CN102395662B - 作为润滑剂中的摩擦改进剂的胺衍生物 - Google Patents

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Abstract

提供了用作自动变速器的摩擦改进剂的组合物，其包含长链烃基胺，所述长链烃基胺在其一个或两个不同胺氮原子上具有一个或两个具有结构-R3-C(＝O)X(R4)c的额外基团。R3是亚烷基或包含1-4个碳原子的基团或具有2-9个碳原子且在链内被一个或两个氮或氧原子插入原子的链；X是氮或氧，R4是长链烃基，或H，或-R3-NHR5。所述化合物不含伯氨基。

Description

作为润滑剂中的摩擦改进剂的胺衍生物
发明背景
本发明涉及流体如自动传动液、手动传动液、牵引液、无级变速器液(CVT)用流体、双离合器自动传动液、农用拖拉机流体、齿轮油和发动机润滑剂的添加剂领域。
在自动变速器市场中，当存在由希望减轻重量和提高传动能力驱动的快速工程改变时，希望自动传动液显示高静摩擦系数以便改进离合器保持能力。例如，连续滑转转矩转化器离合器对自动传动液(ATF)有严格的摩擦要求。所述流体必须具有好的摩擦vs.滑动速度关系，否则称作抖动的不许可现象将在车辆中发生。变速器抖动是滑转转矩转化器离合器中通常存在的一般称作“粘滑运动”或“动态摩擦振动”的自激振动状态。流体和材料体系的摩擦特性与变速器的机械设计和控制组合地决定变速器对抖动的敏感性。对测得的摩擦系数(μ)对比滑动速度(V)绘图(一般称作μ-V曲线)已经显示与变速器抖动相关。理论和实验都支持这种μ-V曲线的正与稍微负斜率的区域与传动液的好的抗抖动性能相关。允许车辆在没有振动或抖动下运行的流体被称为具有好的“抗抖动”性能。该流体应该在其服务寿命内维持那些特性。车辆中抗抖动性能的期限一般称为“抗抖动耐久性”。可变速度摩擦测试仪(VSFT)测量相对于模拟速度的滑动速度、负荷和变速器离合器中存在的摩擦材料的摩擦系数并与实际使用中发现的性能相互关联。所述程序充分记录在文献中；参见例如Society of Automotive Engineers出版物#941883。
高的静摩擦系数和持久正斜率的组合要求通常与在专利文献中极其充分描述的传统ATF摩擦改进剂技术不相容。许多常用的摩擦改进剂导致低静摩擦系数并且在正斜率方面不足够持久而不具有足够的应用。
美国专利5,395,539(Chandler等人，1995年3月7日)公开了用于动力传动液的含酰胺的摩擦改进剂。所述添加剂包含通过使多胺与脂族一元酸缩合形成的组分-1。
美国专利申请2006/0058202(Levine等人，于2006年3月16日公开)公开了N-烷基-卤-乙酰胺的某些胺衍生物，它们可以具有下式：
其中R各自独立地是含1-8个碳原子的烷基或烯基。
美国专利4,789,493(Horodysky，1988年12月6日)公开了含N-烷基亚烷基二胺酰胺的润滑剂。公开的是R2-N(R3)-R1-NH-R3，其中R1是C2-C4亚烷基，R2必须是C12-C30烃基，R3是H、C1-C3脂族基团或R4-C(＝O)-；R3中至少一个必须是R4-C(＝O)-。R4是H或C1-4。实例是
椰油基-NH-(CH2)3-NH-C(＝O)H。
美国专利4,581,039(Horodysky，1986年4月8日)公开了含N-烃基亚烃基二胺羧酸盐，例如，N-油基-1，3-丙二胺与油酸的反应产物的润滑剂。它们报道为具有下式
美国专利5,344,579(Ohtani等人，1994年9月6日)公开了摩擦改进剂体系，其包含羟烷基脂族咪唑啉，该羟烷基脂族咪唑啉在环上的1-位具有含2至大约4个碳原子的羟烷基，并在环上的相邻的2-位具有含大约10至大约25个碳原子的非环状烃基。适合的化合物是1-羟基乙基-2-十七碳烯基咪唑啉。另一种组分是二(羟烷基)脂族叔胺。所述烃基含有大约10至大约25个碳原子。羟烷基可以是2-羟基乙基。
美国专利5,441,656(Ohtani等人，1995年8月15日)公开了摩擦改进剂体系，该体系主要由(i)N-脂族烃基取代的二乙醇胺和(ii)N-脂族烃基取代的三亚甲基二胺构成。
美国专利3,251,853(Hoke，1966年5月17日)公开了油溶性酰基化胺。在实施例中，反应物可以是二甲苯基-硬脂酸或庚基苯基-庚酸与四亚乙基五胺或十二烷基胺或N-2-氨基乙基十八烷基胺。实例是N-2-氨基乙基)十八烷基胺与二甲苯基硬脂酸的缩合产物。
美国专利5,916,852(Nibert等人，1999年6月29日)公开了动力传动液组合物，其尤其包含具有结构R-NH2的胺(即，烷基伯胺)，其中R大约为C8-C30烷基。它还可以包括含胺的摩擦改进剂。所述胺可以尤其是牛油脂肪胺。所述含胺摩擦改进剂可以是长链羧酸(例如，硬脂酸)与多胺的反应产物，并可以具有以下结构
或可以是烷氧基化胺例如通过使长链伯胺与低分子量烷氧化物例如环氧乙烷或环氧丙烷反应产生的那些。
美国专利公开2009/0005277(Watts等人，2009年1月1日)公开了据说具有优异摩擦稳定性的润滑油组合物，其包含多亚烷基多胺基摩擦改进剂以及其它组分，所述摩擦改进剂已经与酰化剂反应而将至少一个仲胺基转化成酰胺。
因此，本公开的技术提供摩擦改进剂，该摩擦改进剂适合于提供具有高摩擦系数或在μ-V曲线中具有耐久正斜率或这两者的自动传动液。
发明概述
本公开技术提供可以适合用作自动变速器的摩擦改进剂的组合物，该组合物包含润滑粘度的油和烃基胺(其可以任选地具有多于一个胺氮原子，即一个或多个)，其烃基含12-22个碳原子，所述胺除了所述烃基之外在其一个或多个胺氮原子上还具有一个或两个基团，此种额外的基团独立地具有结构-R3-C(＝O)X(R4)c，其中每个R3独立地是含1-4个碳原子的亚烷基或含具有2-9个碳原子的在链内被一个或两个氮或氧原子插入的链的基团；X是氮或氧；当X是氮时，c是2，当X是氧时，c是1；和每个R4独立地是含1至大约20个碳原子的烃基或由式-R3-NHR5表示的基团，其中R5是含大约12至大约22个碳原子的烃基，或者如果X是氮，则R4可以是H。在某些实施方案中，烃基胺不含伯氨基。(它可以含有或可以不含有伯氨基，这与分子上存在或不存在任何其它基团无关和与组合物中存在或不存在任何其它材料无关)。
