DE2462011C3 - Cyanamide - Google Patents

Cyanamide

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DE2462011C3
DE2462011C3 DE2462011A DE2462011A DE2462011C3 DE 2462011 C3 DE2462011 C3 DE 2462011C3 DE 2462011 A DE2462011 A DE 2462011A DE 2462011 A DE2462011 A DE 2462011A DE 2462011 C3 DE2462011 C3 DE 2462011C3
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Description

worin bedeutet:
entweder A ein Η-Atom und R die 3,5- oder 2,3-DimethyIphenylgruppe oder A die Gruppe R1-X-, in der X die Gruppe —CO— oder —SOt— und R1 eine Äthoxy-, Methyl- oder Chlormethylgruppe, eine mit 1 bis 3 Cl oder mit 1 Cl und 1 Methyl substituierte Phenoxymethylgruppe oder ein gegebenenfalls mit I ΝΟ,-Gruppe,
1 Methylgruppe oder 3 Methoxygruppen substituierter Phenylrest und R eine gegebenenfalls durch 1 Methoxy-, 1 oder 2 Methyl- oder 1 oder
2 Cl substituierte Phenylgruppe.
A—N-CN
(D
worin bedeutet
entweder A ein Η-Atom und R die 3,5- oder 2,3-Dimethylphcnyl-Gruppe oder A die Gruppe R1—X—, in der X die Gruppe —CO— oder —SO2- und R, eine Äthoxy-, Methyl- oder Chlormethylgruppe, eine mit 1 bis 3 Cl oder mit I Cl und 1 Methyl substituierte Phenoxymethylgruppe oder ein gegebenenfalls mit 1 NO2-Gruppe, I Methylgruppe oder 3 Methoxygruppen substituierter Phenylrest und R eine gegebenenfalls durch I Methoxy-, I oder 2 Methyloder 1 oder 2 CI substituierte Phenylgruppe.
Die erfindungsgemäßen neuen Cyanamide der oben angegebenen allgemeinen Formel stellen hervorragende Zwischenprodukte für die Herstellung von substituierten Acylharnstoffen und Sulfonylharnstoffen der allgemeinen Formel dar
(1) (21
— X — N-CO-
(Jl
NH-R,
.S5
(M)
kein WasserstofTatom) oder die disubstituiert sind (d. h. die Gruppe —NHR2 steht für
Die Erfindung betrifft neue Cyanamide der allgemeinen Formel
in der R. R1 und X die oben angegebenen Bedeutungen haben und R2 ein Wasserstoffatom. eine Alkylgruppe. insbesondere eine tert.-Butylgruppe. bedeutet.
Es sind bereits verschiedene Verbindungen der oben angegebenen Formel II bekannt, die jedoch in der 3-Stellung nicht substituiert sind (d. b. der Subslitucnt R2 steht für ein Wasserstoffatom) oder die monosubstituiert sind (d. h. der Suhstilucnt R, bedeutet — N
R,
worin R2 kein Wasserstoffatom bedeutet) und/oder die in Stellung I monosubstituiert sind, so daß die Gruppe R ein Wasserstoffatom bedeutet.
Es sind bisher jedoch keine Verbindungen der oben angegebenen Formel Il bekannt, die in der !-Stellung disubstituiert und in der 3-Stellung monosubstituiert sind.
Die erfindungsgemäßen Cyanamide eignen sich sowohl für die Herstellung der bekannten als auch für die Herstellung der neuen Verbindungen der oben angegebenen Formel II. Mit ihrer Hilfe ist es möglich, auf einfache und wirtschaftliche Weise in der 1- und 3-Stellung substituierte 1-Acyl- oder 1-Sulfonylharnstoffe der oben angegebenen Formel 11 herzustellen.
