DE1040243B

DE1040243B - Verfahren zur Herstellung von Acrylnitrilmischpolymerisaten

Info

Publication number: DE1040243B
Application number: DEK15323A
Authority: DE
Inventors: Alelio Gaetano Francis D
Original assignee: Koppers Co Inc
Current assignee: Beazer East Inc
Priority date: 1951-08-31
Filing date: 1952-08-29
Publication date: 1958-10-02
Also published as: US2687401A; FR1067961A; GB728605A

Description

Die Erfindung bezieht sich auf die Herstellung von Acrylnitrilmischpolymerisaten verbesserter Farbaufnahmefähigkeit.

Der Widerstand von Acrylnitrilpolymeren gegen das Aufziehen von Farbstoffen aller Arten hat schwierige färberische Probleme geschaffen, insbesondere bei der Entwicklung synthetischer Fasern aus diesen Polymeren. Zum Färben von Polyacrylnitrilen mußten hohe Drücke mit wäßrigen Lösungen oder organischen Dispersionen der Farben angewendet werden. Es wurde vorgeschlagen, die Farbaufnahmefähigkeit durch Verwendung von Itaconsäure in kleinen Mengen als mischpolyrnerisierbares Monomeres bei der Herstellung von Acrylnitrilpolymeren zu verbessern. Man hat auch zu diesem Zweck Mischpolymere aus Acrylnitril und Vinylpyridin oder Acrylnitril und Itaconamid und Itacondiamid sowie Vinylchlorid enthaltende Terpolymere und schließlich auch Terpolymere aus Acrylnitril, substituierter Halbamidmaleinsäure und Vinylacetat oder Methylacrylat hergestellt. Jedoch besaßen die hierbei eihaltenen Polymerprodukte eine Neigung zur Vernetzung beim Stehenlassen bei Temperaturen von mindestens 70 bis 8O⁰C oder beim Spinnen heißer Lösungen. Eine solche Vernetzung verursacht Verderben des Materials durch Gelatinieren während der Aufbewahrung, Brüchigmachen der Fasern, Verstopfen der Spinndüsen und andere Produktionsschwierigkeiten.

Diese Nachteile werden durch die Erfindung überwunden. Das neue Verfahren zur Herstellung von Acrylnitrilmischpolymerisaten mit verbesserter Farbaufnahmefähigkeit besteht darin, daß Acrylnitril und ein Di- oder Halbamid oder cyclisches Imid aus einer polymerisierbaren monoolefmischen Dicarbonsäure oder deren Halbester und einem cyclischen, ein oder mehrere ringgebundene oder unmittelbar an einem Ringkohlenst off atom stehende tertiäre Stickstoffatome enthaltenden primären oder sekundären Amin, dessen Aminogruppe außerhalb des Ringes steht, und gegebenenfalls eine weitere polymerisierbare olefinische Verbindung, polymerisiert werden. Dabei soll die polymerisierbare Masse mindestens 50%, vorzugsweise 85%, Acrylnitril enthalten. Vorzugsweise wird das Amid oder cyclische Imid in einer Menge von mindestens etwa 0,1% der polymerisierbaren Ausgangsstoffe angewendet.

Die als Mischpolymere leicht polymerisierbaren monoolefinischen Dicarbonsäuren sind Malein-, Fumar-, Citracon-, Mesacon- und Itaconsäure und die entsprechenden Halbester und Halbamidsäuren.

Verfahren zur Herstellung
von Acrylnitrilmischpolymerisaten

Anmelder:

Koppers Company, Inc.,
Pittsburgh, Pa. (V. St. A.)

ίο Vertreter: Dr.-Ing. A. van der Werth, Patentanwalt,
Hamburg-Harburg 1, Wilstorfer Str. 32

Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 31. August 1951

Gaetano Francis d'Alelio, Pittsburgh, Pa. (V. St. Α.),
ist als Erfinder genannt worden

Die tertiären stickstoffhaltigen cyclischen Basen, welche mit den polymerisierbaren olefinischen Säuren

as unter Bildung von Amiden und cyclischen Imiden kondensiert werden können, sind solche basische cyclische stickstoffhaltige Verbindungen, welche ein- oder mehrere basische tertiäre ringgebundene Stickstoffatome oder unmittelbar an einem Ring stehende tertiäre N-Atome aufweisen und eine primäre oder sekundäre Aminogruppe außerhalb des Ringes enthalten.

