DE1467616A1

DE1467616A1 - Waschmittel mit geringem Schaumvermoegen

Info

Publication number: DE1467616A1
Application number: DE19651467616
Authority: DE
Inventors: Stein Dipl-Chem Dr Werner
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1965-08-20
Filing date: 1965-08-20
Publication date: 1969-01-16
Also published as: FR1489392A; DK129098B; SE343879B; NL6610367A; DE1467615C3; FR1489395A; NL6610364A; DE1467613A1; DE1467614A1; DE1467614B2; BE685604A; AT263977B; FR1489393A; CH481211A; FR1489394A; SE348490C; CH478230A; SE343846B; DE1467613C3; BE685556A

Description

•ienkel & Cie GmhH . ρ^_3β1ύΟΓ^_Ηοι^_&η₅βη₄ 6. 8: 1965

Patentabteilung »467616 Henkelst!·. 67

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Neue Pat en ta nmeldung

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"Waschmittel mit geringem Schaumvermögen¹¹

Die Erfindung betrifft feste Waschmittel, die im Temperaturbereich oberhalb.8O⁰C ein geringes Schaumvermögen aufweisen.

Stark schäumende Waschmittel sind bekanntlich fUr eine Verwendung in neuzeitlichen Trommelwaschmaschinen nicht geeignet. Eine starke Schaumentwicklung führt insbesondere bei Temperaturen oberhalb 8O⁰C zu einem Überschäumen der Reinigungsflotten unter erheblichen Verlusten an waschwirksamer Substanz. Es bat sich außerdem gezeigt« daß große Schaummengen die mechanische Bearbeitung des zu reinigenden Gutes dämpfen« weshalb die Waschmittel in den Maschinen nicht ihr¹ volles Reinigungevermögen entwickeln.

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Mmm Unterlagen <** ι it Ab₈.2 Nr. BAD ORIGINAL Henke! & Cie GmbH 1 ^g 7 g -j g

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Man hat bereits den stark schäumenden, anionische Wasch-, aictlvsubstanzen vom SuIfonat- bzw. Sulfattyp enthaltenden Waschmitteln zur Herabsetzung der Schaumbildung, .nichtionische Waschaktivsubstanzen, wie hochmolekulare Äther und Ester von Polyglycoläthern, zugesetzt. Die schaumdämpfende Wirkung nichtionischer Tenside reicht in diesem Falle jedoch für eine Verwendung der Gemische in Trommelwaschmaschinen bei Temperaturen oberhalb 80°C nicht aus. Es ist

ferner bekannt, Alkaliseifen von Fettsäuren, insbesondere solche einer Kettenlänge von C₁O bis Gg₂ als schaumdämpfende Stoffe den Waschmitteln zuzusetzen. Die Wirkung dieser Stoffe ist jedoch vom Härtegrad des Wassers abhängig und beschränkt sich zudem auf bestimmte Waschaktivsubstanzen. So war es bisher nicht möglich, die Schaumentwicklung von Alkylsulfaten und sulfofettsauren Estersalzen in ausreichendem Maße herabzusetzen, weshalb diese Waschrohstoffe bisher in Maschinenwaschmitteln nicht bzw. nur in untergeordnetem Mafle eingesetzt werden konnten. Gerade diese Waschrohstoffe verdienen aber wegen ihrer günstigen waschaktiven und physiologischen Eigenschaften sowie ihrer leichten biologischen Abbaubarkeit besonderes Interesse.