Die weitere Umsetzung der erfindungsgemäßen Cyanamide zur Herstellung von substituierten Harnstoffen der oben angegebenen Formel II wird in der Weise durchgeführt, daß man Verbindungen der Formel
(la)
in der R, R1 und X die oben angegebenen Bedeutungen haben, in Gegenwart eines Katalysators mit einer Verbindung umsetzt, die leicht ein Carbokation der Formel R3 + bildet.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform dieses Verfahrens verwendet man als Verbindung, die leicht ein Carbokalion der Formel R3 + bildet, einen tertiären Alkohol, einen sekundären Alkohol und/oder eine ungesättigte Verbindung, und als Katalysator setzt man Schwefelsäure oder eine Lewis-Säure, gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels für das als Ausgangsmaterial verwendete Cyanamid, ein.
Es sind zwar bereits verschiedene Verfahren zur Herstellung von substituierten Harnstoffen der oben angegebenen Formel 11 bekannt, nämlich die folgenden:
1. Umsetzung eines Isocyanate mit einem Sulfonamid oder einem Amid in einem alkalischen Medium:
R1- X — NH- Na+ O=C=N- R2
-*R— X-NH-CO-NH-R2
2. Umsetzung eines Acyl- oder Sulfonylisocyanats mit einem Amin:
R1-X-N=CO + NH2-R2
-R1-X-NH-CONH-R2
3. Einwirkung eines aliphatischen Chlorcarbonats
('S auf ein Sulfonamid:
a)R,—X- NH2
-^R1-X-NH-
Cl-C- O—R2
O
-C—O —R
Il ο
3 4
b) Umsetzung des in dieser Weise erhaltenen ner festgestellt, daß die bei der Anwendung der Ritter-
Acyl- oder Sulfonylurethans mit einem Amin Reaktion auf die Cyanamide gebildeten Verbindungen
bei hoher Temperatur: die Harnstoffstruktur der allgemeinen Formel II be-
P _Y_Kn_. r _r>_D , η MR sitzen. So ist beispielsweise von R. N. L a c e y (Soc.
κ, λ mm L u κ+ M2INK2 . ]960 J633) !.phenyi^tert^butylharnstoff durch Ein-
]L wirkung von Phenylisocyanat auf tert.-Butylamin gemäß der Gleichung
— R1-X — NH-CO— NH-R1
1 - CH3
diese Verfahren sind jedoch technisch schwierig durch- ίο / \
fiihrbar und liefern die gewünschten Verbindungen nur \O y N = CO + H2N C CH3
in verhältnismäßig geringer Ausbeute. I
Es ist ferner bekannt, daß man durch Anwendung CH3
der sogenannten Ritter-Reaktion nach dem folgenden cH
Reaktionsschema 15
R —CH-CN
j CH3
CH 20 hergestellt worden.
(CH ) COH / 3 Andererseits erhält man dann, wenn man Phenyl-
33 ,R CH CO NH C CH cyanamid den Bedingungen der Ritter-Reaktion ge-
H1SO I \ "räß der folgenden Reaktionsgleichung unterwirft
Y L M2 pii
25 Υ"3
(worin R und Y geeignete Substituenten bedeuten) /oX^vm #-m ur> r- r-u
empfindliche «-substituierte Nitrile («-Aminonitrile, \_/~ <-N + HO C CH3
Cyanhydride) in «-substituierte N-tert.-Butylamide I
umwandeln kann. LH3
Es wurde nun überraschend gefunden, daß die Acyl- 30 CH,
oder Sulfonylcyanamide der Formel Katalysator /—-. |
► ^O/^NH—CONH- C-CH3
R1-C-N-CN da) ^^ |
I CH3
R -^
eine Verbindung, deren physikalische Kenndaten
ebenfalls über ihre Nitrilgruppe unter den Bedingun- denen der von R. N. L a c e y beschriebenen analog gen der Ritter-Reaktion reagieren und nach der Glei- sind,
chung Die spektroskopischen Untersuchungen (Infrarot-
40 spektrum und kernmagnetisches Resonanzspektrum)
R1 X-N-LN bestätigen darüber hinaus die Harnstoff-Struktur
' dieser Verbindung.
