DE2462011B2 - Cyanamide - Google Patents
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Description
entweder A ein Η-Atom und R die 3,5- oder 2,3-Dimethylphenylgruppe oder A die Gruppe
R1—X—, in der X die Gruppe —CO— oder
—SO2— und R] eine Äthoxy-, Methyl- oder
Chlormethylgruppe, eine mit 1 bis 3 Cl oder mit I Ci und I Methyl substituierte Phenoxymethylgruppe
oder ein gegebenenfalls mit 1 NO2-Gruppe,
1 Methylgruppe oder 3 Methoxygruppen substituierter Phenylrest und R eine gegebenenfalls
durch 1 Methoxy-, 1 oder 2 Methyl- oder 1 oder
2 Cl substituierte Phenylgruppe.
kein Wasserstoffatom) oder die disubstituiert sind (d. h. die Gruppe -NHR2 stellt für
■— N
worin R2 kein Wasserstoffatom bedeutet) und/oder
,ο die in Stellung 1 monosubstituiert sind, so daß die Gruppe R ein Wasserstoffatom bedeutet.
Es sind bisher jedoch keine Verbindungen der oben angegebenen Forme! II bekannt, die in der I-Stellung
disubstituiert und in der 3-Stellung monosubstituien
sind. ·,·
Die erfindungsgemäßen Cyanamide eignen sich sowohl for die Herstellung der bekannten als auch für
die Herstellung der neuen Verbindungen der oben angegebenen Formel II. Mit ihrer Hilfe ist es möglich,
>o auf einfache und wirtschaftliche Weise in der 1- und
3-Stellung substituierte 1-Acyl- oder 1-Sulfonylharnstoffe
der oben angegebenen Formel II herzustellen. Die weitere Umsetzung der erfindungsgemäßen
Cyanamide zur Herstellung von substituierten Harnstoffen der oben angegebenen Formel II wird in der
Weise durchgeführt, daß man Verbindungen der Formel
R1-X-N-C=N (Ia)
Die Erfindung betrifft neue Cyanamide der allgemeinen
Formel
A — N—CN
R
R
(D
worin bedeutet
entweder A ein Η-Atom und R die 3,5- oder 2,3-Dimethylphenyl-Gruppe
oder A die Gruppe R,—X—, in der X die Gruppe —CO— oder —SO2— und R1
eine Äthoxy-, Methyl- oder Chlormethylgruppe, eine mit 1 bis 3 Cl oder mit 1 Cl und 1 Methyl substituierte
Phenoxymethylgruppe oder ein gegebenenfalls mit 1 NO2-Gruppe, 1 Methylgruppe oder 3 Methoxygruppen
substituierter Phenylrest und R eine gegebenenfalls durch 1 Methoxy-, 1 oder 2 Methyloder
1 oder 2 Ci substituierte Phenylgruppe.
Die erfindungsgemäßen neuen Cyanamide der oben angegebenen allgemeinen Formel stellen hervorragende
Zwischenprodukte für die Herstellung von substituierten Acylharnstoffen und Sulfonylharnstoffen
der allgemeinen Formel dar
in der R, R1 und X die oben angegebenen Bedeutungen
haben, in Gegenwart eines Katalysators mit einer Verbindung umsetzt, die leicht ein Carbokation der Formel
R3 + bildet.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform dieses Verfahrens verwendet man als Verbindung, die leicht
ein Carbokation der Formel R3 + bildet, einen tertiären
Alkohol, einen sekundären Alkohol und/oder eine ungesättigte Verbindung, und als Katalysator
setzt man Schwefelsäure oder eine Lewis-Säure, gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels für
das als Ausgangsmaterial verwendete Cyanamid, ein.
Es sind zwar bereits verschiedene Verfahren zur Herstellung von substituierten Harnstoffen der oben
angegebenen Formel II bekannt, nämlich die folgenden:
1. Umsetzung eines Isocyanate mit einem Sulfonamid oder einem Amid in einem alkalischen Medium:
R1- X — NH- Na+ O=C=N- R2
->R—X-NH-CO-NH-R2
->R—X-NH-CO-NH-R2
(Il (2) (3)
R1-X-N-CO-NH-R2
R
R
in der R, R1 und X die oben angegebenen Bedeutungen
haben und R2 ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, insbesondere eine tcrt.-Butylgruppc, bedeutet.