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Bekanntlich enthalten synthetische Waschrohetoffe vom Sulfat- oder Sulfonattyp meist geringe Mengen nicht umgesetzten Ausgangsmaterials. Diese Waschrohstoffe besitzen jedoch eine so intensive Schaumneigung, daß selbst verhältnismäßig große Beimengungen an unsulfierten Bestandteilen die Schaumbildung nicht nennenswert herabsetzen, insbesondere dann nicht,'.wenn die Waschrohstoffe in üblicher Weise zu flüssigen oder festen Waschmittelgemischen weiterverarbeitet werden. Waschlaugen, die derartige Waschrohstoffe, beispielsweise unvollständig sulfoniefte Kohlenwasserstoffe, enthalten, schäumen in Trommelwaschmaschinen bereits bei Temperaturen unterhalb 80 C regelmäßig über. Der Fachmann mußte daraus schließen, daß Kohlenwasserstoffe keine geeigneten schaumdämpfenden Mittel für synthetische Waschrohstoffe darstellen. Zwar war aus der deutschen Patentanmeldung ρ 28 273 D. 23 e bekannt, daß bei verseiften Paraffinsulfochlorierungsprodukten, die noch gewisse Mengen an unveränderten Kohlenwasserstoffen enthalten und die, mit Seife vermischt, zu Handwaschstücken verarbeitet werden, mit zunehmender Anreicherung der Kohlenwasserstoffe eine Verminderung des Sehaumvermögens eintritt. Verarbeitet man die gleichen

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Gemische jedoch in üblicher Weise zu flüssigen oder pulverförmigen Waschmittelgemischen, so stören, wie es in der zitierten Patentanmeldung heißt, die unverseifbaren Bestandteile nicht, und es läßt sich zeigen, daß das Schaumvermögen, insbesondere bei Temperaturen zwischen 80 und 100⁰C, gegenüber paraffinfreien Produkten praktisch nicht vermindert ist.

Es wurde nun ein bei Temperaturen oberhalb 80°C schwachschäumendes, pulverförmiges oder granuliertes Waschmittel gefunden, enthaltend wasserlösliche Salze anionischer Waschrohstoffe vom Sulfat- bzw. Sulfonattyp, Alkaliseifen gesättigter oder ungesättigter Fettsäuren mit 10 bis 24 Kohlenstoffatomen im Molekül und kondensierte Alkaliphosphate oder organische, die Kalkhärte des Wassers bindende Komplexverbindungen, das dadurch gekennzeichnet äst, daß es unter 100°C schmelzende Kohlenwasserstoffe mit mindestens l8 Kohlenstoffatomen im Molekül in Form feinverteilter Partikel enthält, die mit den übrigen Waschmittelpartikeln vermischt oder mit diesen agglomeriert vorliegen, wobei das Gewichtsverhältnis von waschaktivem sulfonsäuren! Salz zu Seife zu Kohlenwasserstoff zwischen 1 : 2 r 0,05 und 10 : 1 : 2 liegt.

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Die Kohlenwasserstoffe können aliphatisch, alicyclisch oder araliphatisch, geradkettig oder verzweigt sowie gesättigter oder ungesättigter Natur sein. Vorzugsweise finden unter 100°C schmelzende Paraffine, Olefine sowie Polymerisationsprodukte niederer Olefine oder Diolefine mit 20 und mehr Kohlenstoffatomen im Molekül Verwendung. Das Einbringen dieser Verbindungen in die feinteiligen Reinigungsmittel kann, in verschiedener Weise erfolgen, beispielsweise in der Form, daß die Kohlenwasserstoffe den durch Sprühtrocknung oder Granulation hergestellten Waschmittelgemischen in fester Form zugemischt oder in flüssigem bzw. geschmolzenem Zustand darauf aufgesprüht bzw. aufge.düst werden. Man kann auch so vorgehen, daß man die Kohlenwasserstoffe zunächst nur mit einer Waschmittelkomponente vermischt und dieses Zwischenprodukt anschließend in das Waschmittel einarbeitet. Das Zumischen kann kontinuierlich oder diskontinuierlich sowohl bei Raumtemperatur als auch bei erhöhter Temperatur erfolgen. Im Interesse einer gleichmäßigen Verteilung der Stoffe empfiehlt sich die Verwendung üblicher maschineller Misch- oder Granuliervorrichtungen. Die Kohlenwasserstoffe können aber auch mit Hilfe von Düsen unmittelbar in die der Trocknung der Waschmittelpasten dienenden Zerstäubungskammern eingesprüht werden. Diese Anordnung hat den Vorteil, daß sich die zugesetzten Stoffe besonders gleichmäßig in dem Waschmittel verteilen und eine gesonderte

