BRPI1008703B1 - “derivados de amina como modificadores de atrito em lubrificantes” - Google Patents

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amine
hydrocarbyl
nitrogen
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J Saccomando Daniel
J Vickerman Richard
M Patterson Suzanne
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Lubrizol Corp
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Description

"DERIVADOS DE AMINA COMO MODIFICADORES DE ATRITO EM LUBRIFICANTES" Antecedentes da Invenção A presente invenção se refere ao campo dos aditivos para fluidos, tais como fluidos para transmissões automáticas, fluidos para transmissões manuais, fluidos para tração, fluidos para transmissões continuamente variáveis (CVTs), fluidos de transmissões automáticas, de dupla embreagem, fluidos para tratores agrícolas, óleos para engrenagens e lubrificantes para motores.
No mercado das transmissões automáticas, onde existem rápidas alterações de engenharia impulsionadas pelo ' desejo de reduzir o peso e aumentar a capacidade de transmissão, há uma necessidade de se ter fluidos' de transmissão automática que sejam capazes de apresentar um alto coeficiente de atrito para capacidade de retenção de embreagem aperfeiçoada. As embreagens conversoras de torque continuamente des'üzantes, por exemplo, impõem requisitos de atrito exatos aos fluidos de transmissão automática (ATFs). 0 fluido deve ter uma boa relação de atrito versus velocidade de deslizamento, ou ocorrerá no veículo um fenômeno indesejável chamado estremecimento. 0 estremecimento de transmissão é um estado de vibração auto-excitada comumente chamado "agarra-desliza" ou "vibração de atrito dinâmica" que ocorre de uma maneira geral nas embreagens conversoras de torque deslizantes. As características de atrito do sistema de fluido e material, combinadas com o traçado mecânico e os controles da transmissão, determinam a susceptibilidade da transmissão ao estremecimento. A plofagem do coeficiente de atrito (μ) medido contra a velocidade de deslizamento (V) , comumente chamada de curva μ-V, mostrou se relacionar com o estremecimento de transmissão. Tanto a teoria quanto as experiências sustentam a. região de inclinação de positiva até levemente negativa desta curva μ-V relacionada com o bom desempenho anti-estremecimento dos fluidos de transmissão. Diz-se que um fluido que permite ao veiculo operar sem vibração ou estremecimento tem um bom desempenho "anti-estremecimento". 0 fluido deverá manter essas características durante o seu tempo de vida em serviço. A longevidade do desempenho anti-estremecimento no veículo é comumente referida como "durabilidade anti-estremecimento". 0 aparelho de teste de atrito de velocidade variável (VSFT) mede o coeficiente de atrito com relação à velocidade de deslizamento simulando as velocidades, cargas, e materiais de atrito encontrados nas embreagens de transmissão e se relaciona com o desempenho encontrado no uso real. Os procedimentos estão amplamente documentados na literatura; vide, por exemplo, a publicação "Society of Automotive Engineers #941883".
Os requisitos combinados de alto coeficiente estático de atrito e inclinação positiva durável são frequentemente incompatíveis com a tecnologia de modificador de atrito ATF tradicional que se encontra extremamente bem descrita na literatura de patentes. Muitos dos modificadores de atrito comumente usados resultam em um baixo coeficiente estático de atrito e não são duráveis o suficiente na inclinação positiva para serem de uso suficiente. A patente US 5.395.539, de Chandler et al., de 7 de março de 1995, descreve um modificador de atrito que contém amida para o uso em. fluidos de transmissão de potência. 0 aditivo compreende um componente-1 formado por condensação de uma poliamina com um monoácido alifático. 0 pedido de patente US 2006/0058202, de Levine et al, publicado em 16 de março de 2006, expõe determinados derivados de amina de N-alquil-halo-acetamidas, que podem ter a fórmula: em que R, cada um independentemente, é alquila ou alquenila de 1 a 8 átomos de carbono. A patente US 4.789.493, de Horodysky, de 6 de dezembro de 1988, mostra lubrificantes que contêm amidas de N-alquil-alquileno-diamino. Encontra-se definido o composto R2-N (R3)-R1-NH-R3, em que R1 é um grupo alquileno C2 a C4, R2 deve ser um grupo hidrocarbila Ci2 a C30, e R3 é H, um grupo alifático C1-C3, ou R4-C(=0)-; pelo menos um dos grupos R3 deve ser R4-C(=0)-. O grupo R4 é H ou C1-4. Um exemplo é compreendido por coco-NH-(CH2) 3-NH-C(=0)H. A patente US 4.581.039, de Horodysky, de 8 de abril de 1986 descreve lubrificantes que contêm carboxilatos de N-hidrocarbila hidrocarbileno-diamina, por exemplo, o produto de reação de N-oleil-1,3,-propileno-diamina com ácido oléico. Estes são descritos como tendo a seguinte fórmula: A patente US 5.344.57 9, de Ohtani et al. , de 6 de setembro de 1994, descreve um sistema de modificação de atrito que compreende uma imidazolina alifática de hidróxi-alquila, que tem na posição 1 no anel uma hidróxi-alquila que contém de 2 a cerca de 4 átomos de carbono, e que tem na posição 2 adjacente ao anel um grupo hidrocarbila não-cíclico que contém de cerca de 10 a cerca de 25 átomos de carbono. Um composto adequado é o l-hidróxil-etil-2-heptadecenil-imidazolina. Outro componente é uma amina terciária de di(hidróxi-alquila) alifática. 0 grupo hidrocarbila contém cerca de 10 a cerca de 25 átomos de carbono. Os grupos hidróxi-alquila podem ser grupos 2-hidróxi-etila. A patente US 5.441.656, de Ohtani et al., de 15 de agosto de 1995, descreve um sistema modificador de atrito que consiste essencialmente em: (i) uma dietanol-amina N-alifática hidrocarbila substituída e (ii) uma trimetileno-diamina N-alifática hidrocarbila substituída. A patente US 3.251.853, de Hoke, de 17 de maio de 1966, descreve uma amina . acilada solúvel no óleo. Nos exemplos, os reagentes podem ser ácido xilil-esteárico ou ácido heptil-fenil-heptanóico, com tetra-etileno pentamina ou dodecil-amina ou Ν-2-amino-etil-octadecil-amina. Um exemplo é compreendido pelo produto de condensação de N-2-amino-etil)octadecil-amina com ácido xilil-esteárico. A patente US 5.916.852, de Nibert et al., de 29 de junho de 1999, descreve uma composição de fluido de transmissão de potência que compreende, entre outros, uma amina (ou seja, amina de alquila primária) tendo a estrutura R-NH2, em que R é uma alquila de cerca de C8 a C30. Ela também pode incluir um modificador de atrito que contém amina. A amina pode ser, entre outras, amina de sebo. 0 modificador de atrito que contém amina pode ser constituído dos produtos, de reação de um ácido carboxílico de cadeia longa (tal como, por exemplo, ácido esteárico) com uma poliamina, e pode ter ,a seguinte estrutura: ou pode ser uma amina alcoxilada, como aquelas produzidas pela reação de uma amina primária de cadeia longa com um alcóxido de baixo peso molecular, tal como óxido de etileno ou óxido de propileno. 0 pedido de patente US 2009/0005277, de Watts et ai., de 1 de janeiro de 2009, descreve composições de óleos lubrificantes ditos como tendo excelente estabilidade de atrito, e que compreendem, entre outros componentes, um modificador de atrito à base de poliamina de pòlialquileno que reagiu com um agente de acilação para converter pelo menos um grupo amina secundário em uma amida.
Portanto, a tecnologia descrita fornece um modificador de atrito adequado para produzir um fluido de transmissão automática com um alto coeficiente de atrito ou uma inclinação positiva durável em uma curva μ-V ou ambos.
Sumário da Invenção A tecnologia descrita fornece uma composição que pode ser adequada para o uso como um modificador de atrito para uma transmissão automática, que compreende um óleo de viscosidade de lubrificação e uma hidrocarbil-amida (que pode ter opcionalmente mais de um átomo de nitrogênio de amina, ou seja, um ou mais) , com o seu grupo hidrocarbila tendo de 12 a 22 átomos de carbono, sendo que a amina tem um ou dois grupos além do grupo hidrocarbila, em um ou mais átomos de nitrogênio de amina do mesmo, com esse grupo ou grupos adicionais tendo independentemente seguinte estrutura: -R3-C (=0) X (R4) c, em que cada R3 é independentemente um grupo alquileno que tem de 1 a 4 átomos de carbono ou um grupo que tem uma cadeia de 2 a 9 átomos de carbono interrompida por um ou dois átomos de nitrogênio ou oxigênio dentro da cadeia; X é nitrogênio ou oxigênio; c é 2 quando X é nitrogênio e 1 quando X é oxigênio; e cada R4 é independentemente um grupo hidrocarbila de 1 a 20 átomos de carbono ou um grupo representado pelafórmula -....... R3-NHR5, em que R5 é um grupo hidrocarbila de 12 a 22 átomos de carbono, ou, na eventualidáde de X ser nitrogênio, R4 pode ser H. Em determinadas concretizações, a amina de hidrocarbila não contém um grupo amino primário. (Ela poderá conter ou não um grupo amino primário independentemente da presença ou ausência de quaisquer outros grupos na molécula e independentemente da presença ou ausência de quaisquer outros materiais presentes na composição). A tecnologia exposta também proporciona uma composição que pode ser adequada para o uso como um modificador de,atrito para uma transmissão automática, que compreende um óleo de viscosidade de lubrificação e um produto obtido'ou suscetível de ser obtido por meio de um processo em que se reage uma amina de hidrocarbila de N-(carboalcóxi-alquila) (que também pode ser referida como um N-hidrocarbil-amino-éster) , com o seu grupo hidrocarbila ,tendo de 12 a 22 átomos de carbono, com uma diamina N-hidrocarbila substituída, com o grupo hidrocarbila da diamina substituída contendo de 12 a 22 átomos de carbono. (De acordo com uma concretização o N-hidrocarbil-amino-éster pode ser um diéster, ou seja, um N-hidrocarbil-amino-diéster, ou seja, um N,N-bis[carbóxi-alquil] amina de, hidrocarbila). A tecnologia descrita também fornece uma composição de lubrificação que compreende os modificadores de atrito descritos neste contexto em um óleo de viscosidade de lubrificação; e um método para lubrificar uma transmissão automática, que compreende fornecer à mesma o lubrificante tal como descrito neste contexto...