Es sind bereits verschiedene Verbindungen der oben angegebenen Formel II bekannt, die jedoch in der
3-Stellung nicht substituiert sind (d. h. der Substituent R2 steht für ein Wasserstoffatom) oder die monosubstituiert
sind (d. h. der Substituent R2 bedeutet
2. Umsetzung eines Acyl- oder Sulfonylisocyanats mit einem Amin:
(I1) R1- X — N=CO+ NH2- R2
->R,—X--NH—CONH-R2
3. Einwirkung eines aliphatischen Chlorcarbonats auf ein Sulfonamid:
a) R1-X-NH2 + Cl-C-O-R2
-R1-X-NH-
-C-
Il
ο
-O—R
24 62 Oil
3 4
b) Umsetzung des in dieser Weise erhaltenen ner festgestellt, daß die bei der Anwendung der Ritter-
Acyl- oder Sulfonylurethans mit einem Amin Reaktion auf die Cyanamide gebildeten Verbindungen
bei hoher Temperatur: die Harnstoffstruktur der allgemeinen Formel II be-
_ v xiii c η R -ι- H NR sitzen. So ist beispielsweise von R. N. L a ce y ySoc.
Ri-X INM v, K + H2^k2 _ I960, 1633) l-Phenyl-3-tert.-butylharnstoff durch Ein-
O wirkung von Phenylisocyanat auf tert.-Butylamin gemäß
der Gleichung --+R1-X-NH-CO-NH-R,
CH1
diese Verfahren sind jedoch technisch schwierig durch- ίο /—\ I
führbar und liefern die gewünschten Verbindungen nur O V-N = CO + H2N-C-CHj,
in verhältnismäßig geringer Ausbeute. N— I
Es ist ferner bekannt, daß man durch Anwendung CH,
der sogenannten Ritter-Reaktion nach dem folgenden CH1
Reaktionsschema i5 / — |
R-CH-CN -*
<O)-NH-COHN-C-CH3
CH3
Cj-} 2o hergestellt worden.
I COH / 3 Andererseits erhält man dann, wenn man Phenyl-
!__2!L_—->r —CH-CO —NH-C—CH cyanamid den Bedingungen der Ritter-Reaktion ge-
„ cn \ 3 maß der folgenden Reaktionsgleichung unterwirft
Y CH3 CH3
25 ι
(worin R und Y geeignete Substhuenten bedeuten) /n\_μη γν + ΗΠ-C —CH
empfindliche «-substituierte Nitrile («-Aminonitrile, ^^O^NH-CN + HO C LH3
Cvanhydride) in α-substituierte N-tert.-Butylamide i,„
umwandeln kann.
Es wurde nun überraschend gefunden, daß die Acyl- _10 CH3
nder Sulfonylcyanamide der Formel Katalysator /—N I
:/θ V-NH-CONH-C-CH3
R1-C-N-CN da)
I CH3
R ^
eine Verbindung, deren physikalische Kenndaten
ebenfalls über ihre Nitrilgruppe unter den Bedingun- denen der von R. N. L a c e y beschriebenen analog
pen der Ritter-Reaktion reagieren und nach der Glei- sind.
%m„ Die spektroskopischen Untersuchungen (Infrarot-
4o spektrum und kernmagnetisches Resonanzspektrum)
R1-X-N-CN bestätigen darüber hinaus die Harnstoff-Struktur
I dieser Verbindung.
