DE2502283B2

DE2502283B2 - Verfahren zur Regelung des Polymerisationsgrades bei der Herstellung von Polymerisaten oder Mischpolymerisaten aus Vinyl- und/oder Vinylidenverbindungen

Info

Publication number: DE2502283B2
Application number: DE2502283A
Authority: DE
Inventors: Mitsuru Hoshino; Masaki Ohya; Masayasu Suzuki
Original assignee: Kureha Corp
Current assignee: Kureha Corp
Priority date: 1974-01-23
Filing date: 1975-01-21
Publication date: 1979-04-26
Also published as: DE2502283C3; DE2502283A1; JPS5347154B2; US3985942A; JPS50103586A; FR2258403A1; GB1494673A

Description

R,

20

25

in der Ri die Gruppierung-(CR5R6)n bedeutet, wobei η den Wert 1 oder 2 hat, und R₂, R3, R4, Rs und R₆ gleich oder verschieden sind und Wasserstoffatome oder Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten, als Kettenübertragungsmittel zusetzt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Kettenübertragungsmittel 2,5-Dihydrofuran oder 3,6-Dihydro-2H-pyran zusetzi.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Kettenübertragungsmittel Methyl-, Äthyl-, n- oder Isopropyl- oder n-, Iso-, sek.- oder tert.-Butylderivate des 2,5-Dihydrofurans oder des 3,6-Dihydro-2H-pyrans zusetzt.

4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man das Kettenübertragungsmittel in einer Menge von 0,5 bis 3,0 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren, zusetzt.

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Es ist bekannt, daß man beim Polymerisieren von Vinylmonomeren in Gegenwart eines üblichen freie Radikale bildenden Initiators Polymerisate mit einem hohen Polymerisationsgrad erhalten kann.

Insbesondere im Fall von Acrylmonomeren werden Polymerisate mit einer außerordentlich hohen Schmelzvisko^r,ität erhalten. Diesen Polymerisaten haften daher Nachteile an, wie Schwierigkeiten beim Verpressen, da hierfür hohe Temperaturen erforderlich sind, ferner ein Verfärben oder Zersetzen beim Erhitzen von Preßkörpern aus diesen Polymerisaten, was eine Qualitätsverschlechterung mit sich bringt, und außerdem Schwierigkeiten bei der Durchführung eines langdauernden Preßverfahrens. t-Λ

Um daher Polymerisate mit einer guten Verarbeitbarkeit erzeugen zu können, sind Verfahren zur Regelung des Polymerisationsgrades der Polymerisate auf niedrigere Länge angewendet worden, z. B. durch Polymerisieren bei hohen Temperaturen oder durch Zusatz eines Kettenübertragungsmittels.

Bei dem Verfahren, bei dem die Polymerisationstemperatur erhöht wird, kann der Polymerisationsgrad nicht in gewünschter Weise geregelt werden, und außerdem werden wegen der hohen Polymerisationstemperatur Polymerisate mit verzweigten Ketten erzeugt, die zu einer Herabsetzung der Wärmestabilität im Fall einiger Arten der verwendeten Monomeren führt. Aus diesem Grund ist dieses Verfahren nicht zweckmäßig.

Bei dem Verfahren, bei dem ein Kettenübertragungsmittel mitverwendet wird, haben bisher bekannte Kettenübertragungsmittel zahlreiche Nachteile, und es sind bis jetzt noch keine zufriedenstellenden Mittel gefunden worden. Zum Beispiel sind als wirksame Kettenübertragungsmittel bei der Polymerisation von Vinylmonomeren halogenierte Kohlenwasserstoffe, Halogenkohlenstoff-Verbindungen, Amine, Mercaptane, Hydrochinone, Furan-, y-Pyron- und ungesättigte Lacton-Derivate, sowie ungesättigte cyclische Terpene bekannt. Alle diese Verbindungen weisen jedoch die nachfolgend geschilderten Nachteile auf.