Descrição Detalhada da Invenção Vários aspectos e concretizações serão descritos em seguida a título de ilustração não limitativa.
Um componente que é usado em determinadas concretizações da tecnologia descrita é um óleo de viscosidade de lubrificação, que pode estar presente em uma quantidade maior, para uma composição de lubrificante, ou em uma quantidade de formação de concentrado, para um concentrado. Os óleos que são adequados incluem óleos naturais e óleos de lubrificação sintéticos e as suas misturas. Em um lubrificante plenamente formulado, o óleo de viscosidade de lubrificação se encontra de uma maneira geral presente em uma quantidade maior (ou seja, uma quantidade maior do que 50 por cento, em peso). Tipicamente, o óleo de viscosidade de lubrificação está presente em uma quantidade de 75 a 95 por cento, em peso, e frequentemente maior do que 80 por cento, em peso, da composição.
Os óleos naturais que são adequados na produção dos lubrificantes e fluidos .funcionais da invenção incluem os óleos de origem animal e os óleos vegetais, bem como os óleos de lubrificação minerais, tais como os óleos de petróleo líquido e óleos de lubrificação minerais tratados com solventes ou tratados com ácidos dos tipos parafínico, naftênico ou parafínico/naftênico misturados, que poderão ser ainda refinados por meio de processos de hidrocraqueamento e hidroacabamento.
Os óleos lubrificantes sintéticos incluem os óleos de hidrocarbonetos e os óleos de hidrocarbonetos halo-substituídos, tais como as olefinas polimerizadas e interpolimerizadas, também . conhecidas como polialfa-olefinas, polifenilas, éteres alquilados de difenila, alquil- ou dialquil-benzeno; e sulfuretos de difenila alquilados; e os seus derivados, análogos e homólogos. Igualmente incluídos estão os polímeros de óxido de alquileno e interpolímeros e os seus derivados, em que os grupos hidroxila terminais podem ter sido modificados por meio de esterificação ou eterificação. Igualmente incluídos estão os ésteres de ácidos dicarboxilicos com uma variedade de álcoois, ou ésteres preparados a partir de ácidos mono-carboxílicos C5 a C12 e polióis ou éteres de poliol. Outros óleos sintéticos incluem os óleos que são à base de silicio, ésteres líquidos de ácidos que contêm fósforo, e os tetra-hidrofuranos poliméricos.
Os óleos não refinados, refinados e ultra-refinados, sejam eles naturais ou sintéticos, podem ser usados nos lubrificantes da presente invenção. Os óleos não refinados são aqueles obtidos diretamente a partir de uma fonte natural ou sintética sem qualquer outro tratamento de purificação. Os óleos refinados foram ainda tratados em uma ou mais etapas de purificação para aperfeiçoar uma ou mais propriedades. Por exemplo, eles podem ser hidrogenados, resultando em óleos de estabilidade aperfeiçoada contra a oxidação.
De acordo com uma concretização, o óleo de viscosidade de lubrificação é um óleo API do Grupo I, Grupo II, Grupo III, Grupo IV, ou Grupo V, que inclui um óleo sintético, ou as suas misturas. De acordo com outra concretização, o óleo é dos Grupos II, III, IV, ou V. Estas são classificações estabelecidas pelas Diretrizes API de Permutabilidade de Óleo de Base (API Base De óleo Interchangeability Guidelines). Os óleos do Grupo III contêm < 0,03 por cento, de enxofre e > 90 por cento, de saturados e têm um índice de viscosidade de > 120. Os óleos do Grupo II têm um índice de viscosidade de 80 a 120 e têm < 0,03 por cento, de enxofre e > 90 por cento, de saturados. As polialfa-olefinas são classificadas como Grupo IV. O óleo também pode ser um óleo derivado da hidroisomerização de cera, tais como parafinas brutas ou uma cera sintetizada Fischer-Tropsch. Esses óleos "Gás -para Liquido" são caracterizados tipicamente como do Grupo III. 0 Grupo V abrange "todos os outros" (exceto o Grupo I, que contém > 0,03% S e/ou < 90% de saturados e tem um índice de viscosidade de 80 até 120).
De acordo com uma concretização, pelo menos 50%, em peso, do óleo de viscosidade de lubrificação é uma polialfa-olefina (PAO). Tipicamente, as polialfa-olefinas são derivadas de monômeros que têm de 4 a 30, ou de 4 a 20, ou de 6 a 16 átomos de carbono. Exemplos dessas PAO úteis incluem aquelas derivadas de 1-deceno. Estas PAO podem ter uma viscosidade de 1,5 a 150 mm2/s (cSt), a 100°C. Tipicamente, as PAO são materiais hidrogenados.
Os óleos da presente tecnologia podem abranger óleos de uma gama de viscosidades simples ou uma mistura de óleos de gamas de alta viscosidade e baixa viscosidade. De acordo com uma concretização, o óleo apresenta uma viscosidade cinemática a 1Q0°C de 1 ou 2 a 8 ou 10 mm2/s (cSt). A composição de lubrificante global pode ser formulada utilizando-se óleo e outros componentes, de tal maneira que a viscosidade a 100°C é 1 ou 1,5 a 10 ou 15 ou 20 mm2/s, e a viscosidade Brookfield (ASTM-D-2983) a -40°C é menor do que 20 ou 15 Pa-s (20.000 cP ou 15.000 cP), tal como menos do que 10 Pa.s, até mesmo 5 ou menos. A presente tecnologia fornece, como um componente, um composto que contém amina, que pode ser útil como um modificador de atrito, com particularidade para a lubrificação de transmissões, tais como transmissões automáticas. A amina pode ser selecionada da categoria de aminas que podem ser de uma maneira geral descritas como hidrocarbil-aminas substituídas. O grupo hidrocarbila da amina, ou seja, um grupo hidrocarbila vinculado ao amino nitrogênio, ou vinculado a um' amino nitrogênio, pode ser descrito como sendo um grupo hidrocarbila, por meio do qual se entende de uma maneira geral um grupo hidrocarbila que contém de 12 a 22 átomos de carbono. De acordo com outras concretizações, o grupo hidrocarbila pode conter de 12 a 20, de 12 a 18, de 12 a 16, de 12 a 14, de 14 a 20, de 14 a 18, ou de 14 a 16 átomos de carbono. O grupo hidrocarbila pode compreender uma mistura de grupos individual em diferentes moléculas que têm uma variedade de números de carbono que recaem de uma maneira geral na faixa de 12 a 20 átomos de carbono, muito embora moléculas com grupos hidrocarbila que recaem fora desta faixa também possam estar presentes. Se estiver presente uma mistura de grupos hidrocarbila, eles podem ser principalmente de números pares de carbono (por exemplo, 12, 14, 16, 18, 20, 22), como é característico dos grupos derivados de muitos materiais que se apresentam naturalmente, ou eles podem ser uma mistura de números pares e ímpares de carbono ou, alternativamente, um número ímpar de carbonos ou uma mistura de números ímpares. Eles podem ser ramificados, lineares, ou cíclicos . e podem ser saturados ou insaturados, ou as suas combinações. Em determinadas concretizações, os grupos hidrocarbila podem conter de 16 a 18 átomos de carbono, e algumas vezes predominantemente 16 ou predominantemente 18. Exemplos específicos incluem grupos "coco" mistos, ou seja, grupos coco-alquila, a partir de coco-amina (predominantemente aminas C12 e C14 ) e grupos "sebo" mistos, ou seja, grupos sebo-alquila, a partir de grupos sebo-amina (predominantemente grupos C16 e C18), estearila, e isoestearila. Os grupos sebo-alquila podem ser hidrogenados ou não-hidrogenados.
Além do grupo hidrocarbila de cadeia longa, a amina terá pelo menos um grupo adicional (outro que não seja hidrogênio) em um átomo de nitrogênio, e em determinadas concretizações no mesmo átomo de nitrogênio carreador do grupo hidrocarbila de cadeia longa. Ou seja, o átomo de nitrogênio de uma amina (se houver apenas um único átomo de nitrogênio em consideração) pode conter um ou dois grupos hidrocarbila de cadeia longa, tal como descrito acima, pode conter zero ou 1 hidrogênio, e pode conter um ou dois grupos adicionais tais como descritos a seguir, de tal maneira que sejam atendidas às três valências do átomo de nitrogênio. 0 outro grupo ou grupos em um átomo de nitrogênio da amina (ou em um ou mais átomos de nitrogênio da amina, se mais do que um estiver presente na molécula) compreenderá um grupo que contém carboxila. Na eventualidade de haver vários desses grupos na molécula, os grupos podem ser os mesmos ou diferentes uns dos outros. A estrutura geral de tal grupo será -R3-C(=0)X(R4)c.
