DE2448954B2

DE2448954B2 - Verfahren zur verminderung der pilling-neigung von fasermaterialien aus polyestern

Info

Publication number: DE2448954B2
Application number: DE19742448954
Authority: DE
Inventors: Karl-Heinz Dr.; Rüter Jörn Dr 4370 Mari Magosch
Original assignee: Chemische Werke Huels AG
Current assignee: Huels AG
Priority date: 1974-10-15
Filing date: 1974-10-15
Publication date: 1977-07-07
Also published as: JPS5164100A; DE2448954C3; FR2288178A1; BE834508A; GB1516850A; NL7512109A; DE2448954A1; US4004878A; FR2288178B1

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verminderung der Pilling-Neigung von Fasermaterialien aus Polyestern, die 0,05 bis 5,0 Molprozent, bezogen auf die Säurekomponente, Reste einei acetalgruppenhaltigen Dicarbonsäure und bzw. oder eines acetalgruppenhaltigen Diols enthalten.

Wegen der großen Zahl hervorragender Eigenschaften, wie hohem Schmelzpunkt, Beständigkeit gegenüber Chemikalien, Hitze, heißem Wasser und Licht, sowie ihren mechanischen Eigenschaften haben Fäden und Fasern aus Polyäthylenterephthalat in der Bekleidungsindustrie eine große Bedeutung erlangt.

Neben den zahlreichen Vorteilen weisen Polyesterfasern jedoch auch Nachteile auf. Einer davon ist der sogenannte Pillingcffekt. Er wird dadurch verursacht, daß beim Tragen solcher Gewebe Fasern aus dem Gewebeverband herausgezogen werden und sich dann zu kleinen Kügelchen verzwirnen, die fest in dem Gewebe verankert sind. Sie verleihen de Gewebeoberfläche ein unschönes Aussehen und vermindern dadurch die Qualität des betreffenden Bekleidungsstückes.

Es hat in der Vergangenheit nicht an Versuchen gefehlt, diesen Nachteil der Polyesterfasern durch verschiedene Maßnahmen zu beheben.

Das am häufigsten angewandte Verfahren besteht darin, das Molekulargewicht und entsprechend die spezifische Viskosität (im folgenden abgekürzt mit RSV) des Polyesters auf etwa 0,35 bis 0,45 dl/g (gemessen in Phenol/Tetrachloräthan 60/40 bei 25°C) zu vermindern und damit die Fadenfesiigkeit herabzusetzen (|A-PS 24 932/65). Das Schmelzspinnen eines solchen Materials bereitet jedoch erhebliche Schwierigkeilen, da die Schmelze sehr dünnflüssig ist.

Eine andere Möglichkeit besteht darin. Polyester herzustellen, die monomere Verbindungen wie Alkohole oder Carbonsäuren mit drei oder mehr funktioneilen Gruppen enthalten, z. B. Glycerin, Pentaerythrit oder Trimesinsäure (DT-OS 19 28 43b). Hierbei werden partiell verzweigte Polyester erhalten, die, verglichen mit ihrem Molekulargewicht, eine höhere Schmel/viskosität aufweisen, als dies bei streng linearen Produkten der Fall ist.

Der Nachteil bei diesem Verfahren liegt darin, daß es auf eine sehr genaue Dosierung der Verz.weigungskomponenie ankommt, was im technischen Betrieb nicht immer gewährleistet ist. Ks besieht die Gefahr, daß Vernetzung ties Polyesters eintritt, was zu einem Ausliill tier gesamten Polykondcnsationsanlagc führen kann.

