JP2919611B2 - 普遍的な駆動系流体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 発明の技術分野 本発明は、手動伝達装置およびギア組立部品用の潤滑
組成物に関する。

発明の背景 普遍的な駆動系流体は、手動伝達装置および末端の駆
動ギア組立部品を潤滑させるのに用いられる。

手動伝達装置では、シンクロナイザーを構成する物質
の選択によって、その性能に影響が出る。しかしなが
ら、潤滑流体もまた、重要な役割を果たす。手動伝達流
体は、シンクロナイザーのガチャンという衝突音（これ
は、時には、クラッシュと言われる）として知られてい
る現象を避けるために、摩擦保持特性を有する必要があ
る。シンクロナイザーの衝突音は、連結しているシンク
ロナイザー部品（平板と平板または環と円錐）間で生じ
る動摩擦係数が臨界の最小値以下になるときに、起こ
る。この臨界の最小値以下では、シンクロナイザー部品
の相対速度はゼロにはならず、その噛み合わせ機構（例
えば、スプライン キャンファー（spline campher
s））は、回転部材（例えば、コーン キャンファー（c
one camphers））と接触し、その結果、大きな音（ガチ
ャンという衝突音／クラッシュ）が生じる。

今日、一般に使用される末端の駆動ギア組立部品は、
ハイポイドギアの配置である。このハイポイドギアは、
長い滑り運動を含む。この滑り運動によって、ギア間の
潤滑剤がしぼり出され、境界潤滑条件が得られる。この
境界潤滑条件では、２つの摩擦表面間で、完全な流体潤
滑膜を形成することなく潤滑が起こる。これらの条件
は、表面間で完全な流体潤滑膜が維持される流体力学の
潤滑条件と対照的である。潤滑剤は、境界潤滑条件下に
て、効果的な極圧保護および耐摩耗保護を与えなければ
ならない。このことは、末端の駆動ギア組立部品が低速
−高トルク条件下で操作される領域、または高速条件お
よび衝撃を受ける条件に影響される領域では、特に重要
である。

一般に、潤滑剤は、手動伝達装置の必要条件を満たす
べく処方されるとき、ハイポイドギアに必要な極圧保護
を有していない。潤滑剤は、末端の駆動ギア組立部品用
に処方されるとき、しばしば、手動伝達装置に必要な摩
擦保護に欠けている。

シュウィンド（Schwind）らにより発行された米国特
許第4,792,410号は、手動伝達流体に適当な潤滑組成物
に関する。

フィッシャー（Fischer）らにより発行された米国特
許第4,744,920号は、ホウ酸塩化されている炭酸塩オー
バーベース化生成物およびその製造方法に関する。

キング（King）らにより発行された米国特許第3,929,
650号は、スルホン酸金属のホウ酸塩化されオーバーベ
ース化されたアルカリ金属炭酸塩を開示している。

へルマス（Hellmuth）らの米国特許第3,480,548号
は、オーバーベース化されホウ酸塩化された生成物を開
示している。

ヘルマスにより発行された米国特許第3,679,584号
は、ホウ酸と反応したオーバーベース化アルカリ土類金
属スルホン酸塩に関する。

デービス（Davis）により発行された米国特許第4,11
9,549号および第4,191,659号、およびデービスらにより
発行された米国特許第4,119,550号および第4,344,854号
は、オレフィン化合物と、イオウおよび硫化水素の混合
物との反応により調製した硫化組成物に関する。

発明の要旨 本発明は、以下の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および
（Ｄ）を含有する潤滑組成物に関する： （Ａ）主要量の潤滑粘性のあるオイル； （Ｂ）有機酸の少なくとも１種のホウ酸塩化されオーバ
ーベース化された第Ｉ族または第II族金属塩； （Ｃ）少なくとも１種のポリスルフィド含有有機組成
物；および （Ｄ）ジチオリン酸亜鉛以外の少なくとも１種のリン含
有組成物。

本発明の潤滑組成物は、手動伝達装置に必要な有益な
粘度特性および摩擦特性だけでなく、末端の駆動ギア組
立部品に必要な有益な極圧保護を有する。

好ましい実施態様の詳細 本発明は、手動伝達装置および末端の駆動ギア組立部
品に対し、滑り摩擦保護および極圧保護を与える添加剤
を含有する潤滑組成物に関する。さらに、これらの潤滑
組成物は、API GL5の必要条件に合う。

成分Ａ 本発明の潤滑組成物および方法は、潤滑粘性のあるオ
イルを使用する。これには、天然油および合成曲および
それらの混合物が包含される。天然油には、動物油、植
物油、鉱物性の潤滑油、溶媒処理されたまたは酸処理さ
れた鉱油、および石炭またはけつ岩から誘導されたオイ
ルが包含される。合成の潤滑油には、炭化水素油、ハロ
置換炭化水素油、アルキレンオキシド重合体、ジカルボ
ン酸およびポリオールのエステル、リン含有酸のエステ
ル、重合体テトラヒドロフランおよびシリコンベース油
が包含される。

未精製油、精製油および再精製油は、天然油または合
成油のいずれであっても、本発明の組成物中で使用され
得る。

潤滑粘性のあるオイルの特定の例は、米国特許第4,32
6,972号および欧州特許公報第107,282号の両方に記述さ
れ、両方の内容は、潤滑油に関連した開示について、こ
こに援用されている。潤滑剤ベースオイルの基本的で簡
潔な記述は、D.V.ブロック（Brock）による論文、「潤
滑剤工学」（43巻、p.184〜185、1987年３月）に見いだ
される。この論文の内容は、潤滑油に関連した開示につ
いて、ここに援用されている。

潤滑粘性のあるオイルの記述は、米国特許第4,582,61
8号（２欄、37行から３欄、63行、包括的）に見いださ
れ、、その内容は、潤滑粘性のあるオイルの開示につい
て、ここに援用されている。

潤滑粘性のあるオイルは、少なくともSAE 60等級の潤
滑組成物を提供するために選択される。好ましくは、こ
の潤滑組成物は、SAE 65等級であり、さらに好ましく
は、SAE 75等級である。この潤滑組成物はまた、いわゆ
るマルチグレード評価（例えば、SAE 60W-80、好ましく
は、65W-80または65W-90、さらに好ましくは、75W-80ま
たは75W-90、さらにより好ましくは、75W-90）を有し得
る。マルチグレード潤滑剤には、上の潤滑等級を得るた
めに、潤滑粘性のあるオイルで処方された粘度改良剤が
含まれる。有用な粘度改良剤には、ポリオレフィン（例
えば、ポリブチレン）；ゴム（例えば、スチレン−ブタ
ジエンまたはスチレン−イソプレン）；またはポリアク
リレート（例えば、ポリメタクリレート）が包含され
る。好ましくは、この粘度改良剤は、ポリオレフィンま
たはポリメタクリレートであり、さらに好ましくは、ポ
リメタクリレートである。市販の粘度改良剤には、ロー
ム アンド ハース（Rohm ＆ Hass）社から入手できる
「アクリロイド^TM（Acryloid^TM）」粘度改良剤；シェル
化学社から入手できる「シェルビス^TM（Shellvis^TM）」
ゴム；およびルーブリゾール社から入手できる「ルーブ
リゾール3174（Lubrizol 3174）」が挙げられる。

成分Ｂ 成分Ｂは、有機酸のホウ酸塩化されオーバーベース化
された第Ｉ族または第II族（元素の周期表のケミカルア
ブストラクトサービス（CAS）の型）金属塩である。こ
のホウ酸塩化されオーバーベース化された物質は、金属
および有機酸反応物の化学量論に従って存在する量より
も過剰量の金属含量により特徴づけられる。過剰の金属
の量は、通常、金属比と言われる。用語「金属比」は、
有機酸基質の当量に対する金属塩基の当量の比である。
中性の金属は、金属比１を有する。オーバーベース化物
質は、1.1から約40またはそれ以上の金属比を有し得
る。

本発明では、ホウ酸塩化されたオーバーベース化物質
は、約1.1〜約25の金属比を有し、約1.5〜約20の金属比
が好ましく、そして５〜20の金属比はさらに好ましい。

一般に、本発明で有用なオーバーベース化物質は、有
機酸を含有する反応混合物、少なくとも１種の溶媒を含
有する反応媒体、化学量論的に過剰の塩基性金属化合物
および促進剤を、酸性物質（典型的には、二酸化炭素）
で処理することにより、調製される。

有機酸 本発明のホウ酸塩化されたオーバーベース化組成物を
製造する際に有用な有機酸には、カルボン酸スルホン
酸、リン含有酸、フェノールまたはそれらの２種または
それ以上の混合物が挙げられる。

カルボン酸： 本発明のホウ酸塩化された塩（Ｂ）を製造する際に有
用なカルボン酸は、脂肪族または芳香族のモノカルボン
酸またはポリカルボン酸、または酸生成化合物であり得
る。これらのカルボン酸には、低分子量カルボン酸（例
えば、約22個までの炭素原子を有するカルボン酸；例え
ば、約４個〜約22個の炭素原子を有するカルボン酸、ま
たはテトラプロペニル置換された無水コハク酸）だけで
なく、高分子量カルボン酸も包含される。本明細書およ
び添付の請求の範囲を通じて、カルボン酸に関するいず
れの言及も、他に特に述べていなければ、それらの酸生
成誘導体（例えば、無水物、低級アルキルエステル、ア
シルハライド、ラクトン）、およびそれらの混合物を包
含する。

本発明のカルボン酸は、好ましくは油溶性であり、酸
中に存在する炭素原子の数は、ホウ酸塩化された塩
（Ｂ）の所望の溶解性に寄与する点で、重要である。通
常、所望の油溶性を与えるために、カルボン酸中の炭素
原子の数は、少なくとも約８個、好ましくは、少なくと
も約18個、さらに好ましくは、少なくとも約30個、さら
により好ましくは、少なくとも約50個とされるべきであ
る。一般に、これらのカルボン酸は、１分子あたり、約
400個より多い炭素原子を含有しない。

本発明で使用が考慮される低分子量のモノカルボン酸
には、飽和酸および不飽和酸が包含される。このような
有用な酸の例には、ドデカン酸、デカン酸、オレイン
酸、ステアリン酸、リノール酸、トール油酸などが挙げ
られる。２種またはそれ以上のこのような試薬の混合物
もまた、用いられ得る。これらの酸の広範な論述は、キ
ルク−オズマー（Kirk-Othmer）の「化学技術事典」、
３版、1978年、ジョン ウィレイおよびサンズ（John W
iley ＆ Sons）、ニューヨークのpp.814〜871に見いだ
され、これらのページの内容は、ここに援用されてい
る。

低分子量のポリカルボン酸の例には、ジカルボン酸お
よびそれらの誘導体（例えば、セバシン酸、セチルマロ
ン酸、テトラプロピレン置換された無水コハク酸など）
が包含される。これらの酸の低級アルキルエステルもま
た、用いられ得る。

このモノカルボン酸には、イソ脂肪族酸が含まれる。
このような酸は、しばしば、約14個〜約20個の飽和脂肪
族炭素原子を有する主鎖、および少なくとも１個ではあ
るが通常約４個より少ないペンダントアクリル系低級ア
ルキル基を含有する。このようなイソ脂肪族酸の特定の
例には、10−メチル−テトラデカン酸、３−エチル−ヘ
キサデカン酸、および８−メチル−オクタデカン酸が挙
げられる。

このイソ脂肪族酸には、例えば、約16個〜約20個の炭
素原子を有する市販の脂肪酸（オレイン酸、リノール酸
またはトール油酸）の異性化により調製される分枝鎖酸
の混合物が包含される。

ホウ酸塩化された塩（Ｂ）を製造する際の使用に適当
な高分子量モノカルボン酸およびポリカルボン酸は、当
該技術分野で周知であり、例えば、以下の米国特許、英
国特許およびカナダ国特許に詳細に記述されている：米
国特許第3,024,237号；第3,172,892号；第3,219,666
号；第3,245,910号；第3,271,310号；第3,272,746号；
第3,278,550号；第3,306,907号；第3,312,619号；第3,3
41,542号；第3,367,943号；第3,374,174号；第3,381,02
2号；第3,454,607号；第3,470,098号；第3,630,902号；
第3,755,169号；第3,912,764号；および第4,368,133
号；英国特許第944,136号；第1,085,903号；第1,162,43
6号；および第1,440,219号；およびカナダ国特許第956,
397号。これらの特許の内容は、高分子量のモノカルボ
ン酸およびポリカルボン酸およびそれらの調製方法の開
示に関して、ここに援用されている。

有用な芳香族カルボン酸の群には、次式のものがあ
る： ここで、式XIIIでは、R^*は、好ましくは約４個〜約40
0個の炭素原子を有する脂肪族ヒドロカルビル基、ａは
０〜約４の範囲の数、Arは芳香族基、X^*1、X^*2およびX
^*3は、独立して、イオウまたは酸素、ｂは１〜約４の範
囲の数、ｃは１〜約４の範囲の数、通常、１〜２である
が、但し、ａ、ｂおよびｃの合計は、Arの原子価数を越
えない。好ましくは、R^*およびａは、式XIIIにより表さ
れる各化合物中のR^*基により平均して少なくとも約８個
の脂肪族炭素原子が提供されるような数である。

式XIlI中の芳香族基Arは、「フェノール」の表題で以
下に述べる芳香族基Arのいずれかと同じ構造を有し得
る。ここで有用な芳香族基の例には、ベンゼン、ナフタ
レン、アントラセンなど（好ましくは、ベンゼン）から
誘導される多価芳香族基が包含される。Ar基の特定の例
には、フェニレンおよびナフチレン、例えば、メチルフ
ェニレン、エトキシフェニレン、イソプロピルフェニレ
ン、ヒドロキシフェニレン、ジプロピルナフチレンなど
が包含される。