Die erfindungsgemäßen, als Zwischenprodukte geil a) eigneten Cyanamide erhält man in einfacher Weise
45 durch Einwirkung von in situ gebildetem Bromcyan R2OH
~ ; 'R1-X-N-CO-NH-R2 (Br2 + CNK + H2O — BrCN + BrK)
Katalysator
gemäß der folgenden Gleichung
(11) 50
NH2 + BrCN — HN- CN
in allen Fällen zu Harnstoffen und Acyl- oder Sulfonyl- | |
Harnstoffen der Formel II und insbesondere zu den R R
Harnstoffen und Acyl- oder Sulfonyl-Harnstoffen, die
in den Stellungen I und 3 substituiert sind, führen. 55 Die Cyanamide werden nach der gut bekannten Dies ist insofern überraschend und bemerkenswert, Srhotten-Baumann-Reaktion ohne Schwierigkeit geals es allgemein bekannt ist, daß die Umsetzung eines maß der folgenden Gleichung
Alkohols mit Cyanamiden in Gegenwart von Säuren (AH) gemäß der folgenden Gleichung Ri X Cl + H — N—CN
60 I
AH-Säure R
H-N-CN +ROH ►H-N-C=NH-AH KOH I
R R i-R' —.R1-X-N-CN j
zu Isoharnstoffsalzen führt.
Durch einen Vergleich mit bekannten, auf klas- in Acyl-oder Sulfonylcyanamide überführt, von denen |
sischcii Wegen hergestellten Verbindungen wurde fer- einige wenige bereits bekannt sind. t
24 62 Ol 1
Wenn man diese erfindungsgemäßen acylierten oder sulfonylierten Cyanamide den Bedingungen der Ritter-Reaktion unterwirft, so erhält man r.iit sehr guten Ausbeuten unterschiedlich substituierte Harnstoffe, die in der Mehrzahl neu sind, und deren chemische Struktur der oben angegebenen allgemeinen Formel 11 entspricht.
Die bekannte Hydratation dieser acylierten oder sulfonylierten Cyanamide führt gemäß eier folgenden Gleichung
R1-X-N-CN + HOH
Katalysator
R1-X-N-CO-NH2
mit ausgezeichneten Ergebnissen zu neuen, in der 1-Stellung substituierten (R3 = H) 1-Acyl- oder J-SuI-fonyl-harnstoffen.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern.
Bei den in den Beispielen mit einem Sternchen versehenen Verbindungen handelt es sich um bekannte Substanzen.
Beispiel 1
2,3-Dimethyl-phenylcyanamid
Man beschickt einen Dreihalskolben mit 27,3 ml (0,5 Mol) Brom und 160 ml Wasser. Dann gibt man unter mechanischem Rühren mit Hilfe eines Tropftrichters 34,6 g (0,5 Mol) in 320 ml Wasser gelöstes Kaliumcyanid zu, wobei man in der Weise kühlt, daß die Temperatur unterhalb 10JC bleibt.
Gegen Ende der Zugabe entfärbt sich das Reak tionsmedium. Dann setzt man unter Rühren und unter Aufrechierhaltung der angegebenen Temperatur mit Hilfe eines Tropftrichters 12! g (1 Mol) 2,3-Dime;hylanilin /u.
Nach Ablauf von 3 Stunden verfestigen sich die öligen Tröpfchen. Man filtriert, wäscht auf dem Filter mit dem Wasser, trocknet und kristallisiert aus Benzol um. Man erhält 66 g eines bei 124 C schmelzenden Produktes. Ausbeute = 90%.
Analyse für QH111N2M - 146:
Berechnet ... C 73,94, H 6,89. N 19.16:
gefunden C 73,99, H 7,05. N 19.20.
Beispiel 2
2,3-Dimethylphenyl-tos\I-cvanamid
Man löst 5,84 g (40 mMol) 2.3-Dimcthylphenylcyanamid unter Rühren mit Hilfe eines Magnetrührers in 20 ml einer 2,5n-Kaliumhydroxid!ösung. Dann gibt man unter Kühlen 8,38 g (44 mMol) Tosylchlorid, gelöst in 20 ml Aceton, zu. Man rührt während 3 Stunden, verdampft dann das Aceton unter vermindertem Druck, kristallisiert den Rückstand aus Äthanol um und erhält 10 g des Produktes. Ausbeule 83%. Schmelzpunkt = 110 C.