Brauchbare tertiäre stickstoffhaltige Basen sind z. B. Aminopyridin und Aminochinolin und ihre Alkyl- und Arylderivate; Ammopyrimidin und Aminochinazolin, und ihre Amino-, Alkyl- und. Arylderivate, Guanazol und seine Alkyl- und Arylderivate; und Amino-N,N-Dialkylaniline und ihre Amino-, Alkyl- und Arylderivate. Geeignete Verbindungen schließen ein: p-Amino-N,N-dimethylanilin, /S-Aminopyridin, 4-Aminopyrimidin, 4-Amino-2,6-dimethylpyrimidin, Guanazol, Phenylguanazol, N-methyl-2-piperazin.

Bevorzugte Klassen von gemäß der Erfindung verwendbaren Aminen und cyclischen Imiden sind diejenigen, bei welcher der erwähnte cyclische Ring der Pyridinkern, Dialkylanilinring, Pyrimidinkern und der Guanazolring ist.

Die gemäß der Erfindung zu verwendenden Amide und cyclischen Imide sind beispielsweise:

HOOC — [CH = CR'] — CONR"P

—[CH = CR]-CONR"P

Halbamide von Maleinsäure, Fumarsäure, Citraconsäure
und Mesaconsäure

Halbamide von Maleinsäure-, Fumarsäure-, Citraconsäure- und Mesaconsäureestern

«» 640/498

R""₂NOC — [CH = CR] — CONR"P
PNR'OC — CH = CR' — CONR"P
CH₂

Il

HOOC- [CH₂- C]- CONR"P
CH₂

Il

R""OOC — [CH₂ — C] — CONR"P
CH₂

R""₂NOC-	-C]-	-CONR"P
	CH₂
PNR'OC-	-C —	CONR"P

R' —c —c;

H — C- C
-[CH₂

-CH₂-
O

,NP
/

Gemischte Malein-, Fumar-, Citracon- und Mesaconamide
Malein-, Fumar-, Citracon- und Mesacondiamide

Itaconsäurehalbamide
Itaconsäureesterhalbamide
Gemischte Itaconamide
Itacondiamide

Maleimide

CH₃-C-C"

H —C —C

,NP

Citraconimide

In den Formehi bedeutet: R Wasserstoff, die Cyangruppe oder die — CO-Gruppe; R' Wasserstoff, die Methylgruppe oder, wenn R Wasserstoff ist, die — CH₂ — CO-Gruppe; R" Wasserstoff oder eine Alkylgruppe, gegebenenfalls auch einen cyclischen Rest in Verbindung mit R'; R"" Wasserstoff oder eine Alkyl-, Aryl-, Aralkyl-, Alkaryl oder cycloaliphatische Gruppe. Vorteilhafterweise ist das Radikal R"" nicht Wasserstoff, sondern eines der folgenden Radikale: Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, η-Butyl, sek. Butyl, Amyl, Hexyl, Decyl, Cyclohexyl, Methylcyclohexyl, Dimethylcyclohexyl, Phenyl, Äthyl, Äthylphenyl, Propylphenyl, Isopropylphenyl, Benzyl, Phenäthyl, Phenylpropyl, Phenylbutyl. P ist der diaminierte Rest einer tertiären stickstoffhaltigen Aminobase, deren tertiärer Stickstoff an einem doppelt gebundenen Ringkohlenstoffatom hängt.

Die Anteile des Amids oder cyclischen Imids in den Polymerisationsprodukten der Erfindung können über einen weiten Bereich schwanken, und diese Produkte können ganz oder fast ganz aus den Amiden oder Imiden bestehen oder nur sehr kleine Mengen dieser Amide oder Imide, wie sie zur Mitteilung von Farbaufnahmefähigkeit an Acrylnitrilpolymere verwendet werden, enthalten. Obwohl auch kleinere Mengen etwas wirksam sind, wird die Verbesserung in der Farbaufnahmefähigkeit von Acrylnitrilmischpolymeren für Farben besonders bemerkbar, wenn der Amidgehalt des Mischpolymers etwa 0,1 % ist. Die Farbaufnahmefähigkeit nimmt mit steigender Menge an Amid oder cyclisehem Imid zu. Üblicherweise kann ausreichende Verbesserung der Farbaufnahmefähigkeit mit Mengen an Amid oder cyclisehem Imid im Bereich von etwa 10 bis 15°/₀ erhalten werden. Es kann aber vorteilhaft sein, einen großen Anteil des Amids oder cyclischen Imids im Acrylnitrilpolymer zu besitzen. Wenn das Amid oder cyclische Imid Homopolymere bildet, kann seine Konzentration nahezu 100% betragen.