式XIIIのR^*基の例には、ブチル、イソブチル、ペンチ
ル、オクチル、ノニル、ドデシル、および重合したオレ
フィン（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
イソブチレン、エチレン−プロピレン共重合体、酸化さ
れたエチレン−プロピレン共重合体など）から誘導され
た置換基が挙げられる。

この群の芳香族酸のうち、有用なクラスのカルボン酸
には、次式のものがある： ここで、式XIVでは、R^*6は、好ましくは約４個〜約40
0個の炭素原子を含有する脂肪族ヒドロカルビル基、ａ
は０〜約４の範囲の数、好ましくは、１〜約3;bは、１
〜約４の範囲の数、好ましくは、１〜約2;cは、１〜約
４の範囲の数、好ましくは、１〜約２、さらに好ましく
は、１である；但し、ａ、ｂおよびｃの合計は６を越え
ない。好ましくは、R^*6およびａは、この酸分子が、酸
分子１個あたり、脂肪族炭化水素置換基中に、平均し
て、少なくとも約12個の脂肪族炭素原子を含有するよう
に設定される。

以下の脂肪族炭化水素置換されたサリチル酸もまた、
有用である：このサリチル酸では、各脂肪族炭化水素置
換基は、置換基１個あたり、平均して少なくとも約８個
の炭素原子を含有し、そして１分子あたり、１個〜３個
の置換基を含有する。以下のサリチル酸から調製した塩
は、特に有用である：このサリチル酸では、脂肪族炭化
水素置換基は、重合したオレフィン、特に、重合した低
級１−モノオレフィン（例えば、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリイソブチレン、エチレン／プロピレン共
重合体など）から誘導され、約30個〜約400個の炭素原
子の平均炭素含量を有する。

上の式XIIIおよびXIVに相当する芳香族カルボン酸
は、周知であるか、または当該技術分野で周知の方法に
より調製され得る。これらの式で例示のタイプのカルボ
ン酸、およびそれらの中性および塩基性の金属塩の調製
方法は、周知であり、例えば、米国特許第2,197,832
号；第2,197,835号；第2,252,662号；第2,252,664号；
第2,714,092号；第3,410,798号；および第3,595,791号
に開示されている。

スルホン酸： 本発明の塩（Ｂ）を製造する際に有用なスルホン酸に
は、スルホン酸およびチオスルホン酸が包含される。一
般に、これらは、スルホン酸の塩である。

このスルホン酸には、単核および多核の芳香族化合物
または環状脂肪族化合物が挙げられる。この油溶性のス
ルホン酸塩は、大ていの場合には、次式により表され得
る： R^#1 _a−Ｔ−(SO₃)_b （XV） R^#2−(SO₃)_a （XVI） 上の式XVおよびXVIでは、Ｔは環状核、例えば、ベン
ゼン、ナフタレン、アントラセン、ジフェニレンオキシ
ド、ジフェニレンスルフィド、石油ナフテンなどであ
り；R^#1は脂肪族基、例えば、アルキル、アルケニル、
アルコキシ、アルコキシアルキルなどであり;aは少なく
とも１、そしてR^#1 _a＋Ｔは、全体で、少なくとも約15個
の炭素原子を含有する。R^#2は、少なくとも約15個の炭
素原子を含有する脂肪族ヒドロカルビル基である。R^#2
の例には、アルキル、アルケニル、アルコキシアルキ
ル、カルボアルコキシアルキルなどがある。R^#2の特定
の例には、ペトロラタム、飽和および不飽和パラフィン
ワックス、およびポリオレフィン（これは、約15個〜70
00個またはそれ以上の炭素原子を含有する重合したC₂、
C₃、C₄、C₅、C₆などのオレフィンを包含する）から誘導
された基がある。上の式XVおよびXVl中の基Ｔ、R^#1およ
びR^#2はまた、上で枚挙した基に加えて、他の無機置換
基または有機置換基（例えば、ヒドロキシ、メルカプ
ト、ハロゲン、ニトロ、アミノ、ニトロソ、スルフィ
ド、ジスルフィドなど）を含有し得る。式XVでは、ａお
よびｂは少なくとも１であり、同様に、式XVIでは、ａ
は少なくとも１である。

油溶性スルホン酸の特定の例には、マホガニースルホ
ン酸；ブライトストックスルホン酸;100°Ｆで約100秒
〜210°Ｆで約200秒のセーボルト粘度を有する潤滑油留
分から誘導されたスルホン酸；ペトロラタムスルホン
酸；例えば、ベンゼン、ナフタレン、フェノール、ジフ
ェニルエーテル、ナフタレンジスルフィドなどのモノ−
およびポリワックス置換されたスルホン酸およびポリス
ルホン酸；他の置換されたスルホン酸（例えば、アルキ
ルベンゼンスルホン酸（ここで、このアルキル基は少な
くとも８個の炭素原子を有する）、セチルフェノールモ
ノスルフィドスルホン酸、ジラウリル−β−ナフチルス
ルホン酸、およびアルカリ−ルスルホン酸（例えば、ド
デシルベンゼン「ボトムス」スルホン酸））。

ドデシルベンゼン「ボトムス」スルホン酸は、家庭用
の洗剤に用いられるドデシルベンゼンスルホン酸の除去
後に残る物質である。これらの物質は、一般に、高級な
オリゴマーでアルキル化されている。このボトムスは、
直鎖または分技鎖のアルキレートであり得るが、直鎖ジ
アルキレートが好ましい。

例えば、SO₃との反応により、洗剤製造の副生成物か
らスルホン酸塩を製造することは、当業者に周知であ
る。例えば、ジョン ウィレイおよびサンズ（John Wil
ey ＆ Sons）、ニューヨーク（1969）により発行された
キルク−オズマー（Kirk-Othmer）の「化学技術事
典」、２版、19巻、p.291以下の「スルホン酸塩」の章
を参照せよ。

脂肪族スルホン酸（例えば、パラフィンワックススル
ホン酸、不飽和パラフィンワックススルホン酸、ヒドロ
キシ置換されたパラフィンワックススルホン酸、へキサ
プロピレンスルホン酸、テトラアミレンスルホン酸、ポ
リイソブテンスルン酸（ここで、このポリイソブテン
は、20個〜7000個またはそれ以上の炭素原子を含有す
る）、塩素置換されたパラフィワックススルホン酸な
ど）；環状脂肪族スルホン酸（例えば、石油ナフテンス
ルホン酸、ラウリルシクロヘキシルスルホン酸、モノワ
ックス置換されたまたはポリワックス置換されたシクロ
ヘキシルスルホン酸など）もまた、包含される。

ここでおよび添付の請求の範囲で記述のスルホン酸ま
たはそれらの塩に関して、用語「石油スルホン酸」また
は「石油スルホン酸塩」は、石油生成物から誘導された
全てのスルホン酸またはそれらの塩を含むべく用いるこ
とが意図されている。石油スルホン酸の有用な群には、
硫酸工程による石油ホワイト油の製造から副生成物とし
て得られるマホガニ−スルホン酸（それが赤褐色を有す
るために、そう呼ばれている）がある。

一般的に、上記合成の石油スルホン酸の中性塩および
塩基牲塩は、本発明を実施する際に有用である。

リン含有酸： リン含有酸は、成分Ｄ−１または成分Ｄ−３の項で以
下に記述のいずれかの酸であり得る。

好ましい実施態様では、このリン含有酸は、オレフィ
ン重合体と硫化リンとの反応生成物である。このオレフ
ィン重合体は、一般に、少なくとも150から約48,000の
分子量、好ましくは、約500〜約5000の分子量を有す
る。この重合体には、２個〜約12個の炭素原子を有する
モノオレフィンの単独重合体およびインターポリマーが
包含される。有用なモノオレフィンの例には、エチレ
ン、プロピレン、ブチレン、へキシレンなどが挙げられ
る。

有用な硫化リン含有原料には、五硫化リン、三二硫化
リン、七硫化リンなどが包含される。

オレフィン重合体と硫化リンとの反応は、一般に、両
者を80℃以上の温度、好ましくは、100℃と300℃の間の
温度で単に混合することにより、起こる。一般に、この
生成物は、約0.05％〜約10％のリン含量、好ましくは、
約0.1％〜約５％のリン含量を有する。このオレフィン
重合体に対するリン化剤の相対的な割合は、一般に、オ
レフィン重合体100部あたり、0.1部〜50部のリン化剤で
ある。

本発明で有用なリン含有酸は、レシュール（Le Sue
r）により発行された米国特許第3,232,883号に記述され
ている。この特許の内容は、リン含有酸およびその調製
方法の開示に関して、ここに援用されている。

フェノール： 本発明のホウ酸塩（Ｂ）を製造する際に有用なフェノ
ールは、次式により表され得る： R^#3 _a−Ar−(OH)_b （XVIII） ここで、式XVIIIでは、R^#3は、約４個〜約400個の炭
素原子を有するヒドロカルビル基;Arは芳香族基;aおよ
びｂは、独立して、少なくとも１の数であり、ａおよび
ｂの合計は、２から、芳香核すなわちAr核上の置換可能
な水素の数までの範囲である。好ましくは、ａおよびｂ
は、独立して、１〜約４の範囲の数であり、さらに好ま
しくは、１〜約２である。R^#3およびａは、好ましく
は、式XVIIIにより表される各フェノール化合物に対
し、R^#3基により、平均して少なくとも約８個の脂肪族
炭素原子が提供されるような値である。

用語「フェノール」がここで用いられるものの、この
用語は、フェノールの芳香族基をベンゼンに限定する意
図ではないことが理解される。従って、式XIIで「Ar」
で表される芳香族基は、本明細書および添付の請求の範
囲の他の式のほかの箇所と同様に、１核性（例えば、フ
ェニル、ピリジル、またはチエニル）または多核性であ
り得ることが理解される。この多核性基は、１つの芳香
核が他の核に２点で縮合した縮合タイプ（例えば、ナフ
チル、アントラニルなど）であり得る。この多核性基は
また、少なくとも２個の核（１核または多核のいずれ
か）が互いに架橋結合によって結合している結合タイプ
でもあり得る。これらの架橋結合は、以下からなる群か
ら選択され得る：アルキレン結合、エーテル結合、ケト
結合、スルフィド結合、２個〜約６個のイオウ原子を有
するポリスルフィド結合など。

Ar中の芳香核の数は、縮合タイプ、結合タイプまたは
その両方のいずれであれ、式XVIII中のａおよびｂの整
数値を決定するのに役立つ。例えば、Arが単一の芳香核
を含有するとさ、ａおよびｂの合計は２〜６である。Ar
が２個の芳香核を含有するとき、ａおよびｂの合計は２
〜10である。３核性のAr部分では、ａおよびｂの合計は
２〜15である。ａおよびｂの合計値は、芳香核すなわち
Ar核上の置換可能な水素の全数を越えないという事実に
より、限定される。

式XVIII中のR^#3基は、芳香族基Arに直接結合している
ヒドロカルビル基である。R^#3は、好ましくは、約６個
〜約80個の炭素原子を含有し、さらに好ましくは、約６
個〜約30個の炭素原子を含有し、さらにより好ましく
は、約８個〜約25個の炭素原子を含有し、有利には、約
８個〜約15個の炭素原子を含有する。R^#3基の例には、
ブチル、イソブチル、ペンチル、オクチル、ノニル、ド
デシル、５−クロロヘキシル、４−エトキシペンチル、
３−シクロヘキシルオクチル、2,3,5−トリメチルへプ
チル、および以下のような重合したオレフィンから誘導
された置換基が挙げられる：ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリイソブチレン、エチレン−プロピレン共重合
体、塩素化されたオレフィン重合体、酸化されたエチレ
ン−プロピレン共重合体、プロピレンテトラマー、およ
びトリ（イソブテン）。

金属化合物 有機酸のホウ酸塩化されオーバーベース化された金属
塩を製造する際に有用な金属化合物は、一般に、ある種
の第Ｉ族または第II族金属化合物（元素の周期表のCAS
型）である。この金属化合物の第Ｉ族金属には、アルカ
リ金属（ナトリウム、カリウムなど）だけでなく、銅の
ような第IB族金属が包含される。第Ｉ族金属は、好まし
くは、ナトリウム、カリウムおよび銅であり、さらに好
ましくは、ナトリウムまたはカリウムであり、さらによ
り好ましくは、ナトリウムである。金属ベースの第II族
金属には、アルカリ土類金属（マグネシウム、カルシウ
ム、バリウムなど）だけでなく、亜鉛またはカドミウム
のような第IIB族金属が包含される。好ましくは、この
第II族金属は、マグネシウム、カルシウムまたは亜鉛で
あり、好ましくは、マグネシウムまたはカルシウムであ
り、さらに好ましくは、マグネシウムである。

一般に、この金属化合物は、金属塩として提供され
る。この塩のアニオン部分は、水酸化物、酸化物、炭酸
塩、ホウ酸塩、硝酸塩などであり得る。

酸性物質 上で記述のように、このホウ酸塩化されたオーバーベ
ース化化合物は、ホウ酸塩化する化合物とオーバーベー
ス化金属塩との反応により調製され得るか、またはホウ
酸塩化する化合物は、金属化合物および有機酸と直接反
応し得る。

オーバーベース化塩を形成するために、酸性物質が用
いられる。この酸性物質は、液体（例えば、ギ酸、酢
酸、硝酸、硫酸など）であり得る。酢酸は、特に有用で
ある。無機の酸性物質（例えば、HCl、SO₂、SO₃、CO₂、
H₂Sなど）もまた用いられ得る。酸性物質の好ましい組
合せには、二酸化炭素と酢酸がある。