本公开技术还提供可以适合用作自动变速器的摩擦改进剂的组合物，该组合物包含润滑粘度的油和通过如下方法获得或可获得如下方法获得的产物：使N-(烷氧羰基烷基)烃基胺(其也可以称为N-烃基氨基酯)与N-烃基取代的二胺反应，所述N-(烷氧羰基烷基)烃基胺的烃基含12-22个碳原子，所述取代的二胺的烃基含12-22个碳原子。(在一个实施方案中，所述N-烃基氨基酯可以是二酯，即N-烃基氨基二酯，即N，N-双[羧基烷基])烃基胺)。
本公开技术还提供包含在润滑粘度的油中的本文描述的摩擦改进剂的润滑组合物；和润滑自动变速器的方法，包括向其中供给本文描述的润滑剂。
发明详述
下面将通过非限制性说明描述各种特征和实施方案。
用于本公开技术的一种组分是润滑粘度的油，其对于润滑组合物而言可以按主要量存在或对于浓缩物而言按浓缩物形成量存在。适合的油包括天然和合成润滑油和它们的混合物。在完全配制的润滑剂中，润滑粘度的油一般按主要量(即大于50重量％的量)存在。通常，润滑粘度的油按组合物的75-95重量％，通常大于80重量％的量存在。
可用于制造本发明润滑剂和功能流体的天然油包括动物油和植物油以及矿物润滑油，如液体石油和溶剂处理或酸处理的链烷、环烷或混合链烷-环烷型的矿物润滑油，其可以通过加氢裂化和加氢精制方法进一步精制。
合成润滑油包括烃油和卤素-取代的烃油例如聚合和互聚合烯烃，亦称聚α-烯烃；多联苯(polyphenyls)；烷基化二苯醚；烷基-或二烷基苯；和烷基化二苯硫醚；和它们的衍生物、类似物和同系物。还包括的是氧化烯聚合物和它们的互聚物和衍生物，其中端羟基可已经通过酯化或醚化改性。还包括的是二元羧酸与各种醇的酯，或由C5-C12一元羧酸和多元醇或多元醇醚制成的酯。其它合成油包括硅基油、含磷的酸的液态酯、和聚合四氢呋喃。
未精制、精制和再精制的油(天然的或者合成的)都可以使用在本发明的润滑剂中。未精制的油是直接从天然或者合成源得到而未经进一步纯化处理的那些。精制油已经在一个或多个纯化步骤中进一步处理以改进一种或多种性能。例如，它们可以被氢化，而得到耐氧化稳定性改进的油。
在一个实施方案中，润滑粘度的油是API第I组、第II组、第III组、第IV组或第V组油，包括合成油，或它们的混合物。在另一个实施方案中，油是第II、III、IV或V组。这些是由API基础油互换性指南(API BaseOil Interchangeability Guidelines)建立的分级。第III组油含有＜0.03％硫和＞90％饱和物并具有＞120的粘度指数。第II组油具有80-120的粘度指数并含有＜0.03％硫和＞90％饱和物。聚α-烯烃分类为第IV组。所述油还可以是源自蜡例如松弛蜡或费-托合成蜡的加氢异构化的油。此种“气至液”油通常表征为第III组。第V组涵盖“所有其它”(除了第I组，其含有＞0.03％S和/或＜90％饱和物并具有80-120的粘度指数)。
在一个实施方案中，润滑粘度的油的至少50重量％是聚α-烯烃(PAO)。通常，聚α-烯烃源自含4-30，或4-20，或6-16个碳原子的单体。有用的PAO的实例包括源自1-癸烯的那些。这些PAO可以具有1.5-150mm2/s(cSt)的100℃下粘度。PAO通常是加氢材料。
本技术的油可以涵盖单一粘度范围的油或高粘度和低粘度范围油的混合物。在一个实施方案中，油显示1或2至8或10mm2/sec(cSt)的100℃运动粘度。整个润滑组合物可以使用油及其它组分配制以致100℃下粘度是1或1.5至10或15或20mm2/sec且-40℃下布鲁克菲尔德粘度(ASTM-D-2983)小于20或15Pa-s(20,000cP或15,000cP)，例如小于10Pa-s，甚至5或更低。
本技术提供含胺化合物作为一种组分，该含胺化合物可用作摩擦改进剂，尤其是用于润滑变速器例如自动变速器。所述胺可以选自可一般描述为取代的烃基胺的胺类别。所述胺的烃基，即与氨基氮连接的烃基可以描述为长链烃基，所谓的长链烃基一般是指含12-22个碳原子的烃基。在其它实施方案中，烃基可以含有12-20，12-18，12-16，12-14，14-20，14-18，或14-16个碳原子。所述烃基可以包括在不同分子上的具有一般落入12-20个碳原子范围内的各种碳数的单独基团的混合物，但是也可以存在具有不落入该范围的烃基的分子。如果存在烃基的混合物，则它们可以主要含偶数碳数(例如，12、14、16、18、20、22)，如源自许多天然存在的材料的基团的特征那样，或它们可以是偶数和奇数碳数的混合物或，也可以是奇数碳数或奇数的混合物。它们可以是支化、直链或环状的并且可以是饱和或不饱和的，或它们的组合。在某些实施方案中，烃基可以含有16-18个碳原子，有时主要含有16或主要含有18个碳原子。具体实例包括得自椰油胺(主要C12和C14胺)的混合“椰油基”，即椰油烷基和得自牛油脂肪胺的混合“牛油”基，即牛油烷基(主要C16和C18基团)，硬脂基和异硬脂基。牛油烷基可以是氢化或没有氢化的。
除了长链烃基之外，胺将在氮原子上，和在某些实施方案中，在带有长链烃基的同一个氮原子上具有至少一个额外的基团(非氢)。即，所述胺的氮原子(如果仅有单一氮原子要考虑)可以含有一个或两个上述长链烃基，可以含有0或1个氢，并且可以含有一个或两个下述额外的基团，从而满足该氮原子的三个化合价。
胺氮原子上的(或如果分子中存在多于一个胺氮原子，则在一个或多个胺氮原子上的)其它基团将包含含羧基的基团。如果分子中存在多个这样的基团，则所述基团可以彼此相同或不同。此种基团的一般性结构是
-R3-C(＝O)X(R4)c。
