DE2500411C2 - Gerüststoffhaltiges, körniges, seifenfreies Waschmittel - Google Patents

Description

wobei die Wachskomponente in innigem Gemisch mit einem Teil oder der gesamten organischen Detergenzkomponente vorliegt.

2. Waschmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es nicht mehr als 2 Gew.-°/o anionisches Detergenz, bezogen auf das gesamte J0 Waschmittel, enthält.

3. Waschmittel nach Anspruch 1, dadurch feikennzeichnet, daß das mikrokristalline Wachs, gegebenenfalls oxidiertes Petrolatum, gegebenenfalls oxidierte Fischer-Tropsch-Wachse, Montan- J5 wachse, Erdwachse, Bienenwachs, Carnaubawachs oder Candelillawachs dargestellt.

Die vorliegende Erfindung betrifft körnige, gerüststoffhaltige seifenfreie Waschmittel mit geringem Schäumungsvermögen. Die Waschmittel können Hochoder Niederschaum-Eigenschaften beim Waschvorgang haben und ergeben im Spülwasser wenig oder keinen stabilen Schaum.

Von Waschmittcln zum Waschen von Kleidungsstükken. insbesondere in aufrechtstchenden Waschmaschinen oder von Hand, wird reichlicher Schaum während des Waschvorgangs erwartet, obgleich in den letzten Jahren dem Vermeiden von übermäßigem Schäumen auch in dieser Arbeitsstufe zunehmendes Interesse gewidmet wurde. Produkte, die in Trommelwaschmaschinen verwendet werden sollen, bei welchen die Trommel um eine praktisch horizontale Achse rotiert, müssen während der Waschstufc relativ wenig Schaum erzeugen. Bei Waschmittcln für den ersteren wie für den letzteren Fall ist es wichtig, daß das Spülwasser keine beträchtlichen Schaummengen mehr enthält, insbesondere das Wasser der zweiten oder späterer Spülungen, da dieser Schaum das Ablaufen des Spülwassers aus dem Waschge/äß oder der Maschine behindert und den Hinclruck hinterläßt, daß nicht hinreichend gespült wurde. Seifenprodukte verhalten sich in dieser Hinsicht im allgemeinen gut, indem, ausgenommen bei sehr weichem Wasser, die Wasserhärte im Spülwasser den Schaum wirksam beseitigt. Anionische synthetische Detergentien erzeugen reichlichen und gelegentlich übermäßigen Schaum beim Waschen und übermäßigen Schaum auch beim Spülen. Bei diesen Produkten kann der letztgenannte Fehler ausgeglichen werden durch bekannte Additive, wie zum Beispiel langkettige Seifen oder Fettsäuren oder Silikonverbindungen. Diese vermindern gewöhnlich auch den Schaum beim Waschvorgang, was jedoch häufig ein Vorteil oder zumindest ein akzeptabler Nachteil ist Bis heute enthalten die meisten anionischen Detergentien beträchtliche Mengen an Phosphat-Gerüststoffen.

Aus der DE-OS 14 67 615 sind Detergenzgemische bekannt, die ein anionisches Sulfonat oder Sulfat, einen Alkaliphosphat- oder organischen Gerüststoff und ein schaumunterdrückendes Gemisch, enthaltend einen unter 100° C schmelzenden Kohlenwasserstoff mit mindestens 18 Kohlenstoffatomen und eine Sz'^t einer Cio—C₂*-Fettsäure, enthalten.

Wie Seiten 2 und 3 dieser DE-OS zu entnehmen ist, geht es gemäß dieser DE-OS darum, das Schäumen eines Detergenzgemisches auf Basis von anionischen Detergentien des Sulfat- oder Sulfonattyps, nicht jedoch solchen Gemischen, die hauptsächlich auf nicht-ionischen oder nicht-ionischen/zwitterionischen Detergentien basieren, zu regulieren, d. h. zu dämpfen. Wie ferner Seite 7, Zeilen 1 und 2, und Seite 10, Zeilen 20 bis 23 dieser DE-OS ausdrücklich ausführt, führen die unter 100⁰C schmelzenden Kohlenwasserstoffe nur dann zu einer Schaumdämpfung, wenn sie in Kombination mit einer Alkaliseife vorliegen, d. h. Kohlenwasserstoff und Seife bewirken in synergistischer Weise eine Dämpfung des Schäumens des anionischen Detergenz. Als spezifische Beispiele für Kohlenwasserstoffe werden u. a. Paraffinöl und Olefine genannt, mikrokristalline Wachse, die von Paraffinöl und Paraffinwachsen verschieden sind, werden in der DE-OS weder genannt noch wird ihre Verwendung nahegelegt. In der DE-OS geht es offensichtlich um die Schaumdämpfung in der Waschstufe. Eine Schaumdämpfung durch die dort genannten Gemische aus Paraffin und Seife in der Spülstufe wird in der DE-OS nicht offenbart.

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf die Schaumkontrolle in Detergenzgemischen, die hauptsächlich auf nicht-ionischen oder nicht-ionischen und zwitterionischen Detergentien, nicht jedoch auf den traditionelleren anionischen Detergentien basieren. Dazu existieren zwei Hauptaspekte, einmal die Schaumunterdrückung in der Spüllösung und zum anderen die Schaumunterdrückung in der Waschlauge..

Auf nicht-ionischen oder zwitterionischen Detergentien oder deren Mischungen miteinander oder mit anionischen De'.irgentien aufgebaute Waschmittel reinigen besser als anionische Detergentien allein, insbesondere wenn weniger als die üblichen Mengen an Phosphat-Gerüststoffen eingesetzt werden. Mit derartigen Mischungen erhält man im allgemeinen die geeignete Schaummenge beim Waschvorgang, jedoch schafft der stabile Schaum Probleme beim Spülen.

Während bei den hauptsächlich auf anionischen Detergentien basierenden Detergenzgemischen die Schiumkontrolle ohnehin ein geringeres Problem darstellt als bei hauptsächlich auf nicht-ionischen und/oder zwitterionischen Detergentien basierenden Gemischen, wird das Schaumproblein bei den nichtionischen und zwitterionischen Detergentien im Gegensatz zu den anionischen Detergentien noch insofern akuter, als sich nicht-ionische und zwitterionische Produkte stärker auf Gewebeoberflächen ablagern.

wodurch diese Produkte zu einem stärkeren Grad aus der Waschlauge in die Spüllösung und von einer Spüllösung in die nächste Spüllösung übertragen werden. Daher ist das Schaumproblem sowohl in der Waschlauge als auch in der Spüllösung im Falle von nicht-ionischen/zwitterionischen Detergenzgemischen schwerer zu handhaben als im Falle anionischer Detergenzgemische.

Die üblichen Schaumverminderer, die sich bei anionischen Detergentien bewährt haben, sind zur Korrektur dieser Störung ungeeignet. Sie versagen aus verschiedenen Gründen, indem sie beispielsweise nur in solchen Mengen im Spülwasser wirksam sind, in denen sie beim Waschen den Schaum übermäßig vermindern oder die Reinigungseigenschaften oder andere Eigenschaften des Produkts beeinträchtigen, oder indem sie den Schaum im Waschvorgang in der gewünschten Weise, beim Spülen jedoch nicht in ausreichendem Maß vermindern. In Trommelwaschmaschinen kann bei übermäßigem Schäumen beim Waschen und Auspumpen die zum Übergang in das Spülwasser vorgesehene Menge an oberflächenaktivem Mittel überschritten werden, so daß die Unterdrückung des Schäumens im Spülwasser noch schwieriger wird.

Es wurde nun gefunden, daß es möglich ist, den durch nicht-ionische oder nichtionische/zwitterionische synthetische Detergentien im Spülwasser hervorgerufenen Schaum zu beseitigen oder stark zu vermindern, ohne daß das Schäumen in der Waschstufe stark vermindert wird. Dies ist besonders vorteilhaft bei Waschmitteln, die hauptsächlich ai.^f nicht-ionischen oder nicht-ionisch/ zwitterionischen oberflächenaktiven Mitteln basieren, bei denen sich, wie bereits ei wähnt, andere Methoden als ungeeignet erwiesen haben. Die erfinclungsgemäßen Mittel können so formuliert wei ..en, daß man gegebenenfalls in der Waschstufe ebenfalls ein gewisses Ausmaß an Schaumverminderung erzielt, zum Beispiel im Fall von Produkten, die insbesondere zur Verwendung in Trommelwaschmaschinen vorgesehen sind. Derartige Mittel können auch so formuliert werden, daß man relativ viel Schaum beim Waschvorgang bei niedrigen Temperaturen und weniger Schaum bei höheren Temperaturen erhält.

Erfindungsgemäß wurde überraschend festgestellt, daß bestimmte spezifische wasserunlösliche Wachse mit einem definierten Schmelzpunkt und definierten Verseifungszahlen, wenn sie in einer besonderen Weise eingearbeitet werden, hoch wirksame Schaumsuppressoren für Detergenzgemische, die hauptsächlich auf nicht-ionischen oder nicht-ionischen/zwitterionischen oberflächenaktiven Mitteln basieren, darstellen und, abhängig von der genauen Wahl des Wachses, ausgezeichnete Schaumunterdrückung sowohl in der Spülstufe als auch in der Waschstufe selbst bewirken. Von den Wachsen sind jedoch — wie gefunden wurde — dio einzigen Wachsarten, die zur Erzielung wirksamer Schaumunterdriickung entweder in der Spüllösung oder in der Waschlauge maßgeschneidert werden können, diejenigen Wachse mit niedriger Verseifungszahl. die eine mikrokristalline Struktur aufweisen, während nicht unter die erfindungsgemäß ausgewählten Wachse fallende Produkte, wie Japanwachs, Paraffinwachs, diese Wirksamkeit nicht besitzen.

