JP2023531518A - 潤滑剤用途のための環状ホスホネートエステル - Google Patents

Abstract

（ａ）潤滑粘度の油及び（ｂ）亜鉛塩以外のホスホネートエステルを含む潤滑剤組成物。ホスホネートエステルは、（ｉ）ホスホン酸又はそのモノマーエステルと、（ｉｉ）１位及び３位の両方にヒドロキシ基を有するプロパンジオールと、の反応生成物であってもよく、プロパンジオール中の炭素原子の総数が４～１２個の範囲であるようにプロピル単位の炭素原子のうちの１つ以上は、１つ以上のアルキル基で置換されている。（ｉ）対（ｉｉ）のモル比は、０．９：１．１～１．１対０．９であってもよい。

Description

開示される技術は、環状ホスホネートエステル、並びに工業用途、駆動系用途、及びエンジン油用途におけるそれらの使用に関する。

様々なタイプのホスホネートエステルは、潤滑剤添加剤としてのそれらの使用について周知である。例えば、米国特許出願公開第２０１７／０３３５２２４号、Ａｂｒａｈａｍ ｅｔ ａｌ．、２０１７年１１月２３日は、ホスホン酸又はそのエステルと２つのジオールの混合物との縮合生成物を含むホスホネートエステル混合物を開示しており、２つのジオールとしては、１，４－又は１，５－又は１，６－関係にある２つのヒドロキシ基を有する第１のアルキルジオールと、アルキル置換１，３－プロピレンジオールである第２のアルキレンジオールとが挙げられる。混合物中の第１及び第２のジオールのモル比は、３０：７０～６５：３５の範囲である。この出願公開は更に、比が約３０：７０未満である場合、得られる生成物は効果的でないこともあり得、それが約６５：３５超である場合、潤滑剤配合物中の他の成分とのその相溶性が低減し得ることを教示している。これらの公知のリンエステルは、駆動系用途において優れた摩耗性能をもたらすが、しかしその後、それらは、加水分解不安定性、潤滑剤中に存在し得る他の成分との不相溶性から悪い影響を受け得るか、又は工業用ギア油（industrial gear oil、「ＩＧＯ」）用途において解乳化問題を引き起こし得ることが見出された。

米国特許出願公開第２０１７／０３３５２２４号明細書

本出願人らは、ＩＧＯ用途において使用される場合に、適切に解乳化し、良好な極圧性能を提供する、相溶性問題のない流体を提供する新しいホスホネートエステル化学を開発した。加えて、これらの新しいホスホネートエステルは、駆動系用途において優れた性能を示す。したがって、ホスホネートエステルを含む潤滑剤組成物が本明細書に開示される。潤滑剤組成物は、（ａ）潤滑粘度の油、及び（ｂ）亜鉛塩以外のホスホネートエステルを含み得る。ホスホネートエステルは、（ｉ）ホスホン酸又はそのエステルと、（ｉｉ）プロパンジオールであって、１位及び３位にヒドロキシ基を有し、プロパンジオール中の炭素原子の総数が４～１２個の範囲であるようにプロパン単位の炭素原子のうちの少なくとも１つがアルキル基で置換されている、プロパンジオールと、の反応生成物であってもよい。（ｉ）対（ｉｉ）のモル比は、０．９：１．１～１．１対０．９であってもよい。
いくつかの実施形態において、プロパンジオールは、アルキル置換１，３－プロパンジオールを含んでもよく、アルキル置換１，３－プロパンジオール中の炭素原子の総数が５～１２個の範囲であるように、アルキル置換基のうちの１つ以上がプロピル単位の炭素原子のうちの１つ以上の上にあるみ得る。更なる実施形態において、ホスホネートエステルは、次の３つの成分、（ｉ）ホスホン酸又はそのモノマーエステルと、（ｉｉ）プロパンジオール（上記のような）及び（ｉｉｉ）１，４又は１，５又は１，６の関係でヒドロキシ基を有するアルカンジオールを含むアルコール混合物との反応生成物であり得る。アルコール混合物中のプロパンジオール（ｉｉ）及びアルカンジオール（ｉｉｉ）の相対モル量は、少なくとも９５：５、例えば９５：５、又は９５．５：４．５～９９．５：０．５、又は９６：４～９９：１、又は９８：２～９９：１、又は９７：３～９９：１の比にあってもよい。

更に他の実施形態において、アルコール混合物は、（ｉｖ）２～２０個、２～１２個、２～８個、又は２～４個の炭素原子を有するモノアルコールを更に含む。モノアルコールは、全アルコール混合物の総重量に基づいて、０．１～１重量％で存在し得る。

潤滑剤組成物中で使用され得る開示されたホスホネートエステルの量は、潤滑剤組成物の総重量に基づいて、０．０５～０．５、又は０．０５～０．７５、又は０．０５～１．０、又は０．１～１．０重量％の範囲である。

環状ホスホネートエステルを作製するために使用されたモノマーホスホネートエステルは、ジメチルホスファイトを含み得る。環状ホスホネートエステルを作製するために使用されるプロパンジオールは、２－エチル－２－ブチル－１，３－プロパンジオール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、２，２－ジブチル－１，３－プロパンジオール、２－メチル－２－プロピル－１，３－プロパンジオール、又はそれらの組み合わせを含み得る。ホスホネートエステルを作製するために使用されるアルカンジオールは、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、又はそれらの混合物を含み得る。

いくつかの実施形態において、ホスホネートエステルは、２～２０個又は３～２０個のリン原子を含む少なくとも１つのオリゴマー種と、単一のリン原子を含む少なくとも１つの環状モノマー種と、を含み得る。いくつかの実施形態において、ホスホネートエステルは、単一のリン原子と、プロパンジオールに由来する３個の炭素原子の鎖と、を含む環状モノマー種を含み得る。このような実施形態において、オリゴマー種の量に対する環状モノマー種の量は、環状モノマー種の少なくとも７０重量％である。別の実施形態において、オリゴマー種の量に対する環状モノマー種の量は、少なくとも７５重量％である。

いくつかの実施形態において、潤滑剤は、ＡＳＴＭ Ｄ２７８２を使用して測定したとき、４５ポンド（ｌｂｓ）超のＴｉｍｋｅｎ等級を有し得る。同じ又は別の実施形態において、潤滑剤組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ２７８３を使用して測定したとき、少なくとも２００重量キログラムの四球融着点（4-ball weld point）及び少なくとも５０重量キログラムの荷重摩耗指数を有し得る。開示されるホスホネートエステルを含むこれらの潤滑剤組成物は、主にオリゴマーのホスホネートエステルと比較して、（ＡＳＴＭ Ｄ２７１１又はＤ１４０１を使用して測定したとき）改善された解乳化特性及び／又は貯蔵安定性を有し得る。

様々な好ましい特徴及び実施形態を、非限定的な例示により以下に記載する。

本明細書に開示される潤滑剤組成物は、一成分として、潤滑粘度の油を含み、これは、潤滑剤組成物の場合、主要量で、又は濃縮物の場合、濃縮物形成量で存在し得る。好適な油としては、天然油及び合成潤滑油並びにそれらの混合物が挙げられる。完全に配合された潤滑剤において、潤滑粘度の油は、一般に、主要量（すなわち、５０重量パーセント超の量）で存在する。典型的には、潤滑粘度の油は、組成物の７５～９５重量パーセント、しばしば８０重量パーセント超の量で存在する。

潤滑技術の好適な油は、過度に限定されず、Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ（ＡＰＩ）Ｂａｓｅ Ｏｉｌ Ｉｎｔｅｒｃｈａｎｇｅａｂｉｌｉｔｙ Ｇｕｉｄｅｌｉｎｅｓに特定される任意の基油を含む。５つの基油グループは、以下の通りである：グループＩ（０．０３重量％超の硫黄含量、及び／又は９０重量％未満の飽和物、粘度指数８０～１２０）；グループＩＩ（０．０３重量％未満の硫黄含量、及び９０重量％超の飽和物、粘度指数８０～１２０）；グループＩＩＩ（０．０３重量％未満の硫黄含量、及び９０重量％超の飽和物、粘度指数１２０超）；グループＩＶ（ＰＡＯ－２、ＰＡＯ－４、ＰＡＯ－５、ＰＡＯ－６、ＰＡＯ－７又はＰＡＯ－８などの全てのポリ－アルファ－オレフィン（poly-alpha-olefin、ＰＡＯ））；及びグループＶ（グループＩ、グループＩＩ、グループＩＩＩ、又はグループＩＶに含まれない他の全て）。潤滑粘度の油は、ＡＰＩグループＩ、グループＩＩ、グループＩＩＩ、グループＩＶ、グループＶ油又はそれらの混合物を含んでもよい。

いくつかの実施形態において、合成基油は、１つ以上のＡＰＩグループＩＶ基油を含む。いくつかの実施形態において、合成基油は、１つ以上のポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）を含む。好適なＰＡＯとしては、ＰＡＯ－２、ＰＡＯ－４、ＰＡＯ－５、ＰＡＯ－６、ＰＡＯ－７、ＰＡＯ－８、ＰＡＯ－４０、ＰＡＯ－１００、又はそれらの任意の組み合わせが挙げられる。いくつかの実施形態において、合成基油は、ＰＡＯ－６、ＰＡＯ－４０、ＰＡＯ－１００、又はそれらの任意の組み合わせを含む。

開示される潤滑剤及び機能性流体を作製する際に有用な天然油としては、動物油及び植物油、並びに鉱物潤滑油（例えば、液体石油、並びに水素化分解プロセス及び水素化仕上げプロセスによって更に精製され得るパラフィン系、ナフテン系又は混合パラフィン／ナフテン系タイプの溶媒処理又は酸処理鉱物潤滑油）が挙げられる。

合成潤滑油としては、炭化水素油及びハロ置換炭化水素油、例えば重合及び共重合オレフィン（例えば、ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレンイソブチレンコポリマー）；ポリ（１－ヘキセン）、ポリ（１－オクテン）、ポリ（１－デセン）、及びそれらの混合物；アルキル－ベンゼン（例えば、ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン、ジ－（２－エチルヘキシル）－ベンゼン）；ポリフェニル（例えば、ビフェニル、ターフェニル、アルキル化ポリフェニル）；アルキル化ビフェニルエーテル及びアルキル化ビフェニルスルフィド並びにそれらの誘導体、類似体及び同族体又はそれらの混合物が挙げられる。また、末端ヒドロキシル基がエステル化又はエーテル化によって修飾されている可能性のあるアルキレンオキシドポリマー及びインターポリマー並びにそれらの誘導体も含まれる。また、ジカルボン酸と多様なアルコールとのエステル、又はＣ_５～Ｃ_１２モノカルボン酸及びポリオール若しくはポリオールエーテルから作製されたエステルも含まれる。他の合成油としては、ケイ素系油、リン含有酸の液体エステル、及び高分子テトラヒドロフランが挙げられる。いくつかの実施形態において、本発明で使用される潤滑粘度の油は、重合ポリイソブチレンを含む合成油であり、いくつかの実施形態において、本発明で使用される潤滑粘度の油は、重合ポリイソブチレン及びポリアルファオレフィンを含む合成油である。

未精製油、精製油、及び再精製油（天然又は合成のいずれか）は、本明細書に開示される潤滑剤に使用され得る。未精製油は、更なる精製処理なしに天然源又は合成源から直接得られるものである。精製油は、１つ以上の特性を改善するために１つ以上の精製工程で更に処理されている。それらは、例えば、水素化され得、酸化に対して安定性が改善された油をもたらす。油はまた、スラックワックス又はＦｉｓｃｈｅｒ－Ｔｒｏｐｓｃｈ合成ワックスなどのワックスの水素異性化から誘導された油であり得る。

他の油は、トラクション流体として一般に知られている物質である。これらには、３～５個の炭素原子を含有する少なくとも１種のオレフィンのポリマー、非芳香族環状部分を含有する炭化水素分子、例えば、メチレン基によって連結された２つの置換シクロヘキサン環を含む、１９個の炭素原子を有するナフテン系炭化水素を含む流体として、α－アルキルスチレンの水素化二量体、水素化ポリオレフィン及びアダマンタンエーテルが含まれる。

特定の実施形態において、相溶化剤を使用することができる。好適な相溶化剤としては、直鎖及び分岐型飽和アルコールが挙げられるが、いくつかの実施形態において、相溶化剤は、１つ以上の分岐型飽和アルコールを含む。いくつかの実施形態において、相溶化剤は、直鎖飽和アルコールを本質的に含まないか、又は全く完全に含まない。

いくつかの実施形態において、相溶化剤は、分岐型一級飽和アルコールを含む。いくつかの実施形態において、相溶化剤は、不飽和アルコールを本質的に含まないか、又は全く完全に含まない。いくつかの実施形態において、相溶化剤は、二級アルコールを本質的に含まないか、又は全く完全に含まない。

いくつかの実施形態において、相溶化剤は、１つ以上のゲルベ（Guerbet）アルコールを含む。ゲルベアルコールは、Ｍａｒｃｅｌ Ｇｕｅｒｂｅｔにちなんで命名されたゲルベ反応を介して作製されたアルコールとして記載され得る。ゲルベ反応において、一級脂肪族アルコールは、そのβ－アルキル化二量体アルコール（すなわち、分岐型一級飽和アルコール）に変換される。

特定の実施形態において、例えば、駆動系流体では、潤滑粘度の油は、ポリ－アルファ－オレフィン（ＰＡＯ）を含み得る。典型的には、ポリ－アルファ－オレフィンは、４～３０個、又は４～２０個、又は６～１６個の炭素原子を有するモノマーから誘導された水素化物質である。有用なＰＡＯの例としては、１－デセンから誘導されたものが挙げられる。これらのＰＡＯは、１００℃で１．５ｍｍ^２／秒～１６０ｍｍ^２／秒（ｃＳｔ）、又は１００℃で１．５ｍｍ^２／秒（ｃＳｔ）～８．５ｍｍ^２／ｓ（ｃＳｔ）、又は１００℃で２．５～６．５ｍｍ^２／秒（ｃＳｔ）、又は更には３．５～６．５ｍｍ^２／秒（ｃＳｔ）の粘度を有し得る。いくつかの実施形態において、潤滑粘度の油は、所望の特性、特に完成潤滑剤に粘度を提供するように選択されるＰＡＯのブレンドであってもよい。潤滑粘度の油はまた、完成潤滑剤が所望の粘度又は粘度プロファイルを有するように、粘度調整剤と混合され得る。

いくつかの実施形態において、例えば、工業用ギア油において、潤滑粘度の油は、４０℃で８～５００ｃＳｔ（ｍｍ^２／秒）又は１８～５００ｃＳｔ（ｍｍ^２／秒）又は１８～１１５ｃＳｔ（ｍｍ^２／秒）の動粘度を有するグループＩ基油であってもよい。本明細書で使用される場合、４０℃での動粘度は、ＡＳＴＭ Ｄ４４５の方法論によって測定される。ＰＡＯ基油と同様に、いくつかの実施形態において、潤滑粘度の油は、所望の特性、特に完成潤滑剤に粘度を提供するための、２つ以上のグループＩ基油及び／又は粘度調整剤のブレンドであり得る。一実施形態において、潤滑粘度の油は、完成潤滑剤の粘度が４０℃で１８～１１５、又は更には１００ｃＳｔ（ＳＵＳ）の粘度を有するように選択及びブレンドされる少なくとも２つのグループＩ基油のブレンドである。

特定の実施形態において、例えば、工業用ギア油では、潤滑剤組成物は、４１．４～１１００ｃＳｔ（ｍｍ^２／秒）又は６１．２～７４８ｃＳｔ（ｍｍ^２／秒）又は６１．２～５０６ｃＳｔ（ｍｍ^２／秒）の範囲の、ＩＳＯ ３４４８に規定される４０℃での動粘度を有し得る。

ある特定の実施形態において、例えば、自動又は手動トランスミッション流体では、潤滑剤組成物は、１００℃で２．８ｃＳｔ（ｍｍ^２／秒）～８．０ｃＳｔ（ｍｍ^２／秒）又は３．０ｃＳｔ（ｍｍ^２／秒）～７．０（ｍｍ^２／秒）又は３～６．５ｃＳｔ（ｍｍ^２／秒）の動粘度を有してもよい。

リン含有化合物
本明細書に記載される配合物は、新規ホスホネートエステル組成物を含有する。ホスホネートエステル組成物は、単一のホスホネートエステル種を含んでもよく、又は２つ以上のホスホネートエステル種を含んでもよい。ホスホネートエステル組成物は、亜鉛塩以外であってもよく、すなわち、実質的に亜鉛を含まない組成物であってもよい。本明細書で使用される場合、「実質的に含まない」とは、問題の物質の量が、測定可能な方法で潤滑剤の関連する性能に影響を与える量未満であることを意味する。