R Die erfindungsgemäßen, als Zwischenprodukte ge-
na\ eigneten Cyanamide erhält man in einfacher Weise
4S durch Einwirkung von in situ gebildetem Bromcyan
R1OH
— ^R1-X-N-CO-NH-R2 (Br2 + CNK + H2O -» BrCN + BrK)
Katalysator I
R gemäß der folgenden Gleichung
(") 5° NH2+ BrCN-^HN-CN
in allen Fällen zu Harnstoffen und Acyl-oder Sulfonyl- I I
Harnstoffen der Formel II und insbesondere zu den R R
Harnstoffen und Acyl- oder Sulfonyl-Harnstoffen, die
in den Stellungen 1 und 3 substituiert sind, führen. 55 Die Cyanamide werden nach der gut bekannten
Dies ist insofern überraschend und bemerkenswert, Schotten-Baumann-Reaktion ohne Schwierigkeit geals
es allgemein bekannt ist, daß die Umsetzung eines maß der folgenden Gleichung
Alkohols mit Cyanamiden in Gegenwart von Sau- _Y_/-i , ι4_μ__
ren (AH) gemäß der folgenden Gleichung l<i Ä Cl + H N
60 I
AH-Säure
H-N-CN +ROH >H-N-C=NH-AH KOH
I I ! >R,— X— N—CN
R R O-R' " I
65 R
Sr^VeTgSh' mit bekannten, auf klas- in Acyl- oder Sulfonylcyanamide überführt, von denen
sischen Wegen hergestellten Verbindungen wurde fer- einige wenige bereits bekannt sind.
24 62 Oil
Wenn man diese erfindungsgemäßen acylierten oder sulfonylierten Cyanamide den Bedingungen der Ritter-Reaktion
unterwirft, so erhält man mit sehr guten Ausbeuten unterschiedlich substituierte Harnstoffe,
die in der Mehrzahl neu sind, und deren chemische Struktur der oben angegebenen allgemeinen Formel 11
entspricht.
Die bekannte Hydratation dieser acylierten oder sulfonylierten Cyanamide führt gemäb der folgenden
Gleichung
Ri-X—N—CN + HOH
Katalysator
-^Ri-X-N-CO-NH2
IO
15
mil ausgezeichneten Ergebnissen zu neuen, in der 1-Stellung substituierten (R3=H) 1-Acyl- oder 1-Sulfonyl-harnstofien.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern.
Bei den in den Beispielen mit einem Sternchen versehenen Verbindungen handelt es sich um bekannte
Substanzen.
2,5-Dimethyl-phenylcyanamid
Man beschickt einen Dreihalskolben mit 27,3 ml (0,5 Mol) Brom und 160 ml Wasser. Dann gibt man
unter mechanischem Rühren mit Hilfe eines Tropftrichters 34,6 g (0,5 Mol) in 320 ml Wasser gelöstes
Kaliumcyanid zu, wobei man in der Weise kühlt, daß die Temperatur unterhalb 100C bleibt.
Gegen Ende der Zugabe entfärbt sich das Reaktionsmedium. Dann setzt man unter Rühren und unter Aufrechterhaltung
der angegebenen Temperatur mit Hilfe eines Tropftrichters 121 g (i Mol) 2,3-Diniethylanilin
ZUNach Ablauf von 3 Stunden verfestigen sich die
öligen Tröpfchen. Man filtriert, wäscht auf dem Filter
mit dem Wasser, trocknet und kristallisiert aus Benzol ITm. Man erhält 66 g sines be. 124°C schmelzenden
Produktes. Ausbeute = 90%.
Analyse für C9H10N2M =146:
Analyse für C9H10N2M =146:
Berechnet . C 73,94, H 6,89, N 19,16;
Runden :..C73;99,H7,05,N19,20.
Runden :..C73;99,H7,05,N19,20.
Be i s ρ i ε ! 2
2,3-Dimelhylphenyl-tosyl-cyanamid
2,3-Dimelhylphenyl-tosyl-cyanamid
Man löst 5,84 g (4OmMoI) 2,3-Dimethylphenylcyanamid
unter Rühren mit Hilfe eines Magnetruhrers in 20 ml einer 2,5 n-Kaliumhydroxidlösung. Dann
gibt man unter Kühlen 8,38 g (44 mMol) Tosylchlorid
gelöst in 20 ml Aceton, zu. Man rührt wahrend 3 Stunden, verdampft dann das Aceton unter vermindertem
Druck, kristallisiert den Rückstand aus Äthanol um und erhält 10 g des Produktes. Ausbeute
83%, Schmelzpunkt = 1100C.