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Mischvorrichtung eingespart wird. Als Zerstäubungsdüse kann auch eine sog. Zweistoffdüse mit getrennter Zuführung für die Waschmittelpaste und den Kohlenwasserstoff Verwendung finden. Erforderlichenfalls können die Kohlenwasserstoffe zuvor in leichtflüchtigen Lösungsmitteln gelöst werden, doch ist ein solches Verfahren wegen der erforderlichen Anlagen zur Rückgewinnung des Lösungsmittels und der damit stets verbundenen Verluste weniger zweckmäßig.

Die in der angegebenen Weise zugemischten Kohlenwasserstoffe liegen in einem Verteilungszustand vor·, der für eine wirksame Schaumdämpfung besonders günstig ist. Dieser Zustand ist dadurch gekennzeichnet, daß bei Anwendung fester Kohlenwasserstoffe die Waschmittel- und Kohlenwasserstoffpartikel isoliert nebeneinander vorliegen oder daß beide Teilchenarten mehr oder weniger stark miteinander verklebt bzw. verschmolzen oder agglomeriert sind. Die flüssigen Kohlenwasserstoffe liegen für gewöhnlich in den Waschmittelteilchen, insbesondere in den lockeren, saugfähigen "beads" oder' Granulaten, in Form mikroskopischer Tröpfchen, Lamellen oder sonstiger Einschlüsse und Agglomerate vor.

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Voraussetzung für das Eintreten der Schaumd'ämpfung ist ferner die Anwesenheit von Alkaliseifen. Geeignete Seifen leiten sich von Fettsäuren mit 10 bis 2h Kohlenstoffatomen ab; jedoch werden solche mit 12 bis l8 Kohlenstoffatomen wegen ihres besseren Waschvermögens bevorzugt verwendet. Sie können in bekannter Weise aus natürlich vorkommenden, gegebenenfalls hydrierten Fettsäuregemischen, wie Kokos-, Palmöl-, Talg-, Tran-, Tallöl- oder ähnlichen Fettsäuren hergestellt werden. Auch Seifen synthetischer Fettsäuren lassen sich verwenden.

Die schaumdämpfende Wirkung der Kombination aus Seife und feinverteilten Kohlenwasserstoffpartikeln erstreckt sich auf alle bekannten organischen Waschrohstoffe vom Sulfat- oder Sulfonattyp. Beispiele für derartige Waschrohstoffe sind die wasserlöslichen Salze von primären und sekundären Alkylsulfaten, Alkylsulfonaten, Olefinsulfonaten, Alkylbenzolsulfonaten und cC-Sulfofettsäureestern. Diese Verbindungen können als Salze des Natriums, Kaliums und Ammoniums oder als Salze organischer Basen, insbesondere von Mono-, Di- oder Trialkanolaminen vorliegen. Außer anionischen Waschaktivsubstanzen können die Gemische auch nichtionische Waschrohstoffe enthalten, so z. B.

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Alkyl- und Acylpolyglycoläther, Alkylphenolpolyglycoläther oder Aminoxyde. Die Mitverwendung der Polygylcoläther kann zweckmäßig sein, wenn das Reinigungsvermögen noch weiter gesteigert werden soll. Da sie in den erfindungsgemäßen Mitteln keinen oder nur einen geringen Beitrag zur Schaumdämpfung liefern, ist· ihre Anwesenheit jedoch nicht erforderlich. Hierin ist ein besonderer Vorteil des Verfahrens zu sehen, da Polyglycoläther bekanntlich die Neigung der Waschpulver zum Kleben und Zusammenballen erhöhen.