ホスホネートエステルは、ホスホン酸（Ｈ_３ＰＯ_３）又はそのモノマーエステル（ｉ）と少なくとも１つのプロパンジオール（ｉｉ）との反応生成物、例えば、縮合生成物を含むことになる。「モノマー」ホスホネートエステルとは、典型的には１個のリン原子を含有し、各々１～６個の炭素原子を有する２つの別個のアルキル基を有するホスホネートエステルを意味し、これらはオリゴマー、ポリマー、又は他の縮合種を形成するためにポリオールと反応し得る。モノマーホスホネートエステルのアルキル基は、アルキレンジオールとの反応の際に生成されたアルコールが容易に除去され得るように、１～６個又は１～４個の炭素原子の比較的低分子量の基、例えば、メチル、エチル、プロピル、又はブチルであり得る。例示的なモノマーホスホネートエステルは、ジメチルホスファイトであり、その他としては、ジエチルホスファイト、ジプロピルホスファイト、及びジブチルホスファイトが挙げられる。したがって、いくつかの実施形態において、環状ホスホネートエステルを作製するために使用されたモノマーホスホネートエステルは、ジメチルホスファイトを含み得る。

硫黄含有類似体も使用することができる（例えば、チオホスファイト）。他のエステルとしては、トリアルキルホスファイトが挙げられる。ジアルキルホスファイト及びトリアルキルホスファイトの混合物も有用であり得る。これらの物質において、アルキル基は、同じであっても異なっていてもよく、各々は、独立して、典型的には、上記のように１～６個又は１～４個の炭素原子を有する。

モノマーホスホネートエステル（ｉ）は、少なくとも１つのプロパンジオール（ｉｉ）と反応又は縮合されて、モノマー環状ホスホネート種を含む本開示の技術の物質を形成する。プロパンジオールは、１位及び３位の両方に少なくとも１つのヒドロキシ基を有してもよく、プロパンジオール中の炭素原子の総数が４～１２個の範囲であるように、プロピル単位の炭素原子のうちの１つ以上が１つ又は２つのアルキル基で置換されている。ホスホン酸又はエステル（ｉ）対プロパンジオール（ｉｉ）のモル比は、０．９：１．１～１．１対０．９であり得る。いくつかの実施形態において、プロパンジオールは、アルキル置換１，３－プロパンジオールを含んでもよく、ジオール中の炭素原子の総数が、５～１２個、若しくは６～１２個、若しくは７～１２個、若しくは８～１２個、又は特定の実施形態においては、９～１２個、若しくは更には９の範囲であるように、アルキル置換基のうちの１つ以上が、プロピル単位の炭素原子のうちの１つ以上の上にある。すなわち、アルキル置換プロパンジオールは、一般式

によって表すことができ、ここで様々なＲ基は、同じであっても異なっていてもよく、水素基又はアルキル基であってもよく、ただし、少なくとも１つのＲはアルキル基であり、ジオール中の総炭素原子がそれぞれ５～１２個又は６～１２個であるように、Ｒ基中の炭素原子の総数は、２～９個又は３～９個であり、他の総炭素範囲についても同様である。ここでプロパンジオールを参照すると、２つのヒドロキシ基が互いに１，３の関係にある、すなわち、３個の炭素原子の鎖によって分離されていることを意味する。したがって、プロパンジオールは、分子の最長アルキル鎖上の２つのヒドロキシ基の位置に応じて、２，４－ジオール又は３，５－ジオール又は４，６－ジオールと命名することもできる。１，３－プロパンジオールが、１つ以上のニ級ヒドロキシ基を有する場合、このような分子は、内部ジオールであると考えられるであろう。一実施形態において、アルキル置換基の数は２であり、分子中の炭素原子の総数は９である。好適な置換基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、及びブチル（それらの様々な可能な異性体）を挙げることができる。

１，３－プロパンジオールの例としては、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオール、２－エチル－２－ブチル－１，３－プロパンジオール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、２，２－ジブチル－１，３－プロパンジオール、２，２－ジイソブチル－１，３－プロパンジオール、２－メチル－２－プロピル－１，３－プロパンジオール、２－プロピル－１，３－プロパンジオール、２－ブチル－１，３－プロパンジオール、２－ペンチル－１，３－プロパンジオール、２－メチル－２－プロピル－１，３－プロパンジオール、２，２－ジエチル－１，３－プロパンジオール、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオール、２－メチル－２，４－ペンタンジオール、２，４－ジメチル－２，４－ペンタンジオール、及び２，４－ヘキサンジオールを挙げることができる。前述の命名法のいくつかは、明確にするために、分子の－１，３－プロパンジオール構造を強調することに留意すべきである。例えば、２－ペンチル－１，３－プロパンジオールは、２－ヒドロキシメチル－１－ヘプタノールと呼ばれることもあるが、後者の命名法はジオールの１，３－性質をそれほど明確には説明していない。更に他の実施形態において、１，３－プロパンジオールは、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール（2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol、ＢＥＰＤ）を含んでもよい。

更なる実施形態において、ホスホネートエステルは、３つの成分：（ｉ）ホスホン酸又はそのエステルと、（ｉｉ）プロパンジオール及び（ｉｉｉ）１，４又は１，５又は１，６の関係でヒドロキシ基を有するアルカンジオールを含むアルコール混合物との反応生成物を含む。プロパンジオール（ｉｉ）は、常にアルコール混合物中にアルカンジオール（ｉｉｉ）よりも多い量で存在することになる。アルコール混合物は、アルカンジオール５モル毎に少なくとも９５モルのプロパンジオール（ｉｉ）を含有するはずである。したがって、いくつかの実施形態において、アルコール混合物中のプロパンジオール（ｉｉ）対アルカンジオール（ｉｉｉ）のモル比は、９５：５超の任意の比である。更に他の実施形態において、アルコール混合物中のプロパンジオール（ｉｉ）対アルカンジオール（ｉｉｉ）の相対モル量は、９５．５：４．５～９９．５：０．５、又は９６：４～９９：１、又は９８：２～９９：１、又は９７：３～９９：１の比にあってもよい。

上記のように、アルカンジオール（ｉｉｉ）は、それぞれ４、５、又は６個の炭素原子の鎖によって分離された、互いに１，４又は１，５又は１，６の関係にあるヒドロキシ基を有する１，４－又は１，５－又は１，６－アルカンジオールである。第１のヒドロキシ基は、炭素１原子上、すなわちジオールのα炭素上にあってもよく、又はより大きい数の炭素原子上にあってもよい。例えば、ジオールはまた、当業者に明らかであるように、２，５－、若しくは２，６－、若しくは２，７－ジオール、又は３，６－、若しくは３，７－、若しくは３，８－ジオールであってもよい。アルカンジオールは、分岐型（例えば、アルキル置換）又は非分岐型であってもよく、一実施形態においては、非分岐型である。非分岐型、すなわち直鎖ジオール（α，ω－ジオール）としては、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、及び１，６－ヘキサンジオールが挙げられる。分岐型又は置換ジオールとしては、１，４－ペンタンジオール、２－メチル－１，５－ペンタンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、３，３－ジメチル－１，５－ペンタンジオール、１，５－ヘキサンジオール、２，５－ヘキサンジオール、及び２，５－ジメチル－２，５－ヘキサンジオールが挙げられる。開示される技術の目的のために、１つ以上の二級ヒドロキシ基を有するジオール（２，５－ヘキサンジオールなど）は、内部ジオールと称され得る。特定の実施形態において、アルカンジオール（ｉｉｉ）は、１，６－ヘキサンジオールであり得る。更に他の実施形態において、プロパンジオール（ｉｉ）は、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール（ＢＥＰＤ）を含み得、アルカンジオール（ｉｉｉ）は、１，６－ヘキサンジオールを含み得る。ＢＥＰＤ対１，６－ヘキサンジオールの比は、９５．５：４．５～９９．５：０．５、又は９６：４～９９：１、又は９８：２～９９：１、又は９７：３～９９：１の範囲であり得る。

アルカンジオール（ｉｉｉ）は、所望であれば、追加のヒドロキシ基を有していてもよく、すなわち、１分子当たり２個以上であってもよく、又は正確に２個であってもよい。一実施形態において、１分子当たり正確に２つのヒドロキシ基が存在する。また、望ましくないゲル形成をもたらし得る生成物中の過剰な分岐又は架橋を回避するように注意すべきである。このような問題は、反応条件の慎重な管理、例えば、試薬の比及びそれらの添加の順序の管理、好適な希釈条件下での反応の実行、及び低酸条件下での反応によって回避され得る。これらの条件は、日常的な実験のみを用いて当業者によって決定され得る。

更に他の実施形態において、アルコール混合物は、（ｉｖ）２～２０個、２～１２個、２～８個、又は２～４個の炭素原子を有するモノアルコールを更に含む。モノアルコールは、全アルコール混合物の総重量に基づいて、０．１～１ｍｏｌ％で存在し得る。

ホスホン酸又はそのモノマーエステル（ａ）の相対モル量及びジオール（ｂ）の総モル量は、０．９：１．１～１．１：０．９、又は０．９５：１．０５～１．０５：０．９５、又は０．９８：１．０２～１．０２：０．９８、又は約１：１の比であってもよい。

いくつかの実施形態において、ホスホネートエステルは、２～２０個又は３～２０個のリン原子を含む少なくとも１つのオリゴマー種と、単一のリン原子を含む少なくとも１つの環状モノマー種と、を含み得る。いくつかの実施形態において、ホスホネートエステルは、単一のリン原子と、プロパンジオールに由来する３個の炭素原子の鎖と、を含む環状モノマー種を含み得る。そのような実施形態において、オリゴマー種の量に対する環状モノマー種の相対量は、重量で８：１～３：１又は７．５：１～３．５：１であってもよい。

１，３－プロピレンジオールは、オリゴマー化又は環状エステル形成のいずれかに関与することができるので、環状ホスホネートエステル種は、モノマーホスホン酸エステル反応物からの１個のリン原子、１個の水素、及び１個の酸素、並びに１，３－プロパンジオール（ｉｉ）に由来する炭素及び酸素含有部分を含み得る。オリゴマー種又はポリマー種は、典型的には、１，３－プロパンジオール及び／又は１，４－、１，５－、若しくは１，６－の関係で２つのヒドロキシ基を有するアルカンジオールに由来するアルキル基によって一緒に連結された２若しくは３～２０個のリン原子、又は代替的に５～１０個のリン原子を含むことができ、これらは、リンと環化して環状モノマー種を形成することが容易ではない。

開示される技術の生成物は、以下に示す構造によって表され得る種の混合物であってもよく、

（オリゴマー又はポリマー種）
プラス

（環状モノマー種）
式中、ｘ及びｙは、オリゴマーに組み込まれた２つのジオールの相対量を表す。ｘ及びｙ括弧によって表される構造は、様々なジオール反応物の利用可能性によって影響されるか又はそれに依存して、多かれ少なかれランダムに分布し得るので、示された構造は、ポリマーが必然的にブロックポリマーであることを示すことを意図しない。各Ｘは、独立して末端基であり、これは例えばアルキル基（例えばメチル）、又は水素、又はＯＨ基で終結し得るジオール由来部分であってもよい。上記スキームにおいて、説明の目的のみのために、アルキレンジオールは１，６－ヘキサンジオールであるように選択され、１，３－プロパンジオールは、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオールであるように選択される。対応する構造及び混合物は、異なるアルカンジオール及び１，３－プロパンジオールを使用して形成されるであろう。

反応混合物中のオリゴマー種及び環状モノマー種の相対量は、ある程度、選択された特定のジオール及び反応条件に依存することになる。特定の実施形態において、ホスホネートエステルの７５～９０重量％は、環状形態であり、生成物の２５～１０％は、オリゴマー形態であることになる。

１，３－プロパンジオールのみを使用し、１，４又は１，５又は１，６の関係で２個のヒドロキシ基を有するアルカンジオールを使用しない場合、形成されるホスホネートエステルは、形成されたエステルの総重量の重量基準で約８０％環状～約２０％オリゴマー（８０：２０の環状：オリゴマー）であることになる。

上記の構造のような、１，６－ヘキサンジオール及び２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオールから調製される反応生成物の場合、一般に、４０ｍｏｌ％未満の１，６ヘキサンジオール及び少なくとも４０ｍｏｌ％の１，３－プロパンジオールが、使用され、これらのアルコールを４０：６０ｍｏｌ％の比で使用すると、重量で５０：５０の環状：オリゴマーであるホスホネートエステルが得られる。１３５℃での反応によって得られる環状生成物の量は、おおよそ以下の表に示す通りであり得る。

オリゴマー種の量は、１００％から環状ホスホネートエステルの百分率を引いたものであってもよい。使用される特定のジオールにかかわらず、上記の重量百分率のオリゴマー及び環状モノマーを有する混合物が実用的に調製され得ることも可能である。したがって、いくつかの実施形態において、オリゴマー種の量に対する環状モノマー種の相対量は、重量で８：１～３：１又は７．５：１～３．５：１である。

ホスホン酸又はエステルとジオール混合物との間の縮合反応は、試薬を混合し、反応が実質的に完了するまで加熱することによって達成され得る。代替的には、ホスホン酸又はエステルは、予熱されたジオールの混合物にゆっくりと添加され得る。典型的には、ジオールの混合物が使用される場合、両方のジオールは、同時に又はほぼ同時に、すなわち、典型的には一方のジオールとの反応が完了する前に、ホスホン酸又はエステル化合物と混合されることになる。少量の塩基性物質、例えばナトリウムメトキシドもまた、存在し得る。ホスホン酸のメチルエステルが試薬として使用される場合、反応の実質的な完了は、反応混合物からのメタノールの放出及び蒸留の停止に相当し得る。残留メタノールの除去を助けるために、反応の後期段階において減圧を有利に使用することができる。好適な温度としては、１００～１４０℃、例えば１１０～１３０℃又は１１５～１２０℃の範囲の温度が挙げられる。約１４０℃を超える反応温度が使用される場合、競合反応が起こり得るので、所望の生成物が有用な収率又は有用な純度で形成され得ないリスクがある。反応時間は、温度、適用される圧力（もしあれば）、撹拌及び他の変数に依存して、典型的には最大１２時間までであり得る。いくつかの例において、２～８時間又は４～６時間の反応時間が適切であり得る。

潤滑剤中で使用される上記ホスホネートエステル生成物の量は、０．０１～０．３、若しくは０．１重量パーセントまでのリンを潤滑油組成物、又は他の実施形態において、０．０２～０．０７重量パーセント、若しくは０．０２５～０．０５重量パーセントに提供するのに十分な量であり得る。リンのこれらの量に対応するホスホネートエステル生成物の実際の量は、もちろん、そのリン含量に依存する。潤滑剤組成物中のホスホネートエステル生成物の好適な量は、０．０５若しくは０．０６～２．０重量パーセント、又は０．１～１、又は０．０５～０．５、又は０．１～０．３、又は０．１５～０．２３、又は０．１５～０．５、又は０．２～０．３重量パーセントであり得る。いくつかの実施形態において、潤滑剤組成物中で使用され得る開示されるホスホネートエステルの量は、潤滑剤組成物の総重量に基づいて、０．０５～０．５、又は０．０５～０．７５、又は０．０５、又は０．１～１．０重量％の範囲である。工業用ギア油中で使用される場合、ホスホネートエステルは、工業用ギア油の総重量に基づいて、０．１～０．５重量％で存在し得る。駆動系潤滑剤中で使用される場合、ホスホネートエステルは、駆動系潤滑剤の総重量に基づいて、０．１～０．５、又は０．１～０．７５、又は０．１～１．０重量％で存在し得る。いくつかの実施形態において、ホスホネートエステルの量は、潤滑剤組成物の総重量に基づいて、０．００５～０．３重量パーセントのリンを潤滑剤組成物に提供する量で潤滑剤組成物中に存在する。

これらのホスホネートエステルは、工業用ギア油用途において使用される場合に、解乳化し、良好な極圧性能を提供する、相溶性問題のない流体を提供する。加えて、それらは駆動系用途において優れた性能を示す。また、驚くべきことに、本明細書に開示されるホスホネートエステルは、米国特許出願公開第２０１７／０３３５２２４号（Ａｂｒａｈａｍ ｅｔ ａｌ．）に開示されているホスホネートエステルと比較して、ＯＥＤＣ ２０２を使用して測定したとき、４８時間でのＤａｐｈｎｉａ ＥＣ５０性能が改善されていることも見出された。