Analyse für ClhH1(1N2O,S (M = 300):
Berechnet ... C 64,00, H 5,33, N 9,33;
gefunden.... C 63,91, H 5,28, N 9,40.
Berechnet ... C 64,00, H 5,33, N 9,33;
gefunden.... C 63,91, H 5,28, N 9,40.
Die folgende Tabelle erläutert weitere Beispiele für Cyanamid-Zwischenprodukte der angegebenen Formel,
die in dieser Weise hergestellt werden können.
R1-X-N-CsN
R1-X-
R2
CH3 CH3
CH3
NO
o V-SO2-
ο >-so2—
NO2
CH3 CH3
CH3 CH3
NO2
<(o\-so2-
NO2
Schmelzpunkt Umkristallisationslösungs
mittel
(0C)
110° Äthanol
165° Aceton/Wasser
155° Aceton/Wasser
150° Aceton/Wasser
1121 Aceton/Wasser
24 62 Oil
ortsetzung
cispicl R,—X —
(öVso2-
NO2
CH3-SO2-
CH,-SO2
CH2-CO-
c —O—CO-
o>-co—
CH3-O
17 CHjO-Zo/ --CO—
CH,
3,5-Diimethylphenylcyanamid (Verbindung Nr. 98)
CH3
NH C^N
R,
CH3
CH3 CH3
CH3 CH3
CH, CH3
CH3 CH3
>—<
CH3 CH3
/cV Schmelzpunkt Umkristallisations-
lösungsmittel C1Cl
145°
118°
65°
98°
Ol
Ol
155°
148°
57"
85°
Äthylacetat
Äthylacetat
Äthanol
Äthanol
In rohem
Zustand
verwendet
Äthylacetat
Benzol/Äthanol oder Aceton
Äthanol/Wasser
Äthylacetal/ Petroläther
Äthanol
(i_s
Nach dem in Beispiel I beschriebenen Verfahren beschickt man einen I-I-Drcihalskolben, der mit einem
wirksamen Rührsystem, einem Tropftrichter und einem Thermometer ausgerüstet ist und mit Hilfe
eines Eis-Wasser-Bades auf IO bis 15"C abgekühlt ist,
mit 150 ml Wasser und 26 ml Brom (0,5 Mol), ober
den Tropftrich'cr gibt man im Verlaufe von etwa Minuten eine Lösung von 33 g (0,5 Mol) Kaliumcyanid
zu, wobei man darauf achtet, daß die Temperatur der Mischung 15"C nicht übersteigt. Nach Ablauf
dieser Zugabc entfiirbt sich die Mischung.
Unter Aufrcchtcrhaltung einer Temperatur von etwa 15"C mit Hilfe des Eisbades gibt man 12Ig
(I Mol) 3,5-Dimcthylanilin (im Verlaufe von 30 Minu-
ten) zu und läßt dann die Temperatur auf Raumtemperatur ansteigen und rührt während weiterer 30 Stunden.
Der erhaltene Niederschlag wird dann abgesaugt und mit viel Wasser gewaschen, um das wenig lösliche
3,5-Dimethylanilinhydrobromid zu entfernen. Nach dem Trocknen im Vakuum im Exsikkator erhält man
69,2 g eines Produktes, das man in Gegenwart von Aktivkohle aus 2,5 Volumen Benzol umkristallisiert.
Man erhält nach dem Trocknen 62,4 g 3,5-Dimethylphenylcyanamid. Schmelzpunkt = 124 bis 125°C
(Kofler-Bank), Ausbeute = 85,5%.