Analyse Tür C
Berechnet
gefunden
1H111N2OaS(M = 300):
.. C 64.00. H 5.33. N 9.33;
C 63,91, H 5.28. N 9.40.
Die folgende Tabelle erläutert weitere Beispiele für Cyanamid-Zwischenprodukle der angegebenen Formel, die in dieser Weise hergestellt werden können.
R1-X-N-C = N
Hcispicl
R1-X-
Schmelzpunkt Umkrislallisalions-
lösungsmittel
I Cl
CHj CHj
CH3
so,—
o y—so7—
'ÖV-SO,
CH, CH
j CHj
CH3 CH
110'
165'
155"
150
Äthanol
Aceton/Wasser
Aceton/Wasser
Aceton/Wasser
Aceton/Wasser
24 62 Ol 1
7 8
l(lltSCt/UlliI		 R, Schmelzpunkt llmkristallisalions-
lösunysmittel
( Cl
Beispiel R, X \θ\- 145" Äthylacetat
8 <JD^SO2—
NO2 <^o\— 118° Äthylacetat
9 <^C?)^CO— \Oy— 65" Äthanol
ίο <(o\-co— CH3
CH3 CH3
<^oV- 98" Äthanol
11 CH3-SO2- \CO— öl In rohem
^-S Zustand
verwendet
12 CH3-SO2- CH, CH3
V /
}-\
\Oy— 155" Älhylacetai
13 Cl-Λ^Ο/^Ο—CH2-CO- <^oV- 148 Benzol/Äthanol
oder Aceton
14 CI—<fo"/—O—CH2-CO- CH, CH3
\C>y— 57C Äthanol/Wasser
15 C2H5-O-CO- CH3 CH,
<^o\— 85" Äthylacetat/
^—' Petroläther
16 <fc7X)— CO — CH, CH,
CH3-O ■( (jy- 118G Äthanol
17 CH3 O — ( O/— CO—
CH3O wirksamen Rührsystem, einem Tropftrichter und
einem Thermometer ausgerüstet ist und mit Hilfe
eines Eis-Wasser-Bades auf 10 bis 15° C abgekühlt ist,
mit 150 ml Wasser und 26 ml Brom (0,5 Mol), über
den Tropftrichter gibt man im Verlaufe von etwa
30 Minuten eine Lösung von 33 g (0,5 Mol) Kalium-
cyanid zu, wobei man darauf achtet, daß die Tempe
ratur der Mischung 15°C nicht übersteigt Nach Ab-
65 lauf dieser Zugabe entfärbt sich die Mischung.
Unter Aufrechterhaltung einer Temperatur von
etwa 15° C mit Hilfe des Eisbades gibt man 121 g
(1 Mol) 3,5-Dimethylanilin (im Verlaufe von 30 Minu-
Beispiel 18
3,5-Dimethylphenylcyanamid (Verbindung Nr. 98)
CH3
/ VnH-CsN
CH3
Nach dem in Beispiel l beschriebenen Verfahren
beschickt man einen 1-1-Dreihalskolben, der mit einem
24 62 Ol1
ίο
ten) zu und läßt dann die Temperatur auf Raumtemperatur ansteigen und rührt während weiterer 30 Stunden.
Der erhaltene Niederschlag wird dann abgesaugt und mit viel Wasser gewaschen, um das wenig lösliche 3,5-Dimethylanilinhydrobromid zu entfernen. Nach dem Trocknen im Vakuum im Exsikkator erhält man 69,2 g eines Produktes, das man in Gegenwart von Aktivkohle aus 2,5 Volumen Benzol umkristallisierl. Man erhält nach dem Trocknen 62,4 g 3,5-Dimethy!- phenylcyanamid. Schmelzpunkt = 124 bis 125 C (Köder-Bank), Ausbeute = 85,5%.