在此，R3是与胺氮连接的连接基。如果存在多个R3基团，则它们可以是彼此相同或不同的。它们可以是含1-4个碳原子的亚烷基例如亚甲基、亚乙基、乙叉基、亚丙基(1，2构型，即甲基亚乙基、或1，3构型，即三亚甲基)，或亚丁基(1，2构型或任何其它构型，例如1，4构型，即四亚甲基)。它们还可以包含具有2-8或2-9个碳原子的在链内被一个或两个氮或氧原子插入的链。它们的实例可以包括-CH2CH2CH2NHCH2CH2-或-CH2CH2CH2NHCH2CH2CH2NHCH2CH2-或-CH2CH2CH2OCH2CH2-或-CH2CH2OCH2CH2-或-CH2CH2CH2NHCH2-。
在上述结构中，X可以代表氧或氮。在氧的情况下，所得的基团将是羧酸或酯。在氮的情况下，所得的基团将是酰胺。一个或两个R4基团将与X连接以满足其化合价：对于氧，有一个这样的基团，对于氮，有两个这样的基团。即，c将是1或2，视情况而定。如果存在材料的混合物以致一些X是氮且一些是氧，则c可以具有1和2之间的分数值，但是对于任何给定分子，它将是1或2。R4基团可以独立地是氢，或含1-20个碳原子，例如12-20个碳原子的烃基(如上所述)，或由下式表示的含氮基团：
-R3-NHR5
其中R3如上面所限定，R5是含12-20个碳原子的烃基，如上所述。(R4基团内含的R3不必与上面使用的任何R3连接基相同，如陈述每个R3独立地是所列基团之一所暗示的那样)。-C(＝O)X(R4)c的具体实例包括-COOH、-CONH2、-COOCH3、-CONHCH3、-CON(CH3)2、-CONH-椰油基、-CONH-牛油基、和-CONH-CH2CH2NH-牛油基，其中“椰油基”和“牛油基”是椰油胺和牛油脂肪胺的烃基残基，如上所述。
这些胺中的某些还可以由下式表示：
在这一结构式中，R1是含12-20或12-18或16-18个碳原子的烃基，或R1是含至多3个碳原子的氨基烷基，在该氨基烷基的氮原子上被含12-22个碳原子的烃基取代；R2是氢或烃基；a是1或2，b是2-a。即，在胺氮上可以有1或2个-R3-C(＝O)X(R4)c基团。如果分子中存在多个胺氮原子并且如果存在多个-R3-C(＝O)X(R4)c基团，则这些基团可以与相同或不同氮连接。
本公开技术的胺的一些具体实例包括由以下结构表示的那些：
其中Me代表甲基和椰油基、牛油基，R1和R4如上面所定义。在某些实施方案中，R1是含12-22个碳原子的烃基且每个R4独立地是含1-20个碳原子的烃基，或H，或由式-R3-NHR5表示的基团，其中R5是含12-22个碳原子的烃基。
本发明的某些胺(即，含羰基官能团的胺)可以通过使胺与当量的不饱和酯例如丙烯酸甲酯反应获得。概括的反应流程如下：
并且可以将所得的酯通过已知的方法转化成酰胺或其它官能团。起始胺(在此表示为R1R2NH)可以具有适合的R基团，条件是它们中至少一个经选择从而满足本发明的要求，例如含有含12-22个碳原子的烃基。在某些实施方案中，前体胺本身R1R2NH可以是“Duomeen”系列中的多胺，该系列可从Akzo获得，具有诸如以下的一般结构：
此类多胺可以如下制备：通过类似于上述制备氨基酯的反应，将单胺R3R4NH加成到丙烯腈上，
接着使用例如H2在Pd/C催化剂上将所得的腈化合物催化还原，以产生二胺。
如果前体胺是二胺或三胺，则所述胺与不饱和酯例如丙烯酸甲酯的反应可能导致两个丙烯酸酯分子加成到单个伯氨基氮上。或者，一个分子可以加成到一个氮上并且第二个分子可以加成到第二氮上。代表性实例将因此还包括以下：
(其中两个-R3-C(＝O)X(R4)c基团在一个胺氮上)
(其中两个基团在两个(即，多个)胺氮原子上)。想到这两种类型的此类材料和此类材料的混合物，并且将其认为是相应前体的反应产物的一部分。
所述胺在完全配制的润滑剂中的量可以是0.1-10重量％，或0.5-6重量％或0.8-4重量％，或1-2.5重量％
可以存在其它组分。一种这样的组分是分散剂。如果一些前述胺化合物可以显示一些分散剂特征，则分散剂可描述为“除上述胺化合物之外的”。“羧基分散剂”的实例描述在许多美国专利中，包括以下：3,219,666、3,316,177、3,340,281、3,351,552、3,381,022、3,433,744、3,444,170、3,467,668、3,501,405、3,542,680、3,576,743、3,632,511、4,234,435、Re 26,433和6,165,235。
琥珀酰亚胺分散剂(一类羧基分散剂)是通过使烃基取代的琥珀酸酐(或其反应性等效物，例如酸、酰卤或酯)与如上所述的胺反应而制备的。烃基取代基一般平均含有至少8，或20，或30，或35个，至至多350，或200或100个碳原子。在一个实施方案中，烃基源自聚烯烃。此类聚烯烃可以具有至少500的(数均分子量)的特征。一般而言，该聚烯烃的特征在于为500，或700，或800，或900，至至多5000，或2500，或2000，或1500。在另一个实施方案中，从500或700或800至1200或1300变化。在一个实施方案中多分散性是至少1.5。
聚烯烃包括含2至16或至6，或至4个碳原子的可聚合烯烃单体的均聚物和互聚物。所述烯烃可以是单烯烃例如乙烯、丙烯、1-丁烯、异丁烯和1-辛烯；或聚烯烃单体，例如二烯单体，例如1，3-丁二烯和异戊二烯。在一个实施方案中，互聚物是均聚物。聚合物的实例是聚丁烯。在一种情况下，聚丁烯的大约50％源自异丁烯。聚烯烃可以通过常规程序制备。
在一个实施方案中，琥珀酸酰化剂是通过使聚烯烃与过量马来酸酐反应制备的，以提供其中对于每当量重量取代基而言的琥珀酸基数目为至少1.3，例如1.5或1.7或1.8的经取代的琥珀酸酰化剂。对于每个取代基的琥珀酸基团的最大数目一般不会超过4.5，或2.5，或2.1，或2.0。其中取代基源自此类聚烯烃的经取代的琥珀酸酰化剂的制备和使用描述在美国专利4,234,435中。