促進剤は、金属の塩基性金属組成物への混合を促進す
るために使用される化学物質である。促進剤として有用
な化学物質には、水、水酸化アンモニウム、約８個まで
の炭素原子を有する有機酸、硝酸、硫酸、塩酸、金属錯
化剤（例えば、アルキルサリチルアルドキシム）、およ
びアルカリ金属水酸化物（例えば、水酸化リチウム、水
酸化ナトリウムおよび水酸化カリウム）、および約30個
までの炭素原子を有する１価アルコールおよび多価アル
コールがある。これらのアルコールの例には、メタノー
ル、エタノール、イソプロパノール、ドデカノール、ベ
ヘニルアルコール、エチレングリコール、エチレングリ
コールのモノメチルエーテル、ヘキサメチレングリコー
ル、グリセロール、ペンタエリスリトール、ベンジルア
ルコール、フェニルエチルアルコール、アミノエタノー
ル、シンナミルアルコール、アリルアルコールなどが挙
げられる。約10個までの炭素原子を有する１価アルコー
ル、およびメタノールと、より高級な１価アルコールと
の混合物は、特に有用である。

上記スルホン酸、カルボン酸およびそれらの２種また
はそれ以上の混合物の塩基性塩の製造方法を特に記述し
ている特許には、米国特許第2,501,731号；第2,616,905
号；第2,616,911号；第2,616,925号；第2,777,874号；
第3,256,186号；第3,384,585号；第3,365,396号；第3,3
20,162号；第3,318,809号；第3,488,284号；および第3,
629,109号が包含される。これらの特許の開示内容は、
この点に関して、そして特定の適当な塩基性金属塩の開
示に関して、本明細書に援用されている。

ホウ酸塩化化合物 ホウ酸塩化化合物には、酸化ホウ素、酸化ホウ素水和
物、三酸化ホウ素、三フッ化ホウ素、三臭化ホウ素、三
塩化ホウ素、ホウ素含有酸（例えば、ボロニン酸（boro
nic acid）（すなわち、アルキル−B(OH)₂またはアリー
ル−B(OH)₂）、ホウ酸（すなわち、H₃BO₃）、テトラホ
ウ酸（すなわち、H₂B₄O₇）、メタホウ酸（すなわち、HB
O₂）、ホウ素無水物、ホウ素アミド、およびこのような
ホウ素含有酸の種々のエステルが挙げられる。三ハロゲ
ン化ホウ素と、エーテル、有機酸、無機酸または炭化水
素との錯体を使用することは、ホウ素反応物を反応混合
物に導入する好都合な方法である。このような錯体は周
知であり、三フッ化ホウ素−トリエチルエステル、三フ
ッ化ホウ素−リン酸、三塩化ホウ素−クロロ酢酸、三臭
化ホウ素−ジオキサン、および三フッ化ホウ素−メチル
エチルエーテルにより例示される。

ボロニン酸の特定の例には、メチルボロニン酸、フェ
ニルボロニン酸、シクロへキシルボロニン酸、ｐ−ヘプ
チルフェニルボロニン酸およびドデシルボロニン酸が挙
げられる。

このホウ素含有酸エステルには、特に、ホウ酸とアル
コール類またはフェーノール類（例えば、メタノール、
エタノール、プロパノール、１−オクタノール、ベンジ
ルアルコール、エチレングリコール、グリセロール、セ
ロソルブ、フェノール）とのモノ−、ジ−およびトリ有
機エステルが包含される。低級アルコール、低級1,2−
グリコールおよび低級1,3−グリコール（すなわち、約
８個より少ない炭素原子を有するもの）は、本発明の目
的上でホウ酸エステルを調製するのに特に有用である。
ホウ素含有酸のエステルの調製方法は周知であり、文献
（例えば、「化学レビュー」、56巻、p.959〜1064）に
開示されている。

ホウ素含有塩（Ａ）は、好ましくは、有機酸（１）と
金属含有化合物（２）の一部とを反応させて、有機酸の
中性金属塩を形成することにより、形成される。別の金
属含有化合物（２）は、次いで、ホウ素含有化合物
（３）および促進剤（４）と共に加えられる。この内容
物を加熱して還流し、還流状態で数時間維持する。

上の反応のための成分（１）、（２）、（３）および
（４）の好ましい比は、以下の等式により決定され得る
（ここで、Eqsは当量を意味する）： この比は、好ましくは、約0.2〜約３の範囲であり、
さらに好ましくは、約0.3〜約２の範囲である。

上の等式の目的上、１モルのホウ素は、ホウ素化合物
（３）のモル数に、そのホウ素化合物中に存在するホウ
素の数を掛けた値に等しい。それゆえ、3.2モルのホウ
酸H₃BO₃が用いられるなら、ホウ素のモル数は、3.2掛け
る１、すなわち3.2である。２モルのテトラホウ酸H₂B₄O
₇が用いられるなら、ホウ素のモル数は２×４、すなわ
ち８である。

上の等式の目的上、１当量の金属は、金属の分子量を
金属イオンの原子価で割った値に等しい。それゆえ、ナ
トリウムの当量は23（すなわち、23を１で割って23）で
あり、カルシウムの当量は20（すなわち、40を２で割っ
て20）である。

上の反応は、実質的に不活性で液状の溶媒／希釈剤媒
体の存在下で行われ得る。この溶媒／希釈剤媒体は、望
ましくは、成分の接触を保持し反応温度の制御を容易に
するために、役立つ。適当な溶媒／希釈剤媒体の例に
は、脂肪族炭化水素および芳香族炭化水素（例えば、ベ
ンゼン、トルエン、ナフサ、鉱油、ヘキサン、塩素化炭
化水素（例えば、ジクロロベンゼンおよび塩化ヘプチ
ル））、およびエーテル（例えば、メチル−ｎ−アミル
エーテルおよびｎ−ブチルエーテル）が包含される。

ホウ酸塩化されオーバーベース化された組成物、この
組成物を含有する潤滑組成物、およびホウ酸塩化されオ
ーバーベース化された組成物の調製方法は、フィッシャ
ー（Fischer）らにより発行された米国特許第4,744,920
号；シュウィンド（Schwind）らにより発行された米国
特許第4,792,920号；およびPCT公報WO88/03144に見いだ
される。上の事項に関する開示内容は、ここに示されて
いる。

以下の実施例は、有機酸（Ｂ）のホウ酸塩化されオー
バーベース化された塩に関する。他に指示がなければ、
部は重量部であり、温度は摂氏であり、そして圧力は大
気圧またはそれに近い。

実施例Ｂ−１ 炭酸ナトリウムオーバーベース化（20:1当量）スルホ
ン酸ナトリウムを、適当な反応容器中で希釈油と混合す
る。この希釈油は鉱油である。この炭酸ナトリウムオー
バーベース化スルホン酸ナトリウムおよび希釈油の混合
物を75℃まで加熱する。次いで、実質的に混合物の温度
を変えることなく、ホウ酸をゆっくりと加える。

この反応混合物を、次いで、約１時間にわたって、ゆ
っくりと100℃まで加熱する。この間、実質的に全ての
留出物を除去する。実質的な泡の形成なしで、二酸化炭
素が除去されていることを観察する。次いで、この生成
物を、約３時間でさらに150℃まで加熱する。この間、
全ての留出物を除去する。後者の温度では、実質的に全
ての水が除去され、この生成物からはほんの僅かの二酸
化炭素が発生することが認められる。この生成物を、次
いで、生成物の水含量が約0.3％より少なくなるまで、1
50℃でさらに１時間維持する。

この生成物を、100℃〜120℃まで冷却し続いて濾過す
ることにより、回収する。この回収した濾液は、高い透
明性を持っており、生成物である。

実施例Ｂ−２ トルエン800部およびホウ酸400部の充填物を反応容器
に加える。この充填物を85℃まで加熱し、炭酸マグネシ
ウムオーバーベース化スルホン酸マグネシウム（スルホ
ン酸塩に対する金属の当量比;15:1）を加える。温度
は、冷たい成分の添加により、70℃まで低下するのが認
められる。次いで、この温度を102℃まで上げ、３時間
維持する。トルエン還流状態で共沸することにより、水
を除去する。次いで、この生成物を160℃でストリッピ
ングしてトルエンを除去する。この生成物は、7.35％の
マグネシウム含量（理論値8.73％）、3.94％のホウ素含
量（理論値4.2％）、および369の全塩基数（理論値37
6）を有する。

実施例Ｂ−３ トルエン800部およびホウ酸400部の充填物を反応容器
に加える。この内容物を60℃まで加熱し、炭酸カルシウ
ムオーバーベース化スルホン酸カルシウム（20:1の当量
比）1600部を加え、得られた混合物を88℃まで加熱し、
そして２時間維持する。次いで、ポリイソブテニル無水
コハク酸（数平均分子量は約1000）を100部で加える。
次いで、実施例Ｂ−２と同様にして、生成物を得る。カ
ルシウム含量は13％、ホウ素含量は3.15％、そして全塩
基数は349である。理論値は、それぞれ、13.3％、3.83
％および343である。

実施例Ｂ−４ 第１級の分技鎖モノアルキルベンゼンスルホン酸（分
子量は500）561部（１当量）、トルエン100部、イソブ
チルアルコール122部、およびアミルアルコール78部の
混合物を調製する。この内容物を携拌し54℃まで加熱し
て、酸化亜鉛51部（1.25当量）および水40部を加える。
温度を、約98℃の還流状態までゆっくりと上げ、2.5時
間維持する。次いで、揮発性物質を150℃で除去する。2
8℃にて、鉱油400部、トルエン350部、イソブチルアル
コール61部、およびアミルアルコール39部を加える。50
℃にて、酸化亜鉛79部（1.94当量）およびホウ酸124部
（２当量）を加える。温度を、1.3時間かけて92℃の還
流状態まで上げる。塩化亜鉛10部および水90部の溶液を
加え、還流状態をさらに７時間維持する。150℃および8
torrで揮発性物質を除去し、内容物を濾過して、全ての
固形物を除去する。分析値：塩基中和数100:比0.85。

成分（Ｃ） 本発明で有用なポリスルフィド組成物は、一般に、少
なくとも２個〜約10個のイオウ原子、好ましくは、２個
〜約６個のイオウ原子、さらに好ましくは、２個〜約４
個のイオウ原子を有するスルフィド結合の存在により特
徴づけられる。本発明で有用なポリスルフィド組成物
は、一般に、ジスルフィド組成物、トリスルフィド組成
物またはテトラスルフィド組成物であり、トリスルフィ
ド組成物が好ましい。本発明の目的上、このポリスルフ
ィド組成物は、ジスルフィド物質、トリスルフィド物質
またはテトラスルフィド物質の混合物であり得、主要量
のトリスルフィドを有する物質が好ましい。少なくとも
70％のトリスルフィドを有する物質が好ましく、80％よ
り多いトリスルフィドを含有する物質はさらに好まし
い。

本発明のポリスルフィド組成物は、その潤滑組成物に
約１％〜約３％のイオウを提供する。一般に、このポリ
スルフィド組成物は、約10％〜約60％のイオウを含有
し、好ましくは、20％〜約50％のイオウを含有し、さら
に好ましくは、約35％〜約45％のイオウを含有する。

本発明のポリスルフィド組成物を形成するために硫化
され得る物質には、オイル、脂肪酸またはエステル、ま
たはそれから製造されるオレフィンまたはポリオレフィ
ンが包含される。

硫化され得るオイルには、天然油または合成油があ
り、これらには、鉱油、ラード油、脂肪族アルコールと
脂肪酸または脂肪族カルボン酸とから誘導されたカルボ
ン酸エステル（例えば、オレイン酸ミリスチルおよびオ
レイン酸オレイル）、まっこう鯨油、および合成のまっ
こう鯨油代替物、および合成の不飽和エステルまたはグ
リセリドが挙げられる。

脂肪酸は、一般に、約４個〜約22個の炭素原子を含有
し、例えば、パルミトレン（palmitoleic）酸、オレイ
ン酸、リシノール酸、リノール酸、オレオステアリン酸
などがある。混合した不飽和脂肪酸エステルから調製さ
れる硫化した脂肪酸エステル、例えば、動物脂肪および
植物油（例えば、トール油、あまに油、なたね油、魚
油、まっこう鯨油など）から得られるものもまた、有用
である。

硫化され得るオレフィン性化合物は、事実上、多種に
わたる。これらは、少なくとも１個のオレフィン性二重
結合を含有し、これは、非芳香族性二重結合、すなわ
ち、２個の脂肪族炭素原子を連結した結合として定義さ
れる。広義には、このオレフィンは、次式により定義さ
れ得る： R^*1R^*2Ｃ＝CR^*3R^*4 ここで、各R^*1、R^*2、R^*3およびR^*4は、水素または有
機基である。一般に、水素原子でない上式のこれらのＲ
基は、例えば、以下のような基により満たされ得る：−
C(R^*5)₃、−COOR^*5、−CON(R^*5)₂、−COON(R^*5)₄、−CO
OM、−CN、−Ｘ、−YR^*5または−Ar、ここで： 各R^*5は、独立して、水素、アルキル、アルケニル、
アリール、置換アルキル、置換アルケニルまたは置換ア
リールであるが、但し、いずれか２個のR^*5基はアルキ
レンまたは置換アルキレンであり得、それによって、約
12個までの炭素原子を有する環が形成される； Ｍは、１当量の金属カチオン（好ましくは、第Ｉ族ま
たは第II族、例えば、ナトリウム、カリウム、バリウ
ム、カルシウム）である； Ｘはハロゲン（例えば、塩素、臭素またはヨウ素）； Ｙは酸素または２価イオウ； Arは、約12個までの炭素原子を有するアリール基また
は置換アリール基である。

R^*1、R^*2、R^*3およびR^*4のいずれか２個もまた、一緒
になって、アルキレン基または置換アルキレン基を形成
し得る；すなわち、このオレフィン性化合物は脂環族で
あり得る。