Diese neue Verbindung erlaubt es gemäß der folgenden Gleichung
R1-X—Cl + HN—CN-
KOH
R1-X-N-CN
die im folgenden angegebenen neuen Verbindungen herzustellen:
(3,5-Dimethylphenyl)-carbäthoxy-cyanamid (Verbindung Nr. 101) durch Umsetzung mit Chlorameisensäureäthylester
(ClCOOAt); (3,5-Dimethylphenyl)-(4 - chlorphenoxyacetyl) - cyanamid (Verbindung
Nr. 104) durch Umsetzung mit 4-ChIorphenoxyessigsäurechlorid, (3,5 - Dimethylphenyl) - (2,4,5 - trichlorphenoxyacetylj-cyanamid
(Verbindung Nr. 102) durch Umsetzung mit 2,4,5-Trichlorphenoxyessigsäurechlorid;
und (3,5 - Dimethylphenyl) - (3,4,5 - trimethoxybenzoyl)cyanamid (Verbindung Nr. 105) durch Umsetzung
mit 3,4,5-Trimethoxybenzoesäurechlorid.
Beispiel 19
(2-Chlorphenyl)-carbäthoxy-cyanamid
(Verbindung Nr. 99)
(Verbindung Nr. 99)
N-C = N
C-OC2H5
O
O
Es bildet sich ein öl, das man mehrfach mit Äther extrahiert, wonach man die Ätherphase in Wasser bis
zur Neutralität wäscht und dann über wasserfreiem Natriumsulfat trocknet. Nach dem Vertreiben des
Äthers destilliert man im Vakuum. Man erhält 17,35 g
einer farblosen flüssigen Verbindung. Siedepunkt = 134 bis 137°C/0,15 mm Hg, Ausbeute = 86%. Die
Verbindung entspricht der oben angegebenen Formel.
Wenn man in gleicher Weise unter Verwendung von to 2-Chlorphenylcyanamid verfährt, so kann man die
folgenden neuen Verbindungen herstellen:
(2-Chlorphenyl)-(4-chlorphenoxyacetyl)cyanamid (Verbindung Nr. 87) durch Umsetzung mit
^Chlorphenoxyessigsäurechlorid und
(2 - Chlorphenyl) - (2,4 - dichlorphenoxyacetyl)-cyanamid
(Verbindung Nr. 88) durch Umsetzung mit 2,4-Dichlorphenoxyessigsäurechlorid.
μ In gleicher Weise erhält man, wenn man 3-Chlorphenylcyanamid
mit Chlorameisensäureäthylester, 4-Chlorphenoxyessigsäurechlorid oder 2,4-Dichlorphenoxyessigsäurechlorid
umsetzt (3-Chlorphenyl)-carbäthoxy-cyanamid
(Verbindung Nr. 111), (3-Chlor-
phenyl)-(4-chlorphenoxyacetyl)-cyanamid (Verbindung
Nr. 89) bzw. (3-ChlorphenyI)-(2,4-dichlorphenoxyacetyl)cyanamid (Verbindung Nr. 90). Bei diesen
Verbindungen handelt es sich um neue Substanzen. Durch Umsetzen von 4-Chlorphenylacetamid mit
4-Chlorphenoxyessigsäurechlorid oder mit 2,4-Dichlorphenoxyessigjäurechlorid
erhält man die folgenden neuen Verbindungen:
(4 - Chlorphenyl) - (4 - chlorphenoxyacetyl) - cyanamid (Verbindung Nr. 91) bzw.
(4 - Chlorphenyl) - (2,4 - dichlorphenoxyacetyl)-cyanamid
(Verbindung Nr. 92).
Durch Umsetzen von 3,4-Dichlorphenylacetamid
mit Chloramcisensäureäthylester, 4-Chlorphenoxyessigsäurechlorid
bzw. 2,4-Dichlorphenoxyessigsäurechlorid erhält man die folgenden neuen Cyanamide:
45
5»
Man beschickt einen lOO-mlOrcihalskolben, der mit einem Rührsystem, einem Thermometer und
einem mit einem mit Calciumchlorid gefüllten Röhrchen gegen das Eindringen von Feuchtigkeit gc- si
schützten Tropftrichter verschen ist, mit 13,72 g (0,09 Mol) 2-Chlorphenyl-cyanamid (ein bekanntes
Produkt) und einer Lösung von 6,5 g Kaliumhydroxidplättchen (0,099 Mol) in 50 ml Wasser. Man erhält eine
klare Lösung, die man mit Hilfe eines Eis-Wasser- r>o Bades kühlt.