In anderen Fällen kann sie 50 Molprozent oder annähernd so viel betragen. Innerhalb dieser Mengenverhältnisse zeigen Acrylnitrilmischpolymere gemäß der Erfindung große Affinität gegenüber vielen Farbstoffen, insbesondere basischen, sauren Küpen- und Celluloseacetatfarben.

Zusätzlich zu den in den erhaltenen Mischpolymeren bewirkten Verbesserungen hat die Verwendung von Amiden und cyclischen Imiden aus den polymerisierbaren olefinischen Carbonsäuren und den obenerwähnten basischen stickstoffhaltigen Verbindungen bestimmte andere Vorteile gegenüber der Verwendung der entsprechenden Säuren. So sind z. B. die Amide und cyclischen Imide im Acrylnitril löslicher als die Säuren. Daher ist es im allgemeinen leichter, vollkommene Mischpolymerisation der Amide mit Acrylnitril bei Lösungs-, Emulsions- und Suspensionspolymerisierung zu erzielen. Noch weitere Vorteile erwachsen aus der Anwesenheit der Amide. Wenn nicht veresterte Monoamide von Dicarbonsäuren benutzt werden, zeigen die Mischpolymere der Erfindung hohe Farbaufnahmefähigkeit sowohl für saure wie für basische Farbstoffe.

Die hier erörterten Acrylnitrilmischpolymeren sind in den üblichen Lösungsmitteln löslich.

In den folgenden Beispielen und in der ganzen Beschreibung bedeuten Teile und Prozente Gewichtsteile und Gewichtsprozente.

Das folgende Verfahren wurde zur Herstellung der Polymeren aus jeder Monomerzusammenstellung angewendet.

Zu 900 Teilen auf einen p_H-Wert von etwa 3 eingestelltem Wasser werden in einem geeigneten Reaktionsgefäß 1,0 Teile Ammoniumpersulfat, 0,5 Teile Natriumbisulfit und 100 Teile Monomergemisch zugefügt. Das Reaktionsgefäß wird dann mit sauerstofffreiem Stickstoff durchgespült und unter Rühren auf 50°C während 24 Stunden erwärmt. Dann wird Wasserdampf in das

Reaktionsgefäß zur Entfernung der nicht polymerisierten Monomeren aus der Mischung eingeleitet. Eine kleine Menge von Aluminiumsulfat wird zu der Mischung zugesetzt und das Polymere durch Filtrieren isoliert.

Die folgenden Verfahren werden zur Formgebung und Färbung des Polymeren angewendet:

A. Das Polymere wird mit Wasser und Methylalkohol gewaschen. Ein Teil davon wird in Dimethylformamid aufgelöst und ein Film aus der Lösung gegossen. Der Film wird mit Wasser gewaschen, bis er frei vom Lösungsmittel ist, und in einem Verhältnis von 8:1 in einem Glycerinbad bei 135 bis 145° C gestreckt. Der Film wird dann mit Wasser gewaschen und in einem 0,05 Teile 1,5 Diamino-4,8-dihydroxyanthrachinon-3-sulf onsäure, 0,03 Teile Schwefelsäure und 50 Teile Wasser (50:1 Bad-Film-Verhältnis) enthaltenden Bad bei Siedetemperatur während einer Stunde gefärbt. Der Film wird dann herausgenommen, mit Wasser gewaschen und 15 Minuten in einer 0,4°/₀igen Seifenlösung bei 85° C gereinigt. Während das unmodifizierte Polyacrylnitril nur wenig oder gar keine Farbe annimmt, sind alle Mischpolmeren tiefblau gefärbt.

B. Fasern werden aus der gleichen Lösung durch Trocken- oder Naßspinnen hergestellt. Die Fasern werden im wesentlichen vom Lösungsmittel befreit und getrocknet. Nach dem Kaltziehen der getrockneten Fasern um 600 bis 900% bei 120 bis 145° C und anschließenden Wärmebehandeln bei 150°C während einer Stunde werden die Fasern der gleichen Färbe- und Waschbehandlung wie die Filme mit dem gleichen Ergebnis unterworfen. Eine leichte Tönung wird dabei den unmodifizierten Polyacrylnitrilfasern und eine tiefe und dichte Farbe den Mischpolymerfasern gegeben.