このオレフィン性化合物は、通常、水素でない各Ｒ基
が、独立して、アルキル基、アルケニル基またはアリー
ル基である化合物である。モノオレフィン性化合物およ
びジオレフィン性化合物（特に、前者）は好ましく、特
に、以下のような末端モノオレフィン性炭化水素が好ま
しい；すなわち、これらの化合物では、R^*3およびR^*4は
水素であり、そしてR^*1およびR^*2は、１個〜約30個の炭
素原子、好ましくは、１個〜約16個の炭素原子、さらに
好ましくは、１個〜約８個の炭素原子、さらにより好ま
しくは、１個〜約４個の炭素原子を有するアルキルまた
はアリール（特に、アルキル；すなわち、このオレフィ
ンは脂肪族である）である。約３個〜30個の炭素原子、
特に、約３個〜16個（多くの場合、９個より少ない）の
炭素原子を有するオレフィン性化合物は、特に望まし
い。

イソブテン、プロピレンおよびそれらのダイマー、ト
リマーおよびテトラマー、およびそれらの混合物は、特
に好ましいオレフィン性化合物である。これらの化合物
のうち、イソブチレンおよびジイソブチレンは特に望ま
しい。それらが有用であり、それから特に高い割合のイ
オウを含有する組成物が調製され得るからである。

好ましい１実施態様では、このポリスルフィド組成物
は、硫化オレフィンから構成され、この場合、オレフィ
ンは上で記述されているものである。例えば、有機ポリ
スルフィドは、米国特許第2,708,199号に従って、４個
またはそれ以上の炭素原子を含有するオレフィンをスル
ホ塩化し、そしてより高級な無機ポリスルフィドでさら
に処理することにより、調製され得る。

１実施態様では、硫化オレフィンは、（１）一塩化イ
オウと、化学量論的に過剰の低炭素原子オレフィンとを
反応させること、（２）得られた生成物を、2:1以上の
モル比でアルコール−水溶媒中で、遊離のイオウの存在
下にて、アルカリ金属スルフィドで処理すること、およ
び（３）生成物を無機塩基で処理することにより、製造
される。この方法は、米国特許第3,471,404号に記述さ
れ、米国特許第3,471,404号の開示内容は、硫化オレフ
ィンの調製方法および製造される硫化オレフィンの論述
に関して、ここに援用されている。一般に、このオレフ
ィン反応物は、約２個〜５個の炭素原子を含有し、例に
は、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、
アミレンなどが挙げられる。

本発明の組成物中で有用な硫化オレフィンはまた、大
気圧以上の圧力下にて、触媒の存在下、オレフィン化合
物と、イオウおよび硫化水素の混合物とを反応させ、続
いて、低沸点物質を除去することにより、調製され得
る。本発明で有用な硫化組成物のこの調製方法は、米国
特許第4,191,659号に記述され、その開示内容は、有用
な硫化組成物の調製の記述に関し、ここに援用されてい
る。

以下の実施例は、ポリスルフィド組成物に関する。

実施例Ｃ−１ 攪拌機および内部冷却コイルを備えたジャケット付き
の高圧反応器に、イオウ（526部、16.4モル）を充填す
る。冷却したブラインをこのコイルに循環させ、気体状
反応物の導入前に、反応器を冷却する。反応器を封じて
約2torrまで脱気し冷却した後、イソブテン920部（16.4
モル）および硫化水素279部（8.2モル）を反応器に充填
する。この反応器を、外部ジャケット中で蒸気を用い
て、約1.5時間にわたり約182℃の温度まで加熱する。こ
の加熱中にて、約168℃で、1350psigの最大圧力に達す
る。このピークの反応温度に達する前に、圧力は低下し
始め、気体状反応物が消費されるにつれて、一定して低
下し続ける。約182℃ｃの反応温度にて約10時間後、圧
力は310〜340psigになり、圧力の変化割合は、１時間あ
たり、約５〜10psigである。未反応の硫化水素およびイ
ソブテンは、回収系から排出される。反応器の圧力が大
気圧まで低下した後、硫化混合物を液体として回収す
る。

この混合物に、約100℃にて窒素を吹き込み、未反応
イソブテン、メルカプタンおよびモノスルフィドを含む
低沸点物質を除去する。窒素吹き込み後の残留物を、ケ
イソウ土濾過助剤を用いて、５％スーパーフィルトロー
ル（Super Filtrol）と共に攪拌し、濾過する。この濾
液は、42.5％のイオウを含有する所望の硫化組成物であ
る。

実施例Ｃ−２ 一塩化イオウ（2025部、15.0モル）を45℃まで加熱す
る。表面下の気体散布器を通して、イソブチレンガス14
68部（26.2モル）を、５時間にわたって反応器に供給す
る。45℃と50℃の問で温度を維持する。散布の終了時点
では、反応混合物の重量は1352部まで増加する。

別の反応容器に、60％の箔状硫化ナトリウム2150部
（16.5モル）、イオウ240部（7.5モル）、およびイソプ
ロパノール420mlの水4000ml溶液を加える。内容物を40
℃まで加熱する。一塩化イオウ、および先に調製したイ
ソブチレンの付加物を、3/4時間にわたって加える。こ
の間、温度を75℃まで上昇させる。この反応混合物を６
時間還流し、その後、混合物を別々の層に形成させる。
底部の水層を捨てる。上部の有機層を２リットルの10％
水酸化ナトリウム水溶液と混合し、この混合物を６時間
還流する。この有機層を再び取り出し、１リットルの水
で洗浄する。洗浄した生成物を、90℃および30mm.Hg.の
圧力で30分間加熱することにより、乾燥する。残留物を
ケイソウ土濾過助剤で濾過すると、透明な黄橙色の液体
2070部が得られる。

成分（Ｄ） 本発明のリン含有組成物は、いずれかのリン含有酸、
またはその塩または誘導体（ジチオリン酸亜鉛以外のも
の）であり得、これは、効果的な極圧特性を潤滑剤に与
える。本発明で有用なリン含有酸には、リン酸；ホスホ
ン酸；ホスフィン酸；チオリン酸があり、これらは、ジ
チオリン酸だけでなく、モノチオリン酸、チオホスフィ
ン酸またはチオホスホン酸を包含する。チオホスホロ
（thiophosphoroic）酸、チオホスホン酸またはチオホ
スフィン酸との用語の使用はまた、これらの酸のモノチ
オ誘導体およびジチオ誘導体を含むことを意味する。有
用なリン含有組成物を以下に記述する。

成分Ｄ−１ 本発明のリン含有組成物には、以下の（Ｄ−１）が包
含される：（Ｄ−１）次式により表される化合物： ここで、各X₁、X₂、X₃およびX₄は、独立して、酸素ま
たはイオウ；各ａおよびｂは、独立して、０または1;そ
してここで、各R₁、R₂およびR₃は、独立して、水素、ヒ
ドロカルビルまたは である： ここで、各R₄およびR₅は、独立して、水素またはヒド
ロカルピルであるが、但し、R₄およびR₅の少なくとも１
個はヒドロカルビルであり、 R₆はアルキレン基またはアルキリデン基であり、各ａ
およびｂは、独立して、０または１であり、そして 各X₅、X₆、X₇およびX₈は、独立して、酸素またはイオ
ウである。

１実施態様では、ａおよびｂは１であり、そしてX₁、
X₂、X₃およびX₄は酸素である。

１実施態様では、式Ｉの各R₁、R₂およびR₃は、独立し
て、水素またはヒドロカルビル基である。R₁、R₂および
R₃の少なくとも１個はヒドロカルビル基であるのが好ま
しい。他の実施態様では、各R₁およびR₂は、独立して、
ヒドロカルビル基であり、そしてR₃は水素である。さら
に他の実施態様では、各R₁、R₂およびR₃は、独立して、
ヒドロカルビル基である。

R₁、R₂およびR₃がヒドロカルビル基のとき、それら
は、１個〜約30個の炭素原子、好ましくは、１個〜約24
個の炭素原子、さらに好ましくは、１個〜約12個の炭素
原子を含有する。好ましい実施態様では、各R₁、R₂およ
びR₃は、独立して、ヒドロカルビル基に対して定義の範
囲と同じ炭素原子の範囲を有するアルキル基またはアリ
ール基である。いずれかのR₁、R₂またはR₃がアリール基
のとき、それは、６個〜約24個の炭素原子、さらに好ま
しくは、６個〜約18個の炭素原子を含有する。

各R₁、R₂およびR₃は、独立して、ブチル、アミル、ヘ
キシル、オクチル、オレイルまたはクレジルであり、オ
クチルおよびクレジルが好ましい。好ましい実施態様で
は、各R₁、R₂およびR₃はクレジル基である。他の実施態
様では、R₁およびR₂はエチルへキシル基であり、そして
R₃は水素である。

これらのR₁、R₂およびR₃基は、それぞれ、市販のアル
コールから誘導されたヒドロカルビル基の混合物から構
成され得る。オキソ工程により形成されるタイプのより
高級な合成の１価アルコール（例えば、２−エチルヘキ
シル）、アルドール縮合により形成されるタイプのアル
コール、またはα−オレフィン（特にエチレン）の有機
アルミニウム触媒によるオリゴマー化とそれに続く酸化
および加水分解により形成されるタイプのアルコールも
また、有用である。ある種の好ましい１価アルコールお
よびアルコール混合物の例には、コンチネンタルオイル
社から販売されている市販の「Alfol」アルコールが包
含される。Alfol 810は、８個〜10個の炭素原子を有す
る直鎖の第１級アルコールから実質的になるアルコール
を含有する混合物である。Alfol 12は、ほとんどC₁₂脂
肪アルコールを含有する混合物である。Alfol 1218は、
12個〜18個の炭素原子を有する合成の第１級直鎖アルコ
ールの混合物である。Alfol 20＋アルコールは、GLC
（気体−液体クロマトグラフィー）により決定されるよ
うに、アルコールベースでほとんどC₂₀アルコールを有
するC₁₈〜C₂₈第１級アルコールの混合物である。Alfo1
22＋アルコールは、アルコールベースでほとんどC₂₂ア
ルコールを有するC_18-28第１級アルコールである。これ
らのAlfolアルコールは、かなり高い割合（40重量％ま
で）のパラフィン性化合物（これは、望ましくは、反応
前に除去され得る）を含有し得る。

市販のアルコール混合物の他の例は、Adol 60であ
る。これは、約75重量％の直鎖C₂₂第１級アルコール、
約15重量％のC₂₀第１級アルコール、および約８重量％
のC₁₈およびC₂₄アルコールから構成されている。Adol 3
20は、主として、オレイルアルコールを含有する。この
Adolアルコールは、アッシュランド（Ashland）ケミカ
ル社から販売されている。

天然に生じるトリグリセリドから誘導されかつC₈〜C
₁₈の鎖長範囲の１価脂肪アルコールの種々の混合物は、
プロクター＆ギャンブル（Procter ＆ Gamble）社から
入手できる。これらの混合物は、主として、12個、14
個、16個または18個の炭素原子を含有する脂肪アルコー
ルを、種々の量で含有する。例えば、CO-1214は、0.5％
のC₁₀アルコール、66.0％のC₁₂アルコール、26.0％のC
₁₄アルコールおよび6.5％のC₁₆アルコールを含有する脂
肪アルコール混合物である。

市販の混合物の他の群には、シェル（Shell）ケミカ
ル社から入手できる「ネオドール（Neodol）」生成物が
包含される。例えば、Neodol 23は、C₁₂およびC₁₃アル
コールの混合物;Neodol 25は、C₁₂およびC₁₅アルコール
の混合物；そしてNeodol 45は、C₁₄〜C₁₅線状アルコー
ルの混合物である。Neodol 91は、C₉、C₁₀およびC₁₁ア
ルコールの混合物である。

脂肪隣接ジオールもまた有用であり、これらには、Ad
ol 114およびAdol 158の一般商品名でアッシュランドオ
イル社から入手できるものが包含される。前者はC₁₁〜C
₁₄の直鎖α−オレフィン画分から誘導され、そして後者
はC₁₅〜C₁₈画分から誘導される。

１実施態様では、ａおよびｂが１、X₁、X₂、X₃または
X4の１個がイオウであり、そして残りが酸素のとき、こ
のリン含有組成物は、モノチオリン酸またはモノチオリ
ン酸エステルにより特徴づけられる。

このモノチオリン酸は、次式の１種またはそれ以上に
より特徴づけられ得る： ここで、R¹およびR²は上で定義のものと同じであり、
好ましくは、各R¹およびR²は、独立して、ヒドロカルビ
ル基である。

モノチオリン酸エステルは、イオウ源と亜リン酸ジヒ
ドロカルビルとの反応により調製される。このイオウ源
は、元素イオウ、またはポリスルフィドと記される化合
物のようなイオウ含有化合物であり得る。このイオウ源
はまた、モノスルフィド（例えば、イオウが結合したオ
レフィンおよび脂肪酸またはそのエステルだけでなく、
イオウが結合したジチオリン酸エステル）でもあり得
る。元素イオウは好ましいイオウ源である。

このモノチオリン酸エステルを調製する際に有用な亜
リン酸ジヒドロカルビルは、成分（Ｄ−３）の節で以下
に記述されている。モノチオリン酸エステルの調製は、
米国特許第4,755,311号およびPCT公報WO87/07638号に開
示され、その内容は、モノチオリン酸エステル、モノチ
オリン酸エステルを調製するためのイオウ源、およびモ
ノチオリン酸エステルの製造方法の開示に関して、ここ
に援用されている。

モノチオリン酸エステルは、潤滑剤ブレンドにて、イ
オウ源を含有する潤滑組成物に亜リン酸ジヒドロカルビ
ルを加えることにより、形成され得る。この亜リン酸エ
ステルは、ブレンド条件（すなわち、約30℃〜約100℃
まで、またはそれより高い温度）下にて、イオウ源と反
応させて、モノチオリン酸エステルを形成し得る。操作
中のエンジンに潤滑組成物が存在する条件下でも、モノ
チオリン酸エステルを形成することが可能である。