所述经取代的琥珀酸酰化剂可以与胺反应，包括上述的那些胺以及称为胺釜脚的重质胺产物。与酰化剂反应的胺的量通常是提供1∶2-1∶0.25，或1∶2-1∶0.75的CO∶N摩尔比的量。如果所述胺是伯胺，则可以发生完全缩合至酰亚胺。还可以存在不同量的酰胺产物，例如酰胺酸(amidic acid)。相反地，如果反应是用醇，则所得的分散剂将是酯分散剂。如果同时存在胺和醇官能团，不论在分别的分子中还是在同一分子中(如上述缩合胺)，可以存在酰胺、酯和可能的酰亚胺官能团的混合物。这些是所谓的酯-酰胺分散剂。
“胺分散剂”是较高分子量脂族或脂环族卤化物和胺，例如多亚烷基多胺的反应产物。它们的实例描述在以下美国专利中：3,275,554、3,438,757、3,454,555和3,565,804。
“曼尼希分散剂”是其中烷基含至少30个碳原子的烷基酚与醛(特别是甲醛)和胺(特别是多亚烷基多胺)的反应产物。以下美国专利中描述的材料是示例性的：3,036,003、3,236,770、3,414,347、3,448,047、3,461,172、3,539,633、3,586,629、3,591,598、3,634,515、3,725,480、3,726,882和3,980,569。
后处理的分散剂也是本发明的一部分。它们一般通过使羧酸、胺或曼尼希分散剂与反应物反应得到，所述反应物例如为脲、硫脲、二硫化碳、醛、酮、羧酸、烃取代的琥珀酸酐、腈、环氧化物、硼化合物例如硼酸(以获得“硼酸化的分散剂”)、磷化合物例如含磷的酸或酸酐、或2，5-二巯基噻二唑(DMTD)。这种示例性的材料描述在以下美国专利中：3,200,107、3,282,955、3,367,943、3,513,093、3,639,242、3,649,659、3,442,808、3,455,832、3,579,450、3,600,372、3,702,757和3,708,422。
还可以使用分散剂的混合物。如果存在于本技术的配方中，则分散剂的量一般是0.3-10重量％。在其它实施方案中，分散剂的量是最终共混流体配方的0.5-7％或1-5％。在浓缩物中，所述量将成比例地更高。
通常使用的另一种组分是粘度改进剂。粘度改进剂(VM)和分散剂粘度改进剂(DVM)是熟知的。VM和DVM的实例可以包括聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、聚烯烃、苯乙烯-马来酸酯共聚物和相似的聚合物，包括均聚物、共聚物和接枝共聚物。DVM可以包含含氮甲基丙烯酸酯聚合物，例如，使用源自甲基丙烯酸甲酯和二甲基氨基丙基胺的含氮甲基丙烯酸酯单体制备的聚合物。
市购的VM、DVM和它们的化学类型的实例可以包括以下：聚异丁烯(例如得自BP Amoco的IndopolTM或得自ExxonMobil的ParapolTM)；烯烃共聚物(例如得自Lubrizol的LubrizolTM 7060、7065和7067以及得自Mitsui的LucantTM HC-2000L和HC-600)；氢化的苯乙烯-二烯共聚物(例如得自Shell的ShellvisTM40和50以及得自Lubrizol的7308和7318)；是分散剂共聚物的苯乙烯/马来酸酯共聚物(例如得自Lubrizol的3702和3715)；聚甲基丙烯酸酯，其中的一些具有分散剂性能(例如得自RohMax的ViscoplexTM系列的那些，得自Afton的HitecTM系列以及得自Lubrizol的LZ 7702TM、LZ 7727TM、LZ 7725TM和LZ 7720CTM)；烯烃接枝聚甲基丙烯酸酯聚合物(例如得自RohMax的ViscoplexTM 2-500和2-600)；和氢化聚异戊二烯星形聚合物(例如得自Shell的ShellvisTM 200和260)。还包括的是得自Lubrizol的AstericTM聚合物(具有径向或星形体系结构的甲基丙烯酸酯聚合物)。可以使用的粘度改进剂描述在美国专利5,157,088、5,256,752和5,395,539中。VM和/或DVM可以按至多20重量％的浓度用于功能流体中。可以使用1-12重量％，或3-10重量％的浓度。
可以用于本技术所用组合物中的另一种组分是补充摩擦改进剂。这些摩擦改进剂是为本领域技术人员熟知的。可以使用的摩擦改进剂的列表包括在美国专利4,792,410、5,395,539、5,484,543和6,660,695中。美国专利5,110,488公开了可用作摩擦改进剂的脂肪酸的金属盐，特别是锌盐。可以使用的补充摩擦改进剂的列表可以包括：
脂肪亚磷酸酯                硼酸化的烷氧基化脂肪胺
脂肪酸酰胺                  脂肪酸的金属盐
脂肪环氧化物                硫化烯烃
硼酸化脂肪环氧化物          脂肪咪唑啉
除上述脂肪胺以外的脂肪胺    羧酸和多亚烷基多胺的缩合产物
甘油酯                      烷基水杨酸金属盐
硼酸化甘油酯                烷基磷酸的胺盐
烷氧基化脂肪胺              乙氧基化醇
噁唑啉                      咪唑啉
羟烷基酰胺                  多羟基叔胺
---和它们中两种或更多种的混合物。
这些类型的摩擦改进剂各自的代表是已知的而且可市购。例如，脂肪亚磷酸酯可以一般具有式(RO)2PHO或(RO)(HO)PHO，其中R可以是足够长以赋予油溶性的烷基或烯基。适合的亚磷酸酯可市购并且可以如美国专利4,752,416所述合成。
可以使用的硼酸化脂肪环氧化物公开在加拿大专利No.1,188,704中。这些油溶性的含硼组合物可以通过使硼源例如硼酸或三氧化二硼与可以含至少8个碳原子的脂肪环氧化物反应制备。未硼酸化脂肪环氧化物也可以用作补充摩擦改进剂。