Die erfindungsgemäßen Waschmittel, die

a) 10 bis 30 Gew.-% eines oder mehrerer organischer synthetischer nicht-ionischer Detergentien oder ein Gemisch derselben mit zwitterionischen und/oder synthetischen anioriischen Detergentien und

b) 10 bis 90 Gew.-% eines oder mehrerer anorganischer oder organischer Detergenz-Gerüststoffe enthalten, sind dadurch gekennzeichnet, daß das organische Detergenz weniger als 50 Gew.-% anionisches Detergenz umfaßt und daß das Waschmittel zusätzlich

c) 0,02 bis etwa 8 Gew.-°/o eines im wesentlichen wasserunlöslichen mikrokristallinen Wachses uder Wachsgemischs mit einem Schmelzpunkt im Bereich von 35 bis 125° C und einer Verseifungszahl von weniger als 100 enthält,

wobei die Wachskomponente in innigem Gemisch mit ein^m Teil oder der gesamten organischen Detergenzkomponente vorliegt

Wird die Erfindung einerseits auf die Bereitstellung von Waschmitteln mit vermindertem Schaum, im Spülwasser, jedoch mit nur geringer Schaumverminderung beim Waschvorgang angewandt, so lautet die bevorzugte Zusammensetzung:

(a) 10 bis 30 Gew.-% eines organischen synthetischen nicht-ionischen Detergenz oder ein Gemisch desselben mit zwitterionischen und/oder synthetischen anionischen Detergentien, wobei das organische Detergenz weniger als 50 Gew.-% anionisches Detergenz umfaßt,

(b) 0,02 bis 5 Gew.-°/o eines im wesentlichen wasserunlöslichen mikrokristallinen Wachses mit einem Schmelzpunkt von 35 bis 125°C und einer Verseifungszahl unter 100, oder von Gemischen solcher Wachse, und

(c) 10 bis 90 Gew.-% eines oder mehrerer anorganischer oder organischer Detergenz-Gerüstsalze,

wobei das Wachs oder die Wachse in innigem Gemisch mit einem Teil oder dem (den) gesamten organischen oberflächenaktiven Mittel(n) vorliegen. Die Wirkungsweise der Wachskomponenten ist nicht voll bekannt, doch stimmt folgende Erklärung mit djn beobachteten Tatsachen überein und könnte zum Verständnis der Erfindung beitragen: Es scheint, daß das Wachs das Schäumen des Waschmittels nicht wesentlich beeinträchtigt unter der Voraussetzung, daß es durch das oberflächenaktive Mittel im wesentlichen vollständig solubilisiert ist. Geeignete Wachse sind offensichtlich solche, die in Wasser unlöslich sind, jedoch durch das verwendete oberflächenaktive Mittel solubilisiert werden können, und die bei der Konzentration und Temperatur der Waschflüssigkeit solubilisiert bleiben. Durch inniges Mischen mit dem oberflächenaktiven Mittel bei der Herstellung der Waschmittel scheint diese Solubilisierung begünstigt zu werden.

Das innige Vermischen des mikrokristallinen Wachses mit dem Detergenz ist wichtig, damit sich das Wachs in Form von einzelnen kleinen, nadelartigen, kristallinen Komponenten gleichmäßig durch das entstehende Schaumsystem verteilen kann, was offensichtlich zu der beobachteten Erhöhung der Fähigkeit zur Schaumunterdrückung führt.

Eine gewisse Wechselwirkung zwischen Wachs und/oder oberflächenaktivem Mittel und Gewebe schein: während des Waschens und Spülens stattzufinden, da die Verminderung des Schaums beim Spülen größer ist, wenn Gewebe vorliegen, als bei entsprechender Verdünnung der Waschlauge in Abwesenheit einer Beladung mit Gewebe.

Die bei dieser Ausführungsform der Erfindung zum Schaumvermindern hauptsächlich während des Spülens geeigneten Wachse besitzen als Feststoffe mikrokristalline Struktur und sind vorzugsweise relativ hochschmelzend. Sie sollten im wesentlichen wasserunlöslich, jedoch in wäßrigen micellaren Lösungen organischer oberflächenaktiver Mittel und/oder in unverdünnten flüssigen organischen oberflächenaktiven Mitteln dispergierbar sein, zum Beispiel in Form kolloidaler Dispersionen oder micellarer Lösungen oder echter Lösungen oder Emulsionen. Sie besitzen Schmelzpunkte im oben angegebenen Bereich, die vorzugsweise nicht oberhalb 115°C und insbesondere zwischen etwa 65 und 100° C liegen. Im allgemeinen weisen sie Molekulargewichte von etwa 400 bis 1000 auf. Vorzugsweise sind sie nicht zu hart und spröde, das heißt sie sollten einen Penetrationswert von mindestens 6, gemessen bei 25° C nach ASTM-D 1321, aufweisen. Vorzugsweise enthalten ci° Wachse einen hohen Anteil an Kohlenwasserstoffkei.ün, das heißt daß sie eine Verseifungszahl unterhalb 100 und vorzugsweise unterhalb 60 besitzen.

Zu den geeigneten Wachsen gehörer, aus Erdöl erhaltene mikrokristalline Petrolatum-Wachse, oxidierte mikrokristalline Petrolatum-Wachse und Petrolatum selbst (Petroleum-Gelee), synthetische Wachse, wie Fischer-Tropsch-Wachse und oxidierte Fischer-Tropsch-Wachse, Erd- und Torfwachse, wie Ozokerit, Ceresin und Montanwachs, und Naturwachse, wie Bienenwachs, Candelilla-Wachs und Carnauba-Wachs.

Japanwachs, Wachse, wie Polyglycoldistearat und Polyäthylenglycole erwiesen sich als ungeeignet. Paraffinwachs, das makrokristallin ist, übt nur geringen Effekt gleicher Art wie die mikrokristallinen Wachse aus und ist zur Verwendung in den angestrebten Gemischen nicht besonders geeignet.

Die Bezeichnungen »mikrokristallines Wachs« und »Petrolatum-Wachs« sind in der Technik bekannt und überdecken eine etwas uneinheitliche Substanzklasse. Eine Beschreibung findet sich im »The Chemistry and Technology of Waxes«, A. H. Warth, 2. Aufl., Neudruck 1960, Reinhold Publishing Corporation, S. 391—393, und S. 421 ff. Wie der Name besagt, sind die Einzelkristalle eines mikrokristallinen Wachses wesentlich kleiner als die von Paraffinwachs. Im allgemeinen sind mikrokristalline Wachse eher zäh als spröde, einige sind auch bei niedrigen Temperaturen flexibel. Obgleich die mikrokristallinen Wachse in ihrer chemischen Natur weitgehend paraffinisch sind, sind ihre Bestandteile mit denjenigen von Paraffinwachsen nicht identisch. Die Verbindungen, aus denen die mik-okristallinen Wachse bestehen, besitzen wesentlich höhere Molekulargewichte und einen höheren Anteil verzweigter Kohlenwasserstoffe als d>e Verbindungen die Paraffinwachse. Die mikrokristallinen Wachse stammen aus ölen, die schwerer sind als die Öle, aus denen Paraffinwachse hergestellt werden, und die gewöhnlich aus Rückstandsölen, das heißt Destillationsrückständen, gewonnen werden. Auch Petrolatum oder Petroleum-Gelee besitzt mikrokristallinen Aufbau, ferner die Naturwachse Bienenwachs, Carnauba und Ozokerit (Warth, loc. cit. S. 391-393). Die Fischer-Tropsch-Wachse werden beim Fischer-Tropsch-Verfahren erhalten und sind ebenfalls mikrokristallin.

Besonders bevorzugt werden mikrokristalline Petrolatumwachse mit einem Schmelzpunkt von 77°C und 93°C.

Niedrige Wachsmengen sind im allgemeinen ausreichend, beispielsweise etwa 0,1 bis 3 und insbesondere etwa 0,2 bis 1,5Gew,-°/o. Mengen von mehr als 5% können wirksam sein, doch wird mit zunehmender Wachsmenge die Wirkung auf die Schaumbildung beim Waschvorgang stärker.

Richtet sich jedoch die Erfindung auf die Bereitstellung von Waschmitteln mit beträchtlich verminderter Schaumbildung beim Waschen, so erweisen sich die Vertreter einer Wachsklasse, die von den vorstehend zur Verwendung in Waschmitteln mit geringem Schaum

ίο im Spülwasser geeigneten Wachsen abweicht, jedoch einige dieser Wachse einschließt, als besonders wirksam zum Vermindern des Schaums von Waschmitteln auf der Basis nicht-ionischer oder nicht-ionisch/zwitterionischer Detergenzien beim Waschvorgang. Bisher war es

π unerwartet schwierig, den durch solche Mittel beim Waschvorgang in von vorn zu beladenden automatischen Waschmaschinen erzeugten Schaum in ausreichender und befriedigender Weise zu vermindern.
Im allgemeinen sind, wie bereits ausgeführt, Schaumvermindorer, wie hochmolekulare Fettsäuren und Seifen, in solchen Gemischen urvirksam. Sie können auch das Verhalten der Mischung star;. beeinträchtigen. In einigen Fällen bewähren sich Schaumverminderer auf Silikonbasis zum Vermindern des Schaums während des Waschens. Diese Stoffe können jedoch in bestimmten Mischungen unerwünschte Nebeneffekte ausüben und außerdem müssen sie, um voll wirksam zu werden, vom Kontakt mit den oberflächenaktiven Mitteln im wesentlichen ferngehalten werden, wie in der BE-PS

Jd 8 03 101 erläutert Dem gegenüber müssen und werden die erfindungsgemäß verwendeten Wachse nicht isoliert gehalten werden. Sie können daher leichter in Waschmittelprodukte eingearbeitet werden.

Die beschriebene Ausführungsform der Erfindung

j-, betrifft somit eiri Waschmittel, das

a) 10 bis 30 Gew.-% eines oder mehrerer organischer nicht-ionischer Detergentien oder ein Gemisch desselben mit zwitterionischen uno/odei syntheti-

•fo sehen anionischen Detergentien, wobei das organische Detergenz weniger als 50 Gew.-% anionisches Detergenz umfaßt,

b) 10 bis 90 Gew.-% eines oder mehrerer anorganischer oder organischer Detergenz-Gerüststoffe und

c) 0,2 bis 8 Gew.-% eines im wesentlichen wasserunlöslichen mikrokristallinen Kohlenwasserstoffwachses oder Gemischs solcher Wachse, gegebenenfalls zusammen mit einer geringen Menge eines

Esterwachses, wobei das Wachs einen Schmelzpunkt von 50 bis 125°C und vorzugsweise von 115° C und eine Verseifungszahl von nicht mehr als 60 aufweist,

" wobei die Wachskomponente in innigem Gemisch mit einem Teil oder der gesamten organischen Detergenzkomponente vorliegt.

Die vorliegend geeignete Wachsklasse unterscheidet sich etwas von der für die vorstehend beschriebenen Gemische bevorzugten Wachsklasse. Diese Wachse müssen Kohlenwasserstoffwachse oder hauptsächlich Kohlenwasserstoffwachse sein, daß heißt eine Verseifungszahl unterhalb 60 (z. B. von nicht mehr als 10) und vorzugsweise unter 10 besitzen. Außerdem muß der Schmelzpunkt oberhalb 50°C und vorzugsweise oberhalb 65, insbesondere oberhalb 85⁰C liegen. Offenbar ist es notwendig, daß ein Wachs, das als Schaumverminderer beim WaschvorganR wirken soll, einen Schmelz-

punkt besitzt, der etwa der Waschtemperatur, bei der das Produkt verwendet wird, gleich ist oder darüber litgt. Obgleich auch bei etwa 40°C und darunter gewaschen wird, werden die meisten Produkte auch bei Temperaturen mindestens bis 60⁰C eingesetzt, und daher ergeben sich die vorstehenden bevorzugten Schmelzpunkte. In Produkten, die bei den höchsten üblichen Waschmaschinentemperaturen (etwa 95⁰C) eingesetzt werden sollen, eignen sich solche Wachse am besten, die bei mindestens 90 bis 95⁰C, z. B. oberhalb von 95°C, schmelzen.