式Ｉにて、ａおよびｂが１、X₁およびX₂が酸素であ
り、そしてX₃およびX₄がイオウのとき、リン含有組成物
は、ジチオリン酸またはホスホロジチオ酸として特徴づ
けられる。

ジチオリン酸は、次式により特徴づけられ得る： ここで、R₁およびR₂は、上で定義のものと同じであ
り、好ましくは、R¹およびR²はヒドロカルビル基であ
る。

このホスホロジチオ酸ジヒドロカルビルは、約50℃と
約150℃の間の温度にて、アルコールとP₂S₅との反応に
より、調製され得る。多くの場合、アルコールまたはア
ルコール混合物は、P₂S₅と反応して、ジチオリン酸を形
成する。ジチオリン酸およびそれらの塩の調製は、当業
者に周知である。

他の実施態様では、このリン含有組成物は式１により
表され、この場合、各X₁およびX₂は酸素、各X₃およびX₄
はイオウであり、R₃は水素、そして各R₁およびR₂は、独
立して、水素または である： ここで、種々のＲ、ａ、ｂおよびＸ基は、先に定義の
ものと同じである。好ましくは、R₁およびR₂のいずれか
または両方は、式IIの基であるか、またはR₁は水素であ
り、そしてR₂は式IIの基である。

好ましくは、各R₄およびR₅が独立してヒドロカルビル
のとき、それらは、R₁またはR₂に関して記述のものと同
じである。好ましくは、X₅およびX₆は酸素であり、そし
てX₇およびX₈はイオウである。好ましくは、R₆は、アリ
ーレン基、または１個〜約12個の炭素原子、さらに好ま
しくは、約２個〜約６個の炭素原子、さらにより好まし
くは、約３個の炭素原子を有するアルキレン基またはア
ルキリデン基である。R₆は、好ましくは、エチレン基、
プロピレン基またはブチレン基であり、さらに好ましく
は、プロピレン基である。

式IIにより表される基は、ジチオリン酸とエポキシド
またはグリコールとの反応体である化合物から誘導され
る。このジチオリン酸は上記のものである。このエポキ
シドは、一般に、脂肪族エポキシドまたはステレンオキ
シドである。有用なエポキシドの例には、エチレンオキ
シド、プロピレンオキシド、ブテンオキシド、オクテン
オキシド、ドデカンオキシド、ステレンオキシドなどが
挙げられる。プロピレンオキシドが好ましい。

このグリコールは、１個〜約12個の炭素原子、好まし
くは、約２個〜約６個の炭素原子、さらに好ましくは、
２個または３個の炭素原子を有する脂肪族グリコール、
または芳香族グリコールであり得る。脂肪族グリコール
には、エチレングリコール、プロピレングリコール、ト
リエチレングリコールなどが挙げられる。芳香族グリコ
ールには、ヒドロキノン、カテコール、レゾルシノール
などが挙げられる。

ジチオリン酸とグリコールまたはエポキシドとの反応
生成物は、次いで、無機リン試薬（例えば、五酸化リ
ン、三酸化リン、四酸化リン、リン含有酸、ハロゲン化
リンなど）と反応させられる。上の反応は当該技術分野
で周知であり、レシュール（LeSuer）により発行された
米国特許第3,197,405号に記述されている。この特許の
内容は、ジチオリン酸、グリコール、エポキシド、無機
リン試薬およびその反応方法の開示に関して、ここに援
用されている。

実施例Ｄ−１ 五酸化リン（64グラム、0.45モル）を、58℃にて45分
間以内に、ホスホロジチオ酸ヒドロキシプロピル−0,0
−ジ（４−メチル−２−ペンチル）（514グラム、1.35
モル；これは、ホスホロジチオ酸ジ（４−メチルー２−
ペンチル）を、25℃にて、1.3モルのプロピレンオキシ
ドで処理することにより、調製した）に加える。この混
合物を75℃で2.5時間加熱し、濾過助剤（ケイソウ土）
と混合し、そして70℃で濾過する。この濾液は、11.8％
のリン含量、15.2％のイオウ含量、および87の酸価（ブ
ロモフェノールブルー指示薬）を有する。

実施例Ｄ−２ 五酸化リン667グラム（4.7モル）および0.0−ジイソ
プロピルホスホロジチオ酸ヒドロキシプロピル（これ
は、ホスホロジチオ酸ジイソプロピル3514グラムとプロ
ピレンオキシド986グラムとを50℃で反応させることに
より、調製した）の混合物を、85℃で３時間加熱し、そ
して濾過する。この濾液は、15.3％のリン含量、19.6％
のイオウ含量、および126の酸価（ブロモフェノールブ
ルー指示薬）を有する。

成分（Ｄ−２） （Ｄ−１）のリン含有組成物が酸性のとき、この組成
物は、アミン化合物または金属塩基と反応して、対応す
るアンモニウム塩または金属塩を形成し得る。

この塩は別々に形成され、次いで、潤滑組成物に添加
され得る。この塩はまた、成分（Ｄ−１）が他の成分と
配合されて潤滑組成物を形成するときに、形成され得
る。成分（Ｄ−１）は、次いで、潤滑組成物中に存在す
る塩基牲物質（例えば、塩基性窒素含有化合物；例え
ば、分散剤）およびオーバーベース化物質と共に塩を形
成する。

（Ｄ−１）のアンモニウム塩は、アンモニア、または
第１級アミン、第２級アミンまたは第３級アミン、また
はそれらの混合物から形成され得る。

好ましい１実施態様では、これらのアミンは、ヒドロ
カルビル基中に約２個〜約30個の炭素原子、さらに好ま
しくは、約４個〜約20個の炭素原子を含有する第１級ヒ
ドロカルビルアミンである。このヒドロカルビル基は、
飽和または不飽和であり得る。第１級飽和アミンの代表
例には、アルキルアミン（例えば、メチルアミン、エチ
ルアミン、ｎ−プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｎ
−アミルアミン、ｎ−ヘキシルアミン）；脂肪族第１級
脂肪アミンとして周知であり「Armeen」第１級アミン
（アルマック（Armak）化学社、シカゴ、イリノイから
入手できる生成物）として市販されているアミンがあ
る。典型的な脂肪アミンには、アルキルアミン（例え
ば、ｎ−ヘキシルアミン、ｎ−オクチルアミン、ｎ−デ
シルアミン、ｎ−ドデシルアミン、ａ−テトラデシルア
ミン、ｎ−ペンタデシルアミン、ｎ−へキサデシルアミ
ン、ｎ−オクタデシルアミン（ステアリルアミン）な
ど）が挙げられる。混合した脂肪アミン（例えば、アル
マック社のArmeen-C、Armeen-O、Armeen-OD、Armeen-
T、Armeen-HT、ArmeemSおよびArmeenSD）もまた適当で
ある。

他の好ましい実施態様では、本発明のアンモニウム塩
には、アルキル基中に約４個〜約30個の炭素原子、好ま
しくは、約６個〜約24個の炭素原子、さらに好ましく
は、約８個〜約24個の炭素原子を有する第３級脂肪族第
１級アミンから誘導されるものがある。

通常、この第３級脂肪族第１級アミンは、次式により
表されるモノアミンである： ここで、R^*7は、１個〜約30個の炭素原子を含有する
ヒドロカルビル基である。このようなアミンは、第３級
ブチルアミン、第３級へキシル第１級アミン、１−メチ
ル−１−アミノシクロヘキサン、第３級オクチル第１級
アミン、第３級デシル第１級アミン、第３級ドデシル第
１級アミン、第３級テトラデシル第１級アミン、第３級
ヘキサデシル第１級アミン、第３級オクタデシル第１級
アミン、第３級テトラコサニル第１級アミン、第３級オ
クタコサニル第１級アミンにより例示される。

アミンの混合物もまた、本発明の目的上、有用であ
る。このタイプのアミン混合物の例には、「Primene 81
R」（これは、C₁₁〜C₁₄第３級アルキル第１級アミンの
混合物である）、および「Primene JMT」（これは、C₁₈
〜C₂₂第３級アルキル第１級アミンの類似混合物であ
る）（これらは共に、ローム アンド ハース（Rohm a
nd Haas）社から入手できる）がある。第３級アルキル
第１級アミンおよびそれらの調製方法は、当業者に周知
である。本発明の目的上で有用な第３級アルキル第１級
アミン、およびそれらの調製方法は、米国特許第2,945,
749号に記述されており、その内容は、このことに関す
る教示について、ここに援用されている。

炭化水素鎖がオレフィン性不飽和を含有する第１級ア
ミンもまた、極めて有用である。それゆえ、Ｒ′基およ
びＲ″基は、鎖長に依存して、１個またはそれ以上のオ
レフィン性不飽和を含有し、通常、10個の炭素原子あた
り、１個より少ない二重結合を含有し得る。代表的なア
ミンには、ドデシルアミン、ミリストレイルアミン（my
ristoleylamiae）、パルミトレイルアミン（palmitoley
lamine）、オレイルアミンおよびリノレイルアミン（li
noleylamine）がある。このような不飽和アミンはま
た、Armeenの商品名で入手可能である。

第２級アミンには、第１級アミンに関する上記のアル
キル基２個を有するジアルキルアミン（これには、Arme
en 2CおよびArmeen HTのような市販の脂肪第２級アミン
が包含される）、および以下の条件での混合したジアル
キルアミンが挙げられる：この場合、例えば、１個のア
ルキル基は脂肪アミンであり、他のアルキル基は、低級
アルキル基（１個〜７個の炭素原子）（例えば、メチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、ｆ−プロピル、ブチルな
ど）であるか、または他のアルキル基は、他の非反応性
置換基または極性置換基（CN、アルキル、カルボアルコ
キシ、アミド、エーテル、チオエーテル、ハロ、スルホ
キシド、スルホン）を有するアルキル基であって、基の
実質的に炭化水素的な性質を損なわないものである。

他の有用な第１級アミンは、第１級エーテルアミン
Ｒ″OR′NH_２であり、ここで、Ｒ′は、２個〜６個の炭
素原子を有する２価アルキル基であり、そしてＲ″は、
約５個〜約150個の炭素原子を有するヒドロカルビル基
である。これらの第１級エーテルアミンは、一般に、ア
ルコールＲ″OHと不飽和ニトリルとの反応により、調製
される。このアルコールのＲ″基は、約150個までの炭
素原子を有する炭化水素ベースの基であり得る。典型的
には、そして効率および経済上から、このアルコール
は、線状または分枝状の脂肪族アルコールであり、Ｒ″
は、約50個までの炭素原子を有し、好ましくは、26個ま
での炭素原子を有し、最も好ましくは、Ｒ″は、６個〜
20個の炭素原子を有する。このニトリル反応物は２個〜
６個の炭素原子を有し得、アクリロニトリルが最も好ま
しい。エーテルアミンは、マース（Mars）化学社、アト
ランタ、ジョージアにより製造され販売されているSURF
AM_TMの名称の周知の市販生成物である。このようなアミ
ンの典型例には、約150〜約400の分子量を有するものが
ある。好ましいエーテルアミンは、SURFAM P14B（デシ
ルオキシプロピルアミン）、SUBFAM P16A（線状C₁₆）、
SURFAM P17B（トリデシルオキシプロピルアミン）とし
て同定されるもので例示される。上記のおよびこの後で
用いられるSVRFAM類の炭素鎖長（すなわち、C₁₄など）
は、概算値であり、酸素−エーテル結合を含む。例え
ば、C₁₄SURFAMであれば、以下の一般式を有する： C₁₀H₂₁OC₃H₆NH₂ アンモニウム塩を形成するために用いるアミンは、ヒ
ドロキシアミンであり得る。１実施態様では、これらの
ヒドロキシアミンは、次式により表され得る： ここで、R^*8は、一般に、約６個〜約30個の炭素原子
を含有するヒドロカルビル基、R^*9はエチレン基または
プロピレン基、R^*10は、約５個までの炭素原子を含有す
るアルキレン基、ａは０または１、各R^*11は水素または
低級アルキル基、そしてｘ、ｙおよびｚは、それぞれ独
立して、０〜約10の整数であり、ｘ、ｙおよびｚの少な
くとも１個は少なくとも１である。

上のヒドロキシアミンは、当該技術分野で周知の方法
により調製され得、このようなヒドロキシアミンの多く
は市販されている。これらは、例えば、少なくとも６個
の炭素原子を含有する第１級アミンと、種々の量のアル
キレンオキシド（例えば、エチレンオキシド、プロピレ
ンオキシドなど）との反応により、調製され得る。この
第１級アミンは、脂肪油（例えば、獣脂油、まっこう鯨
油、ココナッツ油など）の加水分解により得られるよう
な単一のアミンまたはアミン混合物であり得る。約６個
〜約30個の炭素原子を含有する脂肪酸アミンの特定例に
は、飽和脂肪族アミンおよび不飽和脂肪族アミン（例え
ば、オクチルアミン、デシルアミン、ラウリルアミン、
ステアリルアミン、オレイルアミン、ミリスチルアミ
ン、パルミチルアミン、ドデシルアミンおよびオクタデ
シルアミン）が挙げられる。

上式のａが０である有用なヒドロキシアミンには、２
−ヒドロキシエチルへキシルアミン、２−ヒドロキシエ
チルオクチルアミン、２−ヒドロキシエチルペンタデシ
ルアミン、２→ヒドロキシエチルオレイルアミン、２−
ヒドロキシエチルソヤアミン、ビス（２−ヒドロキシエ
チル）ヘキシルアミン、ビス（２−ヒドロキシエチル）
オレイルアミン、およびそれらの混合物が包含される。
上の式でｘおよびｙの少なくとも１個が少なくとも２で
ある類似の要素、例えば、２−ヒドロキシエトキシエチ
ルへキシルアミンもまた、包含される。