Audi wurde bereits mehrfach versucht, Polyesterfasern st)wie daraus hergestellte Gewebe nachträglich chemisch abzubauen, indem man sie mit Wasser, Soda. Ammoniak, Hydra/in, Aminen, Carbonsäuren oder Mk (diolen bei höheren I ein pe ra türen behandelt (CS- I¹S

108689. NL-PS 91330. FR-PS 1551050, JA-PS 71 22 174, DT-AS 10 24 482). Wie sich jedoch herausstellte, ist ein solcher Abbau nur schwer zu beherrschen bzw. reproduzierbar zu gestalten. In vielen Fällen hat man versucht, durch Einbau von Kettengliedern mit Heteroatomen, insbesondere Silicium (US-PS 3J 35 211. DT-AS 1273 123), Bor (US-PS 3391123, DT-AS 14 69 127) oder Aluminium (DT-OS 15 45 039), die auch zu Verzweigungen führen können, Schwachstellen im Molekül zu erzeugen, an denen anschließend eine hydrolytische Spaltung möglich ist. Auch bei diesem Verfahren bereitet die Reproduzierbarkeil der Ergebnisse Schwierigkeiten. Außerdem ist es erforderlich, bis zum Zeitpunkt des erwünschten hydrolytischen Abbaus absolut wasserfrei zu arbeiten. Daß dies besondere Schwierigkeiten bereitet, ist allgemein bekannt. Die bekannten Verfahren befriedigen also noch nicht in jeder Hinsicht.

Aufgabe der Erfindung war es somit, ein verbessertes Verfahren zur Verminderung der Pilling-Neigung von Polyesterfasern und Polyesterfäden und daraus hergestellten Geweben und Gewirken zu entwickeln, das die Nachteile der bekannten Verfahren vermeidet.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß man aus acetalgruppenhaltigen Polyestern hergestellte Fäden und Fasern sowie die daraus hergestellten Gewebe und Gewirke mit wäßrigen Säuren behandelt.

Solche acetalgruppenhaltigen Polyester sind bekannt. Sie können beispielsweise nach der US-PS 29 45 008 hergestellt werden.

Geeignete Polyester bestehen einerseits aus Polyäthylenterephthalat oder aus mit bis zu 15 Molprozent anderer Dicarbonsäuren wie

Isophthalsäure, Phthalsäure,

Diphenyldicarbonsäure,

4.4'Sulfonyldibenzoesäure,

1,4-C yclohexandicarbonsäure, 1,5- oder

2,fc>-Naphthalindicarbonsäure, Adipinsäure.

Sebacinsäure. Decand!carbonsäure-LH) und bzw.

oder

anderer Diole wie 1.4- oiler

1.3 Dimethyloleyclohexan. 1,3-Propaiuliol,

1,4-lliiiandiol. Lb-I lexiindiol.

J,3,5- i'rimethyl- l.tvhexandiol oder

Neopeniylglykol

inodifizienein Polyäih>lenierephihalat und andererseits .ms Ο.Οί bis "),() Molpro/ent. bezogen auf die Säurekomponeiüe. einer aecialgruppenhalligen Verbindung, welche bezüglich der Polyvereslerung biliinklioncll ist. ti. h., zwei \ eresterbare Gruppen enthält. Bei der aeeialgruppenhalligcn Verbindung handelt es sieh also um eine acelalgriippenhallige Dicarhonsaurc oiler inn ein aecalgruppenhaltiges I )iol.

Dabei ist entscheidend, dalJ die Aceialgruppierung in der Polyestcrhauptketie liegt. Für die Herstellung der acetalgruppenhul'igen Polyester sind /.. 13. die Verbin düngen der folgenden Formeln I bis 5 geeignet:

CH, O CII, CH, O CH₁

HO-CH₂-C-CH C CH-C-CH₅OH

CH, O- CU, cn.,

K CH,-O CUi

C CH-C-CH₂-OH

HO H₂C CH₂-O CH,

worin R eine Methyl- oder Äthylgruppe bedeutet

R¹ C\U O

O CH, R¹

CH R CH

HOH₂C CH₂-C/ O — CH₂ YlI,- OH

worin Ri eine Methyl- odcrÄthylgruppe und R einen bifunklionellen Rest der Formel

' R¹ C R⁴

in der R³ und R⁴ ein Wasserstoffatom, eine Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl-Gruppe, und

einen Cyclohexyliden-iM)- oder einen Phenylen-(1,4)-Rest darstellen, bedeuten:

CH, C)-CH₂ CH₂-CH₂ C^-H₂-C) CH.,

HO-H₂C-C-CH

CH, O -CH₂ CM₁- CII₂ CH₂-O' CH-C-CH, OH

CH, O CM₁ CIl₂ O CM,

HOC)C C CH Y C-H C COOlI

CH, O CM₂ CH₂ O CH.,

Die Herstellung der Polyester erfolgt zweckmäßig in üblicher Weise /uniichst durch Uniesierung beispielsweise der Dicarbonsiiurc-inelhylestei" itiii den (ilykolcn bei l^r)0 bis 2WC, insbesondere bei 180 bis 200"C in Anwesenheit von 0,01 bis 1,0 Gewichtsprozent Uniestcrungskatalysaloren wie Calcium-, /ink- oder Mangan salzen, vorzugsweise Acetaten, und durch nachfolgende Polykondensation der erhaltenen niedermolekularen Zwischenprodukte bei 2Od bis !">i) (.'. insbesondere bei ?^r)0 bis 500C in Gegenwart von O.ddi bis 0.1 zi'nl PoK kond'.MisalionskataK s;iioren wie Antimon-, Germanium-, Titan- oder Galliumverhindun gen, vorzugsweise Antimontrioxul, Germaniumdioxid Galliiimlactai.Titanalkoholaien.

Der Zusatz, von Natrium oiler kaliumcarbonat Borax oder anderen schwach basischen Verbindimget kann bei iler Polykondensation zweckmiiliig sein beispielsweise in Mengen \on 0.1 bis 2 Gew ichispro zcni. bezogen aul die Säurekoinponcnle.

Zur Inaktivierung der I Imesierunj'.skai.iKsaioici werden vor der PoKveresicrung zweckmal.lig l'hos phor(lll) oder Phosphoi(V) Verbindungen wie phos

phorige Säure, Phosphorsäure oder organische Pliosphile mil Alkyl- oder Arylgruppcn, beispielsweise Triphcnylphosphit, Tris-p-nonyl-phenylphosphii. sowie Tri-n-butylphosphal oder Triphenylphusphat, jeweils in Mengen von 0,01 bis 1,0 Gewichtsprozent /ugcsel/t.

Als weitere Zusätze kann man die üblichen Hitze- und Oxidationsstabilisalorcn, wie slerisch gehinderte Phenole oder sekundäre aromatische Amine sowie Pigmenticrungsinitiel wie Titandioxid dem Rcaktionsansul/ hinzufügen.

Die erhaltenen Polyester, deren Lösungsviskositäten zwischen 0,4 und 0,8, vorzugsweise zwischen 0.5 und 0.7 dl/g liegen, werden in üblicher Weise schmelzgesponnen.

Die aus den vorstehend beschriebenen aeetalgruppenhaltigcn Polyestern nach einem üblichen Schmelzspinnverfahren gewonnenen Fäden oder die daraus hergestellten Stapelfasern bzw. die au? solchen Fasern oder Faden nach üblichen Verfahren hergestellte» Gewebe oder Gewirke werden der erfindungsgemäßen Nachbehandlung unterworfen, wodurch dann der eigentliche Anti-Pilling-Effckl hervorgerufen wird. Diese Nachbehandlung besteht darin, daß man die Fäden, Fasern, Gewebe oder Gewirke verdünnten wäßrigen Säuren aussetzt, gegebenenfalls in Gegenwart von Nctzmitteln. Emulgatoren oder Carriern. Geeignete wäßrige Säuren sind grundsätzlich alle wäßrigen Lösungen solcher Stoffe, die unter Abgabe von Wasserstoffionen dissoziieren. Hierunter fallen insbesondere verdünnte Mineralsäuren wie Salzsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure, Salpetersäure, oder auch wasserlösliche verdünnte organische Säuren wie Ameisensäure, Essigsäure. Propionsäure, Buttersäure, Oxalsäure. Zitronensäure, Maleinsäure, Malonsäure, Milchsäure, ferner saure Salze wie KHS(X NaH:P(X Ammoniumsalze starker Säuren wie die der Schwefelsäure oder Salzsäure, ferner organische saure Salze wie Äthylaminhydrochlorid oder Pyridiniumsulfat.