Beispiel 1

Sechzehn binäre Mischpolymere aus Acrylnitril und den nachstehend bezeichneten Maleinsäureesterhalbamiden werden aus folgenden Zusammenstellungen hergestellt:

Binäre Mischpolymere aus Acrylnitril mit den bezeichneten monomeren Methylestern der Maleinsäurehalb-

amide

Bezeichnetes Maleinsäureester- halbamid	i 99,9	Acry ti Gewi 95	lnitril :htsteili 90	;n 8o
Methylester des Maleinsäure- N-(2-Pyridyl)-halbamids ..	0,1	5	10	20
Methylester des Maleinsäure- N-(p-dimethylamino)- phenylhalbamids	0,1	5	10	20
Methylester des Maleinsäure- N-(2,6-dimethyl-4-pyr- imidyl) -halbamids	0,1	5	10	20
Methylester des Halbamids von Maleinsäure mit Guanazol	"0,1	5	10	20

Diese Monomerengemische werden nach dem angegebenen Verfahren polymerisiert und nach den Verfahren A und B in Filme und Fasern übergeführt und gefärbt. Die so gebildeten Filme und Fasern zeigen ausgezeichnete Affinität für saure Farbstoffe und werden tiefer blau als das unmodifizierte Polyacrylnitril gefärbt.

Die Polymeren dieses Beispiels sind auch löslich in Dimethylformamid, Dirnethylacetamid, Tetramethylharnstoff, Butyrolacton, Äthylencarbonat und Formylmorpholin.

An Stelle der genannten Maleinsäureesterhalbamide können unter Verwendung anderer tertiärer stickstoffhaltiger Aminobasen, wie Aminopyridine, Aminopyrimidine, Ν,Ν-Dialkylaniline und Guanazole, hergestellte Maleinsäureesterhalbamide mit Acrylnitril nach dem Verfahren dieses Beispiels unter Erzeugung von Polymeren mit ausgezeichneter Affinität für saure Farbstoffe polymerisiert werden.

Bei Verwendung von Diäthylsulfat an Stelle von ίο Dimethylsulfat werden die entsprechenden Äthylester erhalten. Diese können mit Acrylnitril in den Verhältnissen und nach dem Verfahren dieses Beispiels unter Erzeugung von Polymeren mit gleicher verbesserter . Affinität für saure Farbstoffe polymerisiert werden.

Beispiel 2

Sechzehn binäre Mischpolymere aus Acrylnitril und den nachstehenden Methylestern der Itaconsäurehalbamide: Methylester des Itaconsäure-N-(2-pyridyl)-halbamids, des

ao Itaconsäure-N-(o-dimethylaminophenyl)-halbamids, des Itaconsäure-N-(2,6-dimethyl-4-pyrimidyl)-halbamids und des Halbamids von Itaconsäure mit Guanazol, werden hergestellt und nach dem im vorhergehenden gegebenen Verfahren polymerisiert und nach den Verfahren A und B in Filme und Fasern übergeführt und gefärbt. Die so gebildeten Filme und Fasern zeigen ausgezeichnete Affinität für saure Farbstoffe und werden tiefer blau als das unmodifizierte Polyacrylnitril gefärbt.

Beispiel 3

Sechzehn binäre Mischpolymere aus Acrylnitril und nachstehenden Maleimiden: N-(-pyridyl)-maleimid, N-(pdimethylamino-phenyl)-maleimid, N-(2-dimethyl-4-pyrimidyl)-maleimid und Monomaleimid von Guanazol werden hergestellt und nach dem im vorhergehenden gegebenen Verfahren polymerisiert und nach den Verfahren A und B in Filme und Fasern übergeführt und gefärbt. Die so gebildeten Filme und Fasern zeigen ausgezeichnete Affinität für saure Farbstoffe und werden tiefer blau als das unmodifizierte Polyacrylnitril gefärbt.