ａが０である非常に多くのヒドロキシアミンは、アク
ゾナ（Akzona）社のアルマック化学部門、シカゴ、イリ
ノイから、「Ethomeen」および「Propomeen」の一般的
な商品名称で入手できる。このような生成物の特定例に
は、「Ethomeen C/15」（これは、ココナッツ脂肪酸の
エチレンオキシド縮合物であり、約５モルのエチレンオ
キシドを含有する）；「Ethomeen C/20」および「C/2
5」（これらもまた、ココナッツ脂肪酸のエチレンオキ
シド縮合生成物であり、それぞれ、約10モルおよび15モ
ルのエチレンオキシドを含有する）；「Ethomeen O/1
2」（これは、オレイルアミンのエチレンオキシド縮合
生成物であり、１モルのアミンあたり、約２モルのエチ
レンオキシドを含有する）が挙げられる。「Ethomeem S
/15」および「S/20」（これらは、ステアリルアミンの
エチレンオキシド縮合生成物であり、それぞれ、１モル
のアミンあたり、約５モルおよび10モルのエチレンオキ
シドを含有する）；および「Ethomeen T/12、T/15」お
よび「T/25」（これらは、獣脂アミンのエチレンオキシ
ド縮合生成物であり、それぞれ、１モルのアミンあた
り、約２モル、５モルおよび15モルのエチレンオキシド
を含有する）も挙げられる。「Propomeen O/12」は、１
モルのオレイルアミンと２モルのプロピレンオキシドと
の縮合生成物である。

ａが１であるアルコキシル化アミンの市販の例には、
「Ethoduomeen T/13」および「T/20」が挙げられ、これ
らは、Ｎ−タロ トリメチレンジアミンのエチレンオキ
シド縮合生成物であり、それぞれ、１モルのジアミンあ
たり、３モルおよび10モルのエチレンオキシドを含有す
る。

脂肪ポリアミンジアミンには、モノアルキルまたはジ
アルキルの対称または非対称エチレンジアミン、プロパ
ンジアミン（1.2または1,3）、および上のポリアミン類
似物が包含される。適当な市販の脂肪ポリアミンには、
「Duomeen C」（Ｎ−ココ−1,3−ジアミノプロパン）、
「Duomeen S」（Ｎ−ソヤ−1,3−ジアミノプロパン）、
「Duomeen T」（Ｎ−タロ−1,3−ジアミノプロパン）、
または「Duomeen O」（Ｎ−オレイル−1.3−ジアミノプ
ロパン）がある。「Duomeen」類は、アルマック化学
社、シカゴ、イリノイの生成物データ報告書第7-10R1に
記述の市販のジアミンである。他の実施態様では、この
第２級アミンは、環状アミン（例えば、ピペリジン、ピ
ペラジン、モルホリンなど）であり得る。

（Ｄ−２）の金属塩は、金属塩基と（Ｄ−１）との反
応により、調製される。この金属塩基は、いずれか適当
な形状（例えば、酸化物、水酸化物、炭酸塩、硫酸塩、
ホウ酸塩など）で存在し得る。この金属塩基の金属は、
第IA族および第IIA族、第IB族から第VIIB族および第VII
I族（元素の周期表のCAS型）である。これらの金属に
は、アルカリ金属、アルカリ土類金属および遷移金属が
包含される。

好ましくは、この金属は、第IIA族金属（例えば、カ
ルシウムまたはマグネシウム）；第IIB族金属（例え
ば、亜鉛）または第VIIB族金属（例えば、マンガン）で
ある。好ましくは、この金属は、マグネシウム、カルシ
ウム、マンガンまたは亜鉛であり、さらに好ましくは、
マグネシウム、カルシウムまたは亜鉛であり、さらによ
り好ましくは、マグネシウムまたは亜鉛である。

実施例Ｄ−３ 実施例Ｄ−１の酸性濾液217グラム（0.5当量）に対
し、25℃〜60℃にて、20分間以内で、平均分子量191を
有する市販の脂肪族第１級アミン（このアミンでは、脂
肪族基は、11個〜14個の炭素原子を含有する第３級アル
キル基の混合物である）66グラム（0.35当量）を加え
る。一部中和した生成物は、10.2％のリン含量、1.5％
の窒素含量、および26.3の酸価を有することが分かる。

実施例Ｄ−４ 実施例Ｄ−２の濾液の一部（1752グラム）を、25〜82
℃にて、化学量論的に当量（764グラム）の実施例Ｄ−
３の脂肪族第１級アミンで処理することにより、中和す
る。この中和した生成物は、9.95％のリン含量、2.72％
の窒素含量、および12.6％のイオウ含量を有する。

実施例Ｄ−５ 攪拌機、サーモウェルおよび還流冷却器を備えた５リ
ットルの４ッ口フラスコに、イソオクチルアルコール
（2340部、18モル）を充填する。攪拌を開始し、室温で
３時間にわたり、五酸化リン852部（６モル）を加え始
める。この添加は、温度が65℃を越えないように調節さ
れる。添加が完了した後、内容物を90℃まで加熱し、こ
の温度で３時間維持する。シリカ質濾過助剤30部を加
え、フラスコの内容物を濾過する。この濾液は、12.4％
のリン含量、192のブロモフェノールブルーの酸中和
価、および290のフェノールフタレインの酸中和価を有
する。実施例Ｄ−５から得た濾液（278部、液体）を、
トルエン200部、鉱油130部、水10部中の酢酸１部、およ
び酸化亜鉛45部（0.55当量）と共に、フラスコに充填す
る。この内容物を、30torrで60〜70℃まで加熱する。こ
の内容物を、シリカ質濾過助剤を用いて濾過する。分析
値：亜鉛8.58％、リン7.03％。

実施例Ｄ−６ 五酸化リン（208グラム、1.41モル）を、50〜60℃
で、0,0′−ジイソブチル−ホスホロジチオ酸ヒドロカ
ルビル（これは、プロピレンオキシド280グラムを、30
〜60℃にて、0,0′−ジイソブチル−ホスホロジチオ酸1
184グラムと反応させることにより、調製した）に加え
る。この反応混合物を80℃まで加熱し、この温度で２時
間維持する。この酸性反応混合物に、30〜60℃にて、化
学量論的に当量（384グラム）の実施例Ｄ−３の市販の
脂肪族第１級アミンを加える。生成物を濾過する。この
濾液は、9.31％のリン含量、11.37％のイオウ含量、2.5
0％の窒素含量、および6.9の塩基価（ブロモフェノール
ブルー指示薬）を有することが分かる。

成分（Ｄ−３） リン含有組成物（Ｄ）は、（Ｄ−３）次式により表さ
れる亜リン酸エステルであり得る： または、 (RO)₃P （IV） ここで、式IIIおよびIVでは、各Ｒは、独立して、水
素、または16個より少ない炭素原子を有するヒドロカル
ビル基であるが、但し、少なくとも１個のＲはヒドロカ
ルビルである。

好ましくは、各Ｒは、独立して、水素、または１個〜
約24個の炭素原子、好ましくは、１個〜約18個の炭素原
子、さらに好ましくは、約２個〜約８個の炭素原子を有
するヒドロカルビル基である。各Ｒは、独立して、アル
キル、アルケニルまたはアリールであり得る。Ｒがアリ
ールのとき、少なくとも６個の炭素原子を含有し、好ま
しくは、６個〜約18個の炭素原子を含有する。アルキル
基またはアルケニル基の例には、プロピル、ブチル、ヘ
キシル、ヘプチル、オクチル、オレイル、リノレイル、
ステアリルなどがある。アリール基の例には、フェニ
ル、ナフチル、ヘプチルフェノールなどがある。好まし
くは、各Ｒは、独立して、プロピル、ブチル、ペンチ
ル、ヘキシル、ヘプチル、オレイルまたはフェニルであ
り、さらに好ましくは、ブチル、オレイルまたはフェニ
ルであり、さらにより好ましくは、ブチルまたはオレイ
ルである。

亜リン酸エステルおよびそれらの調製は周知であり、
多くの亜リン酸エステルが市販されている。特に有用な
亜リン酸エステルは、亜リン酸ジブチル水素、亜リン酸
トリオレイル、および亜リン酸トリフェニルである。

リン含有アミド（Ｄ−４）： リン含有アミド（Ｄ−４）は、好ましくは、次式によ
り表される少なくとも１種の化合物から構成される： ここで、各Ｘ′^１、Ｘ′^２、Ｘ′^３、Ｘ′^４および
Ｘ′^５は、独立して、酸素またはイオウであり； 各Ｒ′^１およびＲ′^２は、独立して、ヒドロカルビル
基であり； 各Ｒ′^３、Ｒ′^４、Ｒ′^５、Ｒ′^６およびＲ′^７は、
独立して、水素、ハロゲンまたはヒドロカルビル基であ
り； ａおよびｂは、独立して、ゼロまたは１であり； ｎはゼロまたは１であり； n'は１、２または３である； 但し、 （１）ｎ′が１のとき、Ｒ′^８は水素、−Ｒ^＃、−RO
H、−ROR、−RSRまたは （２）ｎ′が２のとき、Ｒ′^８は、以下から選択され
るカップリング基である；−Ｒ′−、−Ｒ^＊−、−Ｒ′
−Ｏ−Ｒ′−、−Ｒ′−Ｓ−Ｒ′−、 （３）ｎ′が３のとき、Ｒ′^８は、カップリング基 である： ここで、各Ｒ^＃は、独立して、１個〜約12個の炭素原
子を有するヒドロカルビル基であり；そして各Ｒ′は、
独立して、アリーレン基、または１個〜約12個の炭素原
子を有するアルキレン基またはアルキリデン基である。

式Ｖでは、Ｘ′^１、Ｘ′^２およびＸ′^５は、好ましく
は、酸素である。Ｘ′^３およびＸ′^４は、好ましくは、
イオウであり、そしてａおよびｂは、好ましくは、１で
ある。

式Ｖの各Ｒ′^１およびＲ′^２は、独立して、１個〜約
50個の炭素原子、好ましくは、１個〜約30個の炭素原
子、さらに好ましくは、約３個〜約18個の炭素原子、さ
らにより好ましくは、約４個〜約８個の炭素原子を有す
るヒドロカルビル基である。各Ｒ′^１およびＲ′^２は、
好ましくは、アルキル基である。Ｒ′^１およびＲ′^２の
例には、独立して、ｔ−ブチル基、イソブチル基、アミ
ル基、イソオクチル基、デシル基、ドデシル基、エイコ
シル基、２−ペンテニル基、ドデセニル基、フェニル
基、ナフチル基、アルキルフェニル基、アルキルナフチ
ル基、フェニルアルキル基、ナフチルアルキル基、アル
キルフェニルアルキル基、アルキルナフチルアルキル基
などがある。

式Ｖの各Ｒ′^３、Ｒ′^４、Ｒ′^５、Ｒ′^６およびＲ′
^７は、独立して、水素、または１個〜約50個の炭素原
子、好ましくは、１個〜約30個の炭素原子、さらに好ま
しくは、１個〜約18個の炭素原子、さらにより好ましく
は、１個〜約８個の炭素原子を有するヒドロカルビル基
である。有利なことに、各Ｒ′^３、Ｒ′^４、Ｒ′^５、
Ｒ′^６およびＲ′^７は、独立して、水素;1個〜約22個の
炭素原子を有するアルキル基；約４個〜約22個の炭素原
子を有するシクロアルキル基；または約４個〜約34個の
炭素原子を有する芳香族基、アルキル置換された芳香族
基または芳香族置換されたアルキル基である。

好ましくは、各Ｒ′は、独立して、１個〜約12個の炭
素原子、好ましくは、１個〜約６個の炭素原子、さらに
好ましくは、１個の炭素原子を有するアルキレン基また
はアルキリデン基である。Ｒ′は、好ましくは、メテレ
ン、エチレンまたはプロピレンであり、好ましくは、メ
テレンである。

リン含有アミド（Ｄ−４）は、上記のリン含有酸（好
ましくはジチオリン酸）と、アクリルアミド（例えば、
アクリルアミド,N,N′−メチレンビスアクリルアミド、
メタクリルアミド、クロトンアミドなど）との反応によ
り、調製され得る。上の反応生成物は、さらに、連結化
合物またはカップリング化合物（例えば、ホルムアルデ
ヒドまたはパラホルムアルデヒド）と反応し、カップリ
ングされた化合物を形成する。

このリン含有アミドは当該技術分野で周知であり、米
国特許第4,876,374号；第4,770,807号および第4,670,16
9号に開示され、その内容は、リン含有アミドおよびそ
れらの調製に関して、ここに援用されている。

リン含有エステル（Ｄ−５）： 本発明のリン含有エステル（Ｄ−５）は、以下の構造
式により特徴づけられ得る： ここで、各Ｘ″^１、Ｘ″^２、Ｘ″^３およびＸ″^４は、
独立して、酸素またはイオウであり； Ｒ″^１およびＲ″^２は、独立して、ヒドロカルビル基
であり； Ｒ″^３、Ｒ″^４およびＲ″^５は、独立して、水素また
はヒドロカルビル基であり； Ｒ″^６はヒドロカルビル基であり；そして ａおよびｂは、独立して、ゼロまたは１である。

式VIでは、Ｘ″^１およびＸ″^２は、好ましくは、酸素
であり、そしてＸ″^３およびＸ″^４は、好ましくは、イ
オウである。

式VIでは、各Ｒ″^１およびＲ″^２は、独立して、１個
〜約50個の炭素原子、好ましくは、１個〜約30個の炭素
原子、さらに好ましくは、３個〜約18個の炭素原子、さ
らにより好ましくは、４個〜約８個の炭素原子を有する
ヒドロカルビル基である。各Ｒ″^１およびＲ″^２は、好
ましくは、独立して、アルキル基である。Ｒ″^１および
Ｒ″^２の例には、独立して、ｔ−ブチル基、イソブチル
基、アミル基、イソオクチル基、デシル基、ドデシル
基、エイコシル基、２−ペンテニル基、ドデセニル基、
フェニル基、ナフチル基、アルキルフェニル基、アルキ
ルナフチル基、フェニルアルキル基、ナフチルアルキル
基、アルキルフェニルアルキル基、アルキルナフチルア
ルキル基などが挙げられる。