Diese neue Verbindung erlaubt es gemäß der folgenden Gleichung
KOH
die im folgenden angegebenen neuen Verbindungen herzustellen:
(3,5-Dimethylphenyl)-carbäthoxy-cyanamid (Verbindung Nr. 101) durch Umsetzung mit Chlorameisensäureäthylester (ClCOOAt); (3,5-Dimethylphenyl)-(4 - chlorphenoxyacetyl) - cyanamid (Verbindung Nr. 104) durch Umsetzung mit 4-Chlorphenoxyessigsäurechlorid, (3,5 - Dimethylphenyl) - (2,4,5 - trichlorphenoxyacetyl)-cyanamid (Verbindung Nr. 102) durch Umsetzung mit 2,4,5-Trichlorphenoxyessigsäurechlorid; und (3,5 - Dimethylphenyl) - (3,4,5 - trimeihoxybenzoyl)cyanamid (Verbindung Nr. 105) durch Umsetzung mit 3,4,5-Trimethoxybenzoesäurechlorid.
Beispiel 19
^-ChlorphenyO-carbäthoxy-cyanamid
(Verbindung Nr. 99)
Es bildet sich ein öl, das man mehrfach mit Äther extrahiert, wonach man die Ätherphase in Wasser bis zur Neutralität wäscht und dann über wasserfreiem Natriumsulfat trocknet. Nach dem Vertreiben des Äthers destilliert man im Vakuum. Man erhält 17,35 g einer farblosen flüssigen Verbindung. Siedepunkt = 134 bis 137"C/O,I5 mm Hg, Ausbeute = 86%. Die Verbindung entspricht der oben angegebenen Formel.
Wenn man in gleicher Weise unter Verwendung von 2-Chlorphenylcyanamid verfährt, so kann man die folgenden neuen Verbindungen herstellen:
(2-Chlorphenyl)-(4-chlorphenoxyacetyl)cyanamid (Verbindung Nr. 87) durch Umsetzung mit is 4-Chlorphenoxyessigsäurechlorid und
(2 - Chlorphenyl) - (2,4 - dichlorphenoxyacetyl)-cyanamid (Verbindung Nr. 88) durch Umsetzung mit 2,4-DichlorphenoxyessigsäurechIorid.
In gleicher Weise erhält man, wenn man 3-Chlorphenylcyanamid mit Chlorameisensäureäthylester, 4-Chlorphenoxyessigsäurechlorid oder 2,4-Dichlorphenoxyessigsäurechlorid umsetzt (3-Chlorphenyl)-carbäthoxy-cyanamid (Verbindung Nr. 111), (3-Chlorphenyl)-(4-chlorphenoxyacetyl)-cyanamid (Verbindung Nr. 89) bzw. (3-Chlorphenyl)-(2,4-dichlorphenoxyacetyl)cyanamid (Verbindung Nr. 90). Bei diesen Verbindungen handelt es sich um neue Substanzen. Durch Umsetzen von 4-Chlorphenylacetamid mit 4-Chlorphenoxyessigsäurechlorid oder mit 2,4-Dichlorphenoxyessigsäurechlorid erhält man die folgenden neuen Verbindungen:
(4 - Chlorphenyl) - (4 - chlorphenoxyacetyl) - cyanamid (Verbindung Nr. 91) bzw.
(4 - Chlorphenyl) - (2,4 - dichlorphenoxyacetyl)-cyanamid (Verbindung Nr. 92).
Durch Umsetzen von 3,4-Dichlorphenylacetamid 4c mit Chlorameisensäureäthylester, 4-Chlorphenoxyessigsäurechlorid bzw. 2,4-Dichlorphenoxyessigsäurechlorid erhält man die folgenden neuen Cyanamide:
P^-DichlornbenylJ-carbäthoxy-cyanamid
(Verbindung Nr. 94),
(3,4-Dichlorphenyl)-(4-chlorphenoxyacetyl)-
cyanamid (Verbindung Nr. 83) bzw.