Für die starke Schaumvcrmindcrung beim Waschvorgang, die mit den nachfolgend erläuterten Mitteln erzielt werden soll, sind Wachse, wie Carnaubawachs, Candelillawachs und Bienenwachs ungeeignet. Mikrokristalline Petroleumwachse und Fischer-Tropsch-Wachse (vorausgesetzt, daß sie im Fall der Oxidation Verseifungszahlcn im angegebenen Bereich besitzen) sind geeignet, wobei die mikrokristallinen Wachse bevorzugt werden. Auch makrokristalline Petroleumwachse, zum Beispiel hochschmelzendes Paraffinwachs, sind brauchbar, obgleich diese Wachse nicht sehr wirksam sind in Mitteln, bei denen .Schaumverminderung im Spülwasser und geringe Schaumverminderung beim Waschvorgang angestrebt wird. Geringe Mengen an Esterwachsen und dergleichen können in Wachsgemischen toleriert werden, vorausgesetzt, daß die Grenze der Verseifungszahl nicht überschritten wird.

Die Wachsmenge in den vorliegenden Mitteln liegt vorzugsweise in einem höheren Bereich als bei den Mitteln, die insbesondere zur Schaumverminderung im Spulwasser vorgesehen sind. Die bevorzugten Mengen betragen 0.5 bis 6. insbesondere 1 bis 3 Gew.-⁰O.

Im Zusammenhang mit der Schaumverminderung im Spülwasser wurde bereits erwähnt, daß offenbar eine Wechselwirkung zwischen Wachs und Gewebe stattfindet. Es wurde ferner beobachtet, daß durch die schaumvermindernde Wirkung des Wachses bei Verwendung in einem Waschmittel in der Vorwaschstufe des Waschzyklus einer modernen automatischen Haushaltswaschmaschinc mehr als die erwartete Menge an Vorwaschlauge in die Hauptwaschstufe überführt wird. Wird beispielsweise zur Hauptwäsche ein vom Vorwaschmittel verschiedenes Waschmittel, das vielleicht kein Wachs als Schaumverhinderer enthält, verwendet, so kann dessen Schaumwirkung durch das im Vorwaschmittel entha'tene Wachs gedämpft werden.

Aus Gründen der Reinigungswirkung allein werden anionische Detergentien vorzugsweise aus Mitteln, die hauptsächlich auf nicht-ionischen und/oder zwitterionischen Detergentien basieren, weggelassen, da sie zur Störung der speziellen Reinigungseigenschaften dieser Detergentien neigen. Aus Gründen der Reinigungswirkung allein werden anionische Detergentien aus solchen Mitteln überhaupt weggelassen. Insbesondere in Fällen jedoch, in denen man das Sprühtrocknen von nicht-ionische Detergentien enthaltenden Gemischen vermeiden will, empfiehlt sich die Verwendung von wenig anionischem Detergenz, zum Beispiel von bis zu etwa 2 Gew.-°/o des Mittels (z, B. nicht mehr als 1.5 Gew.-%), ' orzugsweise von etwa 1%, zur Unterstützung bei der Herstellung sprühgetrockneter Körner, die als Träger für das unter Normalbedingungen flüssige oder niedrig schmelzende nicht-ionische Detergenz wirken. Ein Verfahren zur Herstellung solcher Träger-Körner aus festen, nicht-oberflächenaktiven Komponenten von Waschmitteln umfaßt folgende Stufen:

(a) Herstellung einer Aufschlämmung aus 50 bis 60 Gew.-% dieser festen Komponenten, 40 bis 50Gew.-% Wasser und 0,5 bis l,5Gew.-% eines anionischen organischen oberflächenaktiven Mittels,

(b) Sprühtrocknung der Aufschlämmung bei einer Temperatur von vorzugsweise nicht mehr als 75°C in einem mit Gegenstrom arbeitenden Sprühtrokkenturm, und

in (c) Trocknung der so gebildeten Tröpfchen unter Bildung freiflieRender Körner.

Durch derartige Kinarbeitung kleiner Mengen anionischer Detergentien wird das Verhalten des erfindungs-

i-, gemäßen Gemischs nicht verschlechten, auch nicht beim Fehlen besonderer Maßnahmen beim Zusatz des Wachses.

Es versteht sich, daß einige Vorversuche hinsichtlich der Wachse, oberiiuciieiiiikiivcii fvJiüei iiiiu ihrer

;n Mengenverhältnisse erforderlich sein können, um die Kombinationen mit optimalen Eigenschaften für einen bestimmten Verwendungsfall aufzufinden. So kann es zur Schaumverminderung nur oder hauptsächlich im Spülwasser unter Berücksichtigung des vorstehenden

;■- versuchsweise erläuterten Wirkungsmechanismus der Wachse erforderlich sein, bestimmte Kombinationen von Wachsen und oberflächenaktiven Mitteln oder deren Gemischen so auszuwählen, daß das Wachs durch das oberflächenaktive Mittel bei der Konzentration und

;■. Temperatur der Waschlauge vollständig (oder gegebenenfalls ausreichend unvollständig) solubilisiert wird, wobei jedoch beim Verdünnen im Spülwasser in Gegenwart von Geweben solche Veränderungen eintreten, daß die schaumvermindernde Wirkung

r, hervortritt. Zur Schaumverminderung beim Waschvorgang sind im allgemeinen die höherschmelzenden mikrokristallinen Wachse am stärksten wirksam und bevorzugt, insbesondere in Verbindung mit stark schäumenden oberflächenaktiven Mitteln, zum Beispiel

j» mit nicht-ionischen Detergentien mit beträchtlichem Anteil an C12- oder niedrigeren Alkylgruppen. zum Beispiel dem aus einem Gemisch sekundärer Alkohole mit einer durchschnittlichen Hydrocarbylkettenlänge von 13 Kohlenstoffatomen (Kettenlänge von 11 bis 15

j-, Kohlenstoffatomen), die mit durchschnittlich 9 Mol Äthylenoxid pro Moläquivaient Alkohol kondensiert sind, bestehenden Produkt, oder Kokosnußalkoholen mit 6 Äthoxygruppen. oder Gemischen aus nicht-ionischen und zwitterionischen Detergentien. Größere Wachsmengen werden bei an sich stärker schäumenden Detergentien benötigt. Ein weiterer, bei der Auswahl des Wachses zu berücksichtigender Faktor ist der, daß das Wachs vorzugsweise bei einer vernünftigen Temperatur, zum Beispiel bis zu etwa 90°C, im nicht-ionischen Detergenz löslich oder fein dispergierbar sein sollte, wobei diese Forderung aus Herstellungsgründen resultiert.

Einige sehr wirksame mikrokristalline Wachse sind durch folgende Schmelzpunkte gekennzeichnet:

75°C, besonders bevorzugt 93⁰C, 77°C, 82°C und 66⁰C.

Auch Fischer-Tropsch-Wachse sind geeignet. o5 Für die erfindungsgemäßen Mitte! sofern sie ein anionisches Detergenz enthalten, eignen sich die bekannten anionischen synthetischen oberflächenaktiven Mittel, zum Beispiel solche dir in der BE-PS 8 02 309 beschrie-

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benen Art. Geeignete nicht-ionische oberflächenaktive Mittel sind beliebige, an sich bekannte alkoxylierte oberflächenak'ive Mittel. Bevorzugte nicht-oberflachenaktive Mittel sind detergenzwirksame Verbindungen der allgemeinen Formel

wonr.· R einen primären, sekundären oder verzweigtk.ettigen Alkyl-hydrocarbylrest, einen primären, sekundären oder verzweigtkettigen Alkenyl-hydrocarbylrest oder einen primären, sekundären oder verzweigtkettigen alkyl· oder alkenyl-substiuiierten phenolischen llydrocarbylresi bedeutet, wobei die Hydrocarbylresie K'.-Uenlängen von 8 bis etwa 20 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 10 bis 18 Kohlenstoffatomen aufweisen, y und 7 beide die Zahl 2 oder eines der Symbole die Zahl 2 und das andere die Zahl 3 bedeuten (das heißt Ausschluß sämtlicher nur- Propylenoxid-oberf lachen aktiven Mittel), ti'die Zahl 2 oder 3 und vorzugsweise 2 und a und h (die nicht identisch sein müssen) Null oder eine ganze Zahl von 1 bis 13 bedeuten, wobei die Summe aus ;)■+· 6 3 bis 25 und vorzugsweise 4 bis 10 beträgt. Die obige Formel umfaßt Äthylenoxid (EO)- wie auch gemischte Äthylenoxid/Propylenoxid (EO- PO)-Alkoxylate, die sämtliche erfindungsgemäß brauchbar sind. Die nur-PO-oberflächenaktiven Mittel bieten keinen Vorteil in der Reinigiingswirkung von Waschmitteln und werden daher nicht vorgesehen.

Bevorzugte nicht-ionische oberflächenaktive Mittel s'nd. sowohl vom Standpunkt der Verfügbarkeit wie der keinigungseigenschafi, die äthoxylierten nicht-ionischen Detergentien.

Spezielle Beispiele nicht-ionischer oberflächenaktiver Detergentien sind folgende Verbindungen:

Oeradkettige, primäre Alkohol-alkoxylate

Die Hexa-, Hepta-, Octa-, Nona-, Deca-, Undeca-, Dodeca-. Tetradeca- und Hexadeca-alkoxylate von n-Decanol, n-Dodecanol, n-Tridecanol, n-Tetradecanol, n-Pentadecanol, n-Hexadecanol und n-Octadecanol sind erfindungsgemäß brauchbare oberflächenaktive Mittel, wobei die Äthylenoxidkondensate besonders bevorzugt werden. Beispiele alkoxylierter primärer Alkohole sind: n-C;nEO(3); n-C,oEO(9); n-C_PEO(9); n-C_HEO(7); n-C_MEO(10): n-C,₀EO(l0); n-C,₀EO(6); n-G>EO(9); n-C_!5EO(7); n-C,₆EO(I4) und n-C_i0EO(6)PO(3). Die Äthoxylate gemischter natürlicher oder synthetischer Alkohole vom »Kokosnußtf-Kettenlängenbereich sind ebenfalls brauchbar. Spezieile Beispiele hierfür sind Kokosnußalkyl-EO(6) und Kokosnußalky!-EO(9).

