | TW201430002A (ru) |
| WO (1) | WO2014067749A1 (ru) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA3076604A1 (en) * | 2017-09-21 | 2019-03-28 | The Lubrizol Corporation | Polyacrylate antifoam components for use in fuels |
| JP2022514649A (ja) * | 2018-12-20 | 2022-02-14 | ベーアーエスエフ・エスエー | ポリアクリレートポリマー |
| CN110172366B (zh) * | 2019-06-12 | 2021-08-17 | 上海应用技术大学 | 一种三元聚合物生物柴油降凝剂、制备及其应用 |
| WO2024120926A1 (en) * | 2022-12-07 | 2024-06-13 | Evonik Operations Gmbh | Sulfur-free dispersant polymers for industrial applications |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4161392A (en) * | 1977-11-01 | 1979-07-17 | Texaco Inc. | Nitrogen containing polymers prepared from methacrylic esters as carburetor detergents and corrosion inhibitors |
| EP0236844A2 (de) * | 1986-03-07 | 1987-09-16 | Röhm Gmbh | Additive für Mineralöle mit stockpunktverbessernder Wirkung |
| RU2091404C1 (ru) * | 1989-04-18 | 1997-09-27 | Ром Энд Хаас Компани | Способ получения сополимера |
| RU2156277C2 (ru) * | 1995-06-13 | 2000-09-20 | Елф Антар Франс | Присадка двойного действия, композиция присадок и топливо |
| WO2011095249A1 (en) * | 2010-02-05 | 2011-08-11 | Evonik Rohmax Additives Gmbh | A composition having improved filterability |
| RU2010107871A (ru) * | 2007-08-06 | 2011-09-20 | Эвоник РоМакс Эддитивс ГмбХ (DE) | Применение содержащих сложноэфирные группы полимеров в качестве противоусталостных присадок |
| RU2441902C2 (ru) * | 2006-04-06 | 2012-02-10 | Эвоник РоМакс Эддитивс ГмбХ | Топливные композиции, содержащие сырьевые материалы растительного происхождения |
| EA201171161A1 (ru) * | 2009-03-25 | 2012-03-30 | Тоталь Рафинаж Маркетинг | Низкомолекулярные (мет)акриловые полимеры, не содержащие соединений серы, металлов и галогенов, с низкой долей остаточных мономеров, способ их получения и их применение |
Family Cites Families (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2646424A (en) | 1951-05-25 | 1953-07-21 | Dow Chemical Co | Acrylonitrile compositions and process for making the same |
| JPS5347154B2 (ru) | 1974-01-23 | 1978-12-19 | ||
| JPS53121890A (en) | 1977-04-01 | 1978-10-24 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Preparation of methyl methacrylate polymer |
| JPS53121891A (en) | 1977-04-01 | 1978-10-24 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Preparation of methyl methacrylate polymer |
| DE3010373A1 (de) | 1980-03-18 | 1981-10-01 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von methacrylsaeuremethylester-homo- oder -copolymerisaten |
| US5035719A (en) | 1988-12-27 | 1991-07-30 | Texaco Inc. | Middle distillate containing storage stability additive |
| JP2919611B2 (ja) | 1990-01-05 | 1999-07-12 | ザ ルブリゾル コーポレイション | 普遍的な駆動系流体 |
| JPH07286189A (ja) | 1994-04-18 | 1995-10-31 | Sanyo Chem Ind Ltd | 潤滑油添加剤及び潤滑油 |
| DE19927561C1 (de) * | 1999-06-17 | 2000-12-14 | Clariant Gmbh | Verwendung hydroxylgruppenhaltiger Copolymere zur Herstellung von Brennstoffölen mit verbesserter Schmierwirkung |
| EP1533359A1 (en) * | 2003-11-13 | 2005-05-25 | Infineum International Limited | A method of inhibiting deposit formation in a jet fuel at high temperature |
| US7402186B2 (en) * | 2004-02-09 | 2008-07-22 | The Lubrizol Corporation | Fuel composition containing a medium substantially free of sulphur and process thereof |
| DE102004018093A1 (de) | 2004-04-08 | 2005-10-27 | Rohmax Additives Gmbh | Polymere mit H-Brücken bildenden Funktionalitäten |
| DE102004034618A1 (de) | 2004-07-16 | 2006-02-16 | Rohmax Additives Gmbh | Verwendung von Pfropfcopolymeren |
| JP2006124513A (ja) * | 2004-10-29 | 2006-05-18 | Sanyo Chem Ind Ltd | 粘度指数向上剤組成物および潤滑油組成物 |
| US7700684B2 (en) * | 2004-12-09 | 2010-04-20 | Afton Chemical Corporation | Graft functionalized olefin polymer dispersant and uses thereof |
| US7560420B2 (en) * | 2004-12-23 | 2009-07-14 | Rohmax Additives Gmbh | Oil composition for lubricating an EGR equipped diesel engine and an EGR equipped diesel engine comprising same |
| DE102006001380A1 (de) | 2006-01-11 | 2007-07-26 | Clariant International Limited | Additive für schwefelarme Mineralöldestillate, umfassend Pfropfcopolymere auf Basis von Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren |
| EP1996683B1 (en) * | 2006-02-27 | 2018-10-17 | The Lubrizol Corporation | Nitrogen-containing dispersant as an ashless tbn booster for lubricants |
| JP5498644B2 (ja) * | 2006-07-06 | 2014-05-21 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | 駆動伝達装置用潤滑油組成物 |
| JP5188483B2 (ja) | 2009-09-30 | 2013-04-24 | 日立オートモティブシステムズ株式会社 | 変速制御装置及び機電一体型電子制御装置 |
-
2013