(i^-DichlorphenylHl^-dichlorphenoxyacetyl)-cyanamid (Verbindung Nr. 84).
Man beschickt einen 100-ml-Dreihalskolben, der mit einem Rührsystem, einem Thermometer und einem mit einem mit Calciumchlorid gefüllten Röhrchen gegen das Eindringen von Feuchtigkeit geschützten Tropftrichter versehen ist, mit 13,72 g (0,09 Mol) l-Chlorphenyl-cyanamid (ein bekanntes Produkt) und einer Lösung von 6,5 g Kaliumhydroxidplättchen (0,099 Mol) in 50 ml Wasser. Man erhält eine klare Lösung, die man mit Hilfe eines Eis-Wasser-Bades kühlt
Unter gutem Rühren und ohne daß die Temperatur der Mischung 15° C übersteigt, gibt man tropfenweise mit Hilfe des Tropftrichters im Verlaufe von 10 Minuten 9,4 ml (0,099 Mol) Chlorameisensäureäthylester (ClCOOAt) zu. Dann läßt man die Temperatur auf Raumtemperatur ansteigen und rührt während einer weiteren Stunde.
Beispiel 20
(4-Methylphenyl)-(2-nitrophenylsulfonyI)cyanamid
(Verbindung Nr. 69)
N-CsN
NQ2
Nach dem in Beispiel 2 beschriebenen Verfahren beschickt man einen 500-ml-Dreihalskolben, der mit
24 62 Ol 1
einem Rührer, einem Thermometer und einem Tropftrichter versehen ist, mit 26,4 g (0,2 Mol) 4-Methylphenyl-cyanamid (einem bekannten Produkt) und einer Lösung von 14,5 g (0,22 Mol) Kaliumhydroxidplättchen in 100 ml Wasser. Man kühlt mit einem Eis-Wasser-Bad auf + 10' C ab und gibt 48 g (0,22 Mol) 2-NitrophenyIsulfonylchlorid, gelöst in 100 ml Aceton, zu; wobei man darauf achtet, daß die Temperatur der -Mischung zwischen 10 und 15 C bleibt.
Es erfolgt eine augenblickliche Ausfällung. Die Zugabe benötigt 30 Minuten, wonach man die Temperatur auf Raumtemperatur ansteigen läßt und während weiterer 4 Stunden rührt.
Dann filtriert man den Niederschlag ab und wäscht ihn auf dem Filter bis zur Neutraiiiäi mit Wasser. Nach dem Trocknen im Exsikkator kristallisiert man den erhaltenen Feststoff aus 5 Volumen einer Äthanol/ lsopropyläther-Mischung (8/20) um. Nach dem Trocknen erhält man 46,18 g (4-Methylphenyl)-|2-nitrophenylsulfonylj-cyanamid mit einer Ausbeute von 73%. Schmelzpunkt = 120 C (Koller-Bank). Dieses Produkt ist ein neues Produkt, ebenso wie 4-Methylphenyl-carbäthoxy-cyanamid (Verbindung Nr. 95), das man durch Umsetzen von 4-Methylphenyl-cyanamid mit Chlorameisensäureäthylester erhält, und (4 - Methylphenyl)- (3,4,5 - trimethoxybenzoyl) - cyanamid * Verbindung Nr. 41), das man durch Umsetzen von 4-Methylphenyl-cyanamid mit 3,4,5-Trimelhoxybenzoesäurechlorid erhält.