Neste caso, R3 será um grupo de ligação que é ligado a um nitrogênio da amina. Na eventualidade de haver vários grupos R3, eles podem ser os mesmos ou diferentes uns dos outros. Eles podem ser um grupo alquileno de 1 a 4 átomos de carbono, tais como metileno, etileno, etilideno, propileno (na configuração 1,2, ou seja, metil-etileno, ou na configuração 1,3, ou seja, trimetileno), ou butileno (na configuração 1,2 ou quaisquer outras configurações, tais como 1,4, ou seja, tetra-metileno). Eles também podem compreender uma cadeia de 2 a 8 ou de 2 a 9 átomos de carbono interrompidos por um ou dois átomos de nitrogênio ou oxigênio dentro da cadeia. Exemplos destes podem incluir -CH2CH2CH2NHCH2CH2- ou -CH2CH2CH2NHCH2CH2CH2NHCH2CH2-ou -CH2CH2CH2OCH2CH2- ou -CH2CH2OCH2CH2- ou -CH2CH2CH2NHCH2-.
Na estrutura descrita acima, X pode representar seja oxigênio ou nitrogênio. No caso de oxigênio, o grupo resultante será um ácido carboxilico ou um éster. No caso de nitrogênio, o grupo resultante será uma amida. Um ou dois grupos R4 estarão ligados ao X para satisfazer a sua valência: um desses grupos para oxigênio e dois desses grupos para nitrogênio. Ou seja, c será 1 ou 2, conforme possa ser o caso. Se uma mistura de materiais estiver presente de tal maneira que alguns dos grupos X são nitrogênio e alguns são oxigênio, então c pode ter um valor fracionário situado entre 1 e 2, mas ele será 1 ou 2 para qualquer molécula determinada. 0 grupo ou grupos R4 podem ser independentemente hidrogênio, ou um grupo hidrocarbila de 1 a 20 átomos de carbono, tais como de 12 a 20 átomos de carbono (tal como descrito acima) ou um grupo que tem nitrogênio representado por meio da fórmula: -R3-NHR5 em que R3 é como definido acima e R5 é um grupo hidrocarbila de 12 a 20 átomos de carbono, tal como descrito acima. (O R3 contido no grupo R4 não precisa ser idêntico a qualquer um dos grupos de ligação R3 como usados acima, uma vez que é implícito a partir da instrução que cada R3 é independentemente um dos grupos listados).
Exemplos específicos dos grupos -C(=0)X(R4)c incluem -COOH, -CONH2, -COOCH3, -CONHCH3, -CON(CH3)2, -CONH-coco, -CONH-sebo, e -CONH-CH2CH2NH-sebo, em que "coco" e "sebo" são os resíduos de hidrocarbila da coco-amina e sebo-amina, tais como descritos acima.
Algumas destas aminas também podem ser representadas pela seguinte fórmula: Nesta fórmula, R1 é um grupo hidrocarbila de 12 a 20 ou de 12 a 18 ou de 16 a 18 átomos de carbono, ou R1 é um grupo amino-alquila de até 3 átomos de carbono substituídos no seu átomo de nitrogênio por um grupo hidrocarbila de 12 a 22 átomos de carbono; R2 é hidrogênio ou um grupo hidrocarbila; a é 1 ou 2, e b é 2-a. Ou seja, poderá ter 1 ou 2 grupos -R3-C (=0) X (P.4) c em um nitrogênio da amina. Na eventualidade de haver múltiplos átomos de nitrogênio de amina na molécula e se houver múltiplos grupos -R3-C(=0)X(R4)c, esses grupos podem estar ligados as mesmo ou a nitrogênios diferentes.
Alguns exemplos específicos das aminas da tecnologia descrita incluem aqueles representados pelas estruturas seguintes: ou de maneira mais genérica em que Me representa um grupo metila e coco, sebo, R1 e R4 são como definidos acima. Em determinadas concretizações, R1 é um grupo hidrocarbila de 12 a 22 átomos de carbono e cada R4 é, independentemente, um grupo hidrocarbila de 1 a 20 átomos de carbono, ou H, ou um grupos representado por meio da fórmula -R3-NHR5, em que R5 é um grupo hidrocarbila de 12 a 22 átomos de carbono.
Algumas das aminas da presente invenção (ou seja, que contêm a funcionalidade carbonila) podem ser obtidas por meio da reação de uma amina com uma quantidade equivalente de um éster insaturado, tal como acrilato de metila. Um esquema de reação generalizado seria o mostrado aqui a seguir: e o éster resultante pode ser convertido para uma amida ou outra funcionalidade por meio de métodos conhecidos. A amina de partida, designada neste contexto como R1R2NH, pode ter grupos R adequados a partir do momento em que pelo menos um deles seja selecionado de modo a atender aos requisitos da presente invenção, por exemplo, contendo um grupo hidrocarbila de 12 a 22 átomos de carbono. Em determinadas concretizações a própria amina precursora R1R2NH pode ser uma poliamina da série "Duomeen", fornecida pela Akzo, tendo uma estrutura geral como a seguir: Essas poliaminas podem ser preparadas por meio da adição da monoamina R3R4NH à acrilonitrila, por analogia à reação descrita acima para preparar o amino éster, seguido pela redução catalítica do composto de nitrila resultante, utilizando-se, por exemplo, H2 sobre catalisador de Pd/C, para fornecer a diamina.
Na eventualidade da amina precursora ser uma diaminas ou uma triamina, a reação da dita amina com um éster insaturado, tal como o acrilato de metila, pode conduzir à adição de duas moléculas do acrilato em um único nitrogênio do grupo amino primário. Alternativamente, uma molécula pode ser adicionada a um nitrogênio e uma segunda pode ser adicionada em um segundo nitrogênio. Deste modo, os exemplos representativos também incluirão os seguintes: (XVI) (em que dois grupos -R3-C(=0)X(R4) c estão em um nitrogênio da amina) (XVII) (em que os dois grupos estão em dois átomos de nitrogênio da amina (ou seja, múltipos)). Os dois tipos desses materiais e as misturas desses materiais são considerados e devem ser considerados como sendo parte do produto de reação dos correspondentes precursores. A quantidade da amina em um lubrificante formulado plenamente pode variar de 0,1 a 10 por cento, ou de 0,5 a 6 por cento ou de 0,8 a 4 por cento, ou de 1 a 2,5 por cento.
Outros componentes podem estar presentes. Um desses componentes é um agente de dispersão. O mesmo poderá ser descrito como "outro que não um composto de amina tal como descrito acima" na eventualidade de que alguns dos compostos de amina descritos acima possam apresentar algumas características de dispersante. Exemplos de "dispersantes carboxílicos" estão descritos em muitas patentes norte-americanas que incluem as seguintes: US 3.219.666; US 3.316.177; US 3.340.281; US 3.351.552; US 3.381.022; US 3.433.744; US 3.444.170; US 3.467.668; US 3.501.405; US 3.542.680; US 3.576.743; US 3.632.511; US 4.234.435; Re US 26.433; e US 6.165.235.
Os dispersantes de succinimida, uma espécie dos dispersantes carboxílicos, são preparados pela reação de um anidrido succínico hidrocarbila substituído (ou seu equivalente reativo, tal como um ácido, um halogeneto ácido, ou éster) com uma amina, tal como descrita acima. O grupo substituinte de hidrocarbila de uma maneira geral contém uma média de pelo menos 8, ou 20, ou 30, ou 35 a 350, ou a 200, ou até 100 átomos de carbono. De acordo com uma concretização, o grupo hidrocarbila é derivado de um polialqueno. Esse polialqueno pode ser caracterizado por um Mn (peso molecular médio em número) de pelo menos 500. De uma maneira geral, o polialqueno é caracterizado por um Mn de 500, ou 700, ou 800, ou 900 até 5000, ou até 2500, ou até 2000, ou até 1500. De acordo com outra concretização, o Mn varia de 500, ou 700, ou 800, até 1200 ou 1300. De acordo com uma concretização, a polidispersividade (Mw /Mn) é de pelo menos 1,5.
Os polialquenos incluem homopolimeros e inter-polímeros de monômeros de olefinas polimerizáveis de 2 a 16 ou até 6, ou até 4 átomos de carbono. As olefinas podem ser mono-olefinas, tais como etileno, propileno, 1-buteno, isobuteno, e 1-octeno; ou um monômero poliolefinico, tal como monômero diolefinico, tal como 1,3-butadieno e isopreno. De acordo com uma concretização, o inter-polimero é um homo-polimero. Um exemplo de um polímero é um polibuteno. De acordo com um exemplo, cerca de 50% do polibuteno são derivados de isobutileno. Os polialquenos podem ser preparados por meio de procedimentos convencionais.
De acordo com uma concretização, os agentes de acilação succínicos são preparados pela reação de um polialquileno com um excesso de anidrido maléico para proporcionar agentes de acilação succínicos substituídos em que o número de grupos succínicos para cada peso equivalente do grupo substituinte é de pelo menos 1,3, por exemplo, 1,5, ou 1,7, ou 1,8. O número máximo de grupos succínicos por grupo substituinte de uma maneira geral não irá exceder 4,5, ou 2,5, ou 2,1, ou 2', 0. A preparação e o uso de agentes de acilação succínicos substituídos em que o substituinte é derivado dessas poliolefinas estão descritos na patente US 4.234.435. O agente de acilação succínico substituído pode ser reagido com uma amina, que inclui aquelas aminas descritas anteriormente e produtos de aminas pesadas conhecidos como resíduos de destilação de amina. A quantidade de amina que reage com o agente de acilação é tipicamente uma quantidade para proporcionar uma relação molar de C0:N de 1:2 a 1:0,25, ou 1:2 a 1:0,75. Na eventualidade da amina ser uma amina primária, poderá ocorrer condensação completa para a imida. Também poderão estar presentes quantidades variáveis do produto de amida, tal como o ácido amidico. Na eventualidade de a reação ser, em vez disso, com um álcool, o dispersante resultante será um dispersante de éster. Na eventualidade de estarem presentes funcionalidades tanto de amina quanto de álcool, seja em moléculas separadas ou na mesma molécula (tal como nas aminas condensadas descritas anteriormente), poderão estar presentes misturas de funcionalidades de amida, de éster e possivelmente de imida. Estes são os chamados dispersantes de éster-amida.