Bei der Polymerisation von Vinylmonomeren ist Tetrabromkohlenstoff als typisches Beispiel einer halogenierten Kohlenstoffverbindung ein ausgezeichnetes Kettenübertragungsmittel und läßt Vinylpolymerisate mit niedrigen Polymerisationsgraden entstehen. Jedoch weisen die erhaltenen Vinylpolymerisate eine außerordentlich schlechte Wärmestabilität auf und verfärben sich auch -in außerordentlichem Maß beim Verpressen, so daß sie nur eine geringe Anwendbarkeit besitzen. Von den Mercaptanen sind die niedermolekularen Mercaptane mit beispielsweise 2 oder 4 Kohlenstoffatomen sehr wirksam und liefern auch Vinylpolymerisate mit niedrigem Molekulargewicht, ohne daß eine Herabsetzung der Wärmestabilität auftritt, wie es bei der Verwendung von Tetrabromkohlenstoff der Fall ist. Jedoch haben die erhaltenen Vinylpolymerisate einen außerordentlich unangenehmen Geruch und verzögern die Polymerisationsreaktion. Deshalb sind diese Vinyipolymerisate nicht zur Verwendung bei Verpackungsmaterialien, Behältern oder dergleichen für Lebensmittel geeignet und besitzen auch nur einen außerordentlich geringen Anwendungsbereich.

Ferner besitzen Amine, Hydrochinone und ungesättigte cyclische Terpene den Nachteil, daß sie die Polymerisationsreaktion verzögern oder sogar unterbrechen, obwohl sie als Kettenübertragungsmittel wirksam sind.

Gewöhnlich werden als Kettenübertragungsmittel solche Verbindungen verwendet, die Atome enthalten, die zur Entfernung des Radikals in einfacher Weise z. B. einer Abstraktion unterworfen werden können und die das polymere Radikal stabilisieren, wie ein Wasserstoffatom oder ein Halogenatom. Bei diesen Verbindungen ist es erforderlich, daß die Bindungsenergie beispielsweise des Wasserstoffatoms in einer solchen Größenordnung vorliegt, daß das Wasserstoffatom durch das polymere Radikal leicht abstrahiert wird und daß das durch die vorgenannte Abstraktion gebildete Radikal des Kettenübertragungsmittels die Eigenschaft hat, wiederum eine Polymerisationsreaktion zu starten.

Deshalb wurde die Aufmerksamkeit durch die Tatsache erregt, daß die Bindungsenergie zwischen dem Wasserstoffatom und dem Kohlenstoffatom bei einer Allyl-Position einer Allylverbindung gering ist, und es

sind zahlreiche Untersuchungen mit Kettenübertragungsmittel* angestellt worden, den Polymerisationsgrad beim Polymerisieren von Vinylmonomeren zu regeln. Als Ergebnis ist gefunden worden, daß Verbindungen mit einer Allyl-oxy-Struktur, nämlich

-CH=CH-CH₂-O-

die eine cyclische Ätherstruktur bildet, eine ausgezeichnete Wirkung als Kettenübertragungsmittel besitzt. Ferner ist gefunden worden, daß derartige Verbindungen weder die Polymerisation verhindern noch die Wärmestabilität des gebildeten Polymerisats verschlechtern sowie ein Polymerisat erzeugen, das keinen unangenehmen Geruch aufweist

Die Aufgabe vorliegender Erfindung bestand nun darin, ein Verfahren zur Regelung des Polymerisationsgrades bei der Herstellung von Polymerisaten od,^r Mischpolymerisaten aus Vinyl- und/oder Vinylidenverbindungen mit einer ausgezeichneten Verarbeitbarkeit und einer ausgezeichneten WärmestabiJität, die zudem auch frei von einem unerwünschten Geruch sind, zur Verfügung zu stellen.

Gelöst wird diese Aufgabe durch ein Verfahren zur Regelung des Polymerisationsgrades bei der Herstellung von Polymerisaten oder Mischpolymerisaten aus Vinyl- und/oder Vinylidenverbindungen in Gegenwart eines freie Radikale bildenden Initiators und eines heterocyclischen Kettenübertragungsmittels in einer Menge von 0,1 bis 5,0 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man während der unter üblichen Bedingungen bei Temperaturen von 10 bis 8O⁰C durchgeführten Polymerisation oder Mischpolymerisation eine Verbindung der allgemeinen Formel

\ C

/ \ C O

W /

C R₁

in der Ri die Gruppierung-fCRsRo)» bedeutet, wobei η den Wert 1 oder 2 hat, und R₂, R3, R4, R5 und R₆ gleich oder verschieden sind und Wasserstoffatome oder Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten, als Kettenübertragungsmittel zusetzt.