可以使用的硼酸化胺公开在美国专利4,622,158中。硼酸化胺摩擦改进剂(包括硼酸化的烷氧基化脂肪胺)可以通过使上述硼化合物与相应的胺反应制备，该胺包括简单脂肪胺和含羟基的叔胺。可用于制备硼酸化胺的胺可以包括以商标“ETHOMEEN”已知并且可从Akzo Nobel得到的商业烷氧基化脂肪胺，例如双[2-羟基乙基]-椰油胺、聚氧乙烯[10]椰油胺、双[2-羟基乙基]大豆胺、双[2-羟基乙基]牛油脂肪胺、聚氧乙烯-[5]牛油脂肪胺、双[2-羟基乙基]油胺、双[2-羟基乙基]十八烷基胺和聚氧乙烯[15]十八烷基胺。此类胺描述在美国专利4,741,848中。
烷氧基化脂肪胺和脂肪胺本身(例如油胺)可用作摩擦改进剂。这些胺是可市购的。
甘油的硼酸化和未硼酸化脂肪酸酯都可以用作摩擦改进剂。甘油的硼酸化脂肪酸酯可以通过用硼源例如硼酸将甘油的脂肪酸酯硼酸化来制备。甘油的脂肪酸酯本身可以通过本领域中熟知的各种方法制备。这些酯中的许多，例如甘油单油酸酯和甘油牛油脂肪酸酯，以工业规模制造。市售甘油单油酸酯可以含有45-55重量％单酯与55-45重量％二酯的混合物。
脂肪酸可以用于制备上述甘油酯；它们还可以用于制备它们的金属盐、酰胺和咪唑啉，任何这些也可以用作摩擦改进剂。脂肪酸可以含有6-24个，或8-18个碳原子。有用的酸可以是油酸。
脂肪酸的酰胺可以是通过与氨或伯或仲胺例如二乙胺和二乙醇胺缩合制备的那些。脂肪咪唑啉可以包括酸与二胺或多胺例如多亚乙基多胺的环状缩合产物。在一个实施方案中，摩擦改进剂可以是C8-C24脂肪酸与多亚烷基多胺的缩合产物，例如，异硬脂酸与四亚乙基五胺的产物。羧酸和多亚烷基胺的缩合产物可以是咪唑啉或酰胺。
脂肪酸还可以以其金属盐，例如锌盐存在。这些锌盐可以是酸性、中性或碱性(高碱性)的。这些盐可以由含锌反应物与羧酸或其盐的反应制备。制备这些盐的一种有用方法是使氧化锌与羧酸反应。有用的羧酸是上文描述的那些。适合的羧酸包括式RCOOH的那些，其中R是脂族或脂环族烃基。它们包括其中R为脂肪基团例如硬脂基、油基、亚油基(linoleyl)或棕榈基的那些。还合适的是锌盐，其中锌超过制备中性盐所需的量的化学计量过量存在。可以使用其中锌的存在量为其化学计量的1.1-1.8倍，例如1.3-1.6，或通常大约1.33倍的那些盐。这些羧酸锌是现有本领域已知的而且在美国专利3,367,869中得到描述。金属盐还可以包括钙盐。实例可以包括高碱性钙盐。
硫化烯烃也是众所周知用作摩擦改进剂的商业材料。合适的硫化烯烃是按照美国专利4,957,651和4,959,168的详细教导制成的那些。其中描述的是选自以下的两种或更多种反应物的共硫化混合物：至少一种多元醇脂肪酸酯、至少一种脂肪酸、至少一种烯烃和至少一种一元醇脂肪酸酯。烯烃组分可以是脂族烯烃，其通常含有4-40个碳原子。这些烯烃的混合物是可市购的。可用于本发明方法的硫化剂包括元素硫、硫化氢、卤化硫加上硫化钠，和硫化氢和硫或二氧化硫的混合物。
烷基水杨酸金属盐包括长链(例如C12-C16)烷基取代的水杨酸的钙盐和其它盐。
烷基磷酸的胺盐包括磷酸的油基酯和其它长链酯与胺例如叔-脂族伯胺的盐，以商品名称PrimeneTM销售。
如果存在的话，补充摩擦改进剂的量可以是润滑组合物的0.1-1.5重量％，例如0.2-1.0重量％或0.25-0.75重量％。然而，在一些实施方案中，补充摩擦改进剂的量按小于0.2重量％或小于0.1重量％，例如，0.01-0.1重量％存在。
本技术的组合物还可以包括清净剂。本文所使用的清净剂是有机酸的金属盐。该清净剂的有机酸部分是磺酸、羧酸、酚、水杨酸。清净剂的金属部分是碱金属或碱土金属。适合的金属包括钠、钙、钾和镁。通常，该清净剂是高碱性的，意味着存在超过形成中性金属盐所需的量的化学计量过量的金属碱。
合适的高碱性有机盐包括具有基本上亲油特性而且由有机材料形成的磺酸盐。有机磺酸盐是润滑剂和清净剂领域公知的材料。磺酸盐化合物应当含有平均10-40个碳原子，例如平均12-36个碳原子或14-32个碳原子。类似地，酚盐、水杨酸盐和羧酸盐具有基本上亲油的特性。
虽然本发明容许碳原子是芳族的或是链烷构型，但是在某些实施方案中采用烷基化芳族化合物。虽然可以采用萘基材料，但是特别的芳族是苯结构部分。
合适的组分因此包括高碱性的单磺化烷基化苯，例如单烷基化的苯。通常，烷基苯部分由釜脚来源获得并且是单或二烷基化的。在本发明中，相信单烷基化芳族化合物可以在整体性能上优于二烷基化芳族化合物。
有时希望在本发明中使用单烷基化芳族化合物(苯)的混合物来获得单烷基化盐(苯磺酸盐)。其中组成中相当大部分含有丙烯聚合物作为烷基来源的混合物有助于盐的溶解性。单官能(例如单磺化)材料的使用可以避免分子的交联以及盐较少地从润滑剂中沉淀。也通常希望使用通过用α-烯烃烷基化制备的烷基化苯。
所述盐可以是“高碱性的”。高碱性是指存在超过中性盐的阴离子所需量的化学计量过量的金属碱。来自高碱性的过量金属具有中和在润滑剂中可能积聚的酸的作用。通常，过量金属以超过中和底物酸所需的量，以基于当量至多30∶1，例如5∶1-18∶1的比例存在。
组合物中使用的高碱性盐，即清净剂的量可以是0.025-3重量％，基于无油，例如0.1-1.0重量％。在其它实施方案中，最终润滑组合物可以不含清净剂或基本上不含清净剂或仅含少量的清净剂。即，对于例如钙高碱性清净剂，所述量可以是提供少于250份/百万份钙，例如0-250或1-200或10-150或20-100或30-50份/百万份钙的量，或少于上述任何非零量的量。这与可以含有足够钙清净剂以提供300-600ppm钙的更常规配方不同。高碱性盐通常配制在大约50％油中并具有10-800或10-600的TBN范围，基于无油。硼酸化和未硼酸化的高碱性清净剂在美国专利5,403,501和4,792,410中得到描述。
本发明的组合物还可以按0.002-1.0重量％的量包含至少一种含磷的酸、含磷的酸的盐、含磷的酸的酯或其衍生物，包括含硫类似物。所述含磷的酸、其盐、酯或衍生物包括磷酸、亚磷酸、含磷的酸的酯或其盐、亚磷酸盐/酯、含磷的酰胺、含磷的羧酸或酯、含磷的醚及其混合物。