他の物質
本明細書に記載される潤滑剤は、所与の潤滑剤タイプ又は用途のための所望の特性を有する潤滑剤を提供するために、他の物質を含み得る。好適な追加の物質は過度に限定されず、そのいくつかを以下に記載する。

リン含有耐摩耗剤及び／又は極圧剤
いくつかの実施形態において、潤滑剤組成物は、本明細書に開示される新規ホスホネートエステルに加えて、既知のリン含有耐摩耗剤及び／又は極圧剤を含み得る。工業用ギア潤滑剤で典型的に使用されるこれらの既知のリン含有耐摩耗剤及び／又は極圧剤は、大部分が部分的に又は完全にエステル化されたホスフェートである。これらの全ては、工業用ギア潤滑剤組成物を含む、本明細書に開示される潤滑剤組成物に好適である。このような耐摩耗剤としては、酸性ホスフェート、水素ホスファイト、ホスファイト、ホスフェート、ホスホネート、ホスフィネート、及びホスホロアミデートが挙げられるが、これらに限定されない。更なる耐摩耗剤としては、モノヒドロカルビルホスファイト、ジヒドロカルビルホスファイト及びトリヒドロカルビルホスファイト；モノヒドロカルビルホスフェート、ジヒドロカルビルホスフェート及びトリヒドロカルビルホスフェート；モノ、ジ、トリヒドロカルビルモノ、ジ、トリ、テトラチオホスフェート；モノ、ジ、トリヒドロカルビルモノ、ジ、トリ、テトラチオホスファイト；様々なホスホン酸ヒドロカルビル及びチオホスホン酸ヒドロカルビル；様々な亜ホスホン酸ヒドロカルビル及びチオ亜ホスホン酸ヒドロカルビルなどが挙げられる。

ホスファイトの例としては、モノ－ヒドロカルビル置換ホスファイト、ジ－ヒドロカルビル置換ホスファイト、又はトリ－ヒドロカルビル置換ホスファイト、及び次式によって表されるような４個以上の炭素原子を有する少なくとも１つのヒドロカルビル基を有するこれらのホスファイトが挙げられ、

式中、Ｒ^８、Ｒ^６及びＲ^７のうちの少なくとも１つは、少なくとも４個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であってもよく、他は水素又はヒドロカルビル基であってもよい。一実施形態において、Ｒ^８、Ｒ^６及びＲ^７は、全てヒドロカルビル基である。ヒドロカルビル基は、アルキル、シクロアルキル、アリール、非環式又はそれらの混合物であってもよい。全ての３つの基Ｒ^８、Ｒ^６及びＲ^７を有する式において、この化合物は、トリ－ヒドロカルビル置換ホスファイトであり得、すなわち、Ｒ^８、Ｒ^６及びＲ^７は、全てヒドロカルビル基である。アルキル基は、直鎖又は分岐型、典型的には直鎖であってもよく、飽和又は不飽和、典型的には飽和であってもよい。Ｒ^８、Ｒ^６及びＲ^７のアルキル基の例としては、オクチル、２－エチルヘキシル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、オクタデセニル、ノナデシル、エイコシル又はそれらの混合物が挙げられる。

上記のリン含有耐摩耗剤とともに形成され得るアミン塩が含まれる。アミンは、一級アミン、二級アミン、三級アミン、非環状アミン又は環状アミン、モノアミン又はポリアミンであり得る。それらは複素環であってもよい。好ましいアミンは、一般に本来は脂肪族である。リン含有耐摩耗剤のアミン塩を製造するためのアミンのいくつかの具体例としては、以下のものが挙げられる：オクチルアミン、デシルアミン、Ｃ１０、Ｃ１２、Ｃ１４及びＣ１６三級アルキル一級アミン（又はそれらの組み合わせ）、ラウリルアミン、ヘキサデシルアミン、ヘプタデシルアミン、オクタデシルアミン、デセニルアミン、ドデセニルアミン、パルミトイルアミン、オレイルアミン、リノレイルアミン、ジ－イソアミルアミン、ジ－オクチルアミン、ジ－（２－エチルヘキシル）アミン、ジラウリルアミン、シクロヘキシルアミン、１，２－プロピレンアミン、１，３－プロピレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、エタノールアミン、トリエタノールアミン、トリオクチルアミン、ピリジン、モルホリン、２－メチルピペラジン、１，２－ビス（Ｎ－ピペラジニル－エタン）、１，２－ジアミン、テトラミンオクタデセン、トリアミノオクタデセン、Ｎ－ヘキシルアニリンなど。アミンはまた、トリアゾール又はトリアゾール誘導体であってもよい。

一実施形態において、リン含有耐摩耗剤のアミン塩は、次式のアミン塩であり、

式中、Ｒ^９及びＲ^１０は、独立して約４個から最大約２４個までの炭素原子を含有する脂肪族基であり、Ｒ^２２及びＲ^２３は、独立して水素又は約１個から最大約１８個までの脂肪族炭素原子を含有する脂肪族基であり、ｍ及びｎの合計は、３であり、Ｘは、酸素又は硫黄である。好ましい実施形態において、Ｒ^９は、約８個から最大１８個までの炭素原子を含有し、Ｒ^１０は、次式であり、

式中、Ｒ^１１は、約６個から最大約１２個までの炭素原子を含有する脂肪族基であり、Ｒ^２２及びＲ^２３は水素であり、ｍは、２であり、ｎは、１であり、Ｘは、酸素である。

リン含有耐摩耗剤の具体例としては、トリクレシルホスフェート、トリブチルホスファイト、トリフェニルホスファイト、２－エチルヘキシルホスフェート、ジイソブチル水素ホスファイト、ジイソプロピルジチオホスフェート、ジフェニルホスフェート、脂肪ホスファイトなどを含み得る。リン含有耐摩耗剤のいくつかの実施形態は、ジアルキルホスフェート及びジアリールホスフェート並びにそれらのアミン塩を含み得る。また、Ｃｉｂａから市販されているＩｒｇａｌｕｂｅ（商標）３４９などのリン酸アリール、並びにジ及び／又はモノ－２－エチルヘキシルホスフェートを含むアルキル酸ホスフェートも考慮される。

一実施形態において、リン含有耐摩耗剤は、（国際公開第２０１７／０７９０１６号）に記載されているようなオルトホスフェート（又はモノマーホスフェート）構造とは対照的に、アルキルピロホスフェート（ＰＯＰ構造と呼ばれることもある）中に少なくとも３０ｍｏｌパーセントのリン原子を有する実質的に硫黄を含まないアルキルホスフェートアミン塩である。

いくつかの実施形態において、追加のリン化合物は、亜鉛を含有するリンエステルであってもよい。亜鉛含有組成物の例は、ジアルキルジチオリン酸亜鉛である。

分散剤
本発明の組成物はまた、窒素含有分散剤（例えば、ヒドロカルビル置換窒素含有添加剤）を含み得る。好適なヒドロカルビル置換窒素含有添加剤としては、無灰分散剤及びポリマー分散剤が挙げられる。無灰分散剤は、供給されるときに金属を含有せず、したがって潤滑剤に添加されたときに通常は硫酸化灰分に寄与しないので、そのように名付けられている。しかしながら、それらは、もちろん、金属含有種を含む潤滑剤に添加されると、周囲の金属と相互作用し得る。無灰分散剤は、比較的高分子量の炭化水素鎖に結合した極性基によって特徴付けられる。このような物質の例としては、スクシンイミド分散剤、Ｍａｎｎｉｃｈ分散剤、及びそれらのホウ酸化誘導体が挙げられる。

カルボン酸分散剤の一種であるスクシンイミド分散剤は、ヒドロカルビル置換無水コハク酸又はその反応性等価物と、ポリ（エチレンアミン）などのアミンとの反応によって調製される。ヒドロカルビル置換基は、一般に、平均して少なくとも８個、又は２０個、又は３０個、又は３５個から最大３５０個まで、又は２００個まで、又は１００個までの炭素原子を含有する。一実施形態において、ヒドロカルビル基は、少なくとも５００、例えば、５００、又は７００、又は８００、又は９００から最大５０００まで、又は２５００まで、又は２０００まで、又は１５００までのＭ_ｎ（数平均分子量）を有し得るポリイソブテンなどのポリアルケンに由来する。一実施形態において、多分散性（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）は少なくとも１．５である。置換コハク酸アシル化剤は、上記のアミン及びアミン蒸留残渣として既知の重質アミン生成物を含むアミンと反応し得る。アシル化剤と反応したアミンの量は、典型的には、１：２～１：０．７５のＣＯ：Ｎのモル比をもたらす量である。反応がアルコールを用いる場合、得られる分散剤はエステル分散剤であることになる。アミン及びアルコール官能性の両方が存在する場合、別々の分子又は同じ分子（上記の縮合アミンにおけるように）にかかわらず、アミド、エステル、及び場合によってはイミド官能性の混合物が存在し得る。これらは、いわゆるエステル－アミド分散剤である。

「アミン分散剤」は、比較的高分子量の脂肪族アミン又は脂環式ハロゲン化物とアミン（例えば、ポリアルキレンポリアミン）との反応生成物である。「Ｍａｎｎｉｃｈ分散剤」は、アルキル基が少なくとも３０個の炭素原子を含有するアルキルフェノールと、アルデヒド（特にホルムアルデヒド）及びアミン（特にポリアルキレンポリアミン）との反応生成物である。「エステル分散剤」は、米国特許第３，３８１，０２２号に記載されているように、ヒドロカルビルアシル化剤と多価脂肪族アルコール（例えば、グリセロール、ペンタエリスリトール、又はソルビトール）との反応によって調製されたとみなされ得ることを除いて、上記のスクシンイミド分散剤と同様である。芳香族コハク酸エステルもまた、調製することができ、米国特許出願公開第２０１０／０２８６４１４号を参照されたい。

後処理された分散剤もまた、使用することができる。これらは、一般に、カルボン酸（例えば、スクシンイミド）、アミン又はＭａｎｎｉｃｈ分散剤を、尿素、チオ尿素、二硫化炭素、アルデヒド、ケトン、カルボン酸、炭化水素置換無水コハク酸、ニトリル、エポキシド、ホウ素化合物（例えば、ホウ酸（「ホウ酸化分散剤」を与える））、リン化合物（例えば、リン酸又は無水物）、２，５－ジメルカプトチアジアゾール（2,5-dimercaptothiadiazole、ＤＭＴＤ）、又はベンゼン環上の１，３位又は１，４位に酸基を有する芳香族二酸（例えば、テレフタル酸））のような試薬と反応させることによって得られる。分散剤の混合物を使用することもできる。一実施形態において、硫黄又はリン部分で更に官能化されたホウ酸化分散剤である、分散剤が存在する。一実施形態において、ホウ酸化分散剤は、そのポリイソブチレン部分が、７５０～２２００、又は７５０～１３５０、又は７５０～１１５０の数平均分子量を有し得る、ホウ酸化ポリイソブチレンスクシンイミド分散剤であり得る。

一実施形態において、ホウ酸化分散剤及び非ホウ酸化分散剤の両方が存在し得る。非ホウ酸化分散剤は、そのポリイソブチレン部分が約７５０～約２２００、又は約７５０～約１３５０、又は約７５０～約１１５０の数平均分子量を有するポリイソブチレンスクシンイミドなどのヒドロカルビル置換スクシンイミドであってもよい。

ホウ酸化及び非ホウ酸化分散剤は、「直接アルキル化プロセス」と呼ばれるものによる、「エン」又は「熱」反応による無水コハク酸の反応から得られ得るか、又は入手可能であり得る。「エン」反応機構及び一般的な反応条件は、以下に要約されている「Ｍａｌｅｉｃ Ａｎｈｙｄｒｉｄｅ」，ｐａｇｅｓ，１４７－１４９，Ｂ．Ｃ．Ｔｒｉｖｅｄｉ ａｎｄ Ｂ．Ｃ．Ｃｕｌｂｅｒｔｓｏｎ，Ｐｌｅｎｕｍ Ｐｒｅｓｓ，１９８２。「エン」反応を含むプロセスによって調製された非ホウ酸化分散剤は、分散剤分子の５０モル％未満、又は０～３０モル％未満、又は０～２０モル％未満、又は０モル％に存在する炭素環式環を有するポリイソブチレンスクシンイミドであり得る。「エン」反応は、１８０℃～３００℃未満、又は２００℃～２５０℃、又は２００℃～２２０℃の反応温度を有し得る。

ホウ酸化分散剤及び非ホウ酸化分散剤はまた、塩素補助プロセス（しばしば、Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ化学を含み、炭素環式結合の形成を導く）から得られ得るか又は入手可能であり得る。プロセスは当業者に既知である。塩素補助プロセスは、分散剤分子の５０モル％以上、又は６０～１００モル％（典型的には１００モル％）に存在する炭素環式環を有するポリイソブチレンスクシンイミドである非ホウ酸化分散剤を生成し得る。熱プロセス及び塩素補助プロセスの両方は、米国特許第７，６１５，５２１号、第４～第５欄、並びに調製例Ａ及びＢにより詳細に記載されている。

分散剤は、ヒドロカルビル基としてポリオレフィンから調製されてもよく、ポリオレフィンは、特定の実施形態において、高ビニリデンポリイソブチレン、すなわち、５０、７０、又は７５％超の末端ビニリデン基（α及びβ異性体）を有するものであってもよい。特定の実施形態において、スクシンイミド分散剤は、直接アルキル化経路によって調製されてもよい。他の実施形態において、それは、直接アルキル化及び塩素経路分散剤の混合物を含んでもよい。特定の実施形態において、分散剤成分は、異なるタイプのものであってもよい複数の分散剤の混合物であってもよく、任意選択で、少なくとも１つはスクシンイミド分散剤であってもよい。

非ホウ酸化分散剤は、窒素対カルボニル比（Ｎ：ＣＯ比）１：５～１０：１、又は１：２～１０：１、又は１：１～１０：１、又は１：１～５：１又は１：１～２：１を有し得る。一実施形態において、非ホウ酸化分散剤は、１：１～１０：１、又は１：１～５：１、又は１：１～２：１のＮ：ＣＯ比を有し得る。本発明のホウ酸化分散剤は、０．９：１～１．６：１、又は０．９５：１～１．５：１、又は１：１～１．４：１のＮ：ＣＯ比を有するように調製され得る。

組成物中の分散剤又は複数の分散剤の量は、例えば、０．３～１０重量パーセントであり得る。他の実施形態において、量は、最終ブレンド流体配合物の０．５～７パーセント又は１～５パーセントである。濃縮物では、その量は、比例して高くなるであろう。

洗浄剤
組成物はまた、洗浄剤、すなわち親油性部分を含有する有機酸の金属塩を含んでもよい。洗浄剤の有機酸部分は、典型的には、スルホネート、カルボキシレート、フェネート（phenate）又はサリチレートである。洗浄剤の金属部分は、典型的にはアルカリ金属又はアルカリ土類金属である。好適な金属としては、ナトリウム、カルシウム、カリウム、及びマグネシウムが挙げられる。洗浄剤は、中性洗浄剤又は過塩基性であってもよい。中性洗剤において、有機酸部分は、金属塩基部分と化学量論的に等価である。代替的には、洗浄剤は、過塩基性であってもよく、これは、中性金属塩を形成するのに必要な量よりも化学量論的に過剰な金属が存在することを意味する。好適な過塩基性有機塩としては、実質的に親油性を有する有機スルホネートが挙げられる。有機スルホネートは、潤滑剤及び洗浄剤の分野において周知の物質である。スルホネート化合物は、平均して１０～４０個の炭素原子、又は平均して１２～３６個若しくは１４～３２個の炭素原子を含有し得る。同様に、フェネート、サリチレート、及びカルボンキシレートは実質的に親油性を有する。典型的には、過剰金属は、当量基準で最大３０：１まで、好ましくは５：１～１８：１の比で酸を中和するのに必要な量を超えて存在することになる。