Beispiel 4

Zwanzig binäre Mischpolymere aus Acrylnitril und den Maleinsäurehalbamiden mit N-(2-Pyridyl)-, N-(p-Dimethylaminophenyl)-, N-(2,6-Dimethyl-4-pyrimidyl)- und des Halbamids von Maleinsäure mit Guanazol werden nach folgendem Verfahren hergestellt:

100 Teile Monomerengemisch werden in jedem Fall langsam während einer Zeit von weniger als 1 Stunde zu 750 bis 1000 Teilen destillierten Wassers bei 30 bis 50° C zugesetzt, welches 1 Teil Ammoniumpersulfat, 0,6 bis 1,5 Teile Natriumbisulfit und 0,5 Teile Natriumdodecylbenzolsulfonat gelöst enthält. Die Reaktion wird 2 bis 6 Stunden fortgesetzt, nach welcher Zeit eine Ausbeute von etwa 90% an festem Polymeren ausgefallen war. Die erhaltenen Polymeren haben Molekulargewichte über 10 000. Jedes Polymere wird in Ν,Ν-Dimethylacetamid oder Butyrolacton aufgelöst und ein Film aus jeder Lösung gegossen.

Die folgenden Verfahren werden zur Formgebung und Färbung der Polymere angewendet:

A. Eine wäßrige Lösung von Methylenblau mit 1 Gewichtsprozent an Farbstoff wird durch Anteigen des Farbstoffes hergestellt. Diese Farbstofflösung wird eine Stunde im Sieden gehalten, während die erwähnten Filme während einer Stunde darin eingetaucht sind. Die gefärbten Filme werden dann entfernt, jeder für sich mit kochendem Wasser eine Stunde gewaschen und dabei das kochende Wasser häufig zum Entfernen des ausgelaugten Farbstoffes gewechselt. Der unmodifizierte Polyacryl-

nitrilfilm weist nur eine leichte Tönung auf, während die Polymeren mit dem genannten Maleinsäurehalbamid tief und stark gefärbt sind. Gleiche kalt gezogene und wärmebehandelte Filme zeigen die gleichen färberischen Eigenschaften wie die nichtgezogenen Filme.

B. Fasern werden aus den gleichen N.N-Dimethylacetamidcder Butyrolactonlösungen durch Trocken- oder Naßspinnen in Glycerinbädern hergestellt. Die Fasern werden im wesentlichen vom Lösungsmittel befreit und getrocknet. Nach dem Kaltziehen der getrockneten Fasern um 600 bis 900% bei 120 bis 145°C und anschließendem Wärmebehandeln bei 150°C während einer Stunde wird den Fasern die gleiche oben beschiiebene Färbe- und Waschbehandlung mit den gleichen Ergebnissen wie bei den Filmen gegeben. Eine leichte Tönung wird dabei von den unmodifizierten Polyacrylnitrilfasern angenommen, während den Mischpolymerfasern eine tiefe und starke Färbung gegeben wird.

Beispiel 5 _ao

Sechzehn binäre Mischpolymere aus Acrylnitril und den monomeren Itaconsäurehalbamiden mit N-(2-Pyfidyl)-, N-(p-Dimethylaminophenyl)-, N-(2,6-Dimethyl-4-pyrimidyl)- und Itaconsäurehalbamid mit Guanazol werden hergestellt und nach dem Verfahren des Bei- «5 spiels 4 polymerisiert und nach den Verfahren A und B des Beispiels 4 in Filme und Fasern übergeführt und gefärbt. Die so gebildeten Füme zeigen ausgezeichnete Affinität für basische Farbstoffe und werden tiefer blau als das unmodifizierte Polyacrylnitril gefärbt.

Als weitere mischpolymerisierbare Verbindungen können gegebenenfalls außer Styrol verschiedene Styrolderivate wie a-Methylstyrol, kernsubstituierte Chlorstyrole wie o-, rh- und p-Chlorstyrole, Dichlorstyrole, Trichlorstyrole; Cyanostyrole wie o-, m- und p-Cyanostyrole, Dicyanostyrole, kernsubstituierte Alkylstyrole, wie Mono- und Dimethylstyrole, Mono- und Diäthylstyrole, Mono- und Diisopropylstyrole, arylsubstituierte Styrole wie Phenylstyrol, cycloaliphatische substituierte Styrole wie Cyclohexylstyrol, Fluorstyrole wie o-, m- und p-Fluorstyrol, Difluorstyrole, Trifmormethylstyrole wie o-, m- und p-Trifluor-methylstyrol, Di-(trifluormethyl)-styrole, und verschiedene andere Styrole oder Gemische einer beliebigen Anzahl von ihnen miteinander oder mit Styrol in der Mischung der Ausgangsmonomeren vorhanden sein.