Unter Anwendung des gleichen Verfahrens, jedoch ausgehend von 2,3-Dimethylphenyl-cyanamid (einem neuen, gemäß Beispiel I hergestellten Produkt) erhält man:
durch Umsetzen mit 3-NilrophenyIsulfonylchlorid die neue Verbindung (2,3-Dimethylphenyl)-(3-nitro-phenylsulfonyl)-cyanamid (Verbindunii
Nr. 59); durch Umsetzen mit 2,4-DichIorphenoxyessigsäurechlorid die neue Verbindung (2,3-Dimethylphenyl) - ( 2,4 - dichlorphenoxyacetyl) - cyanamid (Verbindung Nr. 86);
durch Umsetzen mit 4-Chlor-2-methyl-phenoxyessigsäurechlorid die neue Verbindung (2,3-Dimethylphenyl)-(4-chlor-2-methyl-phenoxyacetyl)- cyanamid (Verbindung Nr. 106);
durch Umsetzen mit 2,4,5-Trichlorphenoxyessigsäurechlorid die neue Verbindung (2,3-Dimethylphenyl)-(2,4,5 - trichlorphenoxyacetyl) - cyanamid (Verbindung Nr. 107);
durch Umsetzen mit Chloressigsäure die neue Verbindung (2,3 - DimethylphenyI)-chloracetylcyanamid (Verbindung Nr. 108).
Ebenso erhält man, ausgehend von Phenylcyanamid, die neue Verbindung l-Phenyl-(3-nitrophenylsulfonyl)-cyanamid (Verbindung Nr. 57).
A) Formel: R1-NH-C =
Ver- R2
bindung
Nr.
Umkristallisalion
Schmelzpunkt
CC) Ausbeute
Analyse
C % H % N %
Bemerkungen
CH3
98 < O )-
CH3
Benzol:
2,5 Volumen
124-125 85,5 neue
Verbindung
B) Formel:
C=N
Ver- X-R1 bindung Nr.
Umkristallisation
Schmelz- Auspunkt beute
Analyse
C % H % N %
Bemerkungen
ON
Äthylacetat: 115 72%
2 Volumen
neue Verbindune
C) Formel:
13
24 62 Oil
14
—R,
Vcr- X-R, bindung Nr.
95 C2H5O-CO-
Umkristallisalion Schmelz
punkt		 Aus
beute		 Analyse Be
merkungen		 !% neue
Ver
bindung
i C) <%l C % H "·.. N
CHjOH/H,OI2: I):
10 Volumen		 50.1 73.5
CHjO
41 CHjO-< O >—CO-CH1O C2H5OH:
5 Volumen
121 72.5 her.: 66.25 5.56 V5K neue
gef.: 65.96 5.5(1 S.65 Verbindung
D) Formel:
X-R,
Vcr- X-R, bindung
Umkrislallisaiion
Schmelz- Auspunk ι beute
( Cl
1%)
Analyse
H"„ N1
Bemerkungen
59 no,—( o ;—so,— Älhylacclal:
3 Volumen
123 92 her.: 54.37 3.95 3.95 neue
üef.: 54.50 3.9S 3.9S Verbindung
Cl
>—O —CH,-CO-
η- Propanol :
15 Volumen
Athylacetat: 4,5 Volumen
166 167 42 ber.:
gef.:
153
33.5 ber.: gef.:
S.02 neue 8.01 Verbindung
8.52 neue 8.43 Ver-
bindunc
Cl
107 Cl-\O >- O—CH2 —CO—
C1
108 ClCH2-CO-
Dichloräthan:
10 Volumen
C2H5OH:
4 Volumen
195
103
49.5 her.: gcf.:
27.5 ber.: gef.:
7.30 neue 7,47 Verbindung
12.58 neue 12,31 Ver-
E) Formel:
24 62 Oil
16
,CH,
C = N
X-R1
Ver- X-R,
bindung
Umkrislallisation Schmelz- Auspunkt beule
Analyse
C % H % N %
Bemerkungen
101 CH5O-CO-
C2H5OH: 2 Volumen 88.5 ber.:
gef.:
12,84 neue /2,88 Verbindung
104 CI-(OVO-CH2-CO- C2H5OH:
— 30 Volumen
72
bor
gef.:
8,87 neue 8.73 Verbindung
Cl
102 a-\O)—O—CH2CO-
Cl
Dichloräthan: 10 Volumen
her.:
gef.:
7,30 neue 7,25 Verbindung
CH O
105 CH3O—<(o>-CO —
CH3O
C2H5OH:
7 Volumen 66.5 ber.:
gef.:
8,21 neue 8,14 Verbindung
F) Formel:
Ver- X-R1
bindung
Nr.