Die Waschmittel enthalten bis zu 60 Gewichtsprozent an Alkalisalzen von kondensierten Phosphaten, wie Pyrophosphat, Trioder Tetra'polyphosphat bzw. Metaphosphate. Die kondensierten Phosphate können auch ganz oder teilweise durch organische, die Kalkhärte des Wassers bindende Komplexbildner ersetzt werden. Beispiele für derartige Verbindungen sind die Alkalisalze der Nitrilotriessigsäure oder A'thylendiaminotetraessigsäure, ferner Organophosphorverbindungen, wie Aminoalkylenphosphonsäuren und Hydroxyäthan-1,1-diphosphonsäure sowie deren Alkalisalze.

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Außer den genannten Stoffen können die erfindungsgemäß hergestellten Waschmittel übliche Aufbau- und Zusatzstoffe . enthalten, wie Alkalien, Neutralsalze, Alkalisilikate, Perverbindungen sowie Stabilisierungsmittel, insbesondere Magnesiumsilikat, ferner wasserlösliche Celluloseäther, optische Aufheller, Duft- und Farbstoffe. Die Zusatzstoffe sind ohne Einfluß auf das Schaumverhalten der Waschmittel. Sofern die pulverförmigen Mittel zu Tabletten weiterverarbeitet werden, können noch lösungsfordernde Mittel zugesetzt werden.

Die Menge der waschaktiven sulfonsäuren Salze, Seife und Kohlenwasserstoffe richtet sich nach dem Verwendungszweck des Waschmittels. Für die maschinelle Vorwäsche und Kochwäsche gleichermaßen geeignete Waschmittel enthalten 5 bis 20, vorzugsweise 5 bis 15 Gewichtsprozent an anionaktiven Verbindungen vom Sulfat- bzw. Sulfonattyp sowie 0,5 bis 20, vorzugsweise 1 bis 10 Gewichtsprozent Seife. Die für eine wirksame Schaumdämpfung ausreichenden Mengen an Kohlenwasserstoffen liegen zwischen 0,05 und 2, vorzugsweise zwischen 0,1 und 1,5 Gewichtsprozent, wobei die erforderliche Mindestmenge mit dem Gehalt des Gemisches an. starkschäumenden Waschrohstoffen ansteigt. Ein optimaler Effekt tritt bei einem Gewichtsverhält-

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nis von Seife zu Kohlenwasserstoff von 1 : 0,1 bis 1 : 1 auf. Ein Überschreiten der angegebenen Kohlenwasserstoffmenge ist selbstverständlich möglich, erbringt jedoch keine Vorteile, da hierdurch die Schaumdämpfung nicht verbessert, wohl aber das Waschvermögen in zunehmendem Maße beeinträchtigt wird.

Es muß als überraschend angesehen werden, daß durch die Anwesenheit feinverteilter Kohlenwasserstoffpartikel in Mengen von weniger -als 1% die Schaumneigung von Gemischen aus stark schäumenden Waschrohstoffen und Seifen bei höheren Temperaturen soweit unterdrückt v^ird, daß deren Verwendung in Trommelwaschmaschinen möglich ist. Dies war umso weniger zu erwarten, als die Kohlenwasserstoffe unwirksam sind, wenn sie als unsulfonierte Bestandteile zusammen mit den Waschrohstoffen in das Gemisch eingebracht werden oder wenn man sie analog den anderen Waschmittelkomponenten mit. dea flüssigen oder pastenförmigen Waschmittelkonzentraten, den sog. "slurries", intensiv vermischt, so daß homogene, sich nicht entmischende Dispersionen entstehen. Überraschend ist auch die Tatsache, daß die Schaumdämpfung nur bei Anwesenheit einer bestimmten, synergistisch wirkenden Seifenmenge eintritt, die Wirkung jedoch nicht an das Vorhandensein unlöslicher Kalkseifen gebunden ist. Die Schaumeigenschaften der