Die Konzentration der Säure kann in weiten Grenzen variiert werden; sie richtet sich vor allen Dingen nach der Stärke der zur Verwendung kommenden Säure und kann daher beispielsweise zwischen 0,00001 und 20 Gewichtsprozent liegen; so verwendet man wäßrige Salzsäure zweckmäßig in Konzentrationen zwischen 0,00001 und 5%, bevorzugt 0,0001 und 1%, während man Essigsäure zwischen 0,00t und 20, bevorzugt 0,01 und 10%, einsetzt. Die Konzentration hängt aber auch von den anderen Bedingungen der Nachbehandlung, wie der Kehandlungsdaucr und der ßchandlungstcmpc-

raiur, ab.

Die Behandlungsdauer kann, insbesondere bei feinem Faserliier und bei Anwendung einer stärkeren oder konzcntriertcren Säure, sehr kurz sein, /.. B. wenige Sekunden, kann aber auch, insbesondere bei stärkerem Tiler, bei Anwendung hochverdünnter Säuren oder dann, wenn man gewährleisten will, daß die Säure tiefer in die Faser eindringt, längere Zeit betragen, d. h. bis zu einigen Stunden. Bevorzugt arbeitet man im Bereich von 1 Minute bis zu 2 Stunden. Die Konzentration der Säure und die Behandlungsdauer hängen stark von der angewendeten Temperatur ab. Zweckmäßig arbeitet man zwischen 0 und etwa 100°C, obwohl natürlich auch die Arbeitsweise bei noch höherer Temperatur im Druckgefäß möglich ist; bevorzugt verwendet man Temperaturen zwischen 20 und 100⁰C.

Alle Parameter, wie Säurekonzentration, Säurestärke. Behandlungstemperaiur und Behandlungsdauer, sind demnach in hohem Maße voneinander abhängig; zur Erzielung des optimalen Effekts kann man, zweckmäßig im Rahmen der genannten Zahlcnwcrte. die einzelnen Größen mit wenigen Vorversuchen leicht aufeinander abstimmen.

Als besonders günstig und wirtschaftlich hat es sich erwiesen, die Nachbehandlung während eines Arbeitsganges durchzuführen, der bei der Herstellung von Textilien durchlaufen wird. Hier bietet sich die Carrierfärbung besonders an. da die dabei angewandten Bedingungen (schwaehsaures Medium mit einem pH-Wert von 4 bis 5, 2 Stunden, 100 C) ohne weitere Zusätze ausreichen, um den erwünschten hydrolytischen Abbau zu erreichen.

Der durch die Nachbehandlung erzielte Effekt der verminderten Pilling-Neigung wird zweckmäßiger« eise durch die Erniedrigung der Biegefestigkeit der schmelzgesponnenen Polyesterfäden nach der Behandlung nachgewiesen. Die Biegefestigkeit wird anhand der Drahtknickbruchzahlen (im folgenden abgekürzt mit DKZ) nach K. H. G rü η c w aid. Chemiefasern, 12,853 (1962). bestimmt.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern, ohne sie jedoch darauf zu beschränken.

B c i s ρ i c 1 I

In einen Umeslcrungsrcaktor von 100 I der mit einem Rührer, einem Doppclhcizmaniel und einer Fraktionierkolonne ausgestattet ist. werden die folgenden Bestandteile eingebracht:

38.8 kg Dimethylterephthalat |DMT| 0,304 kg des spirocyclisch.cn Acetaldiols (1) (0,5 Molprozent, bezogen auf DMT)