Umkrislallisation
99 C1H5O-CO-
87 Cl —<. O V-O—CH1-CO-
y-o—
Flüssigkeit
C2H5OH:
20 Volumen
C2H5OH: 25 Volumen
Schmelz
punkt		 Aus
beute		 ber
gef.
Γ C) (%) ber
gef.
E„„
= 134,7		 86 ber
gef.
139 68
156 41
Analyse
C%
N% Be
merkungen
H% 12,47
12,47
8,72
8,88		 neue Ver
Ver
bindung
7.87
7,53		 neue
Ver
bindung
neue
Ver
bindung
809 618/353
17
G) Formel:
Ver- X-R, bindung Nr.
11! C2H5O-CO-
89 Cl-i/O V-O-CH2-CO Cl
90 Cl-
H) Formel:
0-CH2-CO-
18
Umkristallisation Schmelz Aus ber.: Analyse N% Be
punkt beute gef.: 12,47 merkungen
( C) (%) C % H % 12,57
E„.3 = 122 28—29.5 88.7 ber: neue
gef.: 8.72 Ver
8.83 bindung
C2H5O-CO-: 132 58 ber.: neue
16 Volumen gef.: 7,87 Ver
7,65 bindung
Dichloräihan: 150 29 neue
6 Volumen Ver
bindung
X-R1
Ver- X-R, bindung
ümkristallhation
Schmelz- Auspunkt bfute
Analyse
C % H % N %
Bemerkungen
—CH2-CO-
Cl
n-Propanol: 9 Volumen
Dichloräthan: IO Volumen
143
183
54
53
ber.: gef.:
ber.: gef.:
8,72 neue 8,63 Verbindung
7,87 neue 7,75 Verbindung
Ver- X R1 bindung
94 C,H,O CO -
Umkri» • lallisaliiui Schmelz
punkt		 Aus
beute		 bei.:
«Γ:		 Anal)sc N % Be
merkungen
( ei I%1 C % H % 10.81
!!!,62
lexan:
fj Viiiu		 men 55 70 neue
τ CT-
2462 Oil
I Fortsetzung Cl -O—CH2-CO- Umkrislallisation Schmelz
punkt
( C)		 Aus
beute
(%)		 ber.:
gef.:		 Analyse
C % H %		 N% Be
merkungen
_ϊ
■$·
Ä
1
1 		Ver- X-
bin-
dung
Nr.		 -Q-CH2-CO Äthylacetat:
!2 Volumen		 175 51 ber.:
gef.:		 7,87
7.84		 neue
Ver
bindung
ι 83 Cl Dichloräthan:
20 Volumen		 195 45 7,18
7,00		 neue
Ver
bindung
I
if
J;
J!		 84 Cl
-R.

Claims (1)

  1. 24 62 Ol 1
    Patentanspruch:
    Cyanamide der allgemeinen Formel
    A—N-CN
    R
    (1)
DE2462011A 1973-11-14 1974-11-14 Cyanamide Expired DE2462011C3 (de)

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US4394129A (en) 1979-08-24 1983-07-19 Hoechst Aktiengesellschaft Process for the finishing of fibrous materials: sulfonyl- or carbonyl-cyanamides of dyestuffs
US4397649A (en) 1979-08-24 1983-08-09 Hoechst Aktiengesellschaft Water-soluble phthalocyanine sulfonyl cyanamide compounds, process for their manufacture and their use as dyestuffs

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DE2454107B2 (de) 1977-01-13
CH605700A5 (de) 1978-10-13
JPS5083331A (de) 1975-07-05
DE2462011B2 (de) 1977-09-22
GB1476797A (en) 1977-06-16
GB1476796A (en) 1977-06-16
DE2454107A1 (de) 1975-05-22
JPS5831341B2 (ja) 1983-07-05
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US4013706A (en) 1977-03-22

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