- 2013-10-08 CA CA2890044A patent/CA2890044C/en active Active
- 2013-10-08 SG SG11201503464SA patent/SG11201503464SA/en unknown
- 2013-10-08 JP JP2015540084A patent/JP6433906B2/ja active Active
- 2013-10-08 RU RU2015120689A patent/RU2650526C2/ru active
- 2013-10-08 US US14/440,232 patent/US9957342B2/en active Active
- 2013-10-08 EP EP13774410.8A patent/EP2914639B1/en active Active
- 2013-10-08 ES ES13774410.8T patent/ES2656641T3/es active Active
- 2013-10-08 KR KR1020157011048A patent/KR102012063B1/ko active IP Right Grant
- 2013-10-08 CN CN201380056975.XA patent/CN104768987B/zh active Active
- 2013-10-08 WO PCT/EP2013/070913 patent/WO2014067749A1/en active Application Filing
- 2013-10-08 BR BR112015009706-5A patent/BR112015009706B1/pt active IP Right Grant
- 2013-10-29 TW TW102139080A patent/TW201430002A/zh unknown
- 2013-11-01 AR ARP130103988A patent/AR093316A1/es unknown
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4161392A (en) * | 1977-11-01 | 1979-07-17 | Texaco Inc. | Nitrogen containing polymers prepared from methacrylic esters as carburetor detergents and corrosion inhibitors |
| EP0236844A2 (de) * | 1986-03-07 | 1987-09-16 | Röhm Gmbh | Additive für Mineralöle mit stockpunktverbessernder Wirkung |
| RU2091404C1 (ru) * | 1989-04-18 | 1997-09-27 | Ром Энд Хаас Компани | Способ получения сополимера |
| RU2113444C1 (ru) * | 1989-04-18 | 1998-06-20 | Ром Энд Хаас Компани | Способы получения привитого сополимера и азотсодержащий привитой сополимер |
| RU2156277C2 (ru) * | 1995-06-13 | 2000-09-20 | Елф Антар Франс | Присадка двойного действия, композиция присадок и топливо |
| RU2441902C2 (ru) * | 2006-04-06 | 2012-02-10 | Эвоник РоМакс Эддитивс ГмбХ | Топливные композиции, содержащие сырьевые материалы растительного происхождения |
| RU2010107871A (ru) * | 2007-08-06 | 2011-09-20 | Эвоник РоМакс Эддитивс ГмбХ (DE) | Применение содержащих сложноэфирные группы полимеров в качестве противоусталостных присадок |
| EA201171161A1 (ru) * | 2009-03-25 | 2012-03-30 | Тоталь Рафинаж Маркетинг | Низкомолекулярные (мет)акриловые полимеры, не содержащие соединений серы, металлов и галогенов, с низкой долей остаточных мономеров, способ их получения и их применение |
| WO2011095249A1 (en) * | 2010-02-05 | 2011-08-11 | Evonik Rohmax Additives Gmbh | A composition having improved filterability |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR112015009706B1 (pt) | 2021-04-13 |
| CA2890044A1 (en) | 2014-05-08 |
| JP6433906B2 (ja) | 2018-12-05 |
| ES2656641T3 (es) | 2018-02-27 |
| WO2014067749A1 (en) | 2014-05-08 |
| US20150274875A1 (en) | 2015-10-01 |
| SG11201503464SA (en) | 2015-06-29 |
| CA2890044C (en) | 2020-10-06 |
| BR112015009706A2 (pt) | 2017-07-04 |
| TW201430002A (zh) | 2014-08-01 |
| JP2015535016A (ja) | 2015-12-07 |
| CN104768987A (zh) | 2015-07-08 |
| EP2914639A1 (en) | 2015-09-09 |
| CN104768987B (zh) | 2018-10-16 |
| KR20150082242A (ko) | 2015-07-15 |
| EP2914639B1 (en) | 2017-12-06 |
| US9957342B2 (en) | 2018-05-01 |
| RU2015120689A (ru) | 2016-12-27 |
| AR093316A1 (es) | 2015-05-27 |
| KR102012063B1 (ko) | 2019-08-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6409778B1 (en) | Additive for biodiesel and biofuel oils | |
| RU2441902C2 (ru) | Топливные композиции, содержащие сырьевые материалы растительного происхождения | |
| CN102510878B (zh) | 改进燃料油冷流性能的组合物 | |
| KR101828098B1 (ko) | 점도 지수 개선제로서 유용한 중합체 | |
| US9908955B2 (en) | Copolymer with high chemical homogeneity and use thereof for improving the cold flow properties of fuel oils | |
| RU2650526C2 (ru) | Способ получения диспергирующих полимеров с низким содержанием серы | |
| CN104204160A (zh) | 冷流改进剂组合物用于燃料、其与生物燃料的掺混物和其制剂的用途 | |
| US20100175310A1 (en) | Acrylic polymer low temperature flow modifiers in bio-derived fuels | |
| TW201037072A (en) | Fuel compositions with improved cloud point and improved storage properties | |
| US10472444B2 (en) | Method for the preparation of copolymers of alkyl methacrylates and maleic anhydride | |
| ES2950909T3 (es) | Copolímeros de polidieno lineales hidrogenados como material base o aditivos lubricantes para composiciones lubricantes | |
| KR20140020933A (ko) | 연료 오일의 산화 안정성을 개선시키기 위한 조성물 | |
| RU2565055C2 (ru) | Сополимеризат с высокой химической однородностью и его применение для улучшения характеристик холодной текучести жидких топлив | |
| CN115485354B (zh) | 分散剂聚(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PC43 | Official registration of the transfer of the exclusive right without contract for inventions |
Effective date: 20201007 |
|
| PD4A | Correction of name of patent owner |