Os "dispersantes de amina" são produtos de reação de halogenetos e aminas alifáticos ou aliciclicos de peso molecular relativamente alto, tais como poliaminas de polialquileno. Exemplos destes compostos estão descritos nas seguintes patentes US 3.275.554, US 3.438.757, US 3.454.555, e US 3.565.804,.
Os "dispersantes de Mannich" são os produtos de reação de alquil-fenóis, em que o grupo alquila contém pelo menos 30 átomos de carbono com aldeidos (especialmente, formaldeido) e aminas (especialmente, poliaminas de polialquileno). Os materiais descritos nas seguintes patentes norte-americanas são ilustrativos: US 3.036.003, US 3.236.770, US 3.414.347, US 3.448.047, US 3.461.172, US 3.539.633, US 3.586.629, US 3.591.598, US 3.634.515, US 3.725.480, US 3.726.882, e US 3.980.569.
Os dispersantes pós-tratados também constituem uma parte da presente invenção. De uma maneira geral, eles são obtidos pela reação de dispersantes carboxilicos, de amina ou Mannich, com reagentes, tais como uréia, tiouréia, dissulfureto de carbono, aldeidos, cetonas, ácidos carboxilicos, anidridos succinicos hidrocarboneto-substituídos, nitrilas, epóxidos, compostos de boro, tais como ácido bórico (para fornecer "dispersantes boratados"), compostos de fósforo, tais como ácidos ou anidridos de fósforo, ou 2,5-dimercapto-tiadiazol (DMTD). Os materiais exemplificativos desta espécie estão descritos nas seguintes patentes norte-americanas: US 3.200.107, US 3.282.955, US 3.367.943, US 3.513.093, US 3.639.242, US 3.649.659, US 3.442.808, US 3.455.832, US 3.579.450, US 3.600.372, US 3.702.757, e US 3.708.422.
Também podem ser utilizadas misturas de dispersantes. A quantidade de dispersante ou de dispersantes, se presentes nas formulações da presente tecnologia, é de uma maneira geral de 0,3 a 10 por cento, em peso. Em outras concretizações, a quantidade de dispersante é de 0,5 a 7 por cento ou de 1 a 5 por cento, da formulação de fluidos misturados final. Em um concentrado, as quantidades serão proporcionalmente mais altas.
Outro componente frequentemente usado é um modificador de viscosidade. Os modificadores de viscosidade (VM) e modificadores de viscosidade de dispersante (DVM) são amplamente conhecidos. Exemplos de VMs e de DVMs podem incluir polimetacrilatos, poliacrilatos, poliolefinas, copolimeros de estireno e . de éster maléico, e substâncias poliméricas similares que incluem homopolímeros, copolimeros e copolimeros de enxerto. O DVM pode compreender um polímero de metacrilato que tem nitrogênio, por exemplo, um polímero preparado utilizando-se um monômero de metacrilato que contém nitrogênio derivado de metacrilato de metila e amina de dimetil-amino-propila.
Exemplos de VMs,. DVMs e seus tipos químicos comercialmente disponíveis podem incluir os seguintes: poli-isobutilenos (tais como Indopol™ fornecido pela BP Amoco ou Parapol™ fornecido pela ExxonMobil); copolimeros de olefinas (tais como Lubrizol™ 7060, 7065, e 7067 fornecidos pela Lubrizol e Lucant™ HC-2000L e HC-600 fornecidos pela Mitsui); copolímeros de estireno-dieno hidrogenados (tais como Shellvis™ 40 e 50, fornecidos pela Shell, e LZ® 7308, e 7318 fornecidos pela Lubrizol); copolímeros de estireno/maleato, que são copolímeros dispersantes (tais como LZ® 3702 e 3715 fornecidos pela Lubrizol); polimetacrilatos, alguns dos quais têm propriedades dispersantes (tais como aqueles da série Viscoplex™ fornecidos por RohMax, a série Hitec™ fornecida por Afton, e LZ 7702™, LZ 7727™, LZ 7725™ e LZ 7720C™ fornecida pela Lubrizol); polímeros de polimetacrilato de enxerto de olefina (tais como Viscoplex™ 2-500 e 2-600 fornecidos por RohMax); e polímeros estrela de poli-isopreno hidrogenados (tais como Shellvis™ 200 e 260, fornecidos pela Shell), Igualmente incluídos estão os polímeros Asteric™ fornecidos pela Lubrizol (polímeros de metacrilato com arquitetura radial ou de estrela) . Os modificadores de viscosidade que podem ser usados estão descritos nas patentes US 5.157.088, US 5.256.752 e US 5.395.539. Os VMs e/ou DVMs podem ser usados no fluido funcional a uma concentração de até 20%, em peso. Podem ser usadas concentrações de 1 a 12%, ou de 3 a 10%, em peso.
Outro componente que pode ser usado na composição da presente tecnologia ■ é um modificador de atrito suplementar. Estes modificadores de atrito são amplamente conhecidos pelos especialistas nesta técnica. Uma lista dé modificadores de atrito que podem ser usados está incluída nas patentes US 4.792.410, US 5.395.539, US 5.484.543 e US 6.660.695. A patente US 5.110.488 descreve sais metálicos de ácidos graxos e especialmente sais de zinco, úteis como modif icadores de atrito. Uma lista de modificadores de atrito suplementares que podem ser usados pode incluir: Fosfitos graxos Aminas graxas alcoxiladas boratadas Amidas de ácidos graxos Sais metálicos de ácidos graxos Epóxidos graxos Olefinas sulfurizadas Epóxidos graxos boratados Imidazolinas graxas Aminas graxas que não sejam Produtos de condensação de as aminas graxas discutidas ácidos carboxilicos e anteriormente polialquileno-poliaminas Esteres de glicerol Sais metálicos de salicilatos de alquila Esteres de glicerol Sais aminicos de ácidos boratados alquil-fosfóricos Aminas graxas alcoxiladas Álcoois etoxilados Oxazolinas Imidazolinas Amidas de hidróxi-alqu.ila Aminas terciárias poli- hidroxílicas --- e as misturas de dois ou mais dos mesmos.
Compostos que representam cada um destes tipos de modificadores de atrito estão comercialmente disponíveis. Por exemplo, os fosfitos graxos podem ter de uma maneira geral a fórmula (R0)2PH0 ou (RO) (HO)PHO, em que R pode ser um grupo alquila ou alquenila de extensão suficiente para transmitir solubilidade. ao óleo. Os fosfitos que são adequados encontram-se disponíveis comercialmente e podem ser sintetizados da forma descrita na patente US 4.752.416.
Os epóxidos graxos boratados que podem ser usados encontram-se descritos na patente canadense CA 1.188.704. Estas composições que contêm boro solúvel em óleo podem ser preparadas pela reação de uma fonte de boro, tais como ácido bórico ou tri-óxido de boro, com um epóxido graxo que pode conter pelo menos 8 átomos de carbono. Epóxidos graxos não-boratados também podem ser úteis como modificadores de atrito suplementares.
As aminas boratadas que podem ser usadas estão descritas na patente US 4.622.158. Modificadores de atrito de aminas boratadas (que incluem aminas graxas alcoxiladas boratadas) podem ser preparados pela reação de um composto de boro, tal como descrito anteriormente, com as aminas correspondentes, incluindo aminas graxas simples e aminas terciárias que contêm hidroxila. As aminas adequadas para a preparação de aminas .boratadas podem incluir aminas graxas alcoxiladas comerciais conhecidas pela marca de comércio "ETHOMEEN" e fornecidas pela Akzo Nobel, tais como bis[2-hidróxi-etil]-coco-amina, polioxietileno[10]coco-amina, bis[2-hidróxi-etil]-soja-amina, bis [2-hidróxi-etil]-sebo amina, polioxietileno-[5]sebo amina, bis [2-hidróxi-etil] oleil-amina, bis[2-hidróxi-etil]-octadecil-amina, e polioxietileno[15] octadecil-amina. Essas aminas estão descritas na patente US 4.741.848.
As aminas graxas alcoxiladas e as aminas graxas propriamente ditas (tais como oleil-amina) podem ser úteis como modificadores de. atrito. Estas aminas estão disponíveis comercialmente.
Os ésteres de glicerol de ácidos graxos, tanto boratados quanto não boratados, podem ser usados como modificadores de atrito. Os ésteres de glicerol de ácido graxo boratado podem ser preparados pela boratação de um éster de glicerol de ácido graxo com uma fonte de boro tal como ácido bórico. Os ésteres de glicerol de ácidos graxos, eles mesmos, podem ser preparados por meio de uma variedade de métodos amplamente conhecidos na técnica. Muitos destes ésteres, tais como mono-oleato de glicerol e sebo-oleato de glicerol, são fabricados em escala comercial. Os mono-oleatos de glicerol comerciais podem conter uma mistura de 45% a 55%, em peso, de mono-éster e 55% a 45%, em peso, de diéster.