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erfindungsgemäßen Mittel sind somit weitgehend vom Härtegrad des Leitungswassers unabhängig. Von Vorteil ist ferner, daß die Schaumentwicklüng zwischen 20 und 50 C, also. im sogenannten Feinwaschbereich., nur mäßig gedämpft wird. Reichlicher Schaum verhindert eine stärkere mechanische Bearbeitung des Waschgutes und verhütet dadurch das Verfilzen, Verknittern und Beschädigen empfindlicher Gewebe aus. Wolle, Seide und Synthesefasern. Von besonderer Bedeutung ist, daß innerhalb des angegebenen Konzentrationsbereiches die zugesetzten Kohlenwasserstoffe weder die Reinigungseigenschaften noch die Lager- und Schüttfähigkeit der pulverförmigen Waschmittel beeinträchtigen. Auch sind die angewendeten Kohlenwasserstoffmengen so gering, daß beim Auflösen der Mittel das Wasser ungehinderten Zutritt zu den Waschmittelpartikeln hat und die Lösungsgescjiwindigkeit auch in der Kälte nicht beeinträchtigt wird. Da in vollautomatischen Trommelwaschmaschinen nur eine bestimmte Zeit für den Lösungsvorgang zur Verfügung steht, ist ein schnelles und vollständiges Auflösen des Waschmittels in kaltem V/asser unumgänglich.

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Beispiele

In den folgenden Beispielen wurden durch Heißzerstäubung hergestellte pulverförmige Waschmittelgemische verwendet. Die Prüfung des Schaumverhaltens erfolgte unter praxisnahen Bedingungen in einer handelsüblichen Trommelwaschmaschine (Baureihe 4 der Fa. SCHULTHESS, Zürich). Für eine Füllung wurden 14 1 Waschlauge benötigt. Der Flottenstand und die Schaumhöhe wurden durch das Schauglas abgelesen, an dem, beginnend in Höhe des Flüssigkeitspegels, sechs Markierungen mit den Bezeichnungen 0 bis'5 in Jeweils gleichen Abständen angebracht waren. Die in den folgenden Tabellen angegebenen Schaumzahlen entsprechen der Höhe der vom Schaumpegel erreichten Markierung. Die Zahl 0 bedeutet, daß Keine Schaumentwicklung stattfindet, die Note 5 gibt an, daß die Trommel ohne überzuschäumen mit Schaum gefüllt ist, während die Zahl 6 das Überschäumen der Waschlauge anzeigt. Die Anwendungskonzentration des Waschmittels betrug in allen Beispielen 3,5 g pro Liter. Mit Ausnahme von Beispiel wurde Leitungswasser vom Härtegrad 16 dH verwendet. Alle im folgenden angegebenen Prozentzahlen bedeuten Gewichtsprozente.

ORIGINAL

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Beispiele 1-7 · ·

Es wurde ein Waschpulver folgender Zusammensetzung verwendet: 12,0 % Na-Dodecylbenzolsulfonat

1,5 % Fettalkoholpolyglycoläther (C^g-Fettalkohol, JZ = 50, 7-10 Äthylenglycolgruppen)

1,5 % Na-Celluloseglycolat
25,0 % Pentanatriumtriphosphat 20,0 % Tetranatriumpyrophosphat ■ 4,5 % Wasserglas ·
15,0 % Natriumperborat

8,5 % Natriumsulfat

8,5 % Duftstoffe, optische Aufheller, V/asser

Die restlichen J5,5# bestanden in den Vergleichsversuchen entweder aus Seifenpulver oder den in Tabelle 1 aufgeführten Kohlenwasserstoffen, in den erfindungsgemäßen Beispielen dagegen aus den Gemischen beider Stoffe. Die Herstellung dieser Gemische erfolgte im Falle der flüssigen Kohlenwasserstoffe (Beispiele 1, 6 und 7) in einer Granuliervorrichtung, bei Verwendung fester, in Form feiner Flocken vorliegender Paraffine in einer Mischtrommel. Die verwendete Seife bestand zu 60% aus Na-Kokosseife und zu 4o# aus Na-TaIgseife. Alle Waschmittelbestandteile wurden anschließend noch einmal innig vermischt.