組成物中の利用される洗浄剤の量は、典型的には、油不含ベースで０．０１～１０重量パーセント又は０．０２５～３重量パーセント、例えば、０．１～６、若しくは０．２～５、若しくは０．５～４、若しくは１～３、若しくは０．１～１．０パーセントであり得る。洗浄剤は、過塩基性である場合、通常、油不含ベースで、１０～１０００、又は１０～６００、又は２００超、又は２００～６００、又は２５０～１０００のＴＢＮ範囲を有する約５０％の油で構成される。ホウ酸化及び非ホウ酸化過塩基性洗浄剤は、米国特許第５，４０３，５０１号及び同第４，７９２，４１０号に記載されている。「金属比」、ＴＢＮ及び「石鹸含量」という表現のより詳細な説明は、当業者に既知であり、「Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｏｆ Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ」と題する標準的なテキスト、Ｔｈｉｒｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｅｄｉｔｅｄ ｂｙ Ｒ．Ｍ．Ｍｏｒｔｉｅｒ ａｎｄ Ｓ．Ｔ．Ｏｒｓｚｕｌｉｋ，２０１０，ｐａｇｅｓ ２１９ ｔｏ ２２０，ｕｎｄｅｒ ｔｈｅ ｓｕｂ－ｈｅａｄｉｎｇ ７．２．５，Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔ Ｃｌａｓｓｉｆｉｃａｔｉｏｎに説明されている。ＴＢＮは、ＡＳＴＭ Ｄ４７３９に従って測定することができる。

特定の実施形態において、洗浄剤は、カルシウム含有洗浄剤を含んでもよい。特定の実施形態において、カルシウム含有洗浄剤は、スルホン酸カルシウム又はカルシウムフェネート洗浄剤であってもよく、いくつかの実施形態において、スルホン酸カルシウム洗浄剤であってもよい。

一実施形態において、スルホン酸洗浄剤は、米国特許第７，４０７，９１９号の段落［００２６］～［００３７］に記載されているように、少なくとも８の金属比を有する主に直鎖のアルキルベンゼンスルホネート洗浄剤であってもよい。直鎖アルキルベンゼンは、直鎖上の任意の場所、通常は２、３、若しくは４位、又はそれらの混合で結合したベンゼン環を有し得る。主に直鎖のアルキルベンゼンスルホネート洗浄剤は、燃料経済性において利点を提供し得る。一実施形態において、スルホネート洗浄剤は、米国特許出願公開第２００８／０１１９３７８号の段落［００４６］～［００５３］に開示されているような１つ以上の油溶性アルキルトルエンスルホネート化合物の金属塩であってもよい。

一実施形態において、スルホネート洗浄剤は、分岐型アルキルベンゼンスルホネート洗浄剤であってもよい。分岐型アルキルベンゼンスルホネートは、異性化アルファオレフィン、低分子量オレフィンのオリゴマー、又はそれらの組み合わせから調製することができる。好適なオリゴマーとしては、プロピレン及び／又はブチレンの四量体、五量体、及び六量体が挙げられる。他の実施形態において、アルキルベンゼンスルホネート洗浄剤は、トルエンアルキレートから誘導されてもよく、すなわち、アルキルベンゼンスルホネートは、少なくとも２つのアルキル基を有してもよく、そのうちの少なくとも１つは、メチル基であり、他方は、上記のような直鎖又は分岐型アルキル基である。

フェネート洗浄剤は、典型的には、ｐ－ヒドロカルビルフェノール又は一般にアルキルフェノール由来である。このタイプのアルキルフェノールは、硫黄とカップリングし過塩基性であるか、アルデヒドとカップリングし過塩基性であるか、又はカルボキシル化してサルチレート洗浄剤を形成することができる。好適なアルキルフェノール又はアルキルサルチレートとしては、プロピレンのオリゴマーでアルキル化されたもの、すなわちテトラプロペニルフェノール（すなわちｐ－ドデシルフェノール又はＰＤＤＰ）及びペンタプロペニルフェノールが挙げられる。好適なアルキルフェノール又はアルキルサルチレートとしては、ブテンのオリゴマー、特にｎ－ブテンの四量体及び五量体でアルキル化されたものも挙げられる。他の好適なアルキルフェノール又はアルキルサルチレートとしては、アルファ－オレフィン、異性化アルファ－オレフィン、及びポリイソブチレンのようなポリオレフィンでアルキル化されたものが挙げられる。一実施形態において、潤滑組成物は、０．２重量％未満、又は０．１重量％未満、又は更には０．０５重量％未満の、ＰＤＤＰから誘導されたフェネート洗浄剤又はサルチレート洗浄剤を含む。一実施形態において、潤滑剤組成物は、ＰＤＤＰ由来フェネート洗浄剤又はサルチレート洗浄剤を含む。一実施形態において、潤滑組成物は、ＰＤＤＰから調製されたフェネート洗浄剤又はサルチレート洗浄剤を含み、そのような洗浄剤は、１．０重量パーセント未満の未反応ＰＤＤＰ、若しくは０．５重量パーセント未満の未反応ＰＤＤＰを含有するか、又はＰＤＤＰを実質的に含まない。

金属含有洗浄剤は、１３０ｐｐｍ～６００ｐｐｍ、又は１６０ｐｐｍ～４００ｐｐｍ、又は他の実施形態においては３００～１０，０００ｐｐｍの金属を、いくつかの実施形態においてはそのような量のカルシウムを潤滑剤配合物に送達する量で存在し得る。洗浄剤の全体量は上記の通りであってもよい。「ｐｐｍ」という用語は、重量百万分率を意味する。

消泡剤
本発明の組成物は、当該技術分野では発泡防止剤としても知られている消泡剤を含んでもよく、有機シリコーン及び非シリコン発泡防止剤が挙げられるが、これらに限定されない。有機シリコーンの例としては、ジメチルシリコーン及びポリシロキサンが挙げられる。非シリコン発泡防止剤の例としては、ポリエーテル、ポリアクリレート及びそれらの混合物、並びにエチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、及び任意選択でビニルアセテートのコポリマーが挙げられるが、これらに限定されない。いくつかの実施形態において、消泡剤は、ポリアクリレートである。消泡剤は、組成物中に０．００１～０．０１２若しくは０．００４重量％、又は更には０．００１～０．００３重量％存在し得る。

解乳化剤
本発明の組成物はまた、当該技術分野では既知であり、エチレンオキシド若しくは置換エチレンオキシド又はそれらの混合物と順次反応されるプロピレンオキシド、エチレンオキシド、ポリオキシアルキレンアルコール、アルキルアミン、アミノアルコール、ジアミン又はポリアミンの誘導体を含むがこれらに限定されない、解乳化剤を含み得る。解乳化剤の例としては、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、（エチレンオキシド－プロピレンオキシド）ポリマー及びそれらの混合物が挙げられる。いくつかの実施形態において、解乳化剤は、ポリエーテルである。解乳化剤は、０．００２～０．２重量％で組成物中に存在し得る。

流動点降下剤
流動点降下剤は、当該技術分野では既知であり、無水マレイン酸－スチレンコポリマーのエステル、ポリメタクリレート；ポリアクリレート；ポリアクリルアミド；ハロパラフィンワックスと芳香族化合物との縮合生成物；ビニルカルボキシレートポリマー；及びジアルキルフマレートのターポリマー、脂肪酸のビニルエステル、エチレン－ビニルアセテートコポリマー、アルキルフェノールホルムアルデヒド縮合樹脂、アルキルビニルエーテル及びそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。

防錆剤
本技術の組成物はまた、防錆剤を含んでもよい。好適な防錆剤としては、ジアルキルジチオリン酸のヒドロカルビルアミン塩、ヒドロカルビルアレーンスルホン酸（hydrocarbyl arenesulphonic acid）及び脂肪族カルボン酸若しくはそのエステルのヒドロカルビルアミン塩、窒素含有カルボン酸のエステル、スルホン酸アンモニウム、イミダゾリン、モノ－チオリン酸塩若しくはエステル、又はこれらの任意の組み合わせ、又はその混合物が挙げられる。

本技術のジアルキルジチオリン酸のヒドロカルビルアミン塩の例としては、ジヘプチル又はジオクチル又はジノニルジチオリン酸とエチレンジアミン、モルホリン又はＰｒｉｍｅｎｅ（商標）８１Ｒ又はそれらの混合物との反応生成物が挙げられるが、これらに限定されない。

本技術の防錆剤パッケージに使用される好適なヒドロカルビルアレーンスルホン酸のヒドロカルビルアミン塩は、次式で表され、

式中、Ｃｙは、ベンゼン環又はナフタレン環であり、Ｒ^１２は、約４～約３０個、好ましくは約６～約２５個、より好ましくは約８～約２０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基であり、ｚは、独立して１、２、３又は４であり、最も好ましくはｚは、１又は２であり、Ｒ^１３、Ｒ^１４及びＲ^１５は、独立して水素、約１～約３０個、他の実施形態において約４～約２４個、更には約６～約２０個、いくつかの実施形態において約８又は１０～約１６個の炭素原子を有するアルキル分岐型又は直鎖アルキル鎖である。いくつかの実施形態において、Ｒ^１３、Ｒ^１４及びＲ^１５は、独立して、水素、アルキル分岐型又は直鎖アルキル鎖であり、いくつかの実施形態において、Ｒ^１３、Ｒ^１４及びＲ^１５のうちの少なくとも１つ、又は更には２つが水素であり、更に、Ｒ^１３、Ｒ^１４及びＲ^１５のうちの少なくとも１つが、少なくとも８個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基である。本技術のヒドロカルビルアレーンスルホン酸のヒドロカルビルアミン塩の例としては、ジノニルナフタレンスルホン酸のエチレンジアミン塩が挙げられるが、これらに限定されない。好適な脂肪族カルボン酸又はそのエステルの例としては、モノオレイン酸グリセロール及びオレイン酸が挙げられる。

窒素含有カルボン酸の好適なエステルの例としては、オレイルサルコシンが挙げられる。防錆剤は、工業用ギア潤滑剤の０．００１～１．０重量％、又は０．０２～０．２、０．０３～０．１５、０．０４～０．１２、又は０．０５～０．１重量％の範囲で存在し得る。本技術の防錆剤は、単独で又はそれらの混合物で使用され得る。

金属不活性化剤
本技術の組成物はまた、金属不活性化剤を含んでもよい。金属不活性化剤は、工業用ギア潤滑剤における酸化を促進するための金属の触媒効果を中和するために使用される。好適な金属不活性化剤としては、トリアゾール、トリルトリアゾール、チアジアゾール、又はそれらの組み合わせ、並びにそれらの誘導体が挙げられるが、これらに限定されない。例としては、ベンゾトリアゾール、ベンズイミダゾール、２－アルキルジチオベンズイミダゾール、２－アルキルジチオベンゾチアゾール、２－（Ｎ，Ｎ’－ジアルキルジチオカルバモイル）ベンゾチアゾール、２，５－ビス（アルキル－ジチオ）－１，３，４－チアジアゾール、２，５－ビス（Ｎ，Ｎ’－ジアルキルジチオカルバモイル）－１，３，４－チアジアゾール、２－アルキルジチオ－５－メルカプトチアジアゾール又はそれらの混合物の誘導体が挙げられる。これらの添加剤は、全組成物の０．０１～０．２５重量％使用することができる。いくつかの実施形態において、金属不活性化剤は、ヒドロカルビル置換ベンゾトリアゾール化合物である。ヒドロカルビル置換を有するベンゾトリアゾール化合物は、以下の環位置１－又は２－又は４－又は５－又は６－又は７－ベンゾトリアゾールのうちの少なくとも１つを含む。ヒドロカルビル基は、約１～約３０個、好ましくは約１～約１５個、より好ましくは約１～約７個の炭素原子を含有し、最も好ましくは、金属不活性化剤は、単独で又はそれらの混合物として使用される５－メチルベンゾトリアゾールである。金属不活性化剤は、工業用ギア潤滑剤の０．００１～０．５、０．０１～０．０４、又は０．０１５～０．０３重量％の範囲で存在し得る。金属不活性化剤はまた、０．００２又は０．００４～０．０２重量％で組成物中に存在し得る。金属不活性化剤は、単独で又はそれらの混合物として使用することができる。

酸化防止剤
（ｉ）アルキル化ジフェニルアミン、及び（ｉｉ）置換ヒドロカルビルモノ－スルフィドを含む酸化防止剤もまた、存在し得る。いくつかの実施形態において、本技術のアルキル化ジフェニルアミンは、ビス－ノニル化ジフェニルアミン及びビス－オクチル化ジフェニルアミンである。いくつかの実施形態において、置換ヒドロカルビルモノスルフィドとしては、ｎ－ドデシル－２－ヒドロキシエチルスルフィド、１－（ｔｅｒｔ－ドデシルチオ）－２－プロパノール、又はそれらの組み合わせが挙げられる。いくつかの実施形態において、置換ヒドロカルビルモノスルフィドは、１－（ｔｅｒｔ－ドデシルチオ）－２－プロパノールである。酸化防止剤はまた、立体障害フェノールを含んでもよい。立体障害フェノールに好適なヒドロカルビル基の例としては、２－エチルヘキシル又はｎ－ブチルエステル、ドデシル又はそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。メチレン架橋立体障害フェノールの例としては、４，４^’－メチレン－ビス（６－ｔｅｒｔ－ブチルｏ－クレゾール）、４，４^’－メチレン－ビス（２－ｔｅｒｔ－アミル－ｏ－クレゾール）、２，２^’－メチレン－ビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、４，４^’－メチレン－ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔブチルフェノール）又はそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。酸化防止剤は、０．０１重量％～６．０重量％、又は０．０２重量％～１重量％で組成物に存在し得る。添加剤は、組成物に１重量％、０．５重量％、又はそれ未満で存在し得る。

極圧剤
本発明の組成物はまた、硫黄含有化合物を含み得る。好適な硫黄含有化合物としては、硫化オレフィン及びポリスルフィドが挙げられる。硫化オレフィン又はポリスルフィドは、イソブチレン、ブチレン、プロピレン、エチレン、又はそれらのいくつかの組み合わせから誘導され得る。いくつかの例において、硫黄含有化合物は、上記の天然油若しくは合成油のうちのいずれか、又は更にはそれらのいくつかの組み合わせに由来する硫化オレフィンである。例えば、硫化オレフィンは植物油から誘導することができる。極圧剤は、潤滑剤組成物の総重量に基づいて、０～５重量％、又は０．０１～４重量％、０．１～３重量％の範囲で潤滑剤組成物中に存在し得る。

粘度調整剤
頻繁に使用される１つの成分は、粘度調整剤である。粘度調整剤（viscosity modifier、ＶＭ）及び分散剤粘度調整剤（dispersant viscosity modifier、ＤＶＭ）は、周知である。ＶＭ及びＤＶＭの例は、ポリメタクリレート、ポリアクリレート、ポリオレフィン、スチレン－マレイン酸エステルコポリマー、並びにホモポリマー、コポリマー及びグラフトコポリマーを含む類似のポリマー物質である。本明細書で使用される場合、表現「（メタ）アクリル」、「（メタ）アクリレート」、及び関連する用語は、アクリル官能性並びにメタクリル官能性の両方を包含することが意図される。典型的には、「（メタ）アクリル」、「（メタ）アクリレート」及び関連する用語は、メタクリル又はメタクリレートを含むことが意図される。

一実施形態において、本明細書に記載の潤滑組成物は、０．１重量％～５重量％（又は０．５重量％～４重量％）の分散剤官能性を有する線状ポリマーを含有し得る。線状ポリマーは、５，０００～２５，０００、又は８０００～２０，０００の重量平均分子量を有し得る。（全ての重量平均分子量は、３５０～２，０００，０００の範囲の重量平均分子量を有するポリスチレン標準を使用するＧＰＣによる。）一実施形態において、線状ポリマーとしては、ポリ（メタ）アクリレート又はそれらの混合物を挙げることができる。線状ポリマーは、潤滑組成物の０．１重量％～５重量％、又は０．１重量％～４重量％、又は０．２重量％～３重量％、又は０．５重量％～３重量％、０．５重量％～４重量％で組成物に存在し得る。

線状ポリマーは、ある特定の実施形態において、（ａ）５０重量％～９５重量％、又は６０重量％～８０重量％のアルキル（メタ）アクリレートであって、（メタ）アクリレートのアルキル基が１０～１５個の炭素原子を有する、アルキル（メタ）アクリレートと、（ｂ）１重量％～４０重量％、又は４重量％～３５重量％のアルキル（メタ）アクリレートであって、（メタ）アクリレートのアルキル基が１～９個の炭素原子を有する、アルキル（メタ）アクリレートと、（ｃ）１重量％～１０重量％、又は１重量％～８重量％の分散剤モノマー、（ｄ）０重量％～４重量％、又は０重量％～２重量％、又は０重量％のビニル芳香族モノマー（典型的にはスチレン）と、（ｅ）０重量％～９重量％、又は０重量％～６重量％のアルキル（メタ）アクリレートであって、（メタ）アクリレートのアルキル基が１６～１８個の炭素原子を有する、アルキル（メタ）アクリレートと、を含むモノマー組成物由来のポリ（メタ）アクリレートポリマーを含む組成物を有し得る。一実施形態において、線状ポリマーは、０重量％～２０重量％の１６～１８アルキル（メタ）アクリレートを含有し得る。