Unter gutem Rühren und ohne daß die Temperatur der Mischung 15"C übersteigt, gibt man tropfenweise
mit Hilfe des Tropftrichters im Verlaufe von IO Minuten
9,4 ml (0,099 Mol) Chloramcisensäureäthylester (>«,
(CICOOÄl) zu. Dann läßt man die Temperatur auf Raumtemperatur ansteigen und rührt während einer
weiteren Stunde.
P^-DichlorphenyU-carbäthoxy-cyanamid
(Verbindung Nr. 94),
(Verbindung Nr. 94),
(3,4-Dichlorphenyl)-(4-chlorphenoxyacelyl)-cyanamid (Verbindung Nr. 83) bzw.
(3,4-Dichlorphenyl)-(2,4-dichlorphenoxyacetyl)-cyanamid (Verbindung Nr. 84).
(3,4-Dichlorphenyl)-(2,4-dichlorphenoxyacetyl)-cyanamid (Verbindung Nr. 84).
(4-Methylphenyl)-(2-nitrophcnylsulfonyl)cyanamicl
(Verbindung Nr. 69)
(Verbindung Nr. 69)
cn.,-/
r NO2
Nach dem in Beispiel 2 beschriebenen Verfahren beschickt man einen 500-ml-nrnihnkltnlb™ der mil
24 62 Oil
einem Rührer, einem Thermometer und einem Tropftrichter versehen ist, mit 26,4 g (0,2 Mol) 4-Methylphenyi-cyanamid
(einem bekannten Produkt) und einer Lösung von 14,5 g (0,22 Mol) Kaliumhydroxidplättchen
in 100 ml Wasser. Man kühlt mit einem Eis-Wasser-Bad auf + 10° C ab und gibt 48 g (0,22 Mol)
2-Nitrophenylsulfonylchlorid, gelöst in 100 ml Aceton,
zu'; wobei man darauf achtet, daß die Temperatur der ^Mischung zwischen 10 und 15°C bleibt.
Es erfolgt eine augenblickliche Ausfällung. Die Zugabe benötigt 30 Minuten, wonach man die Temperatur
auf Raumtemperatur ansteigen läßt und während weiterer 4 Stunden rührt.
Dann filtriert man den Niederschlag ab und wäscht ihn auf dem Filter bis zur Neutralität mit Wasser.
Nach dem Trocknen im Exsikkalor kristallisiert man den erhaltenen Feststoff aus 5 Volumen einer Äthanol/
Isopropyläther-Mischung (8/20) um. Nach dem Trocknen erhält man 46,18 g (4-Methylphenyl)-(2-nitrophenylsulfonyl)-cyaniunid
mit einer Ausbeute von 73%. Schmelzpunkt = 1200C (Kofier-Bank). Dieses
Produkt ist ein neues Produkt, ebenso wie 4-Methylphenyl-carbäthoxy-cyanamid
(Verbindung Nr. 95), das man durch Umsetzen von 4-Methylphenyl-cyanamid
mit Chlorameisensäureäthylester erhält, und (4 - Methylphenyl) - (3,4,5 - trimethoxybenzoyl) - cyanamid
(Verbindung Nr. 41), das man durch Umsetzen von 4-Methylphenyl-cyanamid mit 3,4,5-Trimethoxybenzoesäurechlorid
erhält.