在一种实施方案中，所述含磷的酸、酯或衍生物可以是有机或无机含磷的酸、含磷的酸的酯、含磷的酸的盐、或其衍生物。含磷的酸包括磷酸、膦酸、次膦酸和硫代磷酸，包括二硫代磷酸以及单硫代磷酸、硫代次膦酸和硫代膦酸。一类含磷化合物是如下式表示的烷基磷酸单烷基伯胺盐：
其中R1、R2、R3是烷基或烃基或者R1和R2之一可以是H。所述材料可以是磷酸二烷基和单烷基酯的1∶1混合物。这类化合物描述在美国专利5,354,484中。
85％磷酸是适合添加到完全配制的组合物中的材料而且可以基于组合物的重量以0.01-0.3重量％，例如0.03至0.2或至0.1重量％的水平存在。
可以存在的其它含磷材料包括亚磷酸二烷基酯(有时称为二烷基氢膦酸酯)例如亚磷酸二丁酯。还有的其它含磷材料包括硫代磷酸的磷酸化羟基-取代的三酯和它们的胺盐，以及磷酸的无硫的羟基-取代的二酯、磷酸的无硫磷酸化羟基-取代的二-或三-酯，和它们的胺盐。这些材料进一步描述在美国专利申请US 2008-0182770中。
其它材料可以任选地包含在本技术的组合物中，只要它们不会与上述要求的组分或规格不相容即可。这些材料包括抗氧化剂(也就是氧化抑制剂)，其包括受阻酚抗氧化剂、芳族仲胺抗氧化剂例如二壬基二苯胺以及公知的变体如单壬基二苯胺和具有其它烷基取代基例如单或二辛基的二苯胺、硫化酚类抗氧化剂、油溶性铜化合物、含磷抗氧化剂、以及有机硫化物、二硫化物和多硫化物例如2-羟基烷基，烷基硫醚或1-叔十二烷硫基-2-丙醇或硫化4-丁氧羰基环己烯或其它硫化烯烃。还包括的可以是缓蚀剂例如甲苯基三唑和二巯基噻二唑和此类材料的油溶性衍生物。其它任选组分包括密封溶胀组合物例如异癸基环丁砜或邻苯二甲酸酯，其设计用来保持密封材料柔韧。还容许的是倾点下降剂，例如烷基萘、聚甲基丙烯酸酯、乙酸乙烯酯/富马酸乙烯酯或/马来酸乙烯酯共聚物，以及苯乙烯/马来酸酯共聚物。其它材料是抗磨剂例如二烷基二硫代磷酸锌、十三烷基己二酸酯和羟基羧酸的各种长链衍生物，例如酒石酸酯、酒石酸酰胺、酒石酰亚胺和柠檬酸盐，如美国申请2006-0183647中所述。这些任选的材料是本领域技术人员已知的，一般可市购，并且在已公布欧洲专利申请761,805中得到更详细描述。还包括的可以是已知的材料例如缓蚀剂(例如甲苯基三唑、二巯基噻二唑)、染料、流化剂、气味掩蔽剂和消泡剂。还可以包括有机硼酸酯和有机硼酸盐。
上述组分可以是完全配制的润滑剂形式或者是较少量的润滑油内的浓缩物形式。如果它们存在于浓缩物中，其浓度一般会与它们在最终共混物中的更稀形式下的浓度成正比。
本文中所使用的术语“烃基取代基”或“烃基基团”以本领域技术人员熟知的普通意义使用。具体来说，它是指这样的基团，即其具有直接连接到分子其余部分的碳原子并主要具有烃性质。烃基的实例包括：
烃取代基，即，脂族(例如烷基或链烯基)，脂环族(例如环烷基、环烯基)取代基，和芳族-、脂族-、以及脂环族-取代的芳族取代基，以及环状取代基，其中该环经由该分子的另一部份来完成(例如两个取代基一起形成环)；
取代的烃取代基，即，含有非烃基团的取代基，在本发明的范围中该非烃基团不会改变所述取代基的主要烃特征(如，卤素(尤其是氯和氟)、羟基、烷氧基、巯基、烷基巯基、硝基、亚硝基、和硫氧基(sulfoxy))；
杂取代基，即在本发明的范围中仍主要具有烃性质的在本来由碳原子组成的环或链中含有非碳原子的取代基，并涵盖诸如吡啶基、呋喃基、噻吩基和咪唑啉基的取代基。杂原子包括硫、氧和氮。一般而言，在烃基中就每10个碳原子而言将存在不多于2个，或不多于1个非烃取代基；通常，在所述烃基中不存在非烃取代基。
已知，上述一些材料可在最终配方中相互作用，以致最终配方中的组分可能不同于最初添加的那些。例如，(例如清净剂中的)金属离子可迁移到其它分子的其它酸性或者阴离子部位。由此形成的产物，包括本发明组合物在其目标应用中使用时形成的产物，可能不容易描述。虽然如此，所有这些改进型和反应产物包括在本发明范围内；本发明涵盖通过混合上述组分制备的润滑剂组合物。
实施例
下面提供数种氨基酯和随后氨基酰胺的更详细制备实施例。应该理解的是，在每种情况下，所需产物可能不是正好由如上所述的结构式表示。例如，除了特定结构式示出的之外还可能存在更多或更少量的单或二-或三-取代的胺。在有些情况下，产物活性的重要部分甚至可能是由于所示出的结构以外的产物或副产物。因此，本文列出的结构不用来限制。
制备实施例A
(制备由前面式(VIII)表示的材料)
在N2气氛下在搅拌下将二椰油胺(具有两个主C12和C14基团的仲胺)(500g)和甲苯(1300mL)合并。向该混合物中以一份添加氯乙酰胺(120g)，接着添加碳酸钠(150g)。将该反应物加热到110℃并搅拌9小时，然后过滤。收集大约12mL水。在MgSO4上干燥滤液，然后再次过滤。在减压下使用旋转蒸发器浓缩滤液。
制备实施例B(制备由前面式(XII)表示的材料)
步骤1：在搅拌下在烧瓶中将甲醇(1000mL)和Armeen CTM(主要是椰油胺)(206g)合并。经大约40分钟添加丙烯酸甲酯(172g)。这是放热反应并且温度在加料过程内从30℃升至65℃。一旦温度停止升高，就在氮气气氛下搅拌反应物至少10小时。然后在减压下使用旋转蒸发器浓缩反应混合物。
步骤2：在搅拌下将步骤1的产物(103g)和二甲苯(750mL)合并并添加Duomeen TTM(主要是N-牛油基丙二胺)(176g)。将反应混合物加热到120℃并在该温度下在氮气气氛下搅拌8小时，然后加热到140℃再保持8小时，在Dean-Stark分水器中收集甲醇。此时，将甲磺酸(1.5g)添加到反应中，再加热到140℃并再搅拌8小时，然后冷却。然后将反应加热到165℃，同时除去二甲苯。然后在该温度下搅拌反应总共12小时，然后使其冷却。在减压下使用旋转蒸发器浓缩反应混合物。
制备实施例C