Geradkettige, sekundäre Alkohol-Alkoxylate

Die Hexa-, Hepta-, Octa-, Nona-, Deca-, Undeca-, Dodeca-, Tetradeca- und Hexadeca-alkoxylate von 2-DecanoI. 2-Tetradecanol, 3-Hexadecanol, 2-Octadecanol. 4-Eicosanol und 5-Eicosanol sind erfindungsgemäß brauchbare oberflächenaktive Mittel. Die entsprechenden Äthylenoxid-Kondensate werden besonders bevorzugt Beispiele alkoxylierter sekundärer Alkohole sind 2-Ci(,EO(9); 2-C;jEO(9); 2-CEO(IO); 2-C₁₆EO(Il); 4-Cr₀EO(H); 2-Ci₆EO(14); und 2-C,₀EO(6)PO(3). Die besonders bevorzugten geradkettigen sekundären Alkoholalkoxylate sind die Produkte, die aus einem Gemisch sekundärer Alkohole mit einer durchschnittlicher. Hydrocarbylkettenlänge von 13 Kohlenstoffatomen bestehen, welche mit durchschnittlich 9, 7 und 5 Mol Äthylenoxid pro Moläquivalent Alkohol kondensiert sind.

Alkylphenolalkoxylate

Wie im Fall der Alkoholalkoxylate eignen sich auch die Hexa- bis Hexadeca-alkoxylate alkylierter Phenole, insbesondere einwertiger Alkylphenole, als oberflächenaktive Komponenten in den erfindungsgemäßen Mitteln. Die Äthylenoxidkondensate werden besonders bevorzugt. Die Hexa- bis Hexadeca-alkoxylate von p-Hexaphenol. m-Octylphenol, p-Octylphenol, p-Nonylphenol und dergleichen sind brauchbar. Besonders bevorzugt werden die Äthoxylate von p-Octylphenol und p-Nonylphcnol, die leicht zugänglich sind. Beispiele alkoxylierter Alkylphenole sind p-Oclylphcnol EO(9). p-Nonylphencl f^T.6(^Q). p-Divylphenol K()(9).o-Dodec\lphenol EO(IO) und p-Octylphenol EO(4)PO(2). Die besonders bevorzugten Alkylphcnolalkoxylaie sind das p-Octylphenol(nonaoxyäthylen) und p-Nonylphenol-(nonaoxyäthylen).

Olefinische Alkoxylate

Die Alkenylalkohole, sowohl primärer und sekundärer Natur, und die Alkenylphenole entsprechend den vorstehend offenbarten können alkoxyliert und als oberflächenaktive Komponente in den erfindungsgemä-Den Mitteln verwendet werden. Typische Alkenylalkoxylate sind 2-n-Dodecanol EO(9); 3-n-Tetradecanol EO(9); p-(2-N'onyl)-phenol EO(9) und 2-Tetradecan-4-ol EO(9).

Verzweigtkettige Alkoxylate

Verzweigtkettige, primäre und sekundäre Alkohole, di'j nach dem Oxo-Verfahren erzeugt werden können, können alkoxyliert und als oberflächenaktive Komponente verwendet werden. Beispiele verzweigtkettiger Alkoxylate sind das 2-Methyl-l-dodecanol EO(9); 3-Äthyl-2-tetradecanol EO(9) und 2-Methyl-l-hexadecanol EO(9)PO(2). Besonders bevorzugt werden die äthoxylierten synthetischen als Waschrohstoffe verwendeten primären Alkohole und synthetischen für Waschmittel verwendeten Cn —C;5-Alkohole. z.B. die Kondensate aus 4 oder 7 Mol Äthylenoxid pro Mol gemischter primärer Alkohole mit 14 bis 15 Kohlenstoffatomen.

Die vorstehend erwähnten alkoxylierten nicht-ionischen oberflächenaktiver. Mittel sind in den erfindungsgemäßen Mitteln einzeln oder in Kombination brauchbar, und die Bezeichnung »nicht-ionisches oberflächenaktives Mittel« umfaßt Systeme aus gemischten nichi-ionischen oberflächenaktiven Mitteln enthaltend verschiedene alkoxylierte nicht-ionische oberflächenaktive Mittel.

Als nicht-ionische Detergentien sind auch die Aminoxide anzusehen, insbesondere die Verbindungen der allgemeinen Forme!

RiR²R³N-O

worin R^; einen Alkyirest mit 10 bis 28 Kohlenstoffatomen, mit 0 bis etwa 2 Hydroxylgruppen und 0 bis etwa 5 Ätherbindungen, wobei mindestens ein Teil von R¹ einen Alkyirest, der 10 bis 18 Kohlenstcffatome und keine andere Bindung enthält, bedeutet, und R² und R³ Alkylreste oder Hydroxyalkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen darstellen.
Spezielle Beispiele für Aminoxid-Detergentien sind:

Dimethyldodecylaminoxid,

Dimethyltetradecylaminoxid,

Äthylmethyltetradecylaminoxid,

Cetyldimethylaminoxid.

Dimethylstearyiaminoxid,

Il

Cetyläthylpropylaminoxid,

Diäthyldodecylaminoxid,

Diäthyltetradecylaminoxid,

Dipropyldodecylaminoxid,

Bis-(2-hydroxyäthyl)dodecylaminoxid,

Bis-(2-hydroxyäthy!)-3-dodecoxy-l-hydroxypropylaminoxid,

(2-hydroxypr ^vpyl)methyltetradecylaminoxid.

Dimethyloleytaminoxid,

Dimethyl-(2-hydroxydodecyl)aminoxid und
die entsprechenden Decyl-, Hexadcxyl- und Octadecyl-Homologen obiger Verbindungen. Die entsprechenden Phosphinoxide und Sulfoxide sind ebenfalls brauchbar. Geeignete zwitterionische oberflächenaktive Mittel sind zum Beispiel in der BE-PS 8 02 309 offenhart. Insbesondere erwähnt seien die Alkyl-dimeihylammonio-hydroxypropansulfonatc. worin die Alkylgruppe linear ist und der quaternäre Stickstoff an das endständige Kohlenstoffatom der Alkylkette gebunden ist. Die Anwesenheit beträchtlicher Mengen zwittenonischer Detergentien führt zu in sich hochschäumenden Mischungen, die zur Erzielung niedriger Schaummengen relativ hohe Wachsmengen benötigen.

Geeignete Gerüststoffsalze sind in der RE-PS 8 02 309 beschrieben. Hierzu gehören die bekannten Polyphosphat-Geriiststoffe und die in jüngerer Zeit entdeckten, organischen und anorgani'.dien phosphatfreien Gerüststoife. Die Gerüststoffsalze werden im allgemeinen ausgewählt aus den Alkalimetaücarbonaten, -bicarbonaten, -boraten, -phosphaten, polyphosphaten, -Silikaten, -sulfalen, den wasserlöslichen Aminopolyacetaten. Polycarboxylaten und Polypho^phonaten Bevorzugte Gerüststoffe sind Natriumtripoh phosphat, Natriumnilrilotriacetat, Natriummellitat. Natriumcitrat und Natriumcarbonat. Wasserunlösliche Gerüststoffe sind in der BE-PS 8 13 531 beschrieben.

Der Gerüststoffgehalt der erfindungsgemäßen Mittel beträgt vorzugsweise etwa 20 bis 70 Gew.-" o. insbesondere 20 bis 50%.

Die Waschmittel können neben den genannten Bestandteilen beliebige andere, in Waschmitteln übliche Komponenten enthalten. Hierzu gehören Bleichmittel, wie anorganische Per-Verbindungen, zum Beispiel Natriumperborat, den Schmutz suspendierende Mittel, wie Natriumcarboxymethylceilulose, andere anorganische Salze, wie Natriumchlorid, andere schaumvermindernde Mittel, wie zum Beispiel ein Silikon, welches in einen wasserlöslichen oder in Wasser dispergierbaren, im wesentlichen nicht-oberflächenaktiven, Detergenzimpermeablen Träger eingearbeitet ist, Enzyme, Antioxidantien, Activatoren oder Stabilisatoren für Bleichmittel oder Enzyme, Schleierbildungs-Inhibitoren, optische Aufheller, keimtötende Mittel, Textilweichmacher, Mittel, die die Herstellung sprühgetrockneter Detergentien auf der Basis nicht-ionischer oberflächenaktiver Mittel unterstützen (zum Beispiel Ton; beispielsweise kann ein homogenes, körniges Waschmittel

a) etwa 0,5 bis 40Gew.-% Kaolinit- oder Bentonit-Ton und

b) etwa 2 bis etwa 60% eines alkoxylierten nicht-ionischen oberflächenaktiven Mittels oder Gemische alkoxylierter nicht-ionischer oberflächenaktiver Mittel

in einem Gewichtsverhältnis von oberflächenaktivem Mittel zu Ton im Bereich von etwa 6 :1 bis 1 :2. worjei das oberflächenaktive Mittel auf dem Ton b-.; einer Temperatur von mindestens 66° C sorbiert worden ist.

enthalten), Farbstoffe und Duftstoffe.