式VIでは、好ましくは、各Ｒ″^３、Ｒ″^４およびＲ″
^５は、独立して、水素、または１個〜約50個の炭素原子
を有するヒドロカルビル基である。さらに好ましくは、
各Ｒ″^３、Ｒ″^４およびＲ″^５は、独立して、水素;1個
〜約22個の炭素原子を有するアルキル基；約４個〜約22
個の炭素原子を有するシクロアルキル基；または約４個
〜約34個の炭素原子を有する芳香族基、アルキル置換さ
れた芳香族基または芳香族置換されたアルキル基であ
る。

式VIでは、Ｒ″^６は、好ましくは、１個〜約22個の炭
素原子を有するアルキル基；約４個〜約22個の炭素原子
を有するシクロアルキル基；または約４個〜約34個の炭
素原子を有する芳香族基、アルキル置換された芳香族基
または芳香族置換されたアルキル基である。

特に好ましい実施態様では、式VIのＲ″^１およびＲ″
^２は、独立して、約３個〜約18個の炭素原子を有するア
ルキル基であり;X″^１およびＸ″^２は酸素であり;X″^３
およびＸ″^４はイオウであり;R″^３、Ｒ″^４およびＲ″
^５は、独立して、水素またはメチルであり；そしてｎ″
は１である。

リン含有エステル（Ｄ−５）は、上記のリン含有酸
（例えば、ジチオリン酸）と、α、β−不飽和カルボン
酸またはエステル（例えば、アクリル酸またはそのエス
テルまたはメタクリル酸またはそのエステル）との反応
により、調製され得る。カルボン酸が用いられるとき、
このエステルは、引き続くアルコールとの反応により、
次いで形成され得る。

追加成分 本発明の潤滑組成物は、さらに、他の成分（例えば、
摩擦調整剤、銅腐食防止剤など）を含有し得る。

成分（Ｅ） 本発明の潤滑組成物は、さらに、以下からなる群から
選択される摩擦調整剤を含有し得る：脂肪亜リン酸エス
テル、脂肪酸アミド、脂肪アミン、ホウ酸塩化された脂
肪アミン、ホウ酸塩化された脂肪エポキシド、グリセロ
ールエステル、およびホウ酸塩化されたグリセロールエ
ステル。

本発明で摩擦調整剤として有用な脂肪亜リン酸エステ
ルは、一般に、各アルキル基中に約８個〜約24個の炭素
原子、好ましくは、約12個〜約22個の炭素原子、さらに
好ましくは、約16個〜約20個の炭素原子を有するアルキ
ル基を持った亜リン酸ジアルキル水素である。特に有用
な脂肪亜リン酸エステルは、亜リン酸ジオレイル水素で
ある。

本発明で有用な脂肪酸アミドは、一般に、約４個〜約
28個の炭素原子、好ましくは、約12個〜約22個の炭素原
子、さらに好ましくは、約16個〜約20個の炭素原子を有
する脂肪酸から誘導されたアミドである。特に有用な脂
肪酸アミドは、オレイルアミド、リノレイルアミド、ス
テアリルアミドまたはトール油アミドであり、オレイル
アミドが好ましい。

摩擦調整剤として有用な脂肪アミンは、一般に、アル
キル基、アルコキシル基またはポリオキシアルケン基を
有する第１級アミン、第２級アミンまたは第３級アミン
である。好ましくは、この脂肪アミンは、上の成分Ｄ−
２の節で記述の脂肪アミンのいずれかであり、さらに好
ましくは、このアミンは、上記のエトメーン（Ethomee
n）である。

ホウ酸塩化された脂肪アミンは、（上記）ホウ酸塩化
剤と、（上記）脂肪アミンとを反応させることにより、
調製される。このホウ酸塩化された脂肪アミンは、約50
℃〜約300℃（好ましくは、約100℃ｃ〜約250℃）に
て、ホウ酸塩化剤の当量に対するアミンの当量が3:1〜
1:3の比で、アミンとホウ酸塩化剤とを反応させること
により、調製される。

本発明で摩擦調整剤として有用なホウ酸塩化された脂
肪エポキシドは、一般に、ホウ酸または三酸化ホウ素と
少なくとも１種のエポキシドとの反応生成物である。こ
のエポキシドは、一般に、少なくとも８個の炭素原子、
好ましくは、約10個〜約20個の炭素原子、さらに好まし
くは、12個〜約20個の炭素原子を有する脂肪族エポキシ
ドである。有用な脂肪族エポキシドの例には、酸化へプ
チル、酸化オクチル、酸化ステアリル、酸化オレイルな
どが包含される。エポキシドの混合物もまた用いられ
得、例えば、14個〜約16個の炭素原子を有するエポキシ
ドと14個〜約18個の炭素原子を有するエポキシドとの市
販混合物がある。

このホウ酸塩化された脂肪エポキシドは、一般に、周
知であり、デービス（Davis）により発行されたカナダ
国特許第1,188,704号に開示されている。この特許の内
容は、ホウ酸塩化された脂肪エポキシドおよびその調製
方法の開示に関して、ここに援用されている。

本発明で有用なグリセロールエステルは、脂肪酸（例
えば、約８個〜約22個の炭素原子、好ましくは、約12個
〜約20個の炭素原子を有する脂肪酸）のグリセロールエ
ステルである。このエステルを調製する際に有用な脂肪
酸の例には、オレイン酸、ステアリン酸、リノール酸な
どがある。このエステルは、脂肪エステルのモノエステ
ル、ジエステルまたはトリエステルであり得る。グリセ
ロールモノオレエートおよびグリセロールタロエート
は、周知の市販物質である。グリセロールのエステル
は、実際には、モノエステルとジエステルとの混合物で
あることが一般に認められている。特に有用なエステル
は、少なくとも40％のグリセロールのモノエステルを含
有するモノエステルとジエステルとの混合物である。好
ましくは、グリセロールのモノエステルとジエステルと
の混合物は、約40重量％〜約60重量％のモノエステルを
含有する。例えば、市販のグリセロールモノオレエート
は、約45重量％〜約55重量％のモノエステルと、55重量
％〜約45重量％のモノエステルとの混合物を含有する。
市販混合物中のグリセロールモノオレエートが好まし
い。

本発明で有用なホウ酸塩化されたグリセロールエステ
ルは、グリセロールの脂肪酸エステルとホウ酸とを反応
させ、そして水を除去することにより、調製される。好
ましくは、このホウ酸および脂肪酸エステルは、各ホウ
素が、混合物中に存在する1.5個〜約2.5個の水酸基と反
応するように、反応させる。

この反応は、いずれか適当な有機溶媒（例えば、メタ
ノール、ベンゼン、キシレン、トルエンなど）の存在下
または非存在下にて、約60℃〜約135℃の範囲の温度
で、行われ得る。

シュウンド（Schwind）らにより発行された米国特許
第4,792,410号は摩擦調整剤を記述しており、その開示
内容は、ここに援用されている。

成分Ｆ 本発明の潤滑組成物は、さらに、アルケニル無水コハ
ク酸またはアルケニルコハク酸と、少なくとも１個のNH
基を有する化合物との反応生成物であるアミド、イミ
ド、イミダゾレンまたはその塩またはそれらの混合物を
含有し得る。これらの化合物は、潤滑剤処方物（特に、
濃縮物）に対し、相分離を防止することによる安定性を
与える際に、有用である。

このアルケニル無水コハク酸は、約500〜約5000の範
囲、好ましくは、約750〜約2500の範囲、さらに好まし
くは、約750〜約1500の範囲、さらにより好ましくは、
約1000の数平均分子量を有する置換基を有する。この置
換基は、一般に、２個〜約20個の炭素原子、好ましく
は、２個〜約８個の炭素原子、さらに好ましくは、２個
〜４個の炭素原子、さらにより好ましくは、４個の炭素
原子を有するオレフィンの重合体から誘導される。一般
に、この置換基は、ポリブテンから誘導される。

少なくとも１個のNH基を有する化合物は、モノアミン
化合物またはポリアミン化合物であり得る。好ましく
は、このアミンは、少なくとも１個の第１級アミノ基を
含有し、さらに好ましくは、このアミンは、少なくとも
２個のNH基を含有するポリアルキレンポリアミンであ
る。このポリアミンは、一般に、ヒドロキシポリアルキ
レンポリアミン、分枝したポリアルキレンポリアミンな
どを含めたポリアルキレンポリアミンである。有用なポ
リアミンの例には、エチレンポリアミンが包含される。
特に有用なポリアミンは、テトラエチレンペンタミンで
ある。

このアルケニルコハク酸またはその無水物、および少
なくとも１個のNH基（アミン）を有する化合物、および
その反応生成物は、米国特許第4,234,435号、第3,172,8
92号および第3,219,666号に記述され開示されており、
その開示内容は、ここに援用されている。

実施例Ｆ−１ ポリブテニル無水コハク酸（1000部;1.78当量）（こ
の場合、このポリブテニル基は、約950の数平均分子量
を有する）および100中性油700部を容器に加え、そして
95℃まで加熱する。温度を95℃〜120℃に維持しつつ、
この混合物に、33％窒素および42の当量を有する市販の
ポリアミン混合物54部（1.29当量）を加える。この反応
温度を、次いで、150℃まで上げる。この反応体に、約1
50℃で１時間にわたり、窒素ガスを吹き込む。この反応
体を、ケイソウ土で濾過する。この液液が生成物であ
る。

成分Ｇ 本発明の潤滑組成物は、さらに、銅腐食防止剤を含有
し得る。この銅腐食防止剤は、手動伝達装置およびギア
組立部品内の銅成分に対する活性イオウの有害な影響を
制御するべく作用する。この銅腐食防止剤は、これらの
銅部分の黒化および／または腐食を制御する。

ジメルカプトチアジアゾールの誘導体は、銅腐食防止
剤として用いられ得ることが一般に見いだされている。

好ましい実施態様では、この銅腐食防止剤は、分散剤
とジメルカプトチアジアゾールとの反応生成物である。

この分散剤は、一般に、コハク酸イミド分散剤、エス
テルタイプ分散剤などを含むカルボン酸分散剤として特
徴づけられ得る。コハク酸イミド分散剤は、一般に、ポ
リアミンとアルケニル無水コハク酸またはアルケニルコ
ハク酸との反応体である。エステルタイプの分散剤は、
アルケニル無水コハク酸またはアルケニルコハク酸とポ
リオール化合物との反応生成物である。この反応生成物
は、次いで、ポリアミンのようなアミンでさらに処理さ
れ得る。

一般に、この反応は、分散剤とジメルカプトチアジア
ゾールとの間で起こり、両者を100℃以上の温度で加熱
し混合することにより、起こる。

米国特許第4,140,643号および第4,136,043号（これら
は、共に、デービス（Davis）により発行された）は、
分敢剤とジメルカプトチアジアゾールとの反応体である
化合物を記述している。この分散剤、ジメルカブトチア
ジアゾール、両者の反応方法および得られる生成物に関
する開示は、これらの文献に示されており、その内容
は、ここに援用されている。

他の実施態様では、この銅腐食防止剤は、フェノール
とアルデヒドおよびジメルカプトチアジアゾールとの反
応生成物である。

このフェノールは、好ましくは、アルキル基が、少な
くとも約６個の炭素原子、好ましくは６個〜24個の炭素
原子、さらに好ましくは６個〜12個の炭素原子、さらに
より好ましくは７個の炭素原子を含有するアルキルフェ
ノールである。

このアルデヒドは、好ましくは、１個〜約７個の炭素
原子を含有するアルデヒド、またはホルムアルデヒドの
ようなアルデヒドシントン（synthon）である。好まし
くは、このアルデヒドは、ホルムアルデヒドまたはパラ
ホルムアルデヒドである。

一般に、このアルデヒド、フェノールおよびジメルカ
プトチアジアゾールは、150℃までの温度、好ましく
は、約50℃〜約130℃の温度で、上記の試薬を混合する
ことにより、反応させる。一般に、これらの試薬は、ジ
メルカプトチアジアゾール１モルあたり、約0.5〜２モ
ルのフェノールおよびアルデヒドのモル比で反応させ
る。好ましくは、これら３種の試薬は、等モル量で反応
させる。

他の実施態様では、この銅腐食防止剤は、ビス（ヒド
ロカルビルジチオ）チアジアゾールである。好ましく
は、各ヒドロカルビル基は、独立して、６個〜約24個の
炭素原子を有するアルキル基、アリール基またはアラル
キル基である。好ましくは、各ヒドロカルビルは、独立
して、ｔ−オクチル、ノニル、デシル、ドデシルまたは
エチルへキシルである。好ましくは、この銅腐食防止剤
は、ビス−2,5−第３級オクチル−ジチオ−1,3,4−チア
ジアゾール、またはこのような化合物と２−第３級オク
チル−チオ−５−メルカプト−1,3,4−チアジアゾール
との混合物である。これらの物質は、アモコ（Amoco）
化学社からAmoco 150の商品名で市販されている。これ
らのジチオチアジアゾール化合物は、PCT公報WO 88/035
51号に成分（Ｂ）として開示されており、その内容は、
ジチオチアジアゾール化合物の開示について、ここに援
用されている。