(制备由前面式(V)表示的材料。)在氮气气氛下将Armeen CTM(78g)在搅拌下添加到在烧瓶中的制备实施例E(参见下文)的产物(130g)中。将该反应混合物加热到120℃保持7小时。然后将反应混合物加热到大约130℃再保持7小时，冷却，并通过常规方法分离。
制备实施例D
步骤1：(制备由前面式(I)表示的材料。)在搅拌下将Armeen CTM(300g)和甲醇(200mL)添加到烧瓶中并将丙烯酸甲酯(134g)以一份添加到该混合物中。这是放热反应并且温度在加料过程内从30℃升至60℃。一旦温度停止升高，就在氮气气氛下搅拌该合并的反应物24小时。然后在减压下使用旋转蒸发器浓缩反应混合物。
步骤2：(制备由前面式(III)表示的材料。)在搅拌下在氮气气氛下将步骤1的产物(217g)与Duomeen CTM(主要是N-椰油基丙二胺)(204g)合并。然后将该混合物加热到100℃并搅拌6小时。将该反应物进一步加热到大约140℃并保持8小时。然后在减压下使用旋转蒸发器浓缩反应混合物。
制备实施例E
(制备由前面式(IV)表示的材料。)在搅拌下在氮气气氛下将甲醇(200mL)和Duomeen CTM(300g)在烧瓶中合并。然后将丙烯酸甲酯(97g)以一份添加到该烧瓶中。该反应是放热的并且温度在加料过程中从30℃提高到58℃。在氮气下搅拌该混合物24小时。通过蒸馏除去甲醇。
制备实施例F
(制备由前面式(II)表示的材料。)在搅拌下在氮气下将制备实施例D步骤1的产物(80g)与Duomeen TTM(93.5g)在烧瓶中合并。然后将该反应加热到大约120℃并在该温度下搅拌6小时。使反应冷却一整夜，然后再加热到150℃并在该温度下再搅拌6小时。将该反应混合物冷却并通过常规方法分离产物。
制备实施例G
步骤1：(制备由前面式(VI)表示的材料。)在搅拌下在氮气气氛下将Triameen CTM(主要是椰油基二亚丙基三胺)(250g)和甲醇(150g)合并在烧瓶中。然后经30分钟逐滴添加丙烯酸甲酯(68g)。该反应是放热的并在加料过程中温度从18℃提高到40℃。然后搅拌反应混合物12小时。然后在减压下使用旋转蒸发器(80C)浓缩该反应混合物。
步骤2：(制备由前面式(VII)表示的材料。)在搅拌下在氮气气氛下将步骤1的产物(151g)添加到Armeen CTM(75g)中。然后将该混合物加热到120℃并保持4小时。然后将温度提高到130℃并保持12小时，然后使反应冷却。然后在减压下使用旋转蒸发器浓缩反应混合物。
制备实施例H
步骤1：(制备由前面式(XIII)表示的材料。)在搅拌下并在氮气气氛下在室温下将Duomeen TTM(336g)和200mL甲醇添加到烧瓶中直到合并。将丙烯酸甲酯(86g)以一份添加到该反应混合物中。该反应是放热的并且温度在加料过程中升至54℃。使反应冷却到室温并搅拌6小时。在减压下在60℃下除去甲醇。
步骤2：(制备由前面式(XIV)表示的材料。)将油胺(88g)和步骤1的产物(139g)合并并在搅拌下在N2气氛下加热到120℃保持5小时，然后加热到150℃再保持8小时，然后使反应冷却。然后在减压下使用旋转蒸发器浓缩反应混合物。
制备实施例I(制备由前面式(XV)表示的材料)
步骤1.在室温下将油胺(282g)和200mL甲醇合并并搅拌。以一份添加丙烯酸甲酯(86g)。这是放热反应并且温度在加料过程内升至46℃。使反应冷却到室温然后搅拌6小时。在减压下除去甲醇。
步骤2.在氮气气氛下在搅拌下将DuomeenTM T(95g)和步骤1的产物(100g)合并并加热到120℃保持5小时。然后将该混合物加热到150℃保持8小时。将该反应混合物冷却并通过常规方法分离产物。
制备三种基础配方，其中可以测试如上所制备的代表性的胺材料。
基础配方A：
3.5％琥珀酰亚胺分散剂(含41.5％油)
0.2％亚磷酸二丁酯
0.1％磷酸
0.1％硼酸酯
0.9％胺抗氧化剂
0.4％密封溶胀剂
1.1％磺酸钙清净剂(含50％油)
0.06％取代的噻二唑
0.2％倾点下降剂
0.04％乙氧基化胺
9.6％分散剂粘度改进剂(含25％油)
0.04％其它次要组分
余量：矿物油(主要3-6cSt)
基础配方B：
3.5％琥珀酰亚胺分散剂(含41.5％油)
0.2％亚磷酸二丁酯
0.1％磷酸
0.9％胺抗氧化剂
0.4％密封溶胀剂
0.2％倾点下降剂
9.6％分散剂粘度改进剂(含25％油)
0.03％其它次要组分
余量：矿物油(主要3-6cSt)
基础配方C：
5.0％琥珀酰亚胺分散剂(含41.5％油)
0.8％胺抗氧化剂
0.2％亚磷酸二丁酯
0.03％磷酸
9.0％分散剂粘度改进剂(含25％油)
0.055％其它次要组分
余量：矿物油(主要3-6cSt)
(注：上述琥珀酰亚胺分散剂可以是硼酸化和/或对苯二甲酸化的)
通过将下表中示出的制备实施例的材料之一添加到所示的基础配方中制备用于测试的润滑剂。对所得的润滑剂进行VSFT试验，该VSFT试验是可变速度摩擦试验。VSFT设备由圆盘构成，该圆盘可以是金属或相对金属表面旋转的另一种摩擦材料。具体的试验中使用的摩擦材料是常用于自动变速器离合器的各种商业摩擦材料，如表中指示的那样。试验在三种温度和两种负荷水平下进行。在恒定压力下，经数字速度扫描(over numberspeed sweep)，将通过VSFT测量的摩擦系数对滑动速度(50和200r.p.m.)绘图。结果开始表现为μ-v曲线的斜率随时间变化，对40、80和120℃以及24kg和40kg(235和392N)力报道结果，以4小时间隔从0-52小时测定。通常，斜率初始是正的，具有一定量变动性，并且可以逐渐地降低，在一段时间后可能变成负的。希望正斜率的持续时间较长。