Zur Herstellung ·όπ Waschmitteln, die keine starke Schaumverminderung beim Waschgang ergeben, ist es wichtig, daß das Wachs mit dem oberflächenaktiven Mittel innig verbunden wird, und es scheint, daß man dies nur erreicht, indem man das Wachs mit dem flüssigen oder pastösen oberflächenaktiven Mittel in irgendeiner Stufe der Produkth:rstellung unter Bedingungen, bei denen das Gemisch flüssig ist. vermischt.

to Dies kann auf verschiedene Arten erfolgen Im allgemeinen wird vorzugsweise das geschmolzene Wachs mit dem organischen Detergent vermischt, ehe der Zusatz zu den anderen Hauptkomponenten der Mischung erfolgt. Zum Beispiel kann die Wachskompn-

i"· nente in einem Teil oder der gesamten nicht-ionischen oberflächenaktiven Komponente gelöst oder mit dieser verschmolzen werden, ehe diese Komponenten mit den restlichen Komponenten des Mittels vermischt werden. Das Wachs kann in einem flüssigen nicht-ionischen

2<) LJetergenz oder in einer flüssigen wauiigL-ii Di-.pei Vion oder einer Paste, welche ein zwinerionisches oder anionisches Detergenz enthält, gelöst oder dispergien werden. Im letzteren Fall handelt es sich gewöhnlich um die Pastenform, in der diese Detergentien zv/eckmä-Qigei'.veise Hergestellt werden, beispielsweise eine ^paste mit 10 bis 50 oder gewöhnlich 20 oder 40 Gew.-°/o des oberflächenaktiven Mittels selbst. Das flüssige Gemisch aus Wachs und De>ergenz kann der zum Sprühtrocknen vorgesehenen Aufschlämmung der anderen Ingredienin tien zugegeben werden oder es kann aufgesprüht auf oder anderweitig vermischt werden mit ein oder mehreren körnigen oder pulverigen Komponenten der fertigen Mischung, insbesondere den sprühgetrockneten Komponenten oder einem anderen geeigneten Trägermaterial. Selbstverständlich können andere, damit vertragliche geringfügige Komponenten wie Duftstoffe. Enzyme oder Antioxidantien gegebenenfalls den Mischungen aus Wachs und Detergenz zugesetzt werden.

jn Ferner können such die genannten anderen Komponenten in körnig'jr Form hergestillt werden, beispielsweise durch Sprühtrocknung etwa in einem V rfahren zur Herstellung von sprühgetrockneten Körnern niedriger Dichte aus festen, nicht-oberflächenaktiven Komponenten eines Waschmittels, welches folgende Stufen umfaßt:

(a) Herstellung einer Aufschlämmung aus 50 bis 60 Gew.-% der festen Komponenten und 40 bis 50Gew.-% Wasser und 0.5 bis 1.5Gew.-% eines anionischen oberflächenaktiven Mittels,

(b) Sprühtrocknung der Aufschlämmung, vorzugsweise bei einer Temperatur nicht oberhalb 75° C in einem Gegenstrom-Sprühtrocknungsturm, und

(c) Trocknen der so gebildeten Tröpfchen zu freifließenden Körnern, worauf das flüssige Gemisch aus Wachs und Detergenz auf diese Körner aufgesprüht und von diesen sorbiert wird.

Die letztgenannte Methode vermeidet das Sprühtrocknen von nicht-ionische Detergentien enthaltenden Gemischen, bei dem Probleme hinsichtlich Qualitätskontrolle und Abdampf aus der Sprühtrocknungsanlage resultieren.

Bei einem weiteren Verfahren kann das Wachs in flüssiger Form zur Aufschlämmung anderer Kompcnen- *in einschließlich des organischen Detergenz bzw. der Detergentien zugegeben werden, vorausgesetzt, daß die Aufschlämmung so heiß ist, daß das Wachs gut

dispergiert wird.

Bei Mitteln, die die Schaumbildung beim Waschvorgang vermindern sollen, mit Ausnahme derjenigen mit hohem Gehalt an anionischen Detergentien, sind sämtliche dieser Kiethoden anwendbar, doch ist übermäßiges inniges Vermischen von Wachs und organischem Detergenz weniger kritisch, und die letztgenannte Methode wird im allgemeinen bevorzugt, da sie in der Praxis am bequemsten ist.

Beispiel 1

Folgende Gemische wurden hergestellt:

Gemisch Nr.
I

Kondensat aus 9 Mol Athylenoxid pro Mol gemischter linearer sekundärer Alkohole mit '. i bis 15 Kohlenstoffatomen

AlkyKdurchschnittlich 14.S C)-dimelhyl-	6	6	-
ammoniohydroxypropansulfonui
Kondensat aus 7 Mol Athylenoxid pro Mol	-	6	12
gemischter primärer Alkohole mit 14 bis 15
Kohlenstoffatomen
C,„AE,	-	-	-
CNAE6	-	-	-
LAS	-	-	-
Natriumtoluolsulfonat	-	-	-
Talg-monoäthanolamid	-	-	-
Natriumtripoly phosphat	36	:s	36
Natriumsilical	;	/	7
Natriumsulfat	•ΐ	13	5
Natriumperborat-tctrahydrat	25	25	25
Natrium - CMC	0.5	0.5	0.5
Mikrokristallines Wachs mit Schmelzpunkt	0.5	0.5	0.5
77-80 C
Feuchtigkeit und gcringfüg. Bestandteile	14	14	14

CNAEn bezeichnet das Kondensat aus 6 Mol Äthylenoxid mit Kokosnußalkoholen. LAS ist Nairium-lineardodecylbenzolsulfonat. Natrium-CMC bedeutet Natriumcarboxymethylcelluiose. Die Zahlen in der Tabelle beziehen sich auf Gew.-% der Gesamtmischung.

In jedem Fall wurde eine Vergleichsmischung hergestellt, die ohne das Wachs zubereitet worden war, und die als Gemisch la, 2a und dergleichen bei den Ergebnissen erscheint. Die wachshaltigen Gemische wurden wie folgt hergestellt:

Gemische Nr. 1 und 2

Das geschmolzene Wachs wurde im flüssigen nicht-ionischen Detergenz oder Delergenzgemisch. welches auf eine Temperatur oberhalb dem Schmelzpunkt des Wachses erwärmt worden war, gelöst. Aus den restlichen Komponenten mit Ausnahme von Perborat und Duftstoff wurden sprühgetrocknete Körner hergestellt. Das Gemisch aus nicht-ionischem Detergenz und Wachs wurde auf die sprühgetrockneten Körner gesprüht, die mit üuftstöff behandelt und dann mit dem Perborat trocken vermischt wurden.

Gemisch Nr. 3

Das geschmolzene Wachs wurde in dem Kondensat aus 7 Mol Äthylenoxid pro Mol gemischter primärer Alkohole mit 14 bis 15 Kohlenstoffatomen wie vorstehend beschrieben gelöst und das Gemisch wurde der Aufschlämmung im Seifenmischer zugesetzt, die die restlichen Komponenten mit Ausnahme von Perborat und Parfüm enthielt. Die resultierende Mischung wurde sprühgetrocknet, und Perborat und Parfüm wurden mit den sprühgetrockneten Körnern vermischt.

Das Schaumverhalten dieser Gemische wurde wie folgt verglichen:

Einrichtung und Bedingungen

Schalen:

4 Perspex-Schalen von 30.5 cm Durchmesser;
2 Handtücher von je etwa 57 g Gewicht;
Weiches Wasser;
Uhr mit Sekundenanzeiger;
Temperatur:

waschen 40,5'C; spülen kalt;
Produktkonzentration:

Übliche Konzentrationen für Wäsche von

Hand oder wie angegeben

Verfahren

3.79 1 weiches Wasser von 40,5⁰C wurden in die erste (Wasch)-Schüssel gefüllt und in jede der 3 weiteren, zum Spülen vorgesehenen Schalen wurden jeweils 3,791 kaltes weiches Wasser eingefüllt. Die Handtücher wurden in die erste Schale getaucht.

Das Produkt wurde in die Waschschüssel gegeben und 30 Sekunden bewegt, dann wurde 2 Minuten absitzen gelassen. Die erreichte Schaumhöhe wurde in Zentimeter gemessen.

Jedes Handtuch wurde hochgenommen und danach 60 Sekunden ausgequetscht. Jedes Handtuch sollte 16mal ausgequetscht werden. Die Handtücher wurden dann aus der Schale entnommen und durch sanftes Abquetschen der Länge nach wurde die meiste Waschlauge entfernt. Schließlich wurde jedes Handtuch 4-fach zusammengelegt und durch. Auswringen wurde so viel Waschlauge wie möglich entfernt. Die Schaumhöhe wurde in Zentimeter gemessen.

Die Handtücher wurden dann in die erste Spülschale gelegt und jedes Handtuch wurde hochgenommen und in 15 Sekunden 4-mal aasgewrungen. Die Spülflüssigkeit wurde wie zuvor entfernt Die Schaumhöhe wurde -, gemessen und die prozentuale Bedeckung des Wassers mit Schaum wurde visuell ermittelt. Schaumhöhe mal Prozent Bedeckung ergibt den »Spülungs-Index«.

Das Spülen wurde in der zweiten und dritten Schale wiederholt. Folgende Schaumwerte wurden gemessen:

Gemisch

Sohaumhühc
heim Wache

Spülungs-lndex. I. Spülung

2. Spulung

3. Spülung

6,1

5.1

2.54

2.03

3.81

1.02

60 40 60

20 (»0 60
18
20

8
30

20

8
10

20
1/2

Mikrokristalline Kohlenwasserstoffwachse aus Petroleum

F 66° C
F 77⁰C
F 77⁰C
F 93⁰C

J'l

Die Gemische Nr. 1 und 2 zeigen wenig oder keinen :; SchaumverUist beim Waschen und stark verminderten Schaum beim Spülen. Das Gemisch Nr. 3 zeigt einer. Fall verminderten Schäumens auch beim Waschen.

Beispiel 2 j»

a) Vergleich der Wirksamkeit verschiedener
Wachse als Schaumverminderer im Spülwassei

Dii Wirkung verschiedener Wachse iuf das Schaumprofil des Kondensates aus 7 Mol Äthylenoxid pro Mol gemischter primärer Alkohole mit 14 bis 15 Kohlenstoffatomen im Spülwasser wurde nach der in Beispiel 1 beschriebenen Methode (waschen von Hand/spülen) ermittelt.

Testprodukte wurden hergestellt, indem Lösungen von 1% der verschiedenen Wachse in 12% des vorstehend genannten Kondensates auf Trägerkörnchen, welche den Rest des Waschmitteis enthielten, aufgesprüht wurden.

Der Test wurde bei 0,5%iger Produktkonzentration in weichem Wasser (30 ppm CaCOj) durchgeführt.

Folgende Wachse wurden verwendet:

Mikrokristallines
wachs

synthetisches Kohlenwasserstoff -

(hergestellt durch Fischer-Tropsch-Verfahren aus Kohlenmonoxid und Kohlenwasserstoff). F 99" C

Mikrokristalline Wachse aus Pflanzen oder von Insekten

F C

Vers-Zahl

Cimauba 82-85 80- S5 85% Fettsäure

ester

jo Bienenwachs 63-66 70- 75 70"Ό Fettsäureester

Japanwachs 49-52 200-230 95% Fettsaure-

glyceride

Makrokristallines Kohlenwasserstoffwachs aus Petroleum

Weißes Paraffinwachs. F 52°C.

Synthetisches, nicht aus Kohlenwasserstoff bestehendes Wachs

Polyäthylenglycol 4000.