Die erfindungsgemäß verwendeten Kettenübertragungsmittel sind gemäß der vorstehenden Formel cyclische Äther oder deren alkylsubstituierte Derivate, die eine Doppelbindung in ihrem Hauptring haben und außerdem im Ring die Allyl-oxy-Struktur aufweisen, wobei das Äthersauerstoffatom dem Kohlenstoffatom benachbart ist, das wiederum in Nachbarstellung zu dem Allylkohlenstoffatom mit wenigstens einem Wasserstoffatom steht. Ein Alkylsubstituent enthält 1 bis 4 Kohlenstoffatome.

Beispiele derartiger Verbindungen sind 2,5-Dihydrofuran oder 3,6-Dihydro-2H-pyran. Es können auch deren Derivate mit mindestens einer Methyl-, Äthyl-, nüder isopropyi- oder n-, iso-, sek.- oder tert.-Butylgruppe verwendet werden.

Bei der Herstellung von Vinylpolymerisaten nach vorliegender Erfindung werden cyclische Äther gemäß der vorstehenden Formel zugesetzt, entweder einzeln oder in Kombination, und zwar in einer Menge von 0,1 bis 5,0 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Vinylmonomeren.

Es ist erwünscht, daß die Menge an dem zuzusetzenden cyclischen Äther im Bereich von 0,1 bis 5,0, vorzugsweise von 0,5 bis 3,0 Gewichtsprozent, liegt, bezogen auf das Gewicht der Vinyimonomeren. Wenn die Menge unter 0,1 Gewichtsprozent liegt, ist die

ίο Kettenübertragungswirkung mäßig, und es kann kein Polymerisat mit einer guten Verarbeitbarkeit und einem niedrigen Polymerisationsgrad erhalten werden. Wenn andererseits die Menge oberhalb 5,0 Gewichtsprozent liegt, wird nicht nur der Polymerisationsgrad sehr stark herabgesetzt, sondern es wird auch die Menge des an das Polymerisat chemisch gebundenen Kettenübertragungsmittels erhöht, wodurch sich die Eigenschaften des Polymerisats in unerwünschter Weise verändern.
Beispiele von verwendbaren Vinyl- oder Vinylidenmonomeren sind

Vinylchlorid, Vinylbromid, Vinylfluorid,

Styrol, Vinylacetat, Methylvinyläther,

Äthylvinyläther, Methylvinylketon,
Äthylvinylketon, Phenylvinylketon,

Acrylsäure, Methacrylsäure, Methylacrylat,

Äthylacrylat, n-Propylacrylat,

Isopropylacrylat, n-Butylacrylat,

Octylacrylat^-Äthyl-hexylacrylat,
Acrylnitril, Acrylamid, Methylmethacrylat,

Äthylmethacrylat und Methacrylnitril.

Diese Monomeren können nach bekannten Polymerisationsverfahren, wie nach der Emulsionspolymerisation, der Suspensionspolymerisation, der Polymerisation in Masse, der Lösungspolymerisation und dergleichen, unter Verwendung eines üblichen radikalischen Initiators homo- oder mischpolymerisiert werden.
Die Polymerisationstemperatur liegt gewöhnlich im Bereich von etwa 10 bis 80° C.

Von den nach vorliegender Erfindung hergestellten Vinylpolymerisaten haben diejenigen mit einer besseren Verarbeitbarkeit einen niedrigeren Polymerisationsgrad. Außerdem ist deren Wärmestabilität nicht verschlechtert.

In den nachstehenden Beispielen und Vergleichsbeispielen wird der Polymerisationsgrad des Polymerisats mittels der reduzierten Viskosität (hierin bezeichnet als 7)SP/c) des Polymerisats in einer Lösung (4 g/Liter) von Dimethylformamid (hier abgekürzt als DMF) in der Einheit Liter/gangegeben.

Bei der Messung der Wärmestabilität des Polymerisats wird das Polymerisat 10 Minuten unter einer Last von 100 kg/cm² bei einer Temperatur von 235°C mittels eines Wärmepreßprüfgerätes verpreßt. Der Verfärbungsgrad der gepreßten Platte des Polymerisats wird mit dem unbewaffneten Auge bestimmt.

Im Hinblick auf den Geruch wird das Polymerisat zuerst 2 Minuten bei einer Temperatur von 200°C unter

bO einer Last von 100 kg/cm² verpreßt. Sechs Folien der 4 χ 6 cm großen gepreßten Polymerisatplatten mit einer Dicke von 0,5 mm werden in 300 ml destilliertes Wasser in einem Zylinder getaucht, der mit einem Stopfen versehen ist, und 24 Stunden einer Extraktion

b5 bei 60⁰C unterzogen. Danach wird der Geruch des Wassers bestimmt. In diesem Falle dient sterilisiertes Wasser, das unter den gleichen Bedingungen, wie sie vorstehend angewendet werden, d.h. 24 Stunden bei

einer Temperatur von 60° C, stehengelassen wird, als Vergleichsprobe.

Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Erfindung.

Beispiel 1

Ein 200 ml fassendes Glasröhrchen wird mit 18 g Acrylnitril (AN) und 6 g Methylacrylat (MA) als Monomere, mit 112 g Dimethylformamid (DMF) als Lösungsmittel, mit 0,12 g Azobisisobutyronitril (AIBtJ) als Initiator und mit 1,2 g 2,5-Dihydrofuran als Kettenübertragungsmittel beschickt Dann wird das Glasröhrchen gründlich mit Stickstoff gespült. Dann wird die Lösungspolymerisation durchgeführt.

Nach 3stündiger Polymerisation bei 60° C wird in die Polymerisationslösung Methanol gegossen, um das Polymerisat auszufällen. Dann wird das Polymerisat vom Methanol abgetrennt und 24 Stunden in warmer Luft von 6O⁰C getrocknet.

Das derart erhaltene Polymerisat 'iegt in Form eines weißen Pulvers in einer Ausbeute von 17,5 Gewichtsprozent vor und weist eine reduzierte Viskosität von 0,0266 auf. Das Polymerisat wird zu einer Platte verpreßt, die 24 Stunden bei 60°C mit destilliertem Wasser extrahiert wird. Im Extrakt kann kein Geruch festgestellt werden. Beim Wärmestabilitätstest wird keine Verfärbung beobachtet.

Beispiel 2

In der gleichen Weise wie in Beispiel 1 wird ein 200 ml fassendes Glasröhrchen mit 18 g AN, 6 g MA, 112 g DMF, 0,12 g AIBN als Initiator und 1,2 g 2,5-Dimethyl-2,5-dihydrofuran als. Kettenübertragungsmittel beschickt Das Glasröhrchen wird wieder gründlich mit Stickstoff gespült Es wird eine 3stündige Polymerisation bei 6O⁰C durchgeführt Die Ausbeute an dem erhaltenen Polymerisat, das mittels Methanol ausgefällt und getrocknet worden ist beträgt 18,0 Gewichtsprozent Die reduzierte Viskosität ist 0,0293.

Beim Wärmestabilitäts- und Geruchstest wird keine Verfärbung einer gepreßten Platte aus dem Polymerisat beobachtet und kein Geruch beim Polymerisat festgestellt

Vergleichsbeispiel 1

Die Polymerisation wird in der gleichen Weise wie in Beispiel 1, jedoch unter Verwendung der in der Tabelle I als Kettenübertragungsmittel angegebenen Verbindungen durchgeführt.

Tabelle I

Art des zugesetzten Kettenübertragungsmittels und die reduzierte Viskosität

Ansatz	AN/MA	DMF	AIBN	Kettenübertragungsmittel	Menge	PoIy-	Ausbeute	Reduzierte
Nr.						meri-		Viskosität
				Bezeichnung	g)	sations-
					_	dauer
	(E)	(g)	(g)		1,2	(Std.)	(Gew.-%)	(Liter/g)
3*)	18/6	112	0,12	kein Zusatz	1,2	3	18,0	0,0898
4*)	18/6	112	0,12	Tetrahydronaphthalin	1,2	3	17,5	0,0738
5*)	18/6	112	0,12	Acetal	1,2	3	19,0	0,0879
6*)	18/6	112	0,12	Cyclohepten	,2	3	17,5	0,0656
7*)	18/6	112	0,12	Diisopropyläther		3	17,5	0,0892
8*)	18/6	112	0,12	Ortho-ameisensäure-	,2	3	18,0	0,0896
				methylester	,2
9*)	18/6	112	0,12	Cyclohexen	,2	3	14,0	0,0655
10*)	18/6	112	0,12	Cyclopenten	,2	3	18,0	0,0550
11*)	18/6	112	0,12	Tetrahydrofuran	3	18,0	0,0836
12*)	18/6	112	0,12	n-Dodecylmercaptan	3	19,0	0,0309

*) Vergleichsbeispiel.