Unter Anwendung des gleichen Verfahrens, jedoch ausgehend von 2,3-Dimethylphenyl-cyanamid (einem
neuen, gemäß Beispiel 1 hergestellten Produkt) erhält man:
durch Umsetzen mit 3-Nitrophenylsulfonylchlorid
die neue Verbindung ;2,3-Dimethylphenyl)-(3-nitro phenylsulfonyI)-cyanamid (Verbindung
Nr. 59);
durch Umsetzen mit 2,4-Dichlorphenoxyessigsäurechlorid
die neue Verbindung (2,3-Dimethylphenyl) - ( 2,4 - dichlorphenoxyacetyl) - cyanamid
(Verbindung Nr. 86);
durch Umsetzen mit 4-Chlor-2-methyl-phenoxyessigsäurechlorid
die neue Verbindung (2,3-Dimethylphenyl)-(4-chlor-2-methyl-phenoxyacetyl)-
cyanamid (Verbindung Nr. 106);
durch Umsetzen mit 2,4,5-Trichlorphenoxyessigsäurechlorid
die neue Verbindung (2,3-Dimethylphenyl) - (2,4,5 - trichlorphenoxyacetyl) - cyanamid
(Verbindung Nr. 107);
durch Umsetzen mit Chloressigsäure die neue Verbindung (2,3 - Dimethylphenyl) - chloracetylcyanamid
(Verbindung Nr. 108).
Ebenso erhält man, ausgehend von Phenylcyanamid. die neue Verbindung l-Phenyl-(3-nitrophenylsulfonyl)-cyanamid
(Verbindung Nr. 57).
A) Formel: R, — NH-Cs^
Ver- R2
bindung
Nr.
bindung
Nr.
Uml-nslallisation
Schmelzpunkt
Ausbeute
Analyse
C % H % N %
Bemerkungen
Benzol:
2,5 Volumen
IIS 85,5
neue
Verbindung
Verbindung
B) Formel:
CsN
Ver- X R1
bindung
bindung
llmkrislallisalion
Schmelzpunkt
Ausbeute
Analyse
C % 11 'Vo N %
Bc-
mcrkunge
St),
Alhylacelat:
2 Volumen
2 Volumen
72%
neue
Ver-
Ver-
C) Formel:
24 62 Oil
14
C=N
X-R1
Ver- X-R1
bindung
Nr.
bindung
Nr.
95 C2H,O—CO-
Umkristallisation
CH3O! 1/H1OCJ: I):
IO Volumen Schmelz- Auspunkt beute
73.5
Analyse
C % H % N %
Bcmerkuimen
neue Verbindung
C2H5OH:
5 Volumen 72,5 bcr.: 66,25 5,56 8,58 neue
gcf.: 65,96 5,50 8,65 Ver-
binduiiü
D) Formel:
X-R1
Ver- X-R,
bindung
Nr.
bindung
Nr.
Umkristallisalion Schmelz- Auspunkl
beute
Analyse
C % H % N %
Bemerkungen
59 NO, ■■■< O V-S(V-
Cl
Allylacetat: 3 Volumen 92 bcr.: 54,37 3,95 3,95 neue
gcr.: 54,50 3,9« 3,98 Verbindung
K(! Cl O (J CII. CO
CH,
KUi (Ί ■ O · O CIIj CO
KUi (Ί ■ O · O CIIj CO
Cl
n-l'ronanul:
15 Volutneii
y 4.5 Vi>hiniL'i)
Kid 167 42 her.:
gef.:
33.5 bet.
gef.:
8,02 neue 8,01 Verbindung
8.52 neue 8,43 Verbindung
11)7 Cl O ■ O CII, CO Dkhloiälhau:
I IO Volumen
Cl
108 (ICH, CO
4 Volumen 49,5 ber.:
gef.:
gef.:
27,5 bei.:
ucf.:
ucf.:
7.30 i.eue 7.47 Ver-
bindun
12,58 neue 12,31 Ver-
E) Formel :\
15
— r N
X-R1
24 62 Oil
16
Ver- X-R,
binduni;
Nr.
binduni;
Nr.