存在し得る分散剤モノマーは、しばしば窒素含有モノマーである。窒素含有モノマーとしては、ビニル置換窒素複素環式モノマー、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートモノマー、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドモノマー、三級－（メタ）アクリルアミドモノマー、ウレイド（メタ）アクリレートを挙げることができる。いくつかの例としては、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、Ｎ－ビニルカルボンアミド、例えばＮ－ビニルホルムアミド、ビニルピリジン、Ｎ－ビニルアセトアミド、Ｎ－ビニル－ｎ－プロピオンアミド、Ｎ－ビニルヒドロキシアセトアミド、Ｎ－ビニルイミダゾール、Ｎ－ビニルピロリジノン、Ｎ－ビニルカプロラクタム、ジメチルアミノエチルアクリレート（dimethylaminoethyl acrylate、ＤＭＡＥＡ）、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート（dimethylaminoethyl（meth）acrylate、ＤＭＡＥＭＡ）、ジメチルアミノブチルアクリルアミド、ジメチルアミノ－プロピル（メタ）アクリレート（dimethylamino-propyl（meth）acrylate、ＤＭＡＰＭＡ）、ジメチルアミン－プロピルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、ジメチルアミノエチルアクリルアミド、又はそれらの混合物が挙げられる。分散剤モノマーはまた、酸素含有化合物であってもよい。酸素含有化合物としては、例えば、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３，４－ジヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２，５－ジメチル－１，６－ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、１，１０－デカンジオール（メタ）アクリレートなどのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、２－カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシルメチル（メタ）アクリレート、オキサゾリジニルエチル（メタ）アクリレート、Ｎ－（メタクリロイルオキシ）フォルムアミド、アセトニル（メタ）アクリレート、Ｎ－メタクリロイルモルホリン、Ｎ－メタクリロイル－２－ピロリジノン、Ｎ－（２－メタクリロイルオキシエチル）－２－ピロリジノン、Ｎ－（３－メタクリロイルオキシプロピル）－２－ピロリジノン、Ｎ－（２－メタクリロイルオキシペンタデシル）－２－ピロリジノン、Ｎ－（３－メタクリロイルオキシヘプタデシル）－２－ピロリジノンなどのカルボニル含有（メタ）アクリレート、例えばエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオール（メタ）アクリレート、２－ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２－エトキシエトキシメチル（メタ）アクリレート、２－エトキシエチル（メタ）アクリレート、又はそれらの混合物などのグリコールジ（メタ）アクリレートを挙げることができる。このタイプの線状ポリマーは、米国特許出願公開第６，１２４，２４９号又は欧州特許第０９３７７６９（Ａ１）号段落［００１９］及び［００３１］～［００６７］により詳細に記載されている。

存在し得る別の粘度調整ポリマーは、星形ポリマーである。一実施形態において、本発明の潤滑組成物は、本明細書に記載される星形ポリマー及び線状ポリマーを含む粘度調整剤を含む。星形ポリマーは、Ｃ_{１２～１５}アルキル（メタ）アクリレート（約８０重量％）と、メチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、及びエチレングリコールジ（メタ）アクリレートから構成されたモノマーの混合物約２０重量％とを含む、モノマー組成物から誘導され得る。本明細書に開示される星形ポリマーの詳細な説明はまた、国際公開第２００７／１２７６６０号（Ｂａｋｅｒらによって２００７年１１月８日に公開され、Ｔｈｅ Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎに譲渡された）の段落［００２１］～［００６１］にも記載され得る。Ｂａｋｅｒは、多様なスターポリマーの組成物及び調製方法を開示している。

星形構造を有する（メタ）アクリルポリマーは、ポリ（メタ）アクリレートポリマーを含む３つ以上のアームを有してもよく、ポリ（メタ）アクリレートポリマーは、（ａ）５０重量％～１００重量％のアルキル（メタ）アクリレートであって、（メタ）アクリレートのアルキル基が１２～１５個の炭素原子を有する、アルキル（メタ）アクリレートと、（ｂ）０重量％～４０重量％のアルキル（メタ）アクリレートであって、（メタ）アクリレートのアルキル基が１～９個の炭素原子を有する、アルキル（メタ）アクリレートと、（ｃ）０重量％～１０重量％の分散剤モノマー（上記のような）と、（ｄ）０重量％～５重量％、又は０重量％～２重量％、又は０重量％のビニル芳香族モノマー（典型的にはスチレン）と、（ｅ）０重量％～２０重量％、又は０重量％～１０重量％、又は０重量％のアルキル（メタ）アクリレートであって、（メタ）アクリレートのアルキル基が１６～１８個の炭素原子を有する、アルキル（メタ）アクリレートと、を含むモノマー組成物から誘導され得る。

星形ポリマーは、１００，０００～１，３００，０００、又は１２５，０００～１，０００，０００、又は１５０，０００～９５０，０００、又は２００，０００～８００，０００の重量平均分子量を有し得る。

本明細書で使用される場合、星形ポリマーの剪断安定性指数（ｓｔａｒ ｓｔａｂｉｌｉｔｙ ｉｎｄｅｘ、ＳＳＩ）は、２０時間ＫＲＬ試験（Ｖｏｌｋｓｗａｇｅｎ Ｔａｐｅｒｅｄ Ｂｅａｒｉｎｇ Ｒｏｌｌｅｒ Ｔｅｓｔ）によって決定することができる。試験手順は、ＣＥＣ－Ｌ－４５－９９又は同等の試験方法ＤＩＮ ５１３５０－６－ＫＲＬ／Ｃの両方に記載されている。星形ポリマーのＳＳＩは、０～１００、又は０～８０、又は０～６０、又は０～５０、０～２０、又は０～１５、又は０～１０、又は０～５の範囲にあってもよい。ＳＳＩの好適な範囲の例としては、１～５、１０～２５、又は２５～６５が挙げられる。

星形ポリマーは、ホモポリマー又はコポリマーであってもよく、すなわち、そのアームは、ホモポリマー又はコポリマー（すなわち、２つ以上のモノマータイプを含有する）であってもよい。一実施形態において、星型ポリマーはコポリマーであってもよい。星型ポリマーは、ランダム、テーパード、ジブロック、トリブロック又はマルチブロック構造を有する星形ポリマーであってもよい。典型的には、星形ポリマーは、ランダム又はテーパード構造を有する。

星形ポリマーは、制御されたラジカル重合技術から得ることができる／入手可能であり得る。制御されたラジカル重合技術の例としては、ＲＡＦＴ、ＡＴＲＰ又はニトロキシド媒介プロセスが挙げられる。星型ポリマーはまた、アニオン重合プロセスから得ることができる／入手可能であり得る。一実施形態において、星型ポリマーは、ＲＡＦＴ、ＡＴＲＰ又はアニオン重合プロセスから得ることができる／入手可能であり得る。一実施形態において、星形ポリマーは、ＲＡＦＴ又はＡＴＲＰ重合プロセスから得ることができる／入手可能であり得る。一実施形態において、星型ポリマーは、ＲＡＦＴ重合プロセスから得ることができる／入手可能であり得る。ＡＴＲＰ、ＲＡＦＴ又はニトロキシド媒介技術を使用してポリマーを調製する方法は、国際公開第２００６／０４７３９８号の実施例セクションに開示されており、実施例１～４７を参照されたい。

星形ポリマーは、コアファーストアプローチ又はアームファーストアプローチのいずれかを調製するための当該分野で既知の技術によって調製され得る。典型的には、星形ポリマーは、ＲＡＦＴ又はＡＴＲＰ（典型的にはＲＡＦＴ）重合技術を使用する「アームファースト」アプローチによって調製される。

いくつかの市販のＶＭ及びＤＶＭとしては、ポリイソブチレン（ＢＰ ＡｍｏｃｏからのＩｎｄｏｐｏｌ（商標）又はＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌからのＰａｒａｐｏｌ（商標）など；オレフィンコポリマー（ＬｕｂｒｉｚｏｌからのＬｕｂｒｉｚｏｌ（登録商標）７０６０、７０６５、及び７０６７、並びにＬｕｃａｎｔ（登録商標）ＨＣ－２０００、ＨＣ－１１００、及びＨＣ－６００）；水素化スチレン－ジエンコポリマー（ＳｈｅｌｌからのＳｈｅｌｌｖｉｓ（商標）４０及び５０、並びにＬｕｂｒｉｚｏｌからのＬＺ（登録商標）７３０８及び７３１８）；分散剤コポリマーであるスチレン／マレエートコポリマー（ＬｕｂｒｉｚｏｌからのＬＺ（登録商標）３７０２及び３７１５など）；ポリメタクリレート、そのいくつかは、分散剤特性を有する（ＲｏｈＭａｘからのＶｉｓｃｏｐｌｅｘ（商標）シリーズ、Ａｆｔｏｎからの粘度指数向上剤のＨｉｔｅｃ（商標）シリーズ、並びにＬｕｂｒｉｚｏｌからのＬＺ（登録商標）７７０２、ＬＺ（登録商標）７７２７、ＬＺ（登録商標）７７２５及びＬＺ（登録商標）７７２０Ｃなどにおけるもの）；オレフィン－グラフト－ポリメタクリレートポリマー（ＲｏｈＭａｘからのＶｉｓｃｏｐｌｅｘ（商標）２－５００及び２－６００など）；及び水素化ポリイソプレン星形ポリマー（ＳｈｅｌｌからのＳｈｅｌｌｖｉｓ（商標）２００及び２６０など）が挙げられる。使用できる粘度調整剤は、米国特許第５，１５７，０８８号、同第５，２５６，７５２号及び同第５，３９５，５３９号に記載されている。ＶＭ及び／又はＤＶＭは、用途に応じて、最大５０重量％又は最大２０重量％の濃度で機能性流体中で使用されてもよい。１～２０重量％、又は１～１２重量％、又は３～１０重量％、又は代替的に２０～４０重量％、又は２０～３０重量％の濃度を使用することができる。粘度及び／又は分散調整剤は、潤滑粘度の油に添加されて、工業用ギア油のための６０～１０００ｃＳｔ（ｍｍ^２／秒）範囲の動粘度を有する完成潤滑剤を形成し得る。

摩擦調整剤
本発明の組成物に使用され得る別の成分は、摩擦調整剤である。摩擦調整剤は、当業者に周知であり、脂肪ホスファイト、脂肪酸アミド、脂肪エポキシド、ホウ酸化脂肪エポキシド、脂肪アミン、グリセロールエステル、ホウ酸化グリセロールエステル、アルコキシル化脂肪アミン、ホウ酸化アルコキシル化脂肪アミン、脂肪酸の金属塩、硫化オレフィン、脂肪イミダゾリン、カルボン酸とポリアルキレン－ポリアミンとの縮合生成物、アルキルサルチレートの金属塩、アルキルリン酸のアミン塩、及びそれらの混合物などの物質が挙げられる。これらのタイプの摩擦調整剤の各々の代表例は既知であり、市販されており、米国特許出願公開第２００６－０１７２８９９号により詳細に記載されている。

上記米国特許出願に記載されているアミン摩擦調整剤の中には、一般構造Ｒ^１Ｒ^２ＮＲ^３の三級アミンがあり、式中、Ｒ^３は、ポリオール含有アルキル基（すなわち、２個以上のヒドロキシ基を含有する基）又は１つ以上のヒドロキシ基及び１つ以上のアミン基を含有する基であってもよい。例えば、Ｒ^３は、－ＣＨ_２－ＣＨＯＨ－ＣＨ_２ＯＨ又はその同族体であり得、例えば、３～８個の炭素原子又は３～６個の炭素原子又は３～４個の炭素原子、及び２個、３個、４個又はそれ以上のヒドロキシ基（通常、炭素原子当たり１個以下のヒドロキシ基）を含有する。したがって、典型的な結果として得られる積は、
Ｒ^１Ｒ^２Ｎ－ＣＨ_２－ＣＨＯＨ－ＣＨ_２ＯＨ
又はその同族体によって表され得、式中、Ｒ^１及びＲ^２は、独立して、８～２０個の炭素原子のアルキル基である。このような生成物は、ジアルキルアミンとエポキシド又はクロロヒドロキシ化合物との反応によって得ることができる。例えば、二級アミンと、グリシドール（２，３－エポキシ－１－プロパノール）又は「クロログリセリン」（すなわち、３－クロロプロパン－１，２－ジオール）との反応が有効であり得る。ジココアミン（dicocoamine）と１モル以上のグリシドール若しくはクロログリセリンとの反応に基づくこのような物質は、摩擦調整性能を提供するのに有用である。反応が複数モルのグリシドール若しくはクロログリセリン、又は他のエポキシアルカノール若しくはクロロジオールを用いる場合、二量体又はオリゴマーエーテル含有基、すなわちヒドロキシル置換アルコキシアルキル基が生じ得る。

別の摩擦調整剤は、構造Ｒ^３－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ^１Ｒ^２によって表されるアミドであってもよく、式中、Ｒ^１及びＲ^２は、各々独立して、少なくとも６個の炭素原子、例えば６～２４個の炭素原子のヒドロカルビル基であり、Ｒ^３は、１～６個の炭素原子のヒドロキシアルキル基である。このような物質は、カルボン酸又はその反応性等価物とアミノアルコールとの反応から調製され得る。例としては、イソステアリン酸又はアルキルコハク酸無水物とトリス－ヒドロキシメチルアミノメタンとの反応生成物が挙げられる。このような摩擦調整剤は、米国特許第７，３８１，６９１号、Ａｄａｍｓ ｅｔ ａｌ．、２００８年６月３日により詳細に記載されている。

特定の実施形態において、潤滑剤組成物は、（α）約１２個～約２２個の炭素原子の少なくとも２つのヒドロカルビル基を含有するＮ－置換シュウ酸ビスアミド若しくはアミド－エステル、又は（β）（ｉ）芳香族ポリカルボン酸若しくはその混合物又はその反応性等価物であって、当該環状構造中に５若しくは６個の原子を有する環状イミドの形成を可能にするように配置された少なくとも２つのカルボキシル基を有する、芳香族ポリカルボン酸若しくはその混合物又はその反応性等価物と、（ｉｉ）約６～約８０個の炭素原子を含有する脂肪族一級アミン又はアルコールとの縮合生成物、又は（α）及び（β）の両方を含む、摩擦調整剤を含有し得る。このような摩擦調整剤（α）又は（β）のうちの１つ以上の存在は、自動トランスミッションなどの駆動系デバイスに良好な摩擦性能を付与し得る。

（α）として記載される成分この成分は、ビスアミドの形態である場合、次式によって表され得る

この構造において、Ｒの少なくとも２つは、独立して、１～２２個の炭素原子のヒドロカルビル基を含む基であり、Ｒ基のうちの２つまでは、水素又は１０個以下の炭素原子のヒドロカルビル基である。他の実施形態において、Ｒ基のうちの１つ以上は、独立して、１２～２０個又は１２～１８個又は１２～１６個又は１２～１４個又は１４～２０個又は１４～１８個又は１４～１６個の炭素原子を含有し得る。１２～２２個の炭素原子の２つのヒドロカルビル基が存在する場合、それらは両方とも同じ窒素原子上にあってもよく、又はそれらは異なる窒素原子上にあってもよく、すなわち、Ｒ^３及びＲ^４、又は代替的にＲ^１及びＲ^４のいずれかが水素であってもよい。ヒドロカルビル基は、全組成物中の所与の分子内又は分子の混合物内で同じであっても異なっていてもよい。

上記構造中の基Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４の少なくとも２つは、１２～２２個の炭素原子のヒドロカルビル基を含むので、このような基は、このようなヒドロカルビル基、例えば、１２～２２個の炭素原子のアルキル基であり得る。代替的には、このような基は、より大きな構造の一部としてこのようなヒドロカルビル基を含み得る。すなわち、このような基は、Ｒ^５Ｒ^６Ｎ－Ｒ^９－のような一般構造を有し得、式中、Ｒ^５及びＲ^６の一方又は両方は、１２～２２個の炭素のヒドロカルビル基であり、任意選択で、Ｒ^５及びＲ^６の一方は、水素基又はより短いヒドロカルビル基であり得る。Ｒ^９は、メチレン、エチレン、プロピレン、又はブチレンなどのヒドロカルビレン結合基であり、場合によっては１～３－プロピレン基であろう。

したがって、いくつかの実施形態において、置換シュウ酸ビスアミドは、基Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、及びＲ^４のうちの２つが独立して、約１２～約２２個の炭素原子のアルキル基である構造の物質を含み得る。このような物質は、以下のような構造を有し得、