Die Ergebnisse der Schaummessung in Abhängigkeit von der Temperatur sind in Tabelle 1 zusammengestellt,, die auch die Vergleichsversuche enthält. An den Beispielen 6 und 7 läßt sich zeigen, daß die schaumdämpfende Wirkung der Kohlenwasserstoffe bei einer Kohlenstoffzahl von 18 einsetzt, daß solche mit höherer Kohlenstoffzahl jedoch wesentlich wirksamer sind.

- lh -

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snkel	&	Cie	GmbH	t	2	!	I	7	Seife %	15	15	-	Zusatz	:	Paraffin,	i	O	-	-	l'i	9	50°	1	-	·.	1	90°	95°	<	"•χ
Patentabteilung					3	45	45	-	f	(Smp. 42°	O	,35				4				0,5"	Ul	β		100°(
3112					3	1,05	05	Paraffinöl	bis 44°C/	1	,7		Tabelle		1			0,5	.0,5	• 1	β
eisp.j f	1 I				2	O				2	,4		30		0,			0,5	0,5	0,5	ι,ί
-	2 :	3			2	3,	15	(c-Zahl > 20)		3	,45	■5		0,	5	Schaurazahl 70° 80°	0,5	0,5	0,5	ο,;
	I				1	2,	45	Paraffin,	O	,5	s 4	,5	1	5	1	6	0,5	1	ο,:
	t 1				0	1,	15	(Smp. 56°	0	,35	3	,5	β		0,5	0,5	6	6	1
					O	45	bis 58°c)	j 1	,7	2	,5	O,		0,5	0,5	1 '	^; 2	6
4		2,	3,	05		I 2	,4	P		ο,	5	0,5	0,5	0,5	1	3,ί
		2,	2,		Paraffin,	1³	,45	5		O,	5	0,5	1	0,5	1	1
		1,	3,	(Smp. 59°C)	I Ο	,5	I ^4j		ο,	5	6	6	1	1	2
		O	2,		Ι 1	,35	! 3		6	5	0,5	0,5	6	' 6	4,ί
Ul		3,	1,		i 2.	,05	4		4		0,5	0,5	0,5	0,5	6
		2,	O	Paraffin,		,45	5		2		0,5	0,5	0,5	0,5	Ο,ί
	,5		(Smp. 85°	O,	,50	6 1	5	4		0,5	6	0,5	1	Ο,ί
	,15	bis 100°c)	2_	35	3		6			O	6	β	1
6	,8		2,	05	3		4		0,5	0,5	O	O	6
	,Γ	Olefin C.n	3s	45	3,		4		0,5	0,5	0,5	0,5	Ο,ί
	,05		O₁	50	5		4		0,5	6	0,5	0,5	2
		Olefin C₃₂	I₁	35	4	5	6		β	0,5	β	β	1
	,15	bis C₅₀	2,	05	3		4		O	0,5	0,5	0,5	6
,8		3,	45	5		5		0,5	2"	O	0,5	1
,1		0,	5	5,		5		0,5	6	1	1*5	Ο,ί
,05		1,	35	3	5	6		6	0,5	β	β	2
		0,	05	5		4		0,5	1	0,5	' 1	6
15		1,	35	4		3		1	0,5	2,5	4	5
45		2,	05	5,		5		3	O	0,5	0,5	6
1,05	3,	45	5		4		6	O	O	O	Ο,ί
O		5	4		3		1	6		O	.0
3,		5		6		1		β	6	- Χ>
2,		4			0,5			GJN
		5		O
6	O
6

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48	,0	It
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Henkel & Cie GmbH

Patentabteilung 1467,616

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■ · Beispiele 8-12

Die Gerüst subs tanz der im folgenden verwendeten Waschmittel • enthielt:

Na-Celluloseglycolat Pentanatriumtriphosphat Natriumperborat

Natriumsulfat

Wasserglas

optische Aufheller, Duftstoffe, Wasser

In den Beispielen 8 bis 11 enthielten die Gemische: 8,0 Teile Na-Dodecylbenzolsulfonat,

in Beispiel 12:

8,0 Teile Na-Kokosfettalkoholsulfat

Ferner enthielten die Gemische in den Beispielen 8 bis 10

sowie 12:

3>5 Teile Fettalkoholpolyglycoläther (wie in Beisp.