Os ácidos graxos podem ser usados na preparação dos ésteres de glicerol mencionados acima; eles também podem ser usados na preparação dos seus sais de metais, amidas, e imidazolinas, quaisquer dos quais também podem ser usados como modificadores de atrito. Os ácidos graxos podem conter de 6 a 24 átomos de carbono, ou de 8 a 18 átomos de carbono. Um ácido adequado pode ser o ácido oléico. As amidas de ácidos graxos podem ser aquelas preparadas pela condensação com amônia ou1 com aminas primárias ou secundárias, tais como dietil-amina e dietanol-amina. As imidazolinas graxas podem incluir o produto de condensação cíclica de um ácido com uma diamina ou poliamina, tal como uma polietileno-poliamina. De acordo com uma concretização, o modificador de atrito pode ser o produto de condensação de um ácido graxo C8 a C24 com uma poliamina-polialquileno, por exemplo, o produto de ácido isoesteárico com penta-amina de tetra-etileno. Os produtos de condensação de ácidos carboxílicos e aminas de polialquileno podem ser imidazolinas ou amidas. 0 ácido graxo também pode estar presente como o seu sal de metal, por exemplo, um sal de zinco. Estes sais de zinco podem ser ácidos, neutros ou básicos (super básicos). Estes sais podem ser preparados a partir da reação de um reagente que contém zinco com um ácido carboxílico ou um sal do mesmo. Um método útil para a preparação destes sais consiste em reagir o óxido de zinco com um ácido carboxílico. Os ácidos carboxílicos que são úteis são aqueles descritos acima. Os ácidos carboxílicos que são adequados incluem aqueles de fórmula RCOOH, em que R é radical de hidrocarboneto alifático ou aliciclico. Dentre estes se encontram aqueles em que R é um grupo graxo, por exemplo, estearila, oleíla, linoleila, ou palmitila. Igualmente adequados são os sais de zinco em que o zinco está presente em um excesso estequiométrico sobre a quantidade necessária para preparar um sal neutro. Podem ser usados os sais em que o zinco estão presente de 1,1 a 1,8 vezes a quantidade estequiométrica, por exemplo, 1,3 a 1,6 ou frequentemente cerca de 1,33 vezes a quantidade estequiométrica do zinco. Estes carboxilatos de zinco são conhecidos na técnica e estão descritos na patente US 3.367.869. Os sais de metais também podem incluir os sais de cálcio. Exemplos podem incluir os sais de cálcio super básicos.
As olefinas sulfurizadas também são materiais comerciais amplamente conhecidos usados como modificadores de atrito. Uma olefina sulfurizada que é adequada é uma olefina que seja preparada de acordo com os ensinamentos detalhados das patentes US 4.957.651 e US 4.959.168. Neste contexto, está descrita uma mistura co-sulfurizada de 2 ou mais reagentes selecionados do grupo que consiste em pelo menos um éster de ácido graxo de um álcool poli-hidrico, pelo menos um ácido graxo, pelo menos uma olefina, e pelo menos um éster de ácido graxo de um álcool mono-hídrico. O componente olefinico pode ser uma olefina alifática, que usualmente contém de 4.a 40 átomos de carbono. Misturas destas olefinas estão disponíveis comercialmente. Os agentes de sulfurização que são úteis no processo da presente invenção incluem enxofre elementar, sulfureto de hidrogênio, halogeneto de enxofre mais sulfureto de sódio, e uma mistura de sulfureto de hidrogênio e enxofre ou dióxido de enxofre.
Os sais de metais de salicilatos de alquila incluem os sais de cálcio bem como outros sais de ácidos alquil-salicilicos substituídos de cadeia longa (por exemplo, C12 a C16).
Os sais de amina de ácidos alquil-fosfóricos de oleíla e outros ésteres de cadeia longa de ácido fosfórico, com aminas, tais como aminas primárias alifáticas terciárias, comercializadas pelo nome comercial Primene™. A quantidade de modificador de atrito suplementar, na eventualidade de estar presente, poderá variar de 0,1 a 1,5 por cento, em peso, da composição de lubrificação, tal como de 0,2 a 1,0 ou de 0,25 a 0,75 por cento. De acordo com algumas concretizações, entretanto, a quantidade de modificador de atrito suplementar encontra-se presente em menos do que 0,2 por cento ou menos do que 0,1 por cento em peso, por exemplo, de 0,01 a 0,1 por cento.
As composições da presente tecnologia também podem incluir um detergente. Os detergentes tais como os usados neste contexto são sais de metais de ácidos orgânicos. A porção de ácido orgânico do detergente é um sulfonato, carboxilato, fenato, salicilato. A porção de metal do detergente é um metal alcalino ou alcalino-terroso. Os metais que são adequados incluem sódio, cálcio, potássio e magnésio. Tipicamente, os detergentes são super-básicos, significando que há um excesso estequiométrico de base de metal sobre aquela necessária para formar o sal de metal neutro.
Os sais orgânicos super-básicos que são adequados incluem os sais de sulfonato que têm um caráter substancialmente oleofílico e que são formados a partir de materiais orgânicos. Os sulfonatos orgânicos são materiais amplamente conhecidos nas técnicas de lubrificação e dos detergentes.· 0 composto de sulfonato deverá conter uma média de 10 a 40 átomos de carbono, tais como de 12 a 36 átomos de carbono ou de 14 a 32 átomos de carbono em média. De forma assemelhada, os fenatos, salicilatos, e carboxilatos têm um caráter substancialmente oleofilico.
Embora a presente invenção permita que os átomos de carbono sejam ou aromáticos ou de configuração parafinica, em determinadas concretizações são empregados os aromáticos alquilados. Conquanto possam ser empregados materiais à base de naftaleno, o aromático de escolha é compreendido pela metade de benzeno.
Desta forma, as composições que são adequadas incluem um benzeno alquilado monossulfonatado super-básico, tal como um benzeno mono alquilado. Tipicamente, as frações de alquil-benzeno são obtidas a partir de fontes de fundos de retortas e são mono- ou di-alquiladas. Acredita-se, na presente invenção, que os aromáticos mono-alquilados são superiores aos aromáticos dialquilados em suas propriedades em geral. É desejável, por. vezes, que a mistura de aromáticos mono-alquilados (benzeno) seja utilizada para a obtenção do sal mono-alquilado (sulfonato de benzeno) na presente invenção. As misturas em que uma parte substancial da composição contém polímeros de propileno como a fonte dos grupos alquila auxiliam na solubilidade do sal. 0 uso de materiais mono-funcionais (por exemplo, materiais mono-sulfonados) pode evitar a reticulação das moléculas com menos precipitação do sal no lubrificante. Também é desejado, frequentemente, utilizar um benzeno alquilado preparado por alquilação com uma a-olefina. 0 sal pode ser "super-básico". Por super-básico se entende que um excesso estequiométrico da base de metal esteja presente sobre aquela requerida para o ânion do sal neutro. 0 metal em excesso proveniente do superbaseamento tem o efeito de neutralizar os ácidos que podem se acumular no lubrificante. Tipicamente, o metal em excesso estará presente sobre o que é requerido para neutralizar o ácido de substrato na proporção de até 30:1, tal como 5:1 a 18:1 em uma base equivalente. A quantidade do sal super-básico utilizado na composição é tipicamente de 0, 025 a 3 por cento, em peso, em uma base isenta de óleo, tal como de 0,1 a 1,0 por cento. Em outras concretizações, a composição de lubrificação final pode não conter qualquer detergente ou substancialmente nenhum detergente ou somente uma pequena quantidade de detergente. Ou seja, para um detergente super-básico de cálcio, por exemplo, a quantidade pode ser tal de forma a fornecer menos do que 250 partes por milhão de cálcio, por exemplo, de 0 a 250 ou de 1 a 200 ou de 10 a 150 ou de 20 a 100 ou de 30 a 50 partes por milhão de cálcio, ou menos do que qualquer uma das quantidades que não zero citadas. Esta condição contrasta com as formulações mais convencionais que podem conter detergente de cálcio suficiente para proporcionar de 300 a 600 ppm de cálcio. O sal super-básico tem usualmente até cerca de 50% de óleo e tem uma faixa de TBN de 10 a 800 ou 10 a 600 em uma base isenta de óleo. Os detergentes super-básicos boratados e não boratados estão descritos nas patentes US 5.403.501 e US 4.792.410.
As composições da presente invenção também podem incluir pelo menos um ácido de fósforo, um sal de ácido de fósforo, um éster de ácido de fósforo ou os seus derivados, incluindo análogos que contêm enxofre em uma quantidade de 0,002 a 1,0 por cento, em peso. Os ácidos de fósforo, sais, ésteres ou seus derivados incluem ácido fosfórico, ácido fosforoso, ésteres de ácido de fósforo ou os seu sais, fosfitos, amidas que contêm fósforo, ácidos ou ésteres carboxilicos que contêm fósforo, éteres que contêm fósforo, bem como as suas misturas.
De acordo com uma concretização, o ácido, o éster ou o derivado que contém fósforo pode ser um ácido de fósforo, éster de ácido de fósforo, sal de ácido de fósforo, ou seus derivados orgânicos ou inorgânicos. Os ácidos de fósforo incluem os ácidos fosfórico, fosfônico, fosfinico, e tio-fosfóricc, que inclui o ácido ditio-fosfórico, bem como os ácidos monotio-fosfórico, tio-fosfínico e tio-fosfônico. Um grupo de compostos de fósforo compreende os sais de amina primária de mono-alquila de ácido alquil-fosfórico, tais como representados pela seguinte fórmula: em que R1, R2 e R3 são alquila ou grupos hidrodarbila ou um de R1 e R2 pode ser H. Os materiais podem ser uma mistura 1:1 de ésteres de ácido fosfórico de mono-alquila e di-alquila. Os compostos deste tipo estão descritos na patente US 5.354.484. Ácido fosfórico a 85% é um material adequado para adição às composições plenamente formuladas e pode ser incluído numa quantidade de 0,01 a 0,3 por cento, em peso, com base no peso da composição, tal como 0,03 a 0,2 ou até 0,1 por cento.