式中、各Ｒ^１及びＲ^２は、独立して、約１２～約１８個の炭素原子のアルキル基である。このような物質は、既知の方法、例えば、ジアルキルアミンと、アルキルオキサメート（例えば、エチルオキサメート）とを反応させるプロセスによって得られ得るか、又は入手可能であり得る。

別の実施形態において、（α）のＮ－置換シュウ酸ビスアミド又はアミド－エステルは、以下の式によって表されるアミド－エステルを含む。

この実施形態において、Ｒ^１及びＲ^２は、独立して、本明細書の他の箇所で定義されるように、１２～２２個の炭素原子のヒドロカルビル基であってもよく、Ｒ^１０は、１～２２個の炭素原子のヒドロカルビル基であってもよい。特定の実施形態において、Ｒ^１０は、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、イソブチル、又はｔ－ブチルである。

特定の実施形態において、摩擦調整剤（α）は、次式によって表され得、

式中、Ｒ^５及びＲ^７は、独立して炭素原子数約１２～約２２個のヒドロカルビル基であり、Ｒ^６及びＲ^８は、独立して水素又は炭素原子数１０個以下のヒドロカルビル基、又は炭素原子数約１２～約２２個のヒドロカルビル基である。このような生成物を調製するために好適なジアミンとしては、以下のような一般構造を有する、Ａｋｚｏから入手可能な「Ｄｕｏｍｅｅｎ」シリーズのジアミンが挙げられる。

本明細書において（α）と名付けられたこれら及び他の摩擦調整剤は、米国特許第８，６９１，７４０号、Ｖｉｃｋｅｒｍａｎ ｅｔ ａｌ．、２０１４年４月８日により詳細に記載されている。

（β）と標識された摩擦調整剤に関して、芳香族ポリカルボン酸又はその反応性等価物は、二酸、三酸、四酸、又は高級酸（又は反応性等価物）であってもよい。反応生成物がモノイミドである場合、ポリカルボン酸は、少なくとも２つの酸性（又は等価な）基を含有することになる。反応生成物がジイミドである場合、ポリカルボン酸は、少なくとも４個の酸性（又は等価な）基を含有することになる。酸性基は、５員又は６員の環状イミドの形成を可能にするように位置しており（しかし必須ではない）、これは、それらが、例えば、芳香環上で互いにオルト位にあってもよいことを意味する。

カルボン酸の反応性等価物としては、酸、エステル、酸塩化物などの酸ハロゲン化物、及び無水物が挙げられる。それらの容易な利用可能性及び反応の容易さのために、無水物、特に環状無水物がしばしば使用される。（β）成分の縮合生成物は、環状イミド構造を有していてもよいが、必ずしも有している必要はなく、例えば、エステル又はアミド基又はイミダゾリン基を含んでいてもよい。

カルボン酸基は、芳香族基に直接結合していてもよく、又は介在する炭素原子を介して間接的に結合していてもよい。後者の種類の物質の例は、少なくとも１つのコハク酸（又は無水物）基で置換された芳香環であり、フェニルコハク酸又は無水物などの他の環置換基も任意選択で存在する。

個々の成分としてであれ、又は個々の摩擦調整剤の混合物としてであれ、摩擦調整剤の量は、０．１～５重量パーセント、又は０．２～２重量パーセント、又は０．４～１．５重量パーセントであり得る。

相溶化剤
本発明の組成物は、極性添加剤及びスラッジの溶解度を改善するために相溶化剤又は可溶化剤を含んでもよい。いくつかの実施形態において、相溶化剤としては、エステル又はアルキル化ナフタレンを挙げることができる。エステルとしては、二塩基酸とモノアルカノールとのエステル及びモノカルボン酸のポリオールエステルを挙げることができる。前者のタイプのエステルとしては、例えば、フタル酸、コハク酸、セバシン酸、フマル酸、アジピン酸、リノール酸二量体、マロン酸、アルキルマロン酸、アルケニルマロン酸などのジカルボン酸と、ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、ドデシルアルコール、２－エチルヘキシルアルコールなどの多様なアルコールとのエステルが含まれる。エステルのこれらのタイプの具体例としては、アジピン酸ジブチル、ジ（２－エチルヘキシル）セバケート、ジ－ｎ－ヘキシルフマレイト、ジオクチルセバケート、ジイソオクチルアゼラート、ジオクチルフタラート、ジデシルフタラート、ジエイコシルセバケートなどが挙げられる。

特に有用な合成エステルは、１種以上の多価アルコール、好ましくは、ネオペンチルポリオールなどのヒンダードポリオール、例えば、ネオペンチルグリコール、トリメチロールエタン、２－メチル－２－プロピル－１，３－プロパンジオール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール及びジペンタエリスリトールと、少なくとも４個の炭素原子を含有するアルカン酸、好ましくはＣ_５～Ｃ_３０酸、例えばカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸及びベヘン酸を含む飽和直鎖脂肪酸、又は対応する分岐鎖脂肪酸又は不飽和脂肪酸、例えばオレイン酸、又はこれらの物質のうちのいずれかの混合物を反応させることによって得られるものである。

いくつかの実施形態において、相溶化剤としては、１つ以上の飽和アルコールを挙げることができる。好適な相溶化剤としては、直鎖及び分岐型飽和アルコールが挙げられるが、いくつかの実施形態において、相溶化剤は、１つ以上の分岐型飽和アルコールを含む。いくつかの実施形態において、相溶化剤は、直鎖飽和アルコールを本質的に含まないか、又は全く完全に含まない。

いくつかの実施形態において、相溶化剤は、分岐型一級飽和アルコールを含む。いくつかの実施形態において、相溶化剤は、不飽和アルコールを本質的に含まないか、又は全く完全に含まない。いくつかの実施形態において、相溶化剤は、二級アルコールを本質的に含まないか、又は全く完全に含まない。

いくつかの実施形態において、相溶化剤は、１つ以上のゲルベアルコールを含む。ゲルベアルコールは、Ｍａｒｃｅｌ Ｇｕｅｒｂｅｔにちなんで命名されたゲルベ反応を介して作製されたアルコールとして記載され得る。ゲルベ反応において、一級脂肪族アルコールは、そのβ－アルキル化二量体アルコール（すなわち、分岐型一級飽和アルコール）に変換される。

いくつかの実施形態において、相溶化剤は、構造：ＨＯ－ＣＨ_２－（Ｒ^１）ｎ－ＣＲ^２Ｒ^３Ｒ^４を有する少なくとも１つの化合物を含み、式中、Ｒ^１は、１～２０個の炭素原子を含有するアルキレン基であり、ｎは、０又は１のいずれかであり、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４の各々は、独立して、水素又は１～２０個の炭素原子を含有するアルキル基である。いくつかの実施形態において、ｎは、０であり、Ｒ^２及びＲ^３は、アルキル基であり、Ｒ^４は、水素である。このような実施形態において、Ｒ^２及びＲ^３は、４～１４個、又は更には６～１２個の炭素原子を含有し得る。なお更なる実施形態において、Ｒ^２及びＲ^３は、６個及び８個、又は１０個及び１２個の炭素原子を含有する。

本発明において有用な相溶化剤の好適な例としては、２－エチルヘキサノール、２－ブチルオクタノール、２－ヘキシルデカノール、２－オクチルドデカノール、２－デシルテトラデカノール、２－ドデシルヘキサデカノール、又はそれらの任意の組み合わせが挙げられる。これらのタイプのアルコールは、Ｓａｓｏｌから市販されており、ＩＳＯＦＯＬアルコールとして販売されている。

いくつかの実施形態において、相溶化剤は、２－ヘキシルデカノール、２－デシルテトラデカノール、又はそれらの任意の組み合わせを含む。いくつかの実施形態において、相溶化剤は、２－ヘキシルデカノールを含む。いくつかの実施形態において、相溶化剤は、２－デシルテトラデカノールを含む。

相溶化剤は、工業用潤滑剤組成物中に２重量パーセント以上で存在し得る。いくつかの実施形態において、相溶化剤は、工業用潤滑剤組成物中に２～２０、又は更には２～１０重量パーセント存在する。

多機能物質
他の任意選択の物質としては、摩擦調整（特に、摩擦低減）、耐摩耗性能、又は他の利点を含む様々な性能利点を示し得る多様な化合物が挙げられる。このような物質は、ヒドロキシ酸を、アミン、アルコール、及びアミノアルコールからなる群から選択される少なくとも１つのメンバーと反応させることを含むプロセスによって一般に得られるか、又は入手可能であり得る化合物である。生成物は、エステル、アミド、又はイミドを含み得る。例としては、オレイル酒石酸イミド（オレイルアミン及び酒石酸から形成されるイミド）及びオレイルジエステル（例えば、混合Ｃ_１２－Ｃ_１６アルコールから）が挙げられる。有用であり得る他の関連物質としては、ヒドロキシ－ポリカルボン酸、例えば、酒石酸、クエン酸、乳酸、リンゴ酸、グリコール酸、ヒドロキシ－プロピオン酸、ヒドロキシグルタル酸、及びそれらの混合物などの酸を含む、一般的な他のヒドロキシ－カルボン酸のエステル、アミド、及びイミドが挙げられる。これらの物質は、米国特許出願公開第２００６－００７９４１３号及び国際公開第２０１０／０７７６３０号により詳細に記載されている。ヒドロキシ－カルボン酸のこのような誘導体（又は由来化合物）は、存在する場合、典型的には、潤滑組成物中に０．１重量％～５重量％、又は０．２重量％～３重量％、又は０．２重量％超～３重量％の量で存在し得る。

別の任意選択の物質は、ポリ酸、例えば二酸のエステル、例えばアジピン酸ジアルキル、例えばアジピン酸ジトリデシルであってもよい。このようなエステルは、可溶化剤又はシール膨潤剤としての性能を提供し得る。存在する場合、その量は、０．０１～２重量パーセント、又は０．０５～１．５、又は０．１～１．０、又は０．３～０．８重量パーセントであってもよい。

他の任意選択の物質としては、酸化防止剤、すなわち、ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む酸化防止剤、ジノニルジフェニルアミンなどの二級芳香族アミン酸化防止剤、並びにモノノニルジフェニルアミン及びモノ－オクチル若しくはジ－オクチルなどの他のアルキル置換基を有するジフェニルアミンなどの周知の変異体、硫化フェノール系酸化防止剤、油溶性銅化合物、リン含有酸化防止剤、並びに２－ヒドロキシアルキル、アルキルチオエーテル若しくは１－ｔ－ドデシルチオ－２－プロパノール又は硫化４－カルボブトキシシクロヘキセン若しくは他の硫化オレフィンなどの有機スルフィド、ジスルフィド、及びポリスルフィドが挙げられる。一実施形態において、酸化防止剤は、フェニル－α－ナフチルアミン（ＰＡＮＡ）若しくはヒドロカルビル置換ジフェニルアミン、又はそれらの混合物であり得るアミン酸化防止剤であってもよい。ヒドロカルビル置換ジフェニルアミンとしては、モノ－若しくはジ－Ｃ_４～Ｃ_１６－、又はＣ_６～Ｃ_１２－、又はＣ_９－アルキルジフェニルアミンを挙げることができる。例えば、ヒドロカルビル置換ジフェニルアミンは、オクチルジフェニルアミン、又はジオクチルジフェニルアミン、ジノニルジフェニルアミン、典型的にはジノニルジフェニルアミンであってもよい。一実施形態において、酸化防止剤は、ヒンダードフェノール酸化防止剤であり得る。このような物質は、しばしば、立体障害基として二級ブチル及び／又は三級ブチル基を含有する。フェノール基は、しばしばヒドロカルビル基及び／又は第２の芳香族基に結合する架橋基で更に置換される。好適なヒンダードフェノール酸化防止剤の例としては、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、４－メチル－２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、４－エチル－２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、４－プロピル－２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール若しくは４－ブチル－２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、又は４－ドデシル－２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノールが挙げられる。一実施形態において、ヒンダードフェノール酸化防止剤は、エステルであってもよく、例えば、ＣｉｂａからのＩｒｇａｎｏｘ（商標）Ｌ－１３５、又はブチル３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパノエートを挙げることができる。

存在する場合、酸化防止剤は、潤滑組成物の０．１重量％～１．２重量％、又は０．２～１重量％、又は０．３重量％～１．０重量％、又は０．４重量％～０．９重量％、又は０．５重量％～０．８重量％で存在し得る。

他の任意選択の成分としては、シール膨潤組成物、例えばイソデシルスルホラン又はフタルラートエステルが挙げられ、これらはシールを柔軟に保つように設計されている。アルキルナフタレン、ポリメタクリレート、ビニルアセテート／フマレート又は／マレエートコポリマー、及びスチレン／マレエートコポリマーなどの流動点降下剤も許容される。別の物質は、ジアルキルジチオリン酸亜鉛などの耐摩耗剤である。別の任意選択の物質は、モノ－又はジ－アルキルホスフェート又はチオホスフェートエステルのＣ_８～Ｃ_２０アルキルアミン塩であってもよく、これは、潤滑剤組成物に１００～２０００重量百万分率のリンを提供する量で存在し得る。これらの任意選択の物質は、当業者に既知であり、一般に市販されており、公開欧州特許出願第７６１，８０５号により詳細に記載されている。存在し得る別の物質は、ホウ酸トリアルキルのようなホウ酸エステルであり、これは極圧／耐摩耗剤として有用であり得る。それらのアルキル基は、４～１２個の炭素原子、又は６～１０個の炭素原子、又は８個の炭素原子を含有し得る。一実施形態において、ホウ酸トリアルキルはホウ酸トリ（２－エチルヘキシル）を含む。ホウ酸アルキルの量は、存在する場合、０．１～１重量パーセント、又は０．２～０．７重量パーセント、又は０．３～０．４重量パーセントであり得る。また、腐食防止剤（例えば、トリルトリアゾール、ジメルカプトチアジアゾール）、染料、流動化剤、臭気マスキング剤、及び消泡剤などの既知の物質も含まれ得る。有機ホウ酸エステル及び有機ホウ酸塩も含まれ得る。

存在し得る他の成分としては、腐食防止剤、金属不活性化剤、又は腐食防止剤として機能し得るジメルカプトチアジアゾール及びその誘導体などの様々な硫黄含有物質が挙げられる。１つの具体的な物質は、２，５－ジメルカプト－１，３，４－チアジアゾール（ＤＭＴＤ）であり、その誘導体は、しばしば使用されている。ＤＭＴＤの誘導体としては、（ａ）２－ヒドロカルビルジチオ－５－メルカプト－１，３，４－チアジアゾ－ル又は２，５－ビス－（ヒドロカルビルジチオ）－１，３，４－チアジアゾ－ル及びそれらの混合物、例えば１，３，４－チアジアゾ－ル、２，５－ビス（ｔｅｒｔ－ノニルジチオ）、（ｂ）ＤＭＴＤのカルボン酸エステル、（ｃ）．アルファ．－ハロゲン化脂肪族モノカルボン酸とＤＭＴＤとの縮合生成物、（ｄ）不飽和環状炭化水素及び不飽和ケトンとＤＭＴＤとの反応生成物、（ｅ）アルデヒド及びジアリールアミンとＤＭＴＤとの反応生成物、（ｆ）ＤＭＴＤのアミン塩、（ｇ）ＤＭＴＤのジチオカルバメート誘導体、（ｈ）アルデヒドとアルコール又は芳香族ヒドロキシ化合物とＤＭＴＤとの反応生成物、（ｉ）アルデヒド、メルカプタン及びＤＭＴＤの反応生成物、（ｊ）２－ヒドロカルビルチオ－５－メルカプト－１，３，４－チアジアゾール、及び（ｋ）油溶性分散剤をＤＭＴＤと組み合わせることからの生成物、並びにそれらの混合物が挙げられる。組成物ａ）～ｋ）は、米国特許第４，６１２，１２９号に記載されている。ＤＭＴＤの好適な量としては、０．０１～１５重量パーセント、０．０２～１０、０．０５～５、及び０．１～３重量パーセントを挙げることができる。

上記成分は、完全に配合された潤滑剤の形態、又はより少量の潤滑油内の濃縮物の形態であり得る。それらが濃縮物中に存在する場合、それらの濃度は、一般に、最終ブレンド中でより希釈された形態でのそれらの濃度に正比例することになる。