CH., O CH₂ CH₂

HO VW₂ C CH

CH., O CH, Cl

CH,

C CH-.OH

i
CH.,

(D

24.8 kg Älhylen»lykol
0.03X8 kg Calciumacelal

Das. Gemisch wird erhitzt, und bei ca. Γ">0 ( beginnt Methanol abzudestilliereii. Wenn die Melhanolabspalums' hei 200 (' aulgehcirt hat, \\ as im allgemeinen nach spätestens 3 Stunden der Fall ist. wird das IJmesierungsprodukt in den Polykondcnsationsreaktor gleichen Rauminhalts übergeführt. Dann weiden 0.0388 kp

Triphcnylphospliat und 0,0116 kg Antimonoxid (Sb_>Oi) hinzugefügt Anschließend wird die Temperatur fortschreitend auf 280⁰C erhöht, während der Druck allmählich auf ca. 0,1 Torr erniedrigt wird. Die Polykondensation wird abgebrochen, wenn die Leistungsaufnahme beim Rühren des Rcakiorinhalts einer Schmelzviskosität bei 285°C von etwa 1000 Poise entspricht.

Die Polyesterschmelzc wird dann in Form dünner Strängchen durch eine Düscnplatte am Boden des Reaktors ausgepreßt. Die Stränge werden in kaltem Wasser gekühlt und anschließend in kleine Zylinder von ca. 5 mm Länge und 2 bis 3 mm Durchmesser geschnitten.

Der RSV-Wert des farblosen Polyesters (gemessen in Phenol/Tetrachloräthan 60/40 bei 25°C) beträgt 0,57 dl/g, der Schmelzpunkt 255° C. Die Schmelzviskosität (bestimmt mit einem Hochdruckkapillarviskosimctcr bei 285° C) liegt bei 1100 Poise.

Das Material wird durch eine Spinndüse mit 20 Löchern von 0,25 mm Durchmesser bei 302°C Spinntemperatur zu Fäden versponnen;die Fäden werden mit einer Abzugsgeschwindigkeit von 640 m/min aufgcwikkelt und anschließend auf ein Verhältnis von 1 :3,88 verstreckt.

Die Fäden haben danach folgende Eigenschaften:

Tit er
Reißfestigkeit

Dehnung

84/20 dtcx
3,9 p/dtex

27%

Anschließend werden an 48 bei 23°C und 50% rcl. Luftfeuchtigkeit klimatisierten Einzclkapillaicn die DKZ bestimm·.; der Durchschnittswert aus diesen Einzelbcstimmungcn liegt bei 2380 Hüben.

Die Fäden werden auf eine Halterung aufgewickelt, die es gestattet, die Fäden derart in eine Nachbehandlungsflottc zu stellen, daß alle Fäden von dieser Flotte benetzt werden. Zusammensetzung der Nachbehand· lungsflottc, Dauer und Temperatur der Nachbehandlung sind in Tabelle zusammengestellt. Nach der Behandlung werden die Fäden mehrmals mit destilliertem Wasser gewaschen, getrocknet und bei 23"C und 50% rcl. Luftfeuchtigkeit klimatisiert. Die Ermittlung der DKZ der nachbchandelten Fäden wird ebenfalls an 48 Ein/elkapillaren durchgeführt;die Durchschnittswerte aus diesen Einzclbcsiimmungcn sind in Tabelle angegeben.

Vergleiehsbeispiel

Fäden aus einem unter ähnlichen Bedingungen, jedoch ohne Zusatz des spirocydischcn Acctaldiols (1) hergestellten Polyester mit den Kenndaten

RSV-Wcrl

Schmelzpunkt

Titcr

Reißfestigkeit

Dehnung

0,60 dl/g
258° C
84/20 dtex
41 p/dtcx
22,8%

weisen cine DKZ von 2520 Hüben auf.

Die DKZ-Wcrte nach den verschiedenen Nachbehandlungen sind in Tabelle angegeben.

¹^ B c i s ρ i e I 2

Entsprechend Beispiel 1 wird ein acetalgruppenhaUiger Polyester aus den folgenden Bestandteilen hergestellt:
38.8 kg Dimethylterephthalat,

0,608 kg des spirocydischcn Acctaldiols (1) (1.0 Molprozent, bezogen auf DMT),
24,8 kg Äthylenglykol,
0,0149 kg Zinkacctal (wasserfrei).