Outros materiais que contêm fósforo que podem estar presentes incluem dialquil-fosfitos (por vezes referidos como fosfonatos .de hidrogênio-dialquila), tais como fosfito de dibutila. Ainda outros materiais de fósforo incluem tri-ésteres hidroxila substituídos fosforilados de ácidos fosforotióicos e os seus sais de amina, bem como os di-ésteres hidroxila substituídos isentos de enxofre 'de ácido fosfórico, os di- ou tri-ésteres-hidroxila substituídos isentos de enxofre de ácido fosfórico, bem como os seus sais de amina. Estes materiais estão ainda descritos no pedido de patente ÜS 2008-0182770.
Outros materiais podem ser opcionalmente incluídos nas composições da presente tecnologia, a partir do momento em que eles não sejam incompatíveis com os componentes requeridos ou com as especificações mencionados acima. Esses materiais incluem antioxidantes (ou seja, inibidores de oxidaçãc), que incluem antioxidantes fenólicos retardantes, antioxidantes de aminas aromáticas secundárias, tais como dinonil-difenil-amina, bem como as variantes amplamente conhecidas de mono-nonil-difenil-amina e difenil-aminas com outros substituintes de alquila, tais como mono- ou di-octila, antioxidantes fenólicos sulfurizados, compostos de cobre solúveis em óleo, antioxidantes que contêm fósforo, e sulfuretos orgânicos, dissulfuretos, e polissulfuretos, tais como 2-hidroxil-alquila, tioéteres de alquila ou 1-t-dodeciltio-2-propanol ou 4-carbobutóxi-ciclo-hexeno sulfurizado ou outras olefinas sulfurizadas. Igualmente incluídos podem ser os inibidores de corrosão, tais como o tolil-triazol e dimercapto-tiadiazol e derivados solúveis em óleo desses materiais. Outros componentes opcionais incluem composições de intumescimento de vedação, tais como isodecil-sulfolano ou ésteres de ftalato, que são projetados para manter as vedações flexíveis. Igualmente passíveis de serem usados são os agentes depressores de ponto de escoamento, tais como alquil-naftalenos, polimetacrilatos, copolimeros .de acetato de vinila/fumarato ou /maleato, e copolímeros de estireno/maleato. Outros materiais são os agentes anti-desgaste, tais como dialquil-ditiofosfatos de zinco, tridecil-adipato, e vários derivados de cadeia longa de ácidos hidroxil-carboxílicos, tais como tartaratos, tartaramidas, tartarimidas, e citratos, tais como descritos no pedido de patente US 2006-0183647. Estes materiais opcionais são conhecidos dos especialistas na técnica, e estão de uma maneira geral disponíveis comercialmente, e estão descritos com maiores detalhes no pedido de patente europeu EP 761.805. Igualmente incluídos podem ser materiais conhecidos, tais como inibidores de corrosão (por exemplo, tolil-triazol, dimercapto-tiadiazóis), corantes, agentes de fluidificação, agentes dissimuladores de odor, e agentes antiespuma. Esteres de borato orgânicos e sais de borato orgânicos poderão ser igualmente incluídos.
Os componentes descritos acima podem estar na forma de um lubrificante plenamente formulado ou na forma de um concentrado dentro de uma guantidade menor de óleo lubrificante. Se eles estiverem presentes em um concentrado, as suas concentrações serão de uma maneira geral diretamente proporcionais às suas concentrações na forma mais diluída na mistura final.
Da maneira que é aqui utilizado neste contexto, o termo "substituinte de hidrocarbila" ou "grupo hidrocarbila" é usado no seu sentido comum, que é amplamente conhecido dos especialistas nesta técnica. Especificamente, ele se refere a um grupo que tem um átomo de carbono ligado diretamente ao restante da molécula e que tem predominantemente caráter de hidrocarboneto. Exemplos de grupos hidrocarbila incluem: substituintes .de . hidrocarbonetos, ou seja, substituintes alifáticos (por exemplo, alquila ou alquenila), alicíclicos (por exemplo, ciclo-alquila, ciclo-alquenila), e os substituintes aromáticos aromático-, alifático-, e alicíclico-substituídos, bem como substituintes cíclicos em que o anel é completado através de outra parte da molécula (por exemplo, dois substituintes em conjunto formam um anel); substituintes de hidrocarbonetos substituídos, ou seja, substituintes que contêm grupos não-hidrocarboneto que, no contexto desta invenção, não alteram a natureza predominantemente do hidrocarboneto do substituinte (por exemplo, halo (especialmente cloro e flúor), hidroxila, alcoxila, mercapto, mercapto de alquila, nitro, nitroso, e sulfoxila); substituintes hetero, ou seja, substituintes que, embora tendo um caráter predominantemente de hidrocarboneto, no contexto desta invenção, contêm outros que não carbono no anel ou cadeia de outro modo composta de átomos de carbono e abrange substituintes, tais como piridila, furila, tienila e imidazolila. Os heteroátomos incluem enxofre, oxigênio, e nitrogênio. De uma maneira geral, não mais do que dois, ou não mais do que um, substituintes não-hidrocarboneto estará presente para cada dez átomos de carbono no grupo hidrocarbila; tipicamente, não haverá qualquer .substituinte que seja não-hidrocarboneto no grupo hidrocarbila.
Sabe-se que alguns dos materiais descritos acima podem interagir na formulação final, de tal maneira que os componentes da formulação final podem ser diferentes daqueles que são inicialmente, adicionados. Por exemplo, íons de metal (de, por exemplo, um detergente) podem migrar para outros sítios ácidos ou aniônicos de outras moléculas. Os produtos formados desse modo, incluindo os produtos formados no emprego da composição da presente invenção no seu uso pretendido, podem não ser de fácil descrição. Não obstante, todas essas modificações e produtos de reação estão incluídos dentro do escopo da presente invenção; a presente invenção abrange a composição que é preparada pela mistura dos componentes descritos .anteriormente. EXEMPLOS São fornecidos a seguir exemplos de preparação de diversos amino-ésteres e subsequentemente de amino-amidas. Deve ficar aqui compreendido que em cada caso o produto desejado pode não ser representado exatamente pela fórmula indicada anteriormente. Por exemplo, poderá haver quantidades maiores ou menores de aminas mono- ou di- ou tri-substituidas presentes adicionalmente à fórmula particular indicada. Em. alguns casos, um produto ou subproduto outro que não. aquele da estrutura indicada pode ser ainda responsável por uma parte significativa da atividade do produto. Desta forma, considera-se que as estruturas listadas neste contexto não sejam consideradas como limitativas.
Exemplo de preparação A (Para preparar o material representado pela fórmula (VIII) mostrada acima). Combinam-se dicoco-amina (uma amina secundária com dois grupos predominantemente C12 e C14) (500 g) e tolueno (1300 ml) sob agitação, em uma atmosfera de N2. A esta mistura adiciona-se cloroacetamida (120 g) em uma porção, e em seguida o carbonato de sódio (150 g) . A reação é aquecida até 110°C e submetida à agitação, durante 9 horas e depois filtrada. Coletam-se aproximadamente 12 ml de água. O filtrado é submetido à secagem sobre MgS04 e depois filtrado novamente. O filtrado é concentrado sob pressão reduzida, utilizando-se um evaporador rotativo.
Exemplo de preparação B (Para preparar o material representado pela fórmula (XII) mostrada acima).
Etapa 1: Metanol (1000 ml) e Armeen C™ (predominantemente coco-amina) (206 g) são combinados em um balão de vidro com agitação. Adiciona-se acrilato de metila (172 g) durante aproximadamente 40 minutos. Esta é uma reação exotérmica e a temperatura aumentará de 30°C a 65°C no decorrer da adição. Uma vez que a temperatura pára de aumentar os reagentes são submetidos à agitação sob uma atmosfera de nitrogênio durante pelo menos 10 horas. A mistura de reação é depois concentrada sob pressão reduzida utilizando-se um evaporador rotativo.
Etapa 2: O produto proveniente da etapa 1 (103 g) e o xileno (750 ml) são combinados sob agitação e adiciona-se Duomeen . T™ (predominantemente N-sebo-propileno-diamina) (176 g) . A mistura de reação é aquecida até 120°C e submetida à agitação nesta temperatura durante 8 horas, numa atmosfera de nitrogênio, e depois é aquecida até 140°C durante um tempo adicional de 8 horas, coletando-se o metanol em um purgador Dean-Stark. Neste ponto, adiciona-se ácido metanossulfônico (1,5 g) à mistura de reação, que é novamente aquecida até 140°C e submetida à agitação durante mais 8 horas, e depois refrigerada. A mistura de reação é depois aquecida até 165°C enquanto se remove o xileno. A reação é depois submetida à agitação sob esta temperatura durante um total de 12 horas, e depois é deixada esfriar. A mistura de reação é concentrada sob pressão reduzida, utilizando-se um evaporador rotativo.