上述の潤滑剤組成物は、機械装置に潤滑剤を供給することによって、機械装置を潤滑するために使用され得る。本発明の潤滑剤から利益を得ることができる機械装置としては、特に限定されないが、内燃機関（ガソリン若しくはディーゼル燃料若しくは混合燃料機関又はハイブリッド機関を含む）、ギア、油圧システム、及び自動トランスミッション、手動トランスミッションを含むトランスミッション、並びにデュアルクラッチトランスミッション及びプッシュベルトトランスミッション及び牽引駆動を含む連続可変トランスミッションなどのそれらの変形を挙げることができる。

工業用ギア
開示される潤滑剤組成物は、工業用ギア潤滑剤に適した更なる添加剤成分を含有することができる。工業用ギア用途での使用に適した従来の添加剤成分の任意の組み合わせを、上述の他の物質を含み、使用することができる。

上記の新規ホスホネートエステルに加えて、工業用ギア添加剤パッケージ中に存在し得る更なる添加剤成分としては、発泡防止剤、解乳化剤、流動点降下剤、酸化防止剤、分散剤、金属不活性化剤（銅不活性化剤など）、他のリン含有耐摩耗剤、粘度調整剤、極圧剤、又はそれらのいくつかの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。これらの添加剤は、各々、５０、７５、１００又は更に１５０ｐｐｍから５、４、３、２又は更に１．５重量％まで、又は７５ｐｐｍ～０．５重量％、１００ｐｐｍ～０．４重量％、又は１５０ｐｐｍ～０．３重量％の範囲で存在してもよく、ここで重量％値は、完全に配合された工業用ギア潤滑剤に関する個々の成分に関するものである。しかしながら、代替的に潤滑粘度のベース流体の一部として考えられ得る粘度調整ポリマーを含むいくつかの添加剤は、潤滑粘度の油とは別に考えられる場合、３０、４０、又は更に５０重量％までを含むより高い量で存在し得ることが留意される。添加剤は、単独で又はそれらの混合物として使用することができる。

開示される組成物はまた、１つ以上の耐摩耗添加剤及び／若しくは極圧剤、１つ以上の錆及び／若しくは腐食防止剤、１つ以上の発泡防止剤、１つ以上の解乳化剤、又はそれらの任意の組み合わせを含んでもよい。

いくつかの実施形態において、工業用潤滑油添加剤パッケージ又は得られる工業用潤滑油組成物は、リン酸アミン塩、分散剤、若しくはその両方を本質的に含まないか、又は全く完全に含まない。

いくつかの実施形態において、工業用潤滑油添加剤パッケージ又は得られる工業用潤滑油組成物は、解乳化剤、腐食防止剤、摩擦調整剤、又はそれらの２つ以上の組み合わせを含む。いくつかの実施形態において、腐食防止剤は、トリルトリアゾールを含む。更に他の実施形態において、工業用添加剤パッケージ又は得られる工業用潤滑剤組成物は、１つ以上の硫化オレフィン又はポリスルフィド；１つ以上のリンアミン塩；１つ以上のチオホスフェートエステル、１つ以上のチアジアゾール、トリルトリアゾール、ポリエーテル、及び／又はアルケニルアミン；１つ以上のエステルコポリマー；１つ以上のカルボン酸エステル；１つ以上のスクシンイミド分散剤、又はそれらの任意の組み合わせを含む。

いくつかの実施形態において、工業用ギア添加剤パッケージは、１つ以上のリンアミン塩を含むが、添加剤パッケージ、又は他の実施形態において、得られる工業用ギア潤滑剤組成物が、１．０重量％以下、又は更には０．７５若しくは０．６重量％以下のそのような物質を含有するような量である。他の実施形態において、工業用ギア添加剤パッケージ、又は得られる工業用ギア潤滑剤組成物は、リンアミン塩を本質的に含まないか、又は全く完全に含まない。

一実施形態において、本技術は、ホスフェートアミン塩、ホスフェート、及びホスファイトの３成分混合物を含むことができる。

いくつかの実施形態において、工業用ギア添加剤パッケージ、又は得られる工業用ギア潤滑剤組成物は、解乳化剤、腐食防止剤、摩擦調整剤、又はそれらの２つ以上の組み合わせを含む。いくつかの実施形態において、腐食防止剤はトリルトリアゾールを含む。更に他の実施形態において、工業用ギア添加剤パッケージ又は得られる工業用ギア潤滑剤組成物は、１つ以上のポリスルフィド；１つ以上のホスホネートアミン塩；１つ以上のチオホスフェートエステル、１つ以上のチアジアゾール、トリルトリアゾール、ポリエーテル、及び／又はアルケニルアミン；１つ以上のエステルコポリマー；１つ以上のカルボン酸エステル；１つ以上のスクシンイミド分散剤、又はそれらの任意の組み合わせを含む。

工業用ギア潤滑剤添加剤パッケージを潤滑粘度の油と混合して、同等の又は改善された工業用ギア潤滑剤性能を提供しながら、環境適合性の基準を満たす又は超える工業用ギア潤滑剤を調製することができる。潤滑粘度の油は、潤滑剤組成物の場合、主要量で、又は濃縮物及び／若しくは添加剤組成物の場合、濃縮物形成量で存在し得る。潤滑粘度の油は、生分解性であっても非生分解性であってもよい。

工業用ギア潤滑剤において、潤滑粘度の油は、８０、８５、９０、９５、９７、又は更には９７．５若しくは９８重量％の油から９０、９５、９７、９７．５、又は更には９８重量％まで存在し得、工業用ギア潤滑剤添加剤パッケージは、１、１．５、又は更には２重量％から、２、３、４、５、７、又は更には１０重量％まで存在し得る。

工業用ギア添加剤の濃縮物において、潤滑粘度の油は、１、５、更には１０重量％の油から、１０、２０、３０、４０、又は更には４５若しくは４９重量％まで存在し得る。工業用ギア潤滑剤添加剤パッケージは、２０、２５、２５．５、２７．５、３０、３５、４５又は４５重量％から４５、４７．５又は更には４９．５重量％まで存在し得る。

本技術の工業用ギア潤滑剤は、工業用ギア潤滑剤に要求される性能要件、並びに環境適合性のために設定された基準を満たすことができる。

工業用ギア油（ＩＧＯ）は、ＵＳＳ２２４、ＡＧＭＡ９００５－Ｄ９４、最近ＡＧＭＡ９００５－Ｅ０２に置き換えられたもの、ＤＩＮ５１５１７－３：２００９－０６、Ｆｉｖｅｓ Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉなどのような周知の工業用ギア承認の一部であった典型的なベンチ試験において、特定のレベルの性能を維持しなければならない。耐摩耗性／極圧性能に関して、ベンチ試験は、例えば、潤滑流体の極圧特性の測定のためのＡＳＴＭ Ｄ２７８３標準試験方法（四球法）、潤滑流体の極圧特性の測定のための標準試験方法（Ｔｉｍｋｅｎ方法）（ＡＳＴＭ Ｄ２７８２）を含む。他の試験としては、潤滑流体の摩耗防止特性のためのＡＳＴＭ Ｄ４１７２標準試験法、ＦＺＧスカッフィング（ＤＩＮ ＩＳＯ１４６３５－１）又は油のスカッフィング荷重容量を評価するためのＡＳＴＭ Ｄ５１８２標準試験法（ＦＺＧ視覚法）、銅腐食保護（ＡＳＴＭ Ｄ１３０、ＩＳＯ２１６０）、酸化制御（ＡＳＴＭ Ｄ２８９３、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ４２６３－４、Ｓ－２００）、防錆（ＡＳＴＭ Ｄ６６５、ＩＳＯ７１２０）、静的シール相溶性（ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １８１７）、解乳化性（ＡＳＴＭ Ｄ２７１１、ＡＳＴＭ Ｄ１４０１、ＩＳＯ６６１４）、発泡制御（ＡＳＴＭ Ｄ８９２、ＩＳＯ ６２４７）などが挙げられる。潤滑剤の安定性特性は、石油及び合成流体の水分離性のためのＤ１４０１標準試験法を使用して測定することができる。

いくつかの実施形態において、潤滑剤は、Ｄ２７８２を使用して測定したとき、４５ポンド超のＴｉｍｋｅｎ等級を有し得る。同じ又は別の実施形態において、潤滑剤組成物は、Ｄ２７８３を使用して測定したとき、少なくとも２００重量キログラムの四球融着点及び少なくとも４５重量キログラムの荷重摩耗指数を有し得る。

開示される技術は、上記の工業用ギア潤滑剤及び／又は工業用ギア添加剤濃縮物を作製する方法を含む。そのような方法は、記載された成分を一緒に混合することを含む。添加の特定の順序又は手段は、結果に有意な影響を与えないと考えられる。

本発明はまた、本明細書に記載の工業用ギア潤滑剤の１つを工業用ギアボックスに添加し、次いでその工業用ギアボックスを作動させる方法を含む。

工業用潤滑油添加剤パッケージは、工業用潤滑油全体中に、１～５重量パーセント、又は他の実施形態において、１、１．５、若しくは更には２重量パーセントから、２、３、４、５、７、若しくは更には１０重量パーセントまで存在し得る。本発明の工業用ギア濃縮物組成物中に存在し得る工業用ギア添加剤パッケージの量は、上記の重量パーセントに対応する量であり、値は、油が存在しないと考えられる（すなわち、それらは、存在する油の実際の量とともにｐｂｗ値として扱われ得る）。

いくつかの実施形態において、潤滑剤組成物は、工業用ギア潤滑剤であってもよい。工業用ギア潤滑剤は、以下を含み得る：
０．１重量％～０．５重量％の本開示のホスホネートエステル、
０．０００１重量％～０．１５重量％の、２，５－ビス（ｔｅｒｔ－ドデシルジチオ）－１，３，４－チアジアゾール、トリルトリアゾール、又はそれらの混合物から選択される腐食防止剤、
潤滑粘度の油、
０．０２重量％～３重量％の、アミン系若しくはフェノール系酸化防止剤、又はそれらの混合物から選択される酸化防止剤、
０．００５重量％～１．５重量％のホウ酸化スクシンイミド又は非ホウ酸化スクシンイミド、
０．００１重量％～１．５重量％の中性又はわずかに過塩基性のナフタレンスルホン酸カルシウム（典型的には中性又はわずかに過塩基性のジノニルナフタレンスルホン酸カルシウム）、及び
０．００１重量％～２重量％、又は０．０１重量％～１重量％の、ジアルキルジチオリン酸亜鉛、ジアルキルリン酸亜鉛、リン酸若しくはエステルのアミン塩、又はそれらの混合物から選択される耐摩耗剤（本発明のホスホネートエステル以外）。

工業用ギア潤滑剤はまた、以下の表に定義される配合物を含んでもよい。

工業用ギア潤滑剤の具体例としては、以下の表に要約されているものが挙げられる。

駆動系用途
いくつかの実施形態において、潤滑剤組成物は、手動トランスミッション潤滑剤であってもよい。手動トランスミッションは、（油不含ベースで）以下の表の配合物を含み得る。

本明細書で使用される場合、「縮合生成物」という用語は、エステル、アミド、イミド、及び酸又は酸の反応性等価物（例えば、酸ハロゲン化物、無水物、又はエステル）とアルコール又はアミンとの縮合反応によって調製され得る他のそのような物質を包含することが意図され、縮合反応が実際に行われて生成物を直接もたらすかどうかに関わりない。したがって、例えば、特定のエステルは、縮合反応によって直接的にではなく、エステル交換反応によって調製され得る。得られた生成物は依然として縮合生成物と考えられる。

記載される各化学成分の量は、別段の指示がない限り、市販物質中に慣習的に存在し得る任意の溶媒又は希釈油を除いて、すなわち、有効化学物質ベースで提示される。しかしながら、別段の指示がない限り、本明細書で言及される各化学物質又は組成物は、異性体、副生成物、誘導体、及び商用グレードで存在すると通常理解される他のそのような物質を含有し得る商用グレードの物質であると解釈されるべきである。

本明細書で使用される場合、「ヒドロカルビル置換基」又は「ヒドロカルビル基」という用語は、当業者に周知であるその通常の意味で使用される。具体的には、分子の残りの部分に直接結合した炭素原子を有し、主に炭化水素特性を有する基を指す。ヒドロカルビル基の例としては、以下を含む：
炭化水素置換基、すなわち、脂肪族（例えば、アルキル又はアルケニル）、脂環式（例えば、シクロアルキル、シクロアルケニル）置換基、並びに芳香族、脂肪族、及び脂環式置換芳香族置換基、並びに環が分子の別の部分を介して完成される（例えば、２つの置換基が一緒になって環を形成する）環状置換基；
置換炭化水素置換基、すなわち、本発明の文脈において、置換基の主に炭化水素の性質を変化させない非炭化水素基を含有する置換基（例えば、ハロ（特にクロロ及びフルオロ）、ヒドロキシ、アルコキシ、メルカプト、アルキルメルカプト、ニトロ、ニトロソ、及びスルホキシ）；
ヘテロ置換基、すなわち、主に炭化水素特性を有するが、本発明の文脈において、そうでなければ炭素原子から構成された環又は鎖中に炭素以外の原子を含有する置換基。ヘテロ原子としては、硫黄、酸素、窒素が挙げられ、ピリジル、フリル、チエニル及びイミダゾリルのような置換基を包含する。一般に、ヒドロカルビル基中の１０個の炭素原子毎に２個以下、又は１個以下の非炭化水素置換基が存在し、典型的には、ヒドロカルビル基中に非炭化水素置換基は存在しないことになる。

上述の物質のいくつかは、最終配合物中で相互作用し得るので、最終配合物の成分は、最初に添加されたものとは異なり得ることが知られている。例えば、（例えば洗浄剤の）金属イオンは、他の分子の他の酸性部位又はアニオン性部位に移動することができる。それによって形成される生成物は、その意図された用途において本発明の組成物を使用する際に形成される生成物を含めて、容易に説明することができない場合がある。それにもかかわらず、全てのそのような修飾及び反応生成物は、本発明の範囲内に含まれる。本発明は、上記の成分を混合することによって調製される組成物を包含する。

生成物は、ジメチルホスファイト（dimethylphosphite、ＤＭＰＨ）を、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール（ＢＥＰＤ）又は２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール（ＢＥＰＤ）及び１，６－ヘキサンジオールを含むアルコール混合物と反応させることによって調製される。

以下は、１，６－ヘキサンジオールを用いない特定の合成の例である：５Ｌフラスコに、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール（１２．０ｍｏｌ）及びジメチルホスファイト（１２．０８ｍｏｌ）を入れ、１５０℃に加熱した。メタノールを窒素流（１ｃｆｈ）下で連続蒸留により除去した。４時間後、メタノールの収集は、減少した。混合物を３ｔｏｒｒ／１５０℃まで真空ストリッピングして、微量のメタノール及び未反応ＤＭＰＨを除去した。１時間後、生成物を無色の液体として瓶に保存した。

９９ｍｏｌ％の２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール（ＢＥＰＤ）及び１ｍｏｌ％の１，６－ヘキサンジオールを含むアルコール混合物を使用して別の試料を調製した。当業者であれば、本明細書に開示及び／又は特許請求される様々な実施形態を得るためにアルコール混合物をどのように変化させ得るかを理解するであろう。５Ｌフラスコに、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール（２．７３ｍｏｌ）、１，６－ヘキサンジオール（０．０２８ｍｏｌ）及びジメチルホスファイト（２．７３ｍｏｌ）を入れ、１３５℃に加熱した。メタノールを窒素流（１ｃｆｈ）下で連続蒸留により除去した。５時間後、メタノールの収集は減少した。混合物を５０ｔｏｒｒ／１３５℃まで真空ストリッピングして、微量のメタノール及び未反応ＤＭＰＨを除去した。０．５時間後、生成物を無色の液体として瓶に保存した。

９９：１のモル比並びに９８：２、９７：３、９６：４、並びに９５．５：４．５、９５：５及び９０：１０のモル比を繰り返して、追加の試料を上記と同様の様式で調製した。

調製したホスホネートエステルを、潤滑粘度のグループＩ油のブレンドに添加して、ＩＳＯ １００完成潤滑剤（４０℃での粘度は１００ｃＳｔである）を調製した。処理率は、完成潤滑剤中のホスホネートエステル０．２０３重量％（２５０ｐｐｍリン）であった。試料を、ＡＳＴＭ Ｄ１４０１、Ｄ２７８２、Ｄ２７８３、及び貯蔵安定性試験を用いて試験した。次いで、潤滑剤の特性を試験し、以下の表１に要約した。