TeMprrulukte

Λ fl C

Kondensat aus 7 Mol 12 12 12

Athylcnoxid pro Mol
gemischter primärer Alkohole
mit 14 bis 15 Kohlenstoffatomen

LAS 1111

Nalriumtri|iolyphosphat 36 36 36

12

36

36

12

12

36

36

17	Fortsetzung	Testprndukle A B	25	00	41	1	ί	α	18	J	K
	C	D		E		Il I

Suli'iit

Perborat
NaCMC

Mikrokristallines KohlenstofT-wachs aus

Petroleum, F 66 C Petroleum, F 77 C Petroleum, F 77 C

Petroleum, F 93' C Mikrokristallines synthetisches Kohlenwassersl'irfwachs hergestellt durch Fischer-Tropsch-Verfahren aus Kohlenmonoxid und Kohlenwasserstoff, F 99 C

Carnauba
Bienenwachs
Japanwachs
Paraffinwachs
Polyäthylenglycol 4000

7 5

25 0,5

7 5

25 0,5

0,1

7
5

25
0.5

25
0.5

7
5

25
0,5

7
5

25
0.5

7
5

25
0.5

7 5

25 0.5

7 5

25 0,5

0.1

0.1

0.1

0.1

0.1

0.1

0,1

i'rodiiki

Waschen

Spülung-Indc\ 1. Spülung

2. Spüiung

3. Spülung

4. Spülung

B
C
D
E
F
Ci

J
K

150 HO 140 130 140 130 150 140 150 150 160

90	40	15	5
30	10	0	0
35	15	0	0
10	0	0	0
10	^	0	0
40	5	0	0
30	10	0	0
15	5	0	η
60	25	10	0
50	20	10	0
100	SO	30	10

Die im Spülwasser wirksamsten Mittel sind mikrokristalline Kohlenwasserstoffwachse. Auch Naturwachse mit einer Verseifungszahl von weniger als 100 sind wirksam. Ungeeignet ist makrokristallines Paraffinwachs in dieser Menge, das zwar einen geringen Effekt liefert, und Polyäthylenglycolwachs, das den Schaum noch in gewissem Grad vermehrt.

b) Vergleich der Wirkung verschiedener Wachsmengen zur Schaumverminderung im Spülwasser

Verschiedene Mengen mikrokristallines Kohlenwasserstoffwachs aus Petroleum F 93°C wurden in eine 12% Matrix des Kondensates aus 7 Mol Äthylenoxid pro Mol gemischter primärer Alkohole mit 14 bis Kohlenstoffatomen (aufsprühen) eingearbeitet, und das Verhalten beim Waschen von Hand und beim Spülen h-> wurde nach der Methode von Beispiel 1 ermittelt. Produktkonzentration 0,5%, Wasserhärte entsprechend 30 ppm CaCO₃.

Tcülpruüukii
A

Kondensat aus 7 Mol Äthylenoxid pro 12 12 12 12

Mol gemischter primärer Alkohole mit
14 bis 15 Kohlenstoffatomen

LAS	Kohlenwassf.rstoffwachs	1	1	■ ι 11 Γ 1 ΛΠ	3.	1	4.	1
	93-C	36	36	JUI IUU	15	36	0	36
Natriumtripolyphosphat		7	7		0	7	0	7
Silicat	Waschen	5	5	0	5	0	5
Sulfat		25	25	0	25	0	25
Perborat	150	0,5	0,5	0,5	0,5
NaCMC	140	0	0,1	1,0	3,0
Mikrokristallines	100
aus Petroleum F	50
Verschiedene
	Spük'.ngs-lndox
	1. Spülung	2. Spülung	Spülung	Spülung
A	90	40
B	10	5
C	10	0
D	0	0

Beispiel 3
Körnige Waschmittel folgender Zusammensetzung wurden hergestellt:

	Gemisch Nr.	7	S	9
		12	12	12
Kondensat aus 7 Mol Äthylenoxid pro	12
Mol gemischter primärer Alkohole mit
14 bis 15 Kohlenstoffatomen		33	33	33
Natriumtripolyphosphat	33	7	7	7
Natriumsilicat	7	3.5	1,5	2,5
Natriumsulfat	4.5	5,5	5,5	5,5
Natriumcarbonat	5,5	25	25	25
Natriumperborat (Tetrahycirat)	25	10	10	10
Wasser	10	3	3	3
Verschiedene geringfüg. Komponenten	·,	I	3	-
Mikrokristallines Wachs F 77 bis 80 C	0	_		2
Konventionelle Schau mverminrlerer

Mit diesen Waschmitteln wurde gebü'idelte Haus- tu Schaummengen im Spülwasser erzeugt, wurde zum

haltswäsche in zwei Maschinen gewaschen. Jeweils Bemessen des Schaums in den Spülwässern verwendet.

3,6 kg Wäsche wurden als Kochwäsche in Wasser von Jede Maschine arbeitet mit einer Waschphase, der

12° Härte (172 ppm als CaCOj) bei 0,5%iger mehrere Kaltspülungen, bei einer Maschine 5 Spülun-

Produktkonzentration gewaschen. gen, folgten. Die Schaummengen im Spülwasser wurden

Die Schaumhöhe beim Waschvorgang wurde bei der b5 auf zwei Arten gemessen, nämlich mittels der

Hoover-Waschmaschine als Zentimeter Schaumhöhe Schaummenge im Fenster (als prozentuale Bedeckung)

im Sichtfenster der Maschine gemessen. Die Indesit- nach dem Auspumpen der Wasch- oder Spülflüssigkeit,

Maschine, die auf Grund ihrer Wirkungsweise höhere und durch Auffangen der ausgepumpten Flüssigkeit in

25 OO 41

einem Behälter, worauf der Anteil der durch Schaum bedeckten Flüssigkeitsoberfläche auf der Spülflüssigkeit abgeschätzt wurde.

Das Gemisch Nr. 6 ergab übermäßigen Schaum in der Maschine und war unbrauchbar. Die Gemische 7 und 8

ergaben Schaumhohen von 7.6 bzw. 5.1 cm während der Waschphase. Die prozentuale Bedeckung des Fenster« mit Schaum nach dem Abpumpen der jeweiliger Wasch- oder Spülflüssigkeiten entsprach folgender -. Werten:

(iomiscli

Waschen

I. Spülung 2. Spülung:

.- Spülung; 4 Spülung: 5. Spülung

100

100
100

50

50

Die Sdi.iumbecleckung der OherllaVhe der in den ues'indeik'ii lieli.illcr enii;e|umi|"len W₁Is₁Ji- und Spüllauuei war wie tols;t:

Clench	Wa-Jicn	1. Spülung	100	-; Spiilun;-1	■1 SjMlitlMi:	? Spiiluni;
-	1 OO	100	50		(I	O
S	100	11 iO	100	;o	O	O
ι)	100	ioo	Beispiel 4		"5	50
			Testbedinüunaen

Verschmutzte Wäsche wurde in einer automatischen standere Schaummciige wurde nac!, dein Waschen bzw.

Waschmaschine als Kochwäsche (Maximaltemperatur Spülen ermittelt. Die Abiauecn wurden in einen großei

85^:C) gewaschen. Die Produkikonzentration betrug Glas/.;.:■·."der gepumpt, worauf die dort entstanden)

0.5°·'(·. die Wasserhärte entsprach 30 ppm CaCO₃. Die Schaumhohe gemessen und die Bedeckung der Oberflä

während des Auspumpens am Ma^chincnfenster ent- ' ehe durch Schaum abgeschätzt wurden.

Kondensat aus 7 Mol Ath>ien-	(ι	(S
oxid pro Mo! gemisclner
primärer Alkohole mit
14 bi> 15 KohienstotTiiiomen
C : .-Ath> klimethylammoniuni-
h> drow propansulfonat	2r
N a triuniiri pci \ phosphat	0.5	5(1
Si iicat	0.5	"
Sulfat		-ι
Perborat	0.2	25
NaCMC		0.5
Mikrokristallines Wachs	0
F 77 bis SO C
Kieselsäiire/Silicon-Schaum-	0.2
verminderer*) Verschiedene	-auf 100

*) Prill-Form: Kieselsäure und Silicon machen 4 Gew.-% aus. der Rest besteht aus Nairiumtripolyphosphat (ca. bb"·..) und TAE:j (ca. 26 ■).

**) Das mikrokristalline Wachs wurde in dem genannten Kondensat gelöst, ehe letzteres auf sprühgetrocknete Körnchen aufgesprüht wurde.« eiche das zwiiterionische Delergenz und die anderen üblichen Bestandteile enthielten.

25 OO 41

l'rii/eiiliiiiler \nteil der I onsicrll.ichc. tier w.tlnciul (Ion -V.is-

\ B

I estpiinlukU¹

Λ Ι!

Waschen

1. SpillLiiiii

2. Spülung
.'ν S ρ π I u π ;_■

-I Spülung
.ν Sputum:

HM) 50

in

Niiliiiinilri|H)lypliospli;it

Silical

Sulfat

100

^w_ ⁱⁿ I'erborat 25

]\ NaCMC * 0.5

|(i Mikrokristallines Kohlen«.iv,lT- 3 (I

iichs .ms Petroleum I ^ι·3

N ι/ ] 1, ι ■:!' IXis W.ichs war in ili.Mii genannten Kondensat ujiii^ worden, und die l.iisuni.¹ war mit 1 rauerkörnchen au!- ■^•j'.pr;i!i^r. ".nri.i.-n. urlihi- iliiii Rest tier Mi^cliung einlud lon.

.'-no	3 no	Schaunil
	150	111 η
Ul	100	") Xi.5
It
Il

W.^chen
1 Spulung
2. Spiil Li ηu
.ν Spülung
-I. Spülung
5. Spülung

Beispiel ί

a) Wirksamkeit des Wachses als Schaumverminderer unter den Bedingungen hochaktiver Detergentien

1. Wirksamkeit als Schaumverminderer im Waschvorgang

Testmethode

Die Wirkung des Wachses auf das Schaum-rTemperatur-Profil der nachstehend aufgeführten Produkte wurde unter Verwendung einer Minitromn-.el (Miniatur einer Trommelwaschmaschine) ermittelt. Mit den Produkten (Konzentration 0,5%) wurde üblich verschmutzte Wäsche gewaschen, die aus zwei Baumwoll-Frotteetüchern und einer Baumwoll-Teeserviette bestand. Damit erzielte man ein Verhältnis Gewebe zu Waschlauge ähnlich dem Verhältnis in einer automatischen Trommelwaschmaschine (ca. ¹Ao).

Die Wasserhärte entsprach 260 ppm CaCO₃. Das Waschwasser wurde unter Bewegung in etwa 45 Minuten auf 90⁰C erwärmt und die Schaumhöhe wurde in Abständen von 20° C bestimmt.

2.54 5.1 5.1 10.2

22.9 27.') 30.5¹¹I 30.5

2. Wirkung als Schaumverminderer im Spülwasser. Testmethode

Das Verhalten beim Wüschen von Hand und Spülen der nachfolgenden Produkte wurde in üblicher Weise ermittelt. Die Produkikonzentration betrug 0.5%. die Wasserhärte entsprach 30 ppm CaCO₅.