Exemplo de preparação C (Para preparar o material representado pela fórmula (V) mostrada acima). Adiciona-se Armeen C™ (78 g) sob agitação ao produto do exemplo de preparação E, (vide mais adiante), (130 g) em um balão ■ de vidro, sob uma atmosfera de nitrogênio. A mistura de reação é aquecida até 120°C, durante 7 horas. A mistura de reação é depois aquecida até aproximadamente 130°C, durante um período adicional de 7 horas, refrigerada, e isolada por meios convencionais. Exemplo de Preparação D
Etapa 1: (Para preparar o material representado pela fórmula (I) mostrada acima). Adicionam-se Armeen C™ (300 g) e metanol (200 ml) a um balão de vidro, sob agitação, e adiciona-se acrilato de metila (134 g) a esta mistura em uma porção. Esta é uma reação exotérmica e a temperatura aumentará de 30 até 60°C no decorrer da adição. Uma vez que a temperatura pára de aumentar os reagentes combinados são submetidos à agitação, sob uma atmosfera de nitrogênio, durante 24 horas. A mistura de reação é depois concentrada sob pressão reduzida, utilizando-se um evaporador rotativo.
Etapa 2: (Para preparar o material representado pela fórmula (III) mostrada acima). 0 produto proveniente da etapa 1 (217 g) é combinado com Duomeen C™ (predominantemente N-coco-propileno-diamina) (204 g) sob agitação, a uma atmosfera de nitrogênio. A mistura é depois aquecida até 100°C e submetida à agitação durante 6 horas. A reação é ainda aquecida até aproximadamente 140°C e mantida nessa temperatura: durante 8 horas. A mistura de reação é depois concentrada sob pressão reduzida, utilizando-se um evaporador rotativo.
Exemplo de Preparação E (Para preparar o material representado pela fórmula (IV) mostrada acima). 0 metanol (200 ml) e Duomeen C™ (300 g) são combinados em um balão de vidro sob agitação, e sob uma atmosfera de nitrogênio. 0 acrilato de metila (97 g) é depois adicionado ao balão de vidro em uma porção. Esta reação é exotérmica e a temperatura aumenta de 30°C para 58°C no decorrer da adição. A mistura é submetida à agitação sob nitrogênio, durante 24 horas. O metanol é removido por meio de destilação.
Exemplo de Preparação F (Para preparar o material representado pela fórmula (II) mostrada acima). 0 produto proveniente do Exemplo de Preparação D, etapa 1 (80 g) , é combinado com Duomeen T™ (93,5 g) em um balão de vidro sob agitação, sob nitrogênio. A reação é depois aquecida até aproximadamente 120°C e submetida à agitação nesta temperatura, durante 6 horas. A mistura de reação é deixada resfriar durante a noite, depois é reaquecida até 150°C e submetida à agitação nesta temperatura durante um período de mais 6 horas. A mistura de reação é refrigerada e o produto isolado por meios convencionais.
Exemplo de Preparação G
Etapa 1: (Para preparar o material representado pela fórmula (VI) mostrada acima). 0 Triameen C™ (predominantemente, coco-dipropileno-triamina) (250 g) e metanol (150 g) são combinados em um balão de vidro sob agitação, sob uma atmosfera de nitrogênio. O acrilato de metila (68 g) é depois, .adicionado gota a gota durante 30 minutos. A reação é exotérmica e a temperatura aumenta de 18 °C para 40°C no decorr.er da adição. A mistura de reação é depois submetida à agitação durante 12 horas. A mistura de reação é então concentrada sob pressão reduzida, utilizando-se um evaporador rotativo (80°C).
Etapa 2: (Para ■preparar o material representado pela fórmula (VII) exposta anteriormente). 0 produto proveniente da etapa 1 (151 g) é adicionado ao Armeen C™ (75 g) sob agitação, sob uma atmosfera de nitrogênio. A mistura é depois aquecida até 120°C e mantida nessa temperatura durante 4 horas. A temperatura é depois aumentada até 130°C e é assim mantida durante 12 horas, e a mistura reação é deixada resfriar. A mistura de reação é depois concentrada sob pressão reduzida, utilizando-se um evaporador rotativo.
Exemplo de Preparação H
Etapa 1: (Para preparar o material representado pela fórmula (XIII) mostrado acima). Adicionam-se Duomeen T™ (336 g) e 200 ml de metanol a um balão de vidro sob agitação e sob uma atmosfera de nitrogênio, a uma temperatura ambiente até serem combinados. Adiciona-se acrilato de metila (86 g) à mistura de reação em uma porção. A reação é exotérmica e a temperatura aumenta até 54°C no decorrer da adição. Deixa-se depois a mistura de reação resfriar até a temperatura ambiente e ela é submetida à agitação durante 6 horas. O metanol é removido sob pressão reduzida a 60°C.
Etapa 2: (Para preparar o material representado pela fórmula (XIV) mostrada acima). A oleil-amina (88 g) e o produto proveniente da etapa 1 (139 g) são combinados e aquecidos até 120°C sob agitação e sob uma atmosfera de N2 durante 5 horas, depois a mistura é aquecida até 150°C durante um período adicional de 8 horas, e depois a mistura de reação é deixada resfriar. A mistura de reação é depois concentrada sob pressão reduzida, utilizando-se um evaporador rotativo.
Exemplo de Preparação I (Para preparar o material representado pela fórmula (XV) acima mostrada).
Etapa 1. A oleil-amina (282 g) e 200 ml de metanol são combinados e submetidos à agitação sob temperatura ambiente. Adiciona-se o acrilato de metila (86 g) em uma porção. Esta é uma reação exotérmica e a temperatura irá aumentar até 46°C no decorrer da adição. Deixa-se a mistura de reação resfriar até a temperatura ambiente e depois ela é submetida à agitação durante 6 horas. 0 metanol é removido sob pressão reduzida.
Etapa 2. Duomeen™T (95 g) e o produto proveniente da etapa 1 (100 g) são combinados sob agitação, sob uma atmosfera de nitrogênio e aquecidos até 120°C durante 5 horas. A mistura é depois aquecida até 150°C durante 8 horas. A mistura de reação é refrigerada e o produto é isolado por meios convencionais.
Preparam-se três formulações de base em que os materiais de amina representativos, tais como preparados acima podem ser testados.
Formulação de Base A: 3,5% de dispersante(s) de succinimida (que contêm 41,5% de óleo) 0,2% de fosfito de dibutila 0,1% de ácido fosfórico 0,1% de éster de borato de 0,9% de antioxidante de amina 0,4% de agente de inchamento de vedação 1,1% de detergentes de sulfonato de cálcio (que contêm 50% de óleo) 0,06% de.tiadiazol substituído 0,2% de depressor de ponto de entornamento 0,04% de amina etoxilada 9,6% de modificador de viscosidade de dispersante (que contém 25% de óleo) 0,04% de outros componentes em menores quantidades equilíbrio: óleos minerais (predominantemente de 3 a 6 cSt) Formulação de Base B: 3,5% de dispersante(s) de succinimida (que contêm 41,5% de óleo) 0,2% de fosfito de dibutila 0,1% de ácido fosfórico 0,9% de antioxidante de amina 0,4% de agente de inchamento de vedação 0,2% de depressor de ponto de entornamento 9, 6% de modificador de viscosidade de dispersante (que contém 25% de óleo) 0,03% de outros componentes em menores quantidades equilíbrio: óleos minerais (predominantemente de 3 a 6 cSt).
Formulação de Base C: 5,0% de dispersante (s) de succinimida (que contêm 41,5% de óleo) 0,9% de antioxidante de amina 0,2% de fosfito de dibutila 0,03% de ácido fosfórico 9,0% de modificador de viscosidade de dispersante (que contém 25% de óleo) 0,055% de outros componentes em menores quantidades equilíbrio: óleos minerais (predominantemente de 3 a 6 cSt). (Observação: os dispersantes de succinimida citados acima podem ser boratados e/o.u tereftalados) Os lubrificantes para o teste são preparados por meio da adição de um dos materiais provenientes dos exemplos de preparação, identificados nas tabelas a seguir, para a formulação de base indicada. Os lubrificantes resultantes são submetidos a um teste de VSFT, que constitui um teste de atrito de velocidade variável. O aparelho de VSFT consiste em um disco que pode ser de metal ou outro material de atrito que é levado a girar contra uma superfície de metal. Os materiais de atrito empregados nos testes particulares são compreendidos por vários materiais de atritc comerciais comumente usados em embreagens de transmissão automáticas, tais como indicadas nas Tabelas. O teste é realizado sobre três temperaturas e dois níveis de carga. 0 coeficiente de atrito medido pelo VSFT é marcado contra a velocidade de deslizamento (50 e 200 rpm) durante um número de varreduras de velocidade sob uma pressão constante. Os resultados são inicialmente apresentados como a inclinação da curva μ-ν como uma função do tempo, registrados para 40°C, 80°C, e 120°C e a força de 24 kg e 40 kg (235 e 392 N), determinada a intervalos de 4 horas desde 0 até 52 horas. Tipicamente, a inclinação será inicialmente positiva, com uma determinada quantidade de variabilidade, e pode diminuir gradualmente, possivelmente tornando-se negativa depois de .um determinado período de tempo. É desejável uma duração mais longa de inclinação positiva.