ＡＳＴＭ Ｄ１４０１については、４０ｍＬの調製した試料及び４０ｍＬの蒸留水を、メスシリンダー中、約５４℃で約５分間撹拌する。分離量は、３ｍＬ以下のエマルジョンが残るまで、又は６０分の最終時間に達するまで、試験の５分毎に測定する。エマルジョンは、以下のように測定することができる：油ｍＬ／水ｍＬ／エマルジョンｍＬ（時間分）。最初の数字は、油層の量（ｍＬ）であり、２番目の数字は、水層の量（ｍＬ）であり、最後の数字は、エマルジョンの量（ｍＬ）である。時間を分単位で記録する。３０分で３ｍＬ以下のエマルジョンの結果がしばしば必要とされる。典型的な工業用ギア油仕様では、３０分で３ｍＬ以下のエマルジョンが必要とされる。

ＡＳＴＭ Ｄ２７８２については、試験を開始する前に、流体試料を３７．８±２．８℃（１００±５°Ｆ）に予熱する。２つの決定がなされる：回転カップと固定ブロックとの間で試験されている潤滑油膜を破壊し、引っかき傷又は焼き付きを引き起こす最小荷重（スコア値）；及び回転カップが潤滑油膜を破壊せず、回転カップと固定ブロックとの間で引っかき傷又は焼き付きを引き起こさない最大荷重（ＯＫ値）。典型的な工業用ギア油仕様では、６０ｌｂ ＯＫ荷重の要件が必要とされる。

ＡＳＴＭ Ｄ２７８３に関して、試験機は、クレードルの形態で静止して保持された３つの鋼球に対して回転する荷重下の１つの鋼球で操作される。回転速度は、１７６０±４０ｒｐｍである。潤滑流体を１８～３５℃（６５～９５°Ｆ）にした後、融着が起こるまで荷重を増加させながら１０秒間の一連の試験に供する。典型的な工業用ギア油仕様では、４５ｋｇ以上の荷重摩耗指数の要件が要求される。

貯蔵安定性試験のために、試料を－１８、０、室温（ＲＴ）、及び６５℃で４週間貯蔵する。等級は、各温度について毎週試料に付与される。加えて、－１８、０、又は６５℃で保持された試料は、冷却又は加熱して室温に戻ったときに評価される。

Ａ－対照は、潤滑剤の総重量に基づいて０．１６８重量％（２５０ｐｐｍリン）で主にオリゴマーであるホスホネートエステルで処理される。
Ｂ－３は、実施例２の繰り返しである。
Ｃ－２００ｋｇ融着点。他の全ては、２５０ｋｇの融着点を有する。

実施例１～７は特に、対照と比較して解乳化性において改善された性能を示す。解乳化性に加えて、実施例１～６は、対照と比較して、Ｔｉｍｋｅｎ及び四球摩耗試験における改善を示す。

上記のホスホネートエステルは、連続可変トランスミッション（continuously variable transmission、ＣＶＴ）流体に特徴的な潤滑剤に配合することができる。潤滑剤は、以下の成分（重量パーセント）を含有し得る：分散剤（ホウ酸化及び／又はジメルカプトチアジアゾールで処理、３．１％）。過塩基性カルシウム洗浄剤（０．４１％）；ホウ酸エステル摩擦調整剤（０．１２％）；ホウ酸アルキル（０．３５％）；エトキシ化アミン摩擦調整剤（０．０３％）；摩擦安定剤（０．０８％）；アルキルアセトアミド（１％）；長鎖ヒドロキシアルキルアミン（０．０８％）；エステル合成流体（０．４％）；酸化防止剤（０．８％）；置換トリアゾール（０．０２％）；置換チアジアゾール（０．１％）；シール膨潤剤（０．５％）；流動点降下剤（０．１％）；粘度指数調整剤（７．９２％）；市販の消泡剤（０．１％）；鉱物基油（＝１００％までの残部）。ホスホネートエステルは、ＣＶＴ配合物に０．２６重量％で添加することができる。比較目的のために、従来のホスファイトであるジブチルホスファイト（ジブチル水素ホスファイト、「ＤＢＰ」）も０．２６重量％で使用することができる。

完全に配合された潤滑剤は、３要素可変速度摩擦試験機（variable speed friction tester、ＶＳＦＴ）試験を使用して試験することができる。この試験では、ＣＶＴベルトからの３つのベルト要素が、試験流体で潤滑された金属表面に対して配置され、実際のＣＶＴベルト及びプーリの接触界面をシミュレートする。短い試運転期間後、１００℃の温度で、３００ｒｐｍと０ｒｐｍとの間で速度を変化させ、３０６．５ｋｇの荷重下で数サイクルを実行する。静的摩擦係数は、各サイクル中に得られた最大値である。

上記のホスホネートエステルは、自動トランスミッション流体に特徴的な潤滑剤に配合することができる。トランスミッション流体は、３．３７重量パーセントのホウ酸化スクシンイミド分散剤、１．４２重量パーセントの摩擦調整剤、０．２２重量パーセントの金属含有洗浄剤、０．０８重量パーセントの耐摩耗剤、０．１１重量パーセントの摩擦安定剤、１．６８重量パーセントのポリマー粘度調整剤、及び２．９９重量パーセントの１つ以上のシール膨潤剤、酸化防止剤、消泡剤、流動点降下剤、及び腐食防止剤の組み合わせを含む。配合物は、鉱油で調製することができる。ホスホネートエステルは、０．２重量パーセントで添加することができる。比較のために、従来のホスホネートエステルであるジブチルホスファイト（ジブチル水素ホスファイト、「ＤＢＰ」）も０．２６重量％で使用することができる。完全に配合された潤滑剤は、ＡＳＴＭ Ｄ４１７２によるＭｅｒｃｏｎ Ｖ四球試験及びＡＳＴＭ Ｄ３２３３によるＭｅｒｃｏｎ Ｆａｌｅｘ ＥＰ試験について試験され得る。

以下の成分を含む、デュアルクラッチトランスミッション流体に特徴的な潤滑剤配合物を試験のために調製することができる：窒素含有分散剤（３％）、腐食防止剤（０．５％）；過塩基性スルホン酸カルシウム洗浄剤（０．１２％）；摩擦調整剤（０．４９％）；摩擦安定剤（０．１％）；酸化防止剤（０．６％）；シール膨潤剤（０．３５％）；消泡剤（０．０２％）；粘度調整剤（１０．９％）；鉱物基油（＝１００％までの残部）。ホスホネートエステルは、デュアルクラッチ配合物に０．２６重量％で添加することができる。比較目的のために、従来のホスファイトであるジブチルホスファイト（ジブチル水素ホスファイト、「ＤＢＰ」）も０．２６重量％で使用することができる。

以下の表２のように、以下の成分を含む、手動トランスミッション流体のコア配合物に特徴的な潤滑剤配合物を試験のために調製する。

流体１試験
四球摩耗試験（広く使用されている工業試験）
条件：Ｆａｌｅｘボール、６０分、１２００ｒｐｍ、４０Ｋｇ試験持続時間３６００秒及び以下に示す温度。平均摩耗傷直径は、３回の読み取りから得られる。

ＦＥ８ローラ軸受試験
ＦＥ８摩耗試験は、円筒形ローラスラスト軸受を含む多様な軸受の摩擦挙動、及び摩耗に対する使用条件下での潤滑剤の効果を評価するために使用することができる。２つの試験円筒ローラスラスト軸受８１２１２がＦＥ８試験装置に取り付けられ、軸方向軸受荷重を受け、特定の速度で作動させ、試験温度に保持される。完全な試験の詳細を以下に示す。リグ及び試験レジームは、ＤＩＮ ５１８１９ Ｔ１－Ｔ３に準拠する。試験は、結果を確認するために２連で行われる。

条件

摩耗試験において、軸受要素の重量損失は、軸受を保護する潤滑剤の能力を反映する。本発明の環状ホスホネートエステルを含む配合物（流体１）は、以下のワッシャ、ケージ及びローラの重量損失（ｍｇ）で中断することなく８０時間に達した。

成分を含む手動トランスミッション流体の摩耗特性を、ＤＧＭＫ ３７７－０１手順（ＤＧＭＫ ３７７－０１：潤滑剤の摩耗特性を評価するための方法）に従って、混合及び境界潤滑条件下で２つの異なる温度で評価した。ＤＧＭＫ試験は５段階試験であり、４段階は２４時間持続し、最終段階は４８時間である。Ｃ－ＰＴタイプの試験ギアを、以下の表に示す条件下でＦＺＧ試験装置で作動させる。ピニオンギア及びホイールギアを、試験の開始時に秤量する。各段階の終わりに、ギアを損傷（引っ掻き、引っかき傷、研磨及びスカッフィング）について検査し、（車輪及びピニオンの両方の）累積重量損失を流体１について以下の表３に報告する。

注記：ギア歯条件の値は、影響を受けるピニオン＋ホイール歯の数である。
重量損失値は、歯車の基準セットを使用して補正された測定値である。
ピニオン又はホイール質量の各個々の測定は、±５ｍｇの秤量の不確かさを受ける。

流体２試験
同様に、流体２の耐摩耗性能を、異なる試験Ｃ／０．０５／９０：１２０／１２を使用して、再度、表２に示す条件下でＣ－ＰＴタイプギアを使用するＦＺＧリグにおいて評価した。これは３段階試験であり、各段階は２０時間の持続時間である。ピニオンギア及びホイールギアを、試験の開始時に秤量する。各２０時間段階の終わりに、歯車を損傷について（引っ掻き、引っかき傷、研磨及びスカッフィングについて）検査し、累積重量損失を報告する。少量の油アリコートを４時間毎に採取し、鉄含量をＩＣＰ（ＡＳＴＭ Ｄ５１８５による）を使用して測定する。流体２の試験結果を以下の表４に示す。

注記：ギア歯条件の値は、影響を受けるピニオン＋ホイール歯の数である。
重量損失値は、歯車の基準セットを使用して補正された測定値である。
鉄濃度は、試験装置が作動している間に採取された試料のＡＳＴＭ Ｄ５１８５分析から決定される。

上記で参照した文書の各々は、参照により本明細書に組み込まれる。任意の文書の言及は、そのような文書が先行技術として適格であること、又は任意の管轄区域における当業者の一般知識を構成することを認めるものではない。実施例を除いて、又は他に明示的に示される場合を除いて、物質の量、反応条件、分子量、炭素原子の数などを特定する本説明における全ての数量は、「約」という語によって修飾されるものとして理解されるべきである。別段の指示がない限り、本明細書で言及される各化学物質又は組成物は、異性体、副生成物、誘導体、及び商用グレードで存在すると通常理解される他のそのような物質を含有し得る商用グレードの物質であると解釈されるべきである。しかしながら、各化学成分の量は、別段の指示がない限り、市販物質中に通例存在し得る任意の溶媒又は希釈油を除いて提示される。本明細書に記載される量、範囲、及び比の上限及び下限は、独立して組み合わされ得ることが理解されるべきである。同様に、本発明の各要素についての範囲及び量は、他の要素のうちのいずれかについての範囲又は量と一緒に使用することができる。本明細書で使用される場合、「本質的に～からなる」という表現は、検討中の組成物の基本的かつ新規な特徴に実質的に影響を及ぼさない物質の包含を許容する。

Claims (22)

1. 潤滑剤組成物であって、
   （ａ）潤滑粘度の油と、
   （ｂ）亜鉛塩以外のホスホネートエステルであって、（ｉ）ホスホン酸又はそのエステルと、（ｉｉ）プロパンジオールであって、１位及び３位にヒドロキシ基を有し、前記プロパンジオール中の炭素原子の総数が４～１２個の範囲であるようにプロピル単位の炭素原子のうちの１つ以上が置換されている、プロパンジオールと、の反応生成物を含み、
   （Ｉ）対（ｉｉ）の比が、０．９：１．１～１．１対０．９である、ホスホネートエステルと、を含む、潤滑剤組成物。
2. 前記プロパンジオールが、アルキル置換１，３－プロパンジオールを含み、前記アルキル置換１，３－プロパンジオール中の炭素原子の総数が５～１２個の範囲であるように、アルキル置換基のうちの１つ以上が前記プロピル単位の前記炭素原子のうちの１つ以上の上にある、請求項１に記載の潤滑剤組成物。
3. 前記ホスホネートエステルが、（ｉ）ホスホン酸と、（ｉｉ）プロパンジオール及び（ｉｉｉ）及び１，４若しくは１，５若しくは１，６の関係で２つのヒドロキシ基を有するアルカンジオールを含むアルコール混合物と、の反応生成物を含み、前記アルコール混合物中の前記プロパンジオール（ｉｉ）及び前記アルカンジオール（ｉｉｉ）の相対モル量が、９５：５超、例えば、９５：５、又は９５．５：４．５～９９．５：０．５、又は９６：４～９９：１、又は９８：２～９９：１、又は９７：３～９９：１の比にある、請求項１又は２に記載の潤滑剤組成物。
4. 前記アルコール混合物が、（ｉｖ）２～２０個、２～１２個、２～８個、又は２～４個の炭素原子を有するモノアルコールを更に含み、前記モノアルコールが、全アルコール混合物の総重量に基づいて、０．１～１重量％で存在する、請求項１～３のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物。
5. 前記ホスホネートエステルの量が、前記潤滑剤組成物の総重量に基づいて、０．０５～０．５、又は０．０５～０．７５、又は０．０５～１．０、又は０．１～１．０重量％の範囲である、請求項１～４のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物。
6. モノマーホスホネートエステルが、ジメチルホスファイトを含む、請求項１～５のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物。
7. 前記プロパンジオール（ｉｉ）が、２－エチル－２－ブチル－１，３－プロパンジオール、２－エチルヘキサン－１，３－ジオール、２，２－ジブチル－１，３－プロパンジオール、２－メチル－２－プロピル－１，３－プロパンジオール、又はそれらの組み合わせを含む、請求項１～６のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物。
8. 前記アルカンジオール（ｉｉｉ）が、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、又はそれらの混合物を含む、請求項３～６のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物。
9. 前記ホスホネートエステルが、２～２０個又は３～２０個のリン原子を含む少なくとも１つのオリゴマー種と、単一のリン原子を含む少なくとも１つの環状モノマー種と、を含む、請求項１～８のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物。
10. 前記プロパンジオール（ｉｉ）由来の単一のリン原子及び３個の炭素原子の鎖を含む環状モノマー種を含む、請求項１～９のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物。
11. 前記オリゴマー種の量に対する前記環状モノマー種の相対量が、重量で８：１～３：１又は７．５：１～３．５：１である、請求項９又は１０に記載の潤滑剤組成物。
12. 前記潤滑粘度の油がグループＩ基油である、請求項１～１１のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物。
13. 前記グループＩ基油が、４０℃で１８～１１５ｃＳｔの動粘度を有する、請求項１２に記載の潤滑剤組成物。
14. 少なくとも１種の分散剤、粘度調整剤、酸化防止剤、又は腐食防止剤を更に含む、請求項１～１３のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物。
15. 置換チアジアゾール腐食防止剤を含む、請求項１４に記載の潤滑剤組成物。
16. 前記潤滑剤組成物が、Ｄ２７８２を使用して測定したとき、４５ポンド超のＴｉｍｋｅｎ等級を有する、請求項１～１５のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物。
17. 前記潤滑剤組成物が、Ｄ２７８３を使用して測定したとき、少なくとも２００重量キログラムの四球融着点及び少なくとも４５重量キログラムの荷重摩耗指数を有する、請求項１～１６のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物。
18. 機械装置を潤滑する方法であって、
    請求項１～１７のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物をそれに供給することを含む、方法。
19. 前記機械装置が、駆動系部品である、請求項１８に記載の方法。
20. 前記駆動系部品が、自動トランスミッション、手動トランスミッション、デュアルクラッチトランスミッション、又は、プッシュベルトトランスミッション若しくは牽引駆動などの連続可変トランスミッションである、請求項１９に記載の方法。
21. 前記機械装置が、ギアを備える、請求項１９に記載の方法。
22. 潤滑剤組成物における亜鉛塩以外のホスホネートエステルの使用であって、前記ホスホネートエステルが、（ｉ）ホスホン酸又はそのエステルと、（ｉｉ）１位及び３位にヒドロキシ基を有するプロパンジオールと、の反応生成物を含み、前記プロパンジオール中の炭素原子の総数が４～１８個の範囲であるようにプロピル単位の炭素原子のうちの１つ以上が置換されており、
    （ｉ）対（ｉｉ）の比が、０．９：１．１～１．１対０．９であり、Ｄ２７８２を使用して測定されるＴｉｍｋｅｎ性能及び／又はＤ２７８３を使用して測定される四球融着点、及び／又はＤ１４０１を使用して測定される解乳化性、及び／又は前記潤滑剤組成物の安定性を改善する、使用。