Durch Vergleich der reduzierten Viskositäten der Polymerisate, die unter Verwendung derjenigen in Tabelle I angegebenen Verbindungen als Kettenübertragungsmittel, mit Ausnahme von n-Dodecylmercaptan, erzeugt worden sind, mit den reduzierten Viskositäten von Polymerisaten, die unter Verwendung von 2,5-Dihydrofuran und 2,5-Dimethyl-2,5-dihydrofuran gemäß den Beispielen 1 und 2 vorliegender Erfindung hergestellt worden sind, ist ersichtlich, daß die cyclischen Äther, wie sie gemäß den Beispielen vorliegender Erfindung eingesetzt werden, in bemer- b5 kenswerter Weise ausgezeichnete Kettenübertragungsmittel sind. Es wird keine Herabsetzung bei der Ausbeute an Polymerisat beobachtet.

Beispiel 3

2,5-Dihydrofuran wird als Kettenübertragungsmittel bei einer Emulsionspolymerisation eingesetzt. Es werden die zugegebene Menge an 2,5-Dihydrofuran und die Kettenübertragungswirkung untersucht.

In ein 500 ml fassendes Glasgefäß werden 75 g AN. 25 g MA, 0,2 bis 10,0 g 2,5-Dihydrofuran, 200 g entsalztes Wasser, 1,0 g Natrium-dodecylbenzolsulfonat, 0,16 g Kaliumpersulfat und 0,04 g Natriumhydrogensulfit gegeben. Der pH-Wert der erhaltenen wäßrigen Lösung wird auf 5,0 eingestellt. Nach Spülen mit Stickstoff wird die Polymerisation 20 Stunden bei 50°C durchgeführt.

Die SO erhaltenen Latices werden mitlpU Aluminium-

sulfat ausgefällt und nach Waschen und Dehydratisieren 24 Stunden in warmer Luft von 60⁰C getrocknet. Man erhält schließlich ein weißes pulverförmiges Polymerisat. In jedem Fall beträgt die Ausbeute an Polymerisat

90 Prozent oder mehr. Die Menge an zugesetzter Kettenübertragungsmittel, die reduzierte Viskosität de erhaltenen Polymerisats und die Wärmestabilität sin aus der Tabelle Il zu entnehmen.

Tabelle II

Menge an zugegebenem 2,5-Dihydrofuran, reduzierte Viskosität der Polymerisate und Wärmestabilität

Ansatz	Kettenübertragungsmittel	Menge	Reduzierte	Wärmestabilität**)
Nr.		(g)	Viskosität
	Bezeichnung	_
		0,2	(Liter/g)
13*)	kein Zusatz	0,5	0,71	gelb
14	2,5-Dihydrofuran	1,0	0,29	schwach gelblich
15	2,5-Dihydrofuran	2,0	0,16	farblos
16	2,5-Dihydrofuran	3,0	0,098	farblos
17	2,5-Dihydrofuran	4,0	0,061	farblos
18	2,5-Dihydrofuran	5,0	0,047	farblos
19	2,5-Dihydrofuran	10,0	0,036	farblos
20	2,5-Dihydrofuran	5,5	0,032	farblos
21*)	2,5-Dihydrofuran	1,6	0,020	blaßgelb
22*)	Cyclohexen	0,117	gelb
23*)	n-Dodecylmercaptan	0,091	farblos

*) Vergleichsbeispiel.

**) Der Verfärbungsgrad bei der Wärmestabilität wird nach den folgenden Farbintensitäten angegeben: gelbgelb —> schwach gelblich —>farblos.

Die Zugabe von 2,5-Dihydrofuran als Kettenübertragungsmittel wirkt bereits in einer geringen Menge. Die Wärmestabilität der erhaltenen Polymerisate ist gut. Das durch Zusatz von n-Dodecyl-mercaptan als Kettenübertragungsmittel im Ansatz Nr. 23 erzeugte Polymerisat besitzt einen unangenehmen Geruch. Bei den anderen Polymerisaten wird kein Geruch festgestellt. Das ohne Zusatz eines Kettenübertragungsmittels hergestellte Polymerisat besitzt eine sehr hohe Schmelzviskosität, eine schlechte Verarbeitbarkeit und ist gelb gefärbt. Im Gegensatz hierzu ist das durch Zusatz von 2,5-Dihydrofuran in einer Menge von 10 Gewichtsteilen, bezogen auf das Gewicht der Monom?-

r> ren, hergestellte Polymerisat gefärbt, wenn es heii: verpreßt wird, und weiterhin ist es so spröde unc zerbrechlich, daß es unmöglich war, in zufriedenstellen der Weise eine verpreßte Platte herzustellen.