Os dados são inicialmente coletados como uma tabela de valores de inclinação como uma função de tempo, para cada percurso. Para facilidade de análise e comparação, cada formulação sob cada temperatura é designada com uma "pontuação de inclinação". Sob cada temperatura, a fração dos valores de inclinação dentro das primeiras 7 medições de tempo (0 até 24 horas) sob 24 kg e das primeiras 7 medições sob 40 kg (desta forma, total de 14 medições) que são positivas, como um percentual, está assinalada como "A". A fração dos valores de inclinação sob as duas pressões (total de 14 medições) dentro das segundas 24 horas (28-52 horas) que são positivas estão assinaladas como "B". A pontuação de inclinação é definida como A + 2B. A ponderação extra dada para a última parte do teste tem por finalidade refletir a maior importância (e dificuldade) de preparar um fluido durável que retém uma inclinação positiva nos últimos estágios do teste. A pontuação máxima de 300 indica um fluido que apresenta uma inclinação sistematicamente positiva durante a totalidade do teste. Para ilustração, os resultados para a inclinação individual para o Exemplo de preparação C a 0,35% na Formulação C estão apresentados em seguida, juntamente com a "pontuação de inclinação".
Exemplo de Preparação A, 0,25%, 40°C, formulação A
Um resumo das "pontuações de inclinações" para alguns dos materiais da presente tecnologia está mostrado na tabela seguinte: a. Materiais de atrito: Raybestos™ 7189, Raybestos™ 4211, ou Dynax™ 0512 b. Produto da etapa 2 do Exemplo de Preparação D c. Média de 3 corridas d. Um exemplo de referência e. 2,5% de material de acordo com o Exemplo de Preparação A + 1% do condensado de N-coeo-propileno-diamina e ácido miristico.
Os resultados mostram desempenho de atrito desejável por parte dos materiais da presente tecnologia, em particular quando comparados às formulações de base em relação às quais eles estão ausentes. Os resultados também indicam que um melhor desempenho é, por vezes, obtido em concentrações relativamente mais altas de 0,35 ou 0,5 por cento ou maiores, por exemplo, 1,0 ou 2,5% em comparação com 0,25%. (Os valores relativamente mais baixos para o Exemplo 15, utilizando-se um.modificador de atrito de outro modo muito bom a partir do exemplo de preparação A, não são completamente explicados e parece que são resultantes de um problema experimental. Observa-se que os valores são, não obstante, muito melhores. do que aqueles do Exemplo de Referência Z).
Alguns dos materiais testados apresentam um desempenho excepcionalmente bom. Especialmente notável sob este aspecto é o material do Exemplo de preparação B, Fórmula (XII), que. pode ..ser designado como sendo 3,3"-coco-azanedi-il)bis(N-(3-sebo-amino)propil)propano-amida) ou alternativamente N,Ν'-bis(sebo-amino-propil)-4-coco-4-aza-1,7-heptano-diamida. Deve ficar entendido que os grupos coco e sebo na Fórmula (XII) e na nomenclatura podem ser de uma maneira geral representados por grupos hidrocarbila ou alquila de 1.2 a 22 átomos de carbono. A menção de qualquer documento não cortstitui uma admissão de que esse documento se qualifica como técnica anterior ou constitui o conhecimento geral do especialista. Exceto nos Exemplos, ou onde for explicitamente indicado, todas as quantidades numéricas nesta descrição especificando quantidades de materiais, condições de reação, pesos moleculares, número de átomos de carbono, e similares, devem ser compreendidas como modificadas pela palavra "aproximadamente". A não ser que indicado de outro modo, cada produto químico ou composição referida neste contexto deverá ser interpretada como sendo um material de classe comercial que pode conter os isômeros, subprodutos, derivados e outros de tais materiais que são normalmente compreendidos como estando presentes na classe comercial. Entretanto, a quantidade de cada componente químico é apresentada excluindo qualquer solvente ou diluente, que pode estar usualmente presente no material comercial, a não ser que de outro modo especificamente indicado. Deve ser compreendido que a quantidade máxima e mínima, faixa, e limites de proporção descritos neste contexto podem ser combinados independentemente. De forma similar, as faixas,e as quantidades, para cada elemento da invenção podem ser usadas em conjunto com faixas ou quantidades para qualquer um dos outros elementos. Da maneira, qúe é usada neste contexto, a expressão "que consiste essencialmente em" permite a inclusão de substâncias que não afetam materialmente as características básicas e novas da composição sob consideração.
REIVINDICAÇÕES

Claims (13)

1. Método para lubrificar uma transmissão, compreendendo fornecer à mesma um lubrificante que compreende: um óleo de viscosidade de lubrificação; e uma amina de hidrocarbila, caracterizado pelo fato de que o seu grupo hidrocarbila possui de 12 a 22 átomos de carbono, a amina possui um ou dois grupos além do grupo hidrocarbila, em um ou mais átomos de nitrogênio de amina do mesmo, sendo esse grupo ou grupos adicionais independentemente da estrutura -R3-C (=0) X (R4) c; em que cada R3 é independentemente um grupo alquileno tendo de 1 a 4 átomos de carbono ou um grupo que compreende uma cadeia de 2 a 9 átomos de carbono interrompida por um ou dois átomos de nitrogênio ou oxigênio na cadeia; X é nitrogênio ou oxigênio; c é 2 quando X é nitrogênio e 1 quando X é oxigênio; e cada R4 é independentemente um grupo hidrocarbila de 1 a 20 átomos de carbono ou um grupo representado pela fórmula -R3-NHR5, em que R5 é um grupo hidrocarbila de 12 a 22 átomos de carbono, e se X for nitrogênio, R4 pode ser H; em que a amina de hidrocarbila é representada pela fórmula: em que R1 é um grupo hidrocarbila de 12 a 22 átomos de carbono, ou R1 é um grupo amino-alquila de até 3 átomos de carbono substituído no seu átomo de nitrogênio por um grupo hidrocarbila de 12 a 22 átomos de carbono; R2 é hidrogênio ou um grupo hidrocarbila; a é 1 ou 2, e b é 2-a.
2. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a amina compreende um único grupo da estrutura -R3-C (=0) X (R4) c.
3. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a amina compreende dois grupos da estrutura -R3-C (=0) X (R4) c em um átomo de nitrogênio da amina.
4. Método, de acordo com a reivindicação 1 ou 3, caracterizado pelo fato de que a amina compreende múltiplos átomos de nitrogênio de amina, dois dos quais carregam um grupo da estrutura -R3-C (=0) X (R4) c.
5. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que b é 1 e R2 é hidrogênio ou um grupo hidrocarbila de 12 a 22 átomos de carbono.
6. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que cada R3 é independentemente -CH2CH2- ou -CH2- ou -CH2CH2CH2NHCH2-ou -CH2CH2CH2NHCH2CH2- ou -CH2-CH (CH3) - .
7. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que R3 é -CH2CH2- ou -CH2- ou -CH2CH2CH2NHCH2- e X é oxigênio e R4 é CH3.
8. Método, de acordo com a reivindicação 1 ou 3, caracterizado pelo fato de que a amina de hidrocarbila compreende um material representado pela fórmula: em que R1 é um grupo hidrocarbila de 12 a 22 átomos de carbono e cada R4 é independentemente um grupo hidrocarbila de 1 a 20 átomos de carbono, ou H, ou um grupo representado pela fórmula -R3-NHR5, em que R5 é um grupo hidrocarbila de 12 a 22 átomos de carbono.
9. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que a quantidade de amina de hidrocarbila é de 0,1 a 10 por cento em peso.
10. Composição compreendendo: um óleo de viscosidade de lubrificação; e uma amina de hidrocarbila, caracterizada pelo fato de que o seu grupo hidrocarbila possui de 12 a 22 átomos de carbono, a amina possui dois grupos além do grupo hidrocarbila, em um átomo de nitrogênio de amina do mesmo, sendo esses grupos adicionais independentemente de estrutura -R3-C (=0) X (R4) c, em que cada R3 é independentemente um grupo alquileno contendo de 1 a 4 átomos de carbono ou um grupo que compreende uma cadeia de 2 a 9 átomos de carbono interrompida por um ou dois átomos de nitrogênio ou oxigênio dentro da cadeia; X é nitrogênio ou oxigênio; c é 2 quando X é nitrogênio e 1 quando X é oxigênio; e cada R4 é independentemente um grupo hidrocarbila de 1 a 20 átomos de carbono ou um grupo representado pela fórmula -R3-NHR5, em que R5 é um grupo hidrocarbila de 12 a 22 átomos de carbono, ou, se X for nitrogênio, R4 pode ser H; em que a amina de hidrocarbila é representada pela fórmula: em que R1 é um grupo hidrocarbila de 12 a 22 átomos de carbono, ou R1 é um grupo amino-alquila de até 3 átomos de carbono substituído no seu átomo de nitrogênio por um grupo hidrocarbila de 12 a 22 átomos de carbono.
11. Composição, de acordo com a reivindicação 10, caracterizada pelo fato de que a amina de hidrocarbila compreende um material representado pela fórmula: em que R1 é um grupo hidrocarbila de 12 a 22 átomos de carbono e cada R4 é independentemente um grupo hidrocarbila de 1 a 20 átomos de carbono, ou H, ou um grupo representado pela fórmula -R3-NHR5, em que R5 é um grupo hidrocarbila de 12 a 22 átomos de carbono.
12. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 10 e 11, caracterizada pelo fato de que a quantidade da amina de hidrocarbila é de 0,1 a 10 por cento em peso.
13. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 10 a 12, caracterizada pelo fato de que o lubrificante compreende ainda pelo menos um aditivo adicional selecionado do grupo que consiste em dispersantes, detergentes, antioxidantes, agentes de inchamento de vedação, agentes anti-desgaste, ésteres de borato orgânicos, sais de borato orgânicos, ésteres de fósforo orgânicos, sais de fósforo orgânicos, ácidos de fósforo inorgânicos, e sais de fósforo inorgânicos.
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