Testprodukle

50

Kondensat aus 7 Mol Äthylenoxid pro Mol gemischter
primärer Alkohole mit 14 bis 15
Kohlenstoffatomen

Testprodukle A

18

18

60

65

	A	B	Γ 1 Γ\(*\
Kondensat aus 7 Mol Äthylen	25	25	aul 100
oxid pro Mol gemischter			*) Wurde irr, nicht-ionischen Detergenz gelöst und dann auf
primärer Alkohole mit 14 bis 15			den Träger aufgesprüht.
Kohlenstoffatomen
LAS	1	1
Natriumtripolyphosphat	30	30
Silicat	7	77
Sulfat	6	6
Perborat	20	20
NaCMC	0,5	0.5
Mikrokristallines Wachs	0,5	-
F 77-8O=C*)
Verschiedene

25

25 OO 41 1

Sch.iunilnilie ■ Heikvkung

1 Sculling λ Spülung

26

. Spülung

4. Spilliiiii;

400 40(1

150 300

50 I 50

0
50

b) Wirkung lies Wachses als Schauniverminclerer im Spülwasser unter den Bedingungen von weniger aktiven Detergentien und weniger Cierüststoffen

Testmethode Waschen von llaiui und Spillen wie in Beispiel I beschrieben.

Kondensat aus 7 Mol Athyleno.xid pro

Niiii gemischter piimäiei Aikoiioie inii

14 bis 15 Kohlenstollatomen

NatriumtripoK phosphat Silic.U

Sulfat

l'erborat

NaCMC

Mikrokristallines Wachs F von 77 bis 80 C

Verschiedene

.1(1

26

20 0.5 0.1

2 ti 20 0.

auf 100-

36

2(1
0.5
0.5

36

"i W j nie ;ιιιΓιΙ:ι< nH'ht-ion:>chc Dätercen/ aufgespriiht.

Wischen

Schaiimhölie ■' Bedeckung

1. Spülung λ Spülung

.V Spülung

4. Spülung

250 300 400 400

50	Be	i spi el	0
150		50
150		50
400		250
		6

50

100

0
50

Testprodukte Λ

Kondensat aus 7 Mol Äthylenoxid pro Mol gemischter primärer Alkohole mit 14 bis 15 Kohlenstoffatomen

Natriumtripoiyphosphat Silicat

Sulfat

Perborat

NaCMC

Mikrokristallines KohlenwasserstofTwachs aus Petroleum F 93^CC aufgesprüht
trocken vermischt Verschiedene

36

5
25

0,5

1
aufi00-

1 36

5 25

21

25 OO 4 Π

28

Testmelhode

Wüschen von I land/Spülen wi; in Beispiel I beschrieben. Prod u k ι k on /c η t r;i t > on 0,5%, Wasserhärte 30 ppm O.-CO,.

Wüschen

!. Siuiiiiii!!

1. Spülung

.V Spülung

■I. Spi-kii-.u

Λ
Ii
C

140 150 150

Ki

75

30 40

15

Hieraus ist ersichtlich, daß das Wachs wenm.'r wirksam ist, wenn es trocken beigemischt wird, das heil.lt. wenn es nicht mn dem organischen oherllachen.iktiveri Mittel inn'j vermischt wird.

Beispiel 7 Waschmittel foluender Zusammensetzung 'Minien hergestellt:

Produkt \

Konden>at aus 7 Mol Äthylen- \. oxid pro Mol gemischter primärer Alkohole mit 14 bis 15 Kohlenstoffatomen

Nat ri um tripoly phosphat 3(

Natriumsilicat NaCMC Natriumsulfat Natnumperborat Mikrokristallines Wachs F von 77-80 C Silicon-Schaumverminderer^J ι

Verschiedene -

30

25

•auf 100

12

30

25

Bemerkungen:

') Natrium-linear-alkylbenzolsullOn.u.

") Das Wachs wird im nicht-ionischen Detergenz gelöst und in das Gemisch im Seifenmischer eingegossen

³) Das Wachs wird im nicht-ionischen Detergent gelöst und auf die Trägerkörnehen aulgespüht.

"*) Prills, enthaltend 4 Gew.-% eines Gemischs aus Kieselsaure un-.l Silicon.

Mit den Produkten wurden verschmutzte Wäsche- 50 während des Waschvorgangs ersichtlichen Schaumhö-

bündel in einer automatischen Waschmaschine im hen wurden beobachtet. Die nachfolgenden Werte

Waschgang bei 85°C (Kochwäsche) gewaschen. Die entsprechen Mittelwerten aus den Versuchen.

Produktkonzentration betrug 0,5%, die Wasserhärte 2° Folgende Schaumhöhen in cm wurden ermittelt:
(das heißt 29 ppm als CaCCh). Die im Maschinenfenster

Produkt	B
A	0
9,4	1,52
12,7	3,30
14,2	7.9
14,7	8.6
18,8

1,52 2.03 4.06 4.06 4.06

25 OO 411

Diese Ergebnisse zeigen, daß die Waschmittel in einer Waschmaschine von normalem Maßstab wirksam sind, und daß das Aufsprühen der Lösung des Wachses im

Beispiel S

nicht-ionischen Detergenz auf Trägerkörnchen etwas wirksamer ist als der Zusatz zum üeifenmischer.

Dieses Beispiel illustriert die Wirksamkeit des Wachses bei der Schaumverminderung in verschiedenen Systemen mit nicht-ionischen Detergentien.

In diesen Gemischen waren die Wachse im nicht-ionischen Detergenz vorgelöst worden und die Lösung war auf Trägerkornchen aufgesprüht worden, welche aus sprühgetrockneten Körnchen des Testgemisches ohne Perborat, das später trocken zugemischt wurde, bestanden.

Produki	U	Il	_	J	_	K	_	L	_
Γ	12
Kondensat aus 9 Mol 12
Äihylenoxid pro Mol
ttftmischier linearer sekun
därer Alkohole mit 11 bis 15		12	12	-	-
Kohlenstoffatomen	-	-	-	12	12
CNAE,,*)	-
Kondensat aus 7 Mol
Athylenoxid pro Mol
gemischter primärer
Alkohole mit 14 bis 15		i	1	1	1
Kohlenstoffatomen	1	3d	30	30	30
LAS 1	30	I	1	1	1
Natriunilripolyphosphnt 30	1		7	7	7
NaCMC 1	7	5	5	5	5
Natriumsilical 7	5	2?	25	25	25
Natriumsulfat 5	25	-	3	-	0.5
Natriumperborat 25	3
Mikrokristallines Kohlen-
wasscrslolTv/achs aus			auf 100
Petroleum F 93 C
Verschiedene

"ι Kondensat ;ius 6 Mol Athvlcnoxid mit Kokosnußalkoholen.

Mit den Produkten wurde eine üblich verschmutzte Wäsche gewaschen (2 Frotteetücher, 1 Teeserviette, was etwa das gleiche Verhältnis von Wäsche zu Waschlauge wie in der Trommelwaschmaschine von Beispiel I ergibt), und zwar in einer Mini-Trommelmaschine. Das System wurde unter Bewegung in etwa 45 Minuten zur Kochtemperatur erhitzt. Das Gewichtsverhältnis Gewebe zu Lauge betrug etwa I : 10. Folgende Schaumhöhen (in cm) wurden ermittelt:

	Produkt	G	Il	J	K	1.27	L
	K					2.54
Temperatur		1.27	15.2	2.54	10.2	0
30 C	10.2	2.54	20.3	1.27	5.1	0
50 C	22.9	7,62	30.5*)	2.54		1.27
70 C	30,5')	2.54	25,4	2.54	0
90 T	22.9

') Trommel mit Schaum gefüllt.

Diese Tests in einer Miniatur-Trommelwaschmaschine zeigen die Wirkung des Wachses auf verschiedene nicht-ionische Detergentien, wobei sich ergibt, daß man mit den an sich stärker schäumenden nicht-ionischen Detergentien mehr Wachs benötigt.

Beispiel 9

Folgende Produkte (Wachs in nicht-ionisch/anioninchen Systemen) wurden wie in Beispiel 8 beschrieben getestet. Das Wachs im Produkt N war in der LAS-Paste (etwa 30Gew.-% Wirkstoffgehalt) gelöst

worden und so dem Seifenmischer zugesetzt worden. Im Produkt P wurde das Wachs im nicht-ionischen Detergenz gelöst und die Lösung wurde dem Seifenmischer zugesetzt. Im Produkt R war das Wachs im

nicht-ionischen Detergenz gelöst worden und die Lösung wurde auf Trägerkörnchen aufgesprüht, die den Rest des Produkts mit Ausnahme des Perborats enthielten.

Produkt M

Kondensat aus 7 Mol

Äthylenoxid pro Mol

gemischter primärer

Alkohole mit 14 bis 15

Kohlenstoffatomen

Nat ri um tripoly phosphat

Nulriumsilicat

Natriumsulfat

Nairiumperboral

NaCMC

Mikrokristallines Kohlcn-

wasserstoffwachs aus

Petroleum F 93 C

Verschiedene

37 6 5

12

20

37
6
5

20
1
3

■ auf 100-

1 12

37 6 5

20

12

20

Ein Produkt R¹ war mil dem Produkt R identisch mit der Abweichung, daß das Wachs selbst durch Sprühen zu einem feinteiligen festen Pulver abgekühlt worden war. welches mit dem Rest des Produkts trocken vermischt wurde. Folgende Schaumhöhen (in cm) wurden gemessen:

	Produkt	N	O	P	Q	1.27	R	R1
	M					5,1
Temperatur		30.5	20.3	12,7	22,9	1,27	1.27
30 C	30,5	30.5	30.5	22,9	30.5	1.27	5.1
50 C	30,5	30,5	30.5	30,5		1.27	17.S
70 C	30,5	17.8	10.2	2,54	3,81	15.2
90'C	15,2

Diese Ergebnisse zeigen, daß in einem nur anionischen Produkt, das wie beschrieben hergestellt wurde, die Schaumverminderung unterbleibt, ein gewisses Ausmaß an Schaumverminderung in einem 50/50 anionisch/nicht-ionischen Produkt eintritt und eine

befriedigende Schaumverminderung sich bei einer erfindunpsgemäß bevorzugten Mischung einstellt. Wird das Wachs nicht innig mit dem organischen Detergenz vermischt, wie in Produkt R', so ist es wesentlich weniger wirksam.