Nach der Umesterung werden entsprechend Beispiel 1 0,0194 kg Triphenylphosphat und 0,0116 kg Antimonoxid hinzugefügt.

Der Polyester hat einen Schmelzpunkt von 251°C sowie einen RSV-Werl von 0,57 dl/g. Er läßt sich glatt verspinnen. Die Fäden werden wie in Beispiel 1 geprüft, wobei folgende Werte erhalten werden:

Titcr

Reißfestigkeit
Reißdehnung
DKZ

81/20dlcx
3,5 p/dtex
25%
2130 Hübe

Die Art der Nachbehandlung und die dabei erhaltenen DKZ-Wcrte sind in Tabelle angegeben.

Verwendet man einen Polyester mit 0,1 oder mit 2,5 Molprozent des Acetaldiols(i), so bekommt man mittels der Säurebehandlung ein vergleichbares Ergebnis.

Beispiel 3

Die Herstellung des acctalgruppenhahigen Polyesters erfolgt wie in Beispiel 2, mit der Ausnahme, daß dem Ansatz. 0,436 kg (1,0 Molprozent, bezogen auf DMT) eines Acetaldiols der Formel (2)

R CH₂-O CH,

C CH-C-CH₂-OH

HO · H₂C CH₂-O CH₁,

in der R eine Methyl- oder Äthylgruppe bedeutet, nls 259⁰C und einen RSV-Wcn von 0,60 dl/g. Er Ittßt sich liydrolysicrbarcCokomponcntc hinzugesetzt werden. glatt verspinnen, Die Werte der Fadenprüfung sind

Der erhaltene Polyester hat einen Schmelzpunkt von f»o folgende:

Titcr
Dehnung
Reißfestigkeit
DKZ

79/20 dtcx
26%

3,2 p/dtcx
2400 Hübe

Die Art der Nachbehandlung und die clnbei erhaltenen DKZ-Wcrlc sind ebenfalls aus der Tnbcll ersichtlich.

709 627/41

ίο

Beispiel 4
Entsprechend Beispiel 1 wird ein acetalgruppenhaltiger Polyester aus den folgenden Bestandteilen hergestellt:

38,8 kg Dimethylterephthalat
0,720 kg des Dimethylesters der spirocyelisehen Dicarbonsäure (6) (1,0 Molprozent, bezogen auf DMT)

O CH, Ο—CH₂ CH₂-O CH, 0

C-C-CH C CH-C-C

CH,O

CH₃ 0-CH₂

CH₂-O

CH₃ C)CH₃

24,8 kg Äthylenglykol
0,0149 kg Zinkacetat (wasserfrei)

Nach der Umesterung werden entsprechend Bei- 249°C sowie einen RSV-Wert von 0,59 dl/g. Er läßt sich

spiell 0,0194kg Triphenylphosphat und 0,0116kg glatt verspinnen. Die Fäden werden wie in Beispiel I

Antimonoxid hinzugefügt. geprüft, wobei folgende Werte erhalten werden:

Der erhaltene Polyester hat einen Schmelzpunkt von 20

Titer

Reißfestigkeit Reißdehnung DKZ

78/20 dtex 3,4 p/dtex 27%
2040 Hübe

Die Art der Nachbehandlung und die dabei erzielten unter die allgemeine Formel (3) fallende, bifunklioncllc DKZ-Werte sind aus Tabelle zu entnehmen. Verbindung