Andere mischpolymerisierbare Äthylen verbindungen, welche gegebenenfalls auch in der Mischung der polymerisierbaren Ausgangsstoffe für die Mischpolymerisierung mit den Amiden und cyclischen Imiden der Erfindung 51: anwesend sein können, sind eine oder mehrere der folgenden: Acrylate, z.B. Methylacrylat; Methacrylate, ζ. B. Methylmethacrylate; Acrylamide; Methacrylamide; Vinylester wie Vinylacetat; Itacondiester, z. B. Dimethyl- und Diäthylitaconate; Itaconamide; Vinylhalogenide, z. B. Vinylfluorid, Vinylidenfluorid, Tetrafluoräthylen, Trifluciäthylcn; Vinylaiyle, z.B. Vinylnaphthaline, und die keir.substituieiten Styiole.

Eie Folymerprcdukte der Erfindung können nach verschiedenen Folyirerisierurgsverfahren hergestellt wer den, z. B. Emulsions-, Suspensions-, Masse- und Lösungspolymerisierung. Zusätzlich zu den Monomeren karn die

polymerisierbare Masse auch Katalysatoren enthalten, z. B. Peroxyde wie Benzoylperoxyd, Naphthylperoxyde, Phthalylperoxyd, tert. Butylhydroperoxyd, Wasserstoffperoxyd, Cyclohexylhydroperoxyd, tert. Butylperbenzoat, Azokatalysatoren, Persulfate wie Ammonmmpersulfat, Lösungsmittel, Suspensions- cder Emulsionsmedien, Emulgierungsmittel und Susper.dierungsmittel. Viele der Acrylnitrilmischpolymere der Erfindung können molekularorientiert werden, insbesondere wenn nicht mehr als 15% des Amids oder cyclischen Imids in den Polymermolekülen vorhanden sind. Dies trifft zu, wenn der größere Teil des Mischpolymeren Acrylnitril ist, z. B. 85% oder mehr, oder wenn die anderen zur Herstellung solcher Mischpolymeren verwendeten mischpolymerisierbaren Monomeren Substituenten mit rinem Sekundärvalenzbindungsvermögen haben, welches gleich oder größer als das der Cyangruppe im Acrylnitril ist. Wenn z. B. solche Monomere wie Methacrylnitril, Fumarnitril, Vinylidenchlorid mit Acrylnitril und dem Amid oder cyclischen Imid angewendet weiden, kann der Anteil an Acrylnitril in den Mischpolymeren viel weniger als 85% ohne Vernichtung des Vermögens zur molekularen Orientierung sein. Molekularorientierte, kaltgezogene geformte Gegenstände von besonderer Nützlichkeit werden aus mischpolymeren Zusammenstellungen erhalten.welche in den Polymermolekülen 60 bis 99,9% Acrylnitril, 0,1 bis 15%, vorzugsweise 0,1 bis 5% des Amids oder cyclischen Imids mit cder ohne eines oder mehrerer Monomerer aus der Klasse: Vinylidenchlorid, Vinylchlorid, Styrol, a-Methylstyrol, Methacrylnitril, Fumarnitril enthalten. Die Wirkung der Anwesenheit der Monomeren dieser Klasse ist bemerkbar, wenn das Monomere in dem Polymermolekül in Mengen von 1 % oder mehr anwesend ist.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von Aciylnitrilmischporymerisaten, dadurch gekennzeichnet, daß Acrylnitril und ein Di- oder Halbamid oder cyclisches Imid aus einer polymerisierbaren monoolefinischen Dicarbonsäure oder deren Halbester und einem cyclischen, ein oder mehrere iinggebundene oder unmittelbar an einem Ringkohlenstoffatom stehende tertiäre Stickstoffatome enthaltenden primären oder sekundären Amin, dessen Aminognrppe außerhalb des Ringes steht, und gegebenenfalls eine weitere polymerisierbare olefinische Verbindung polymerisiert werden.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Mischung der polymerisierbaren Ausgangsstoffe mindestens 50%, vorzugsweise 85%, Acrylnitril enthält.

3. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Amid oder cyclische Imid in einer Menge von mindestens etwa 0,1 % der polymerisierbaren Ausgangsstoffe angewendet wird.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Französische Patentschrift Nr. 981 750;
USA .-Patentschrift Nr. 2 533 204.

809 640/4M 9.