对于每一轮次，数据最初收集为斜率值根据时间变化的表。为了容易分析和对比，每种配方在每一温度下赋予“斜率得分”。在每种温度下，首先7次在24kg下的测量(0-24小时)内的斜率值和首先7次在40kg下的测量内的斜率值(因此总计14次测量)是正数的比例(以百分数表示)表示为“A”。在第二个24小时(28-52小时)内在所述两种压力下的斜率值(总计14次测量)是正数的比例表示为“B”。斜率得分定义为A+2B。对试验后一部分给出的额外权重是为了反映制备在试验的后面阶段中保持正斜率的持久流体的更大重要性(和困难)。300的最大得分表示流体在整个试验内一贯显示正的斜率。为了说明，下面提供制备实施例A以0.25％在配方A中的各斜率结果，连同“斜率得分”。
制备实施例A，0.25％，40℃，配方A
下表中提供了本技术的某些材料的“斜率得分”的总结：
a.摩擦材料：RaybestosTM 7189、RaybestosTM 4211或DynaxTM 0512
b.制备实施例D的步骤2的产物
c.3次的平均值
d.参照实施例
e.2.5％根据制备实施例A的材料+1％的N-椰油基丙二胺和肉豆蔻酸的缩合物
结果表明，本发明技术的材料的合乎需要的摩擦性能，尤其与不存在本发明技术的材料的基础配方相比。结果还表明与0.25％相比，有时在0.35或0.5％或更高，例如1.0或2.5％的相对更高的浓度下获得更好的性能。(使用在其它实施例都非常好的制备实施例A的摩擦改进剂的实施例15的较低值没有完全得到解释，怀疑是实验问题造成。应该注意，虽然如此该值也显著地好于参照实施例Z的那些)。
所测试的一些材料显示异常地好的性能。在这方面特别值得注意的是制备实施例B的材料，式(XII)，其可以命名为3，3’-(椰油基氮烷二基)双(N-(3-(牛油基氨基)丙基)丙酰胺或者N，N’-双(牛油基氨基丙基)-4-椰油基-4-氮杂-1，7-庚烷二酰胺。应该理解的是，式(XII)和所述命名中的椰油基和牛油基可以更一般地由含12-22个碳原子的烃基或烷基表示。
上面涉及的每篇文献通过引用并入本文。对任何文献的提及并不是承认在任何司法权中此文献有资格作为现有技术或构成技术人员的公知常识。除了实施例中，或当另有明确说明时，该说明书中规定材料量、反应条件、分子量、碳原子数等的所有数值应理解由词语“大约”修饰。除非另有说明，本文涉及的每种化学物质或组合物应该解释为是商品级材料，它们可以包含异构体、副产物、衍生物和其它通常认为存在于商品级中的那些材料。然而，在不算任何溶剂或稀释油的情况下给出每种化学成分的量，所述溶剂或稀释油可以通常存在于该商业材料中，除非另有说明。应该理解的是，本文给出的任何上限和下限量、范围和比例可以独立地结合。类似地，本发明每种要素的范围和量可以与任何其它要素的范围或量一起使用。本文所使用的表述“主要由...构成”允许包括不会实质上影响研究中的组合物的基本和新颖特性的物质。

Claims (16)

1.润滑自动变速器的方法，包括向所述变速器中供给润滑剂，其包含：
润滑粘度的油；和
烃基胺，其烃基含12至22个碳原子，所述胺除了所述烃基之外在其一个或多个胺氮原子上还具有一个或两个基团，此种额外的基团独立地具有结构-R3-C(＝O)X(R4)c，其中每个R3独立地是含1-4个碳原子的亚烷基或包含具有2-9个碳原子的在链内被一个或两个氮或氧原子插入的链的基团；X是氮或氧；当X是氮时，c是2，当X是氧时c是1；和每个R4独立地是含1至20个碳原子的烃基或由式–R3–NHR5表示的基团，其中R5是含12至22个碳原子的烃基，或如果X是氮，则R4任选是H。
2.权利要求1的方法，其中所述胺包含单个结构-R3-C(＝O)X(R4)c的基团。
3.权利要求1的方法，其中所述胺在胺氮原子上包含两个结构-R3-C(＝O)X(R4)c的基团。
4.权利要求1的方法，其中所述胺包含多个胺氮原子，它们中至少两个带有结构-R3-C(＝O）X（R4）c的基团。
5.权利要求1的方法，其中所述烃基胺由下式表示：
其中R1是含12至22个碳原子的烃基；R2是氢或烃基；a是1或2，b是2-a。
6.权利要求5的方法，其中b是1且R2是氢或含12至22个碳原子的烃基。
7.权利要求1至6中任一项的方法，其中每个R3独立地是–CH2CH2–或–CH2–或-CH2CH2CH2NHCH2-或-CH2CH2CH2NHCH2CH2-或-CH2-CH(CH3)-。
8.权利要求1至6中任一项的方法，其中R3是–CH2CH2–或–CH2–或-CH2CH2CH2NHCH2-，X是氧且R4是CH3。
9.权利要求1或权利要求3或权利要求5的方法，其中所述烃基胺包括由下式表示的材料：
其中R1是含12至22个碳原子的烃基，其中R5是含12至22个碳原子的烃基。
10.权利要求1至6任一项的方法，其中所述烃基胺的量为0.1至10重量％。
11.组合物，其包含：
润滑粘度的油；和
烃基胺，其烃基含12至22个碳原子，所述胺除了所述烃基之外在其胺氮原子上还具有两个基团，此种额外的基团独立地具有结构-R3-C(＝O)X(R4)c，其中每个R3独立地是含1-4个碳原子的亚烷基或包含具有2-9个碳原子的在链内被一个或两个氮或氧原子插入的链的基团；X是氮或氧；当X是氮时，c是2，当X是氧时c是1；和每个R4独立地是含1至20个碳原子的烃基或由式–R3–NHR5表示的基团，其中R5是含12至22个碳原子的烃基，或如果X是氮，则R4任选是H。
12.权利要求11的组合物，其中所述烃基胺由下式表示：
其中R1是含12至22个碳原子的烃基。
13.权利要求11的组合物，其中所述烃基胺包括由下式表示的材料：
其中R1是含12至22个碳原子的烃基，其中R5是含12至22个碳原子的烃基。
14.权利要求11至13中任一项的组合物，其中所述烃基胺的量为0.1至10重量％。
15.权利要求11至13中任一项的组合物，其中所述润滑剂还包含至少一种选自分散剂、清净剂、抗氧化剂、密封溶胀剂和抗磨剂的其它添加剂。
16.权利要求11至13中任一项的组合物，其中所述润滑剂还包含至少一种选自有机硼酸酯、有机硼酸盐、有机含磷的酯、有机含磷的盐、无机含磷的酸和无机含磷的盐的其它添加剂。
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