In Beispiel 8 wurde der Polyglycoläther durch Natriumsulfat ersetzt.

In Beispiel 10 wurde. Weichwasser von 4° dH verwendet, in den übrigen. Beispielen Leitungswasser mit 16° dH. Auf die mit wechselnden Mengen Natriumseife aus 60% Kokos- und 40# Talgfettsäuren- versetzten Waschmittel wurde Paraffin vom Schmelzpunkt-56 bis 58⁰C aufgesprüht.

Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 wiedergegeben. An Beispiel 8 läßt sich die Abhängigkeit der Schaumerniedrigung vom Verhältnis Seife zu Kohlenwasserstoff zeigen» Beispiel 9 beweist, daß eine Überdosierung an Kohlenwasserstoffen keinen weiteren Rückgang des Schaumvolumens bewirkt. Paß die Schaumdämpfung auch in weichem Wasser, bei Abwesenheit von Polyglycoläthern und bei Verwendung von Fettalkoholsulfaten wirksam ist, geht aus den ·

Beispielen 10, 11 SÄ⁹Ä°l?erit^? 5

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Tabelle 2

Beisp.	i i	9	Seife	,5	Paraffin	,2	; j	4	50°	40°	50°	5	Schaumzahl	80°	,5	90°	95°	,5	100°C
		10	%	,5	%	,55	5.5	5	4	5,	5	70°	5	,5	6	6		6
0			5	,15	0	,7		4	4	0,	5	2	0	,5	1	1	,5	2
		11	5	,80	0	,05	55	5	4	0,	5	0,5	0	,5	0,5	0		0,5
	12 *	5	45	0	,1		4	4,5	0,	5	0,5	0	,5	1	1		1,5
	2,	4	0	,8	4	5	4,		0,5	0	5	1	1.	5	2
2,	7	1	-Ίο		4	4	5	0,5	2	5	4	5		5
Ij	5	2	1	4	0,	5	0,5	4,		6	6	5	6
o,	5.	2.	4	4	0,		2	o,		0,5	0,	5	0,5
5,	5	0,55 ■	5	2	1	5	0,5	■4	5	6	6		6
5,	5	0	2	2,5	0,	5	1	1	5	1,5	1,	5	1,5
5,	5		4	5	4,	5	0,5	0,	5	0,5	0,		0,5
5,	5	0,	5,5	4	5,	5	0,5	0,	5	6	6
5,	0	5,5	5	1,	0,5	0,	0,5	0,	0,5
5,	0,			0,5

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Beispiele 13 und 14

Verwendet wurde ein Waschmittelgemisch, bestehend aus:

3,5 % Na-Seife (60 % Kokos, 40 % Talg)

2,5 % Fettalkoholpolyglycoläther (wie in Beisp. 1)

1,5 % Na-Celluloseg-lycolat

30,0 % Pentanatriumtriphosphat

18,0 % Tetranatriumpyrophosphat

15,0 % Natriumperborat

6,0 % Natriumsulfat

6,5 % Wasserglas,

9*0 % Färb- und Duftstoffe, opt. Aufheller, Wasser

das außerdem in Beispiel 13:

8,0 % Na-Dodecylbenzolsulfonat
und in Beispiel 14:

8,0 % Natriumsalz eines aus Talgfettsäuren hergestellten oc-Sulfofettsäuremethylester enthielt.

Die Waschmittelgemische wurden mit wechselnden Mengen Paraffin vom Schmelzpunkt 56 bis 58 C innig vermengt.

Die Waschmachine wurde mit 2 kg Wäsche beladen und das Schaumverhalten der Lauge (Laugenkonzentration 3*5 g/l) im Verlauf eines zweistufigen Waschprozesses verfolgt, wobei im Hauptwaschgang nach Abpumpen der Vorwaschlauge frische Waschlauge zur Anwendung kam. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 zusammengestellt.