_w Beispiel 4

Es werden als Vinylmonomere Styrol (St) unc Methylmethacrylat (MMA), sowie 2,5-Dihydrofuran als Kettenübertragungsmittel bei einer Lösungspolymerisation verwendet. Als Lösungsmittel dient Benzol, unc 3 die Lösungspolymerisation wird bei 60°C durchgeführt Wie in Beispiel 1 wird das Polymerisat durch Methanol ausgefällt.

Tabelle III

Wirkung des Kettenübertragungsmittels 2,5-Dihydrofuran bei der Polymerisation von Styrol und Methylmethacrylat

Ansatz	Monomer	Benzol	AIBN	Kettenübertragungsmittel	Menge	PoIy-	Aus	Reduzierte
Nr.						meri-	beute	Viskosi
				Bezeichnung	(g)	sations-		tät**)
					_	dauer
	(S)	(g)	(g)		1,35	(Std.)	(Gew.-%)	(Liter/g)
24*)	St 27	105	0,12	kein Zusatz	-	3	4,0	0,0674
25	St 27	105	0,12	2,5-Dihydrofuran	1,40	3	3,9	0,0220
26*)	MMA 28	105	0,12	kein Zusatz	1,40	3	18,5	0,0588
27*)	MMA 28	105	0.12	n-Dodecylmercaptan	3	10,0	0,0138
28	MMA 28	105	0,12	2,5-Dihydrofuran	3	17,5	0,0321

*) Vergleichsbeispiel.
**) Die reduzierte Viskosität wird in einer Lösung von 2 g Polymerisat je Liter Benzol bei 30 C gemessen.

Es ist ersichtlich, daß 2,5-Dihydrofuran, das eines der erfindungsgemäß verwendeten Kettenübertragungsmittel ist, ein wirksames Kettenübertragungsmittel bei der Polymerisation von Styrol und Methylmethacrylat ist. Bei dem durch Zusatz von 2,5-Dihydrofuran hergestellten Polymerisat wird kein Geruch festgestellt. Das durch Zusatz von n-Dodecyl-mercaptan in Ansatz Nr. 27 des Vergleichsbeispiels hergestellte Polymerisat sendet jedoch einen außerordentlich unangenehmen Geruch aus.

Beispiel 5

In der gleichen Weise wie in Beispiel 1 werden in ein Glasgefäß 18 g Acrylnitril, 6 g Methylacrylat, 112 g Dimethylformamid, 0,12 g Azobisisobutyronitril als Initiator und 1,2 g 3,6-Dihydro-2H-pyran als Kettenübertragungsmittel eingespeist. Nach dem Spülen mit Stickstoff wird die Polymerisation 3 Stunden bei 6O⁰C durchgeführt. Dann wird in das Polymerisationsgemisch Methanol gegossen, um das Polymerisat auszufällen.

Nach dem Trocknen beträgt das Gewicht des Polymerisats 17,5 g und seine reduzierte Viskosität ;;SP/c 0.0360 Liter/g.

Beim Wärmestabilitätstest wird keine Verfärbung der verpreßten Platte des Polymerisats beobachtet.

Beispiel 6

Das Verfahren nach Beispiel 1 wird wiederholt, jedoch unter Zusatz von 1,2 g 6-Butyl-3,6-dihydro-2 H-pyran als Kettenübertragungsmittel anstelle von 2,5-Dihydrofuran. Man erhält das Polymerisat in einer Ausbeute von 18%. Es liegt in Form eines weißen Pulvers vor und besitzt eine reduzierte Viskosität ?;SP/c 0,0472 Liter/g. Beim Wärmestabilitätstest wird keine Verfärbung der verpreßten Platte aus dem Polymerisat beobachtet.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Regelung des Polymerisationsgrades bei der Herstellung von Polymerisaten oder Mischpolymerisaten aus Vinyl- und/oder Vinylidenverbindungen in Gegenwart eines freie Radikale bildenden Initiators und eines heterocyclischen Kettenübertragungsmittels in einer Menge von 0,1 bis 5,0 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren, dadurch gekennzeichnet, daß man während der unter üblichen Bedingungen bei Temperaturen von 10 bis 8O⁰C durchgeführten Polymerisation oder Mischpolymerisation eine Verbindung der allgemeinen Formel