Unikristallisation Schmelz- Auspunkt beule
Analyse
C °,Ό Η %
Bemerk im ccn
K)I CH5O-CO-
C2H5OH:
2 Volumen SS.5 be.-.:
gef.:
gef.:
12.84 neue 12.88 Ver-
bindunt!
l-C O >-O-CH1-CO-
C2H5C)H:
3d Volumen
72
ber.:
pcf.:
pcf.:
8.87 neue 8.73 Ver-
hindiini:
Cl
Cl-^Oy-O-CH2CO-
Cl
Dichloräthan: IO Volumen
bcr.:
7.30 neue 7.25 Ver-
bindune
CHjO
CH.,O
CH1O
C2H5OH:
7 Volumen 66,5 ber.:
gef.:
8.2' neue 8.14 Verbindung
F) Formel:
Ver- X-R,
bindung
bindung
Unikristallisation Schmelz- Auspunkt beute
Analyse
C % H % N %
Bemerk uneen
C2H-O- CO-
Cl-
O —CH,-CO-
Cl-< O V-O-CIC-CO --
Flüssigkeit
C2H5IjH:
20 Volumen
C2H5OH:
25 Volumen
86 | bcr gef. |
ft8 | ber gef. |
41 | ber gef. |
12.47 neue Vcr-12.47
Verbindung
8.72 neue 8.88 Verbindung
7,87 neue 7.53 Ver-
17
G) Formel:
24 62 Oil
Ver- X-R, bindllllL!
Nr."
111 C2H5O-CO-
N9 CI-< O >-O —CH2-CO-
Cl
ζι() Ci -<
OVo-CH2-CO-
Umkrislallisalion | Schmelz punk ι |
Aus beule |
ber.: gef.: ber.: uef.: |
Analyse | N% | Be merkungen |
ro | (%) | ber.: gef.: |
C % H % | 12.47 12,57 8,72 8,83 |
||
E0j = 12: C2H5O-CO-: 16 Volumen |
28-29,5 132 |
88.7 58 |
7,87 7.65 |
neue Ver bindung neue Ver bindung |
||
Dichloräthan: 6 Volumen |
150 | 29 | neue Ver bindung |
|||
H) Formel:
C = N
X-R1
Vcr- X-R, bindiinu
Nr/
Umkrislallisalion
Schmelz- Auspunkt beute
Analyse
C % H % N %
Bemerkungen
91 Cl -<
O ,— O - CH, - CO-
Cl
n-Propanol: 9 Volumen
54
ber.:
gef.:
gef.:
8,72 neue 8,63 Verbindung
92 Cl-/O V-O-CH,-CO-
Dichlorälhan: 10 Volumen
53
ber.:
gef.:
gef.:
7,87 neue 7,75 Verbindung
I) Formel:
X K,
Ver- X-R, bindung
94 C2H5O-CO-
Umkrislallisation | Schmelz punkt |
Aus heule |
ber.: gcf.: |
Analyse | N% | Be merkungen |
[C) | (%) | C % H % | 10,81 10,62 |
|||
lexan: O Volumen |
55 | 70 | neue Ver- |
|||
24 62 Oil
19
Fortsct/iiny
Ver- X-R,
X3 Cl-^oV-O-CH1-CO--
Cl
84 Cl-< OV;-O—CH,-CO
Umkristallisalion | Schmelz punkt |
Aus beute |
her.: ger.: |
Analyse | N% | Be merkungen |
I C) | (%) | her., gef.: |
C% 11% | 7,87 7,84 |
||
\thylacetat: !2 Volumen |
175 | 51 | 7,18 7,(K) |
neue Ver bindung |
||
Dichloräthaii: 20 Volumen |
195 | 45 | neue Ver- bindunu |
|||
Claims (1)
- 24 62 Oil.-atentanspruch:
Cyanamide der allgemeinen FormelA —N—CN(Dworin bedeutet:
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DE2462011C3 DE2462011C3 (de) | 1978-05-03 |
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---|---|---|---|
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NL160809C (nl) * | 1970-05-15 | 1979-12-17 | Duphar Int Res | Werkwijze ter bereiding van benzoylureumverbindingen, alsmede werkwijze ter bereiding van insekticide prepara- ten op basis van benzoylureumverbindingen. |
-
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- 1974-11-14 DE DE19742454107 patent/DE2454107B2/de active Granted
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GB1476797A (en) | 1977-06-16 |
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