Verwendet man anstelle der Acetalkomponentc fo die

H₅C

HOH₁C

CH —

V CH

CH₂-O

Ο —CH₂ C₂H₅

C)-CH₂ CH₂OH

die Verbindung

CH₃ O—CH₂ CH₂ CH₂

CH₂ O

HO H₂C- C CH

i₂v -v - ν 11 «. C CH —C CH₂- OH

CH₃ O CIl₂ CW₂ CM,. CH₂ θ' CU^

oder die Verbindung

CH₃ O CU₂ CH₂ O CH₃

HOOC-C-CH V CH- C-COOH

CH., 0-CH₂ CH₂- O CH.,

so erhüll man vergleichbare	Ergebnisse.	Vorglcichs-	Beispiel 2	Beispiel 3	Beispiel
Tabelle		heisplel
Nachbehandlung dos	Beispiel I	DKZ	UK/.	DKZ	DKZ
Polyestermaterial»¹)		(IlUhc)	(I lUhc)	(Mühe)	(Hübe)
	DKZ	2520	2130	2400	2(MO
	(Mühe)	2570	1050	950	830
keine	2380	2490	720	620	580
1 % HCL/ 1 Min/ 20 C	2290	2470	700	690	490
1% HCL/60 Min/ 20 C	2350	2490	550	500	380
I%HCL/ 1 Min/ 100 C	1150
1 % HCL/ 60 Min/ 100' C	1010

ortset/.iiim

Jachbehandlung des	Beispiel I	Vergleichs-	Beispiel 2	Beispiel 3	Beispiel 4
'olycslermatcrials')		bcispicl
	OK/.	DK/.	DKZ	DKZ	DK/.
	(Hübe)	(Mühe)	(Hübe)	(Hübe)	(Hübe)

10% HCL/ 1 Min/ 20' C 1090

10% HCL/ 60 Min/ 20"C 1020

10% HCL/ 1 Min/ 100' C 990

10% HCL/ 60 Min/ 100"C 860 Bedingung der Carrierfärbung²)

120 Min/ lOOX 890

2500 2530 2480 2410

2470 640
510
560
490

510

540 470 490 430

480

520 470 530 400

410

) Flottenverhältnis in allen Versuchen 1:40

²) Die Färbeflotte enthält 3g/l eines handelsüblichen Carriers für Polyesterfasern, 1 % eines handelsüblichen ligalisicrmittels, 2 g/l (NI !4)2804 und wird mit Ameisensäure auf pH 4,5 bis 5 eingestellt.

Verwendet man unter gleichen Bedingungen wäßrige Schwefelsäure, so erhält man vergleichbare Ergebnisse; setzt man lOprozentige Essigsäure ein, so ist die Zeit und bzw. oder die Temperatur zu erhöhen, um zu ähnlichen DKZ-Wertcn zu gelangen; gleiches gilt für den Einsatz einer lOprozentigcn KHSO^-Lösung.

Aus der Tabelle geht die ausgezeichnete Wirksamkeit des erfindungsgemäßen Verfahrens hervor. Während die Biegefestigkeit (ausgedrückt durch die DKZ-Werte) von Fäden aus unmodifiziertem Polyäthylcntcrcphthalat (Vergleichsbeispiel) durch verdünnte Säuren nicht verändert wird, wird diejenige der acetalgruppcnhaltigcn Polyesterfäden durch die erfindungsgemäßc Nachbehandlung sehr stark hcrabgesenkt auf DKZ-Wcnc, wie sie für pillarme Polyesterfäden gleichen Titers gefunden werden.

Aus den erfindungsgemäß behandelten Fasern und Fäden hergestellte Gewebe und Gewirke zeigen kein Pilling.

Der gleiche Effekt wird erzielt, wenn man acetalgrup penhaltige Polyester zu Fasern uuu Fäden verarbeitet direkt Gewebe oder Gewirke daraus herstellt und diese .?o Tcxtilerzeugnisse dann in der in den Beispieler angegebenen Weise mit wäßrigen Säuren erfindungsge maß behandelt.

SSrW ,*-..·.

Claims

Patentanspruch:

Verfahren zur Verminderung der Pilling-Neigung von Fasermaterialien aus Polyestern, die 0,05 bis 5,0 Molprozent, bezogen auf die Säurekomponente, Reste einer acetalgruppenhaltigen Dicarbonsäure und bzw. oder eines acetalgruppenhaitigen Diols einhalten, dadurch gekennzeichnet, dull man aus solchen Polyestern hergestellte Riden und Fasern sowie daraus hergestellte Gewebe und Gewirke mit wäßrigen Säuren behandelt.