Beispiel 10

Folgende Produkte wurden wie in Beispiel 2 Wachs in nicht-ionischem Detergenz gelöst und auf die beschrieben getestet, um die Wirkung verschiedener Trägerkörner aufgesprüht.
Wachsarien zu ermitteln. In allen Fällen wurde das 55

	Produkt	T	U	V	W	X	Y	Z
	S	12	12	12	12	12	12	12
Kondensat aus 7 Mol Älhylcnoxid	12
pro Mol gemischter primärer
Alkohole mit 14 bis 15 Kohlen
stoffatomen		1	1	1	1	1	1	1
LAS	1	36	36	36	36	36	36	36
Nalriumtripolyphosphat	36	7	7	7	7	7	7	7
Natriumsilicat	7

25 OO 411

Fortseizunu

	Temperatur	Produkt	U	V	V	r	W	W X	-	-	1	-	1 ΛΠ	Y	Y	Z	Z
	3OC 1,27 1,27	S T	5		5	aul		5 5			-	100	5		5
Natriumsulfat	50 C 5,1 5,1	5 5	25	1.27	25		1.27	25 25	1		25	10.2	25	15.2
Natriumperborat	70 C 22,9 22,9	25 25	0,5	1.27	0.5		1.27	0,5 0,5			0.5	15,2	0,5	15.2
NaCMC	90 C 30,5 30.5	0,5 0,5	-	1.27	-	1.27	-	X	-	22,9	-	25.4
Paraffinwachs (F 52° C)	1	1	15.2	-	12.7		-	30.5	-	30.5
Mikrokristallines Kohlenwasser-	- -					1,27
stoffwachs aus Petroleum (F 66° C)		-	1	2,54	-	-
Mikrokristallines Kohlenwasser	-			10.2
stoffwachs aus Petroleum (F 77° C)		-	-	12,7	-	-
Mikrokristallines Kohlenwasser-	-
stofTwachs aus Petroleum (F 82° C)		-	-	-	-
Fischer-Tropsch· Wachs (F 99°C)	-	-	-	1	-
Carnauba-Wachs (F 82°C)	-	-	-	-	1
Bienenwachs (F 66"C)	-
Verschiedene
Folgende Schaumhöhen (in cm)
Produkt	wurden gemessen:
S T
U
1,27
1,27
3,81
22,9

Diese Versuche zeigen das Fehlen einer Wirkung bei niedrigschmelzendem (51⁰C) Paraffinwachs und bei auch hochschmelzenden Esterwachsen. Es zeigt sich ferner die verbesserte Wirkung mikrokristalliner

Wachse bei steigendem Schmelzpunkt. Das Fischer-Tropsch-Wachs ist wirksam, jedoch "weniger wirksam als die anderen mikrokristallinen Wachse.

Beispiel 11

(a) Folgende Produkte (Wachs in zwitterionisch/ dem Seifenmischer zugesetzt wurde. Die Testmethode nicht-ionischem Detergenz) wurden zubereitet, wobei -J5 entsprach der Methode von Beispiel 8. das Wachs in nicht-ionischem Detergenz gelöst und so

	Produkt	-auf 100	B
	Λ		6
Kondensat aus 7 Mol Äthylen	6
oxid pro Mol gemischter
primärer Alkohole mit 14 bis
15 Kohlenstoffatomen		6
C14 ,,-/Mkyldimcthylammonio-	6
hydroxypropansulfonat		28
Natriumtripolyphosphat	28	0.5
NaCMC	0.5	η
Natriumsiliciil	7	8
Natriumsulfat	13	25
Natriumperborat	25
Mikrokristallines Kohlenwasser-	-
sloffwachs aus Petroleum I·'9.V C		10
Feuchtigkeit	10
Verschiedene

35 Folgende Schaumhöhen (in cm)	Temperatur	wurden	25 00 gemessen:	411	36	Kohlen-	Gemisch	_	D
Produkt					F93"C	C	13	2
A	B						11
		Mikrokristallines
wasserstofTwachs Natriumsulfat

30'C
50^c C
70⁰C
90⁰C

10,2 14 22,9 30,5

1,27 5,1 7,6 15,2

Rest wie in
Beispiel U (a).

den Gemischen A und B von

(b) Die nachstehenden Gemische wurden zum Waschen gewöhnlich verschmutzter Wäsche in einer π Miele-Waschmaschine 421 in Wasser von 18° Härte (258 ppm als CaCOa) im Kochwaschgang gewaschen, wobei 70 g Produkt zur Vorwäsche und 140 g zur Hauptwäsche verwendet wurden.

20 Gemisch Während des Aufheizens betrugen die Schaumhöhen im Fenster:

Min.
Min.
Min.
Min.
Min.

6 cm 10 cm

.·..'. cm 15 c:.-i 17 cm

Kondensat aus 7 Mol Äthylenoxid pro Mol gemischter primärer Alkohole mit 14 bis 15 Kohlenstoffatomen

C]₄ g-Alkyl-dimethylammoniohydroxypropansulfonat Beim Gemisch C trat Überschäumen ein. Beispiel 12

Mit einer Waschmaschine wurde üblich verschmutzte Haushaltswäsche in einem Waschgang mit Vorwäsche und Hauptwäsche (Kochwäsche) gewaschen.

Folgende Waschmittel wurden eingesetzt:

	Gemisch	B	-	C	D
	A	15	8	8,5
LAS	—		-	-
Kondensat aus 7 Mol Äthylenoxid pro	15
Mol gemischter primärer Alkohole mit		-
14 bis 15 Kohlenstoffatomen		-	2	1,5
Talg AE11	-	-	3,5	2
Fettsäure	-	45	-	-
Wachs	-ι	5	32	66
Natriumtri poly phosphat	45	21	6	-
Natriumsilicat	5	-	8	9
Natriumsulfat	19	1.5	25	-
Natriumperborat	-	10	1	1.5
Carboxymethylcellulose	1.5	2,5	12	9
Feuchtigkeit	10		2,5	2.5
geringfug. Komponenten	2.5

Diese Waschmittel wurde zur Vorwäsche und zur Hauptwäsche verwendet, dabei wurden die bei der Hauf/iwäsche während des Aufheizens und des Waschvorc^ngs erzeugten Schaummengen gemessen:

Vorwaschmitlel (Gew.-Menge) Hauptwasehmitlel

Schaumhöhe im Sichtfenster der Maschine bei

70'C
80" C
85 C

Of l "· f ·

A-(IOOg) C-(125g)

.Ό cm 9.0 cm B-(IOr g)
C-(125g)

cm

cm

cm

D-(IOOg) C-(125g)

6.2 cm 11,5 cm

Bei Wiederholungen wurde Überschäumen wie aus l'oluender Tabelle ersichtlich beobachtet, wobei ti ic /ahlen die Λη/.ahl der Versuche nennen, bei denen das anucL'ebenc Überschäumen eintrat.

Sichtfenster von Schaum bedeckt
Produktspender mit Schaum a
Überschäumen

nie
nie

IS¹
11

B e i s ρ i e I 13

Die W .ischeieenschaf'ten lobender W.
und H wurden \erblichen:

.'■nulle! Λ

Kondensat aus 7 Mol AiIn lcno\ki pro \ioi 'jemi^i 'uei
primärer Alkohole mn 14 bis
1 ."> kohlenstoffatomen
( : .-Alk>l-dimetln lamnmmoh\ (l["i!\> propaii'-ullon.il

M:krokrisial!incs Kohlen-'A.i^erslori'wLichs I^: 93 (

Nalriumsiilt'at

Nalriumtripolypho-iphal

Natiuimsilicat

Natriumperborat

NaCMC

Feuchtigkeit

Verschiedene

Üblich verschmutzte Wasche (Bündel von Haushaltswäsche von 3.6 kg) wurde in zwei 1.8kg-Bündel unterteilt, von denen jedes so gleichmäßig wie möglich verschmutzt war. Diese Bündel wurden in Wasser von 18^: Härte (258 ppm als CaCOj) in einer Lavamat-Waschmaschine im Kochgang gewaschen, zusammen mit Testproben künstlich verschmutzter Gewebe (Gesichtsschmutz, Lidschatten. Lippenstift. Biro-Farbe, schmutziges Motoröl. Make-up. Teeflecken, Blut, auf Baumwolle und Polyester/Baumwolle). Zur Vorwäsche wurden 70 g, zur Hauptwäsche HOg Produkt verwendet. Die Tests wurden fünfmal durchgeführt (mit verschiedenen Wäschebündeln). Die Reinigung der Testproben durch Produkt A im Vergleich zu Produkt B erfolgte entweder visuell oder durch Reflexionsmessungen, je nach der Verschmutzung. Es konnte kein spürbarer Unterschied in der Reinigungswirkung der beiden Produkte festgestellt werden, und 7w,ir weder eesamthaft noch in Bezug auf eine spezielle Schmutz (iewebe-Komhination.

Beispiel 14

Bündel von üblich verschmutzter Haushaltswäsche wurden in einer Mieie 4lb s-Waschmaschine im kochganL' in Wasser von 18^: Härte (258 ppm als CaCO t) gewaschen, wobei zur Vorwäsche 100 g und zur llauptwäsche 125g Waschmitte! verwendet wurden. DasTestiemisch bestand .ms:

Kor,d;:wit .UN " Mol AiIn ler,-oMil pro Mol i:emi^chte;
primärer Alkohol·.- mil 14 bis
^]l 15 K.'hienslnrfatnmen
Naur.imiruioh phosphat
N.unumsilicat
N.urmnisuH.it
Nutriumper'^orat

Mikrokristallines Kohlen·
wasserstolTwach.s aus Peiroleum

F 93 C

;-.' Feuchtigkeit und ueringlTigiiie
Zusätze

1.4

— Rest auf 10Ü -

Die Schaumhöhe im Maschinenfenster betrug be Gemisch A:

30-85"-C
90° C

kein
4.4 cm

Das Gemisch B ergibt bei 90⁰C mindestens 20 crr Schaum und es besteht große Gefahr des Übersi_..äu mens.

Claims (1)

Patentansprüche:

1. Gerüststoffhaltiges körniges, seifenfreies Waschmittel mit geringem Schäumungsvermögen, ϊ enthaltend

a) 10 bis 30 Gew.-% eines oder mehrerer organischer synthetischer nicht-ionischer Detergentien oder ein Gemisch derselben mit zwitterio- ι ο nischen und/oder synthetischen anionischen Detergentien und

b) 10 bis 90 Gew.-% eines oder mehrerer anorganischer oder organischer Detergenz-Gerüststoffe, dadurch gekennzeichnet, daß ιs das organische Detergenz weniger als 50 Gew.-% anionisches Detergenz umfaßt und daß das Waschmittel zusätzlich

c) 0,02 bis etwa 8 Gew.-% eines im wesentlichen wasserunlöslichen mikrokristallinen Wachses oder Wachsgemischs mit einem Schmelzpunkt im Bereich von 35 bis 125° C und einer Verseifungszahl von weniger als 100 enthält,