成分の量 本発明の潤滑組成物は、一般に、有機酸のホウ酸塩化
されオーバーベース化された金属塩（成分Ｂ）を、約0.
1重量％〜約４重量％の量、好ましくは、0.5重量％〜約
３重量％の量、さらに好ましくは、約１重量％の量で含
有する。この潤滑組成物は、さらに、ポリスルフィド含
有組成物（成分Ｃ）を、約0.5重量％〜約８重量％の
量、好ましくは、0.75重量％〜約６重量％の量、さらに
好ましくは、約3.5重量％の量で含有する。本発明の潤
滑組成物は、一般に、リン含有組成物（成分Ｄ）を、約
0.1重量％〜約４重量％の量、好ましくは、0.5重量％〜
約３重量％の量、さらに好ましくは、約1.3重量％の量
で含有する。本発明で有用な摩擦調整剤（成分Ｅ）は、
必要に応じて、約0.1重量％〜約５重量％の量、好まし
くは、0.25重量％〜約４重量％の量、さらに好ましく
は、0.5重量％〜約3.5重量％の量で存在する。この分散
剤（成分Ｆ）は、選択的には、約0.1重量％〜約３重量
％、好ましくは、0.5重量％〜1.5重量％、さらに好まし
くは、１重量％で存在する。この銅腐食防止剤（成分
Ｇ）は、約0.1重量％〜約３重量％の量、好ましくは、
0.5重量％〜約1.5重量％の量、さらに好ましくは、0.8
重量％で存在する。

本発明の濃縮物組成物は、成分（Ｂ）、（Ｃ）および
（Ｄ）を含む組成物を、約0.1重量％〜約99重量％の量
で含有する。

実施例Ｉ 実施例Ｂ−２の組成物９部、実施例Ｃ−１の組成物61
部、実施例Ｄ−６の組成物23.5部、および100中性鉱油
７部を混合することにより、濃縮物を調製する。

実施例II シプコ（Sipco）石油社のSAE90重量オイル92.9部、お
よび実施例Ｂ−２の組成物0.6部、実施例Ｃ−１の組成
物3.5部、実施例Ｄ−６の組成物1.3部、実施例Ｆ−１の
組成物0.6部、亜リン酸トリフェニル0.3部、グリセロー
ルモノオレエート0.3部、シリコン消泡剤0.1部、および
ジメルカプトチアジアゾールとポリブテニル無水コハク
酸との反応生成物であってペンタエリスリトールで部分
エステル化された化合物0.4部（561当量重量；約1000の
数平均分子量のポリブテニル基を有する）を混合し、次
いで、ポリエチレンアミンで処理することにより、SAE9
0重量の潤滑剤処方物を調製する。これらの反応物を、
（カルボニル基1:水酸基1.8:窒素原子0.3）の比で反応
させることにより、反応生成物を調製する。

実施例III 実施例Ｄ−６の組成物1.3部に代えて、リン酸トリク
レジル1.3部を用い、そして亜リン酸トリフェニル0.3部
に代えて、亜リン酸ジブチル水素0.3部を用いたこと以
外は、実施例IIと同じ方法により、SAE90重量の潤滑剤
処方物を調製する。

実施例IV 実施例Ｄ−６の組成物1.3部および亜リン酸トリフェ
ニル0.3部に代えて、それぞれ、プリメーン（Primene）
81（すなわちジメチルアミルリン酸の塩）0.7部および
亜リン酸ジブチル水素0.6部を用いたこと以外は、実施
例IIと同じ方法により、SAE 90重量の潤滑剤処方物を調
製する。

実施例Ｖ 実施例Ｂ−２の組成物0.6部に代えて、実施例Ｂ−１
の組成物0.6部を用いたこと以外は、実施例IIと同じ方
法により、SAE90重量の潤滑剤処方物を調製する。

実施例VI 実施例Ｂ−２の組成物0.6部に代えて、実施例Ｂ−１
の組成物0.6部を用いたこと以外は、実施例IIIと同じ方
法により、SAE90重量の潤滑剤処方物を調製する。

実施例VII 実施例Ｂ−２の組成物0.6部に代えて、実施例Ｂ−１
の組成物0.6部を用いたこと以外は、実施例IVと同じ方
注により、SAE90重量の潤滑剤処方物を調製する。

先に述べたように、本発明の潤滑剤処方物は、手動伝
達装置に必要な効果的な摩擦特性を与えるだけでなく、
最終の駆動ギア組立部品に必要な極圧特性をも与える。

手動伝達装置の効果的な潤滑を説明するために、実施
例IIの組成物をZF−へリオン（Herion）−シンクロナイ
ザー（synchonizer）試験で試験した。この試験は、一
般に、シンクロナイザーの噛み合い中に発生するトルク
を測定する。試験操作は一般に周知であり、ZF−ヘリオ
ン（Herion）−システムテクニック（Systemtechnik）G
MBH、シンクロメッシュ要素の潤滑油試験のための試験
ベッドRef.22249用の操作および使用マニュアルに記述
されている。

実施例IIの組成物の極圧特性および耐摩耗特性は、AS
TM L37試験およびASTM L42試験で測定した。このL37試
験は、低速かつ高トルク条件下で行い、ギア潤滑剤の負
荷伝達性能、摩耗安定性および腐食特性を評価する。こ
のL42試験は、高速かつ衝撃負荷条件下にて、ギア潤滑
剤中の極圧添加剤の刻み傷防止性能を評価するための工
業標準である。

実施例IIの組成物は、100,000サイクルにて、L37試
験、L42試験およびZF−ヘリオン−シンクロナイザー試
験に合格した。

上記試験における性能からわかるように、本発明の潤
滑組成物は、手動伝達装置およびギア組立部品を効果的
に潤滑させるための普遍的な流体に必要な摩擦特性およ
び極圧特性を提供する。

本発明は、その好ましい実施態様に関して説明してい
るものの、それらの種々の変更は、この明細書を読め
ば、当業者に明らかなことが理解されるべきである。従
って、ここで開示の発明は、添付の請求の範囲の範囲内
に入るようなこれらの変更を含むべく意図されているこ
とが理解されるべきである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ１０Ｍ 135:00 135:02 135:04 137:02 137:04 137:06 137:08 137:10） Ｃ１０Ｎ 10:04 30:06 30:12 40:04 40:08 60:14 (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C10M 163/00 C10M 159/20 - 159/24 C10M 135/00 - 135/04 C10M 137/00 - 137/10 C10N 40:04 - 40:08 C10N 30:06 - 30:12 C10N 10:04 ＷＰＩ／Ｌ（ＱＵＥＳＴＥＬ) ＥＰＡＴ（ＱＵＥＳＴＥＬ)

Claims (10)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】以下の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および
   （Ｄ）を含有する潤滑組成物： （Ａ）潤滑粘性を有するオイル； （Ｂ）有機酸の少なくとも１種のホウ酸塩化されオーバ
   ーベース化された第Ｉ族または第II族金属塩； （Ｃ）少なくとも１種のポリスルフィド含有有機組成
   物； および （Ｄ）以下からなる群から選択される、ジチオリン酸亜
   鉛以外の少なくとも１種のリン含有組成物： （Ｄ−２）以下の式で表される化合物のアンモニウム塩 ここで、各X₁、X₂、X₃およびX₄は、独立して酸素または
   硫黄であり；各ａおよびｂは、独立して０または１であ
   り；そして ここで、各R₁、R₂およびR₃は、独立して水素、ヒドロカ
   ルビル、または以下の式で表される置換基であり： ここで各R₄およびR₅は、独立して水素またはヒドロカル
   ビルであり、ただし、R₄およびR₅の少なくとも一方はヒ
   ドロカルビルであり、 R₆はアルキレンまたはアルキリデン基であり、各ａおよ
   びｂは独立して０または１であり、そして各X₅、X₆、X₇
   およびX₈は、独立して酸素または硫黄である； （Ｄ−３）次式により表される亜リン酸エステル： または、(RO)₃P （IV） ここで、各Ｒは、独立して、水素またはヒドロカルビル
   基であるが、ただし、少なくとも１個のＲはヒドロカル
   ビルである； （Ｄ−６）これらの２種またはそれ以上の混合物。
2. 【請求項２】以下の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および
   （Ｄ）、および必要に応じて（Ｅ）、（Ｆ）および
   （Ｇ）を含有する請求項１に記載の組成物： （Ａ）約0.1重量％〜約99重量％の潤滑粘性を有する前
   記オイル；ここで、 （Ｂ）前記少なくとも１種のホウ酸塩基化されオーバー
   ベース化された第Ｉ族または第II族金属塩が、スルホン
   酸、カルボン酸、フェノール、リン含有酸、またはそれ
   らの２種またはそれ以上の混合物からなる群から選択さ
   れる有機酸の塩である； （Ｃ）前記ポリスルフィド含有有機組成物が、ジスルフ
   ィド、トリスルフィドまたはテトラスルフィド含有の有
   機組成物であり、これは、硫化剤と、次式で表されるオ
   レフィンとの反応生成物である： R^*1R^*2Ｃ＝CR^*3R^*4 （VII） ここで、各R^*1、R^*2、R^*3およびR^*4は、独立して、水
   素、ヒドロカルビル、−COOR^*5、−CON(R^*5)₂、−C(0)0
   ^-N⁺(R^*5)₄、(-COO)_ZM、−CN、または−Ｙ−R^*5であり、 ここで、各R^*5はヒドロカルビル； Ｍは金属カチオン； Ｙは酸素または２価イオウであり；そして Ｚは、該金属カチオンの原子価に等しい；そして （Ｄ）ジチオリン酸亜鉛以外の前記少なくとも１種のリ
   ン含有組成物が、以下からなる群から選択される： （Ｄ−２）以下の式で表される化合物のアンモニウム塩 ここで、各X₁、X₂、X₃およびX₄は、独立して酸素または
   硫黄であり；各ａおよびｂは、独立して０または１であ
   り；そして ここで、各R₁、R₂およびR₃は、独立して水素、ヒドロカ
   ルビル、または以下の式で表される置換基であり： ここで各R₄およびR₅は、独立して水素またはヒドロカル
   ビルであり、ただし、R₄およびR₅の少なくとも一方はヒ
   ドロカルビルであり、 R₆はアルキレンまたはアルキリデン基であり、各ａおよ
   びｂは独立して０または１であり、そして各X₅、X₆、X₇
   およびX₈は、独立して酸素または硫黄である； （Ｄ−３）次式により表される亜リン酸エステル： または、(RO)₃P （IV） ここで、各Ｒは、独立して、水素またはヒドロカルビル
   基であるが、但し、少なくとも１個のＲはヒドロカルビ
   ルである； （Ｄ−６）これらの２種またはそれ以上の混合物：該組
   成物は、必要に応じて、以下の（Ｅ）、（Ｆ）または
   （Ｇ）を含有する （Ｅ）以下からなる群から選択された少なくとも１種の
   摩擦調整剤；脂肪亜リン酸エステル、脂肪酸アミド、脂
   肪アミン、ホウ酸塩化された脂肪アミン、ホウ酸塩化さ
   れた脂肪エポキシド、グリセロールエステルまたはホウ
   酸塩化されたグリセロールエステル、およびそれらの２
   種またはそれ以上の混合物； （Ｆ）少なくとも１種のアミド、イミド、イミダゾリン
   またはその塩；またはそれらの混合物であり、これは、
   アルケニル無水コハク酸またはアルケニルコハク酸と、
   少なくとも１個のNH基を有する化合物との反応生成物で
   ある；または （Ｇ）少なくとも１種の銅腐食防止剤。
3. 【請求項３】請求項２に記載の組成物であって、（Ｂ）
   が、スルホン酸、またはサリチル酸のホウ酸塩化されオ
   ーバーベース化されたナトリウム塩またはマグネシウム
   塩である組成物。
4. 【請求項４】請求項２に記載の組成物であって、ａおよ
   びｂがそれぞれ１である；ここで、該アンモニウム塩
   は、１個〜約24個の炭素原子を有するヒドロキシアミ
   ン、エーテルアミンまたはアルキルアミンから形成され
   る；そして、ここで、前記金属塩の該金属は、アルカリ
   金属、アルカリ土類金属または遷移金属である組成物。
5. 【請求項５】請求項２に記載の組成物であって、ここ
   で、各Ｒは、独立して、約１個〜約18個の炭素原子を有
   するヒドロカルビル基である組成物。
6. 【請求項６】請求項１に記載の組成物であって、（Ａ）
   が主要量で存在する組成物。
7. 【請求項７】請求項１に記載の組成物であって、（Ｂ）
   が、約0.1重量％〜約４重量％の量で存在し； （Ｃ）が、約0.5重量％〜約８重量％の量で存在し；そ
   して （Ｄ）が、約0.1重量％〜約４重量％の量で存在する組
   成物。
8. 【請求項８】請求項２に記載の組成物であって、（Ｅ）
   が、約0.1重量％〜約５重量％の量で存在し、（Ｆ）
   が、約0.1重量％〜約３重量％の量で存在し、そして
   （Ｇ〉が、約0.1重量％〜約３重量％の量で存在する組
   成物。
9. 【請求項９】請求項２に記載の潤滑組成物であって、 （Ｄ−２）が、以下を包含する方法により調製される：
   約25℃〜約150℃の温度にて、次式を有するホスホロジ
   チオ酸のヒドロキシ置換されたトリエステルと五酸化リ
   ンとを、五酸化リンに対する該ヒドロキシ置換されたト
   リエステルのモル比が、約2:1〜約5:1の範囲内であるよ
   うに反応させることにより、酸性中間体を形成するこ
   と： ここで、各R₄およびR₅は、独立して、ヒドロカルビル基
   であり、そしてR₆はアルキレン基およびアリーレン基で
   ある； そして約０℃〜200℃の温度にて、該酸性混合物の少な
   くとも約50％を、以下からなる群から選択されるアミン
   で中和すること：約４個〜約30個の炭素原子を有するヒ
   ドロカルビルアミンおよびヒドロキシ置換されたヒドロ
   カルビルアミン。
10. 【請求項１０】手動伝達装置または自動ギア組立部品の
    構成要素を、請求項１〜９に記載の組成物のいずれか１
    種と接触させることを包含する潤滑方法。