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Henkel & Cie GmbH Patentabteilung

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Beispiel 15 . " - . ·

Beispiel I3 wurde wiederholt, jedoch anstelle des Paraffins 1 eines überwiegend in 1,4-Stellung polymerisierten Polybutadiens mit einer Viskosität von 22000 cP bei 30°C und einer Jodzahl von 395 verwendet. Die Ergebnisse sind gleichfalls in .Tabelle 3 wied gegeben.

Tabelle 3

Beisp.	Zusatz ..	Sch Vorwaschgang · 20° 30° 40° 50°C	aumzahl Hauptwas chgang 40°.60° 80° 90° 95° 100⁰C
13	O 0,7 1,0	KN CJ CM CM CM Cl CM CM CM CM rH H	3,5 2 3 β β 6 2 0,5 l 2 2 3,5 2 1 1 1,5 2 2
	0 . 0,7 1,0	1 1,5 2 2 "l. 1,5 1,5 1 1 1,5 1,5 1	1,5 2 3 6 6 β 1 1 1 1,5 2 2,5 1112 2 2,5
15 I	0	2223 1,5 2 2 2	3,5 2 3 6 6.6 2 0,5 0,5 1 2,5 4

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Claims

Patentabteilung D 3112 " - 19 - Patentansprüche

1. Bei Temperaturen oberhalb 80°C schwach schäumendes pulverförmiges oder granuliertes Waschmittel, enthaltend wasserlösliche Salze anionischer Waschrohstoffe vom Sulfat- bzw. Sulfonattyp, Alkaliseifen gesättigter oder ungesättigter Fettsäuren mit 10 bis 24 Kohlenstoffatomen im Molekül und kondensierte Alkaliphosphate oder organische, die Kalkhärte. des Wassers bindende Komplexverbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß es unter 100°C schmelzende Kohlenwasserstoffe mit mindestens 18 Kohlenstoffatomen im Molekül in Form feinverteilter Partikel enthält, die mit den übrigen Waschmittelpartikeln vermischt oder mit diesen agglomeriert v'orlie-• gen, wobei das Gewichtsverhältnis von waschaktivem sulfonsäuren! Salz zu Seife zu Kohlenwasserstoff zwischen 1:2: 0,0^ und ,10. : 1 : 2 liegt. > ' *

2.. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Kohlen wasserstoffe aus Paraffinen, Olefinen' oder Polymerisationsprodukten niederer Olefine bzw. Diolefine mit 20 und mehr Kohlenstoffatomen im Molekül bestehen.

3- Mittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß es Seifen der Kettenlänge C₁₂ bis C₁Q enthält.

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4. Mittel nach Anspruch 1 bis 3> in dem das Gewichtsverhältnis von Seife zu Kohlenwasserstoff 1 : O₁I bis 1 : 1 beträgt.

5· Mittel nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es 5 bis I5 Gewichtsprozent an waschaktiven Verbindungen vom Sulfat- bzw. Sulfonattyp, 1 bis 10 Gewichtsprozent Seife, bis zu 60 Gewichtsprozent an Alkalisalzen von kondensierten Phosphaten und 0,1 bis 1,5 Gewichtsprozent Kohlenwasserstoffe enthält.

6. Verfahren zur Herstellung der Mittel nach Anspruch

1 bis 5i dadurch gekennzeichnet, daß man die Kohlenwasserstoffe dem feinteil igen Waschmittel oder einem Teil desselben zumischt*

7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet,' daß man die Kohlenwasserstoffe in die der Trocknung der Waschmittelpasten dienenden Zerstäubungskammern einsprüht.

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8. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Zugabe der Kohlenwasserstoffe während des Granulierens der Waschmittel erfolgt.

9·· Weitere Ausgestaltung des Verfahrens nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß das feinteilige Waschmittel in Tablettenform überführt wird.

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