DE2447611A1 - Latexpolymerisat mit eingebautem oberflaechenaktivem mittel - Google Patents
Latexpolymerisat mit eingebautem oberflaechenaktivem mittelInfo
- Publication number
- DE2447611A1 DE2447611A1 DE19742447611 DE2447611A DE2447611A1 DE 2447611 A1 DE2447611 A1 DE 2447611A1 DE 19742447611 DE19742447611 DE 19742447611 DE 2447611 A DE2447611 A DE 2447611A DE 2447611 A1 DE2447611 A1 DE 2447611A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- alkyl
- latex polymer
- monomer
- latex
- hydrogen
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/356—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of other unsaturated compounds containing nitrogen, sulfur, silicon or phosphorus atoms
- D06M15/3562—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of other unsaturated compounds containing nitrogen, sulfur, silicon or phosphorus atoms containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F26/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/41—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups
- D21H17/44—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups cationic
- D21H17/45—Nitrogen-containing groups
- D21H17/455—Nitrogen-containing groups comprising tertiary amine or being at least partially quaternised
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
- Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
- Y10T442/2402—Coating or impregnation specified as a size
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Paper (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Description
Patentanwalt H / D (714)
63 Gießen
Ludwigstraße 67
Rohm and Haas Company, Philadelphia, Pennsylvania, USA
LATEXPOLYMERISAT MIT EINGEBAUTEM OBERFLÄCHENAKTIVEM MITTEL
Priorität: 10. Oktober 1973 /USA/ Ser.No. 405 221
Diese Erfindung betrifft ein neuas Litexpolyraerisat mit
eingebautem oberflächenaktivem Mittel, ein Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung.
Gegenstand der Erfindung ist ein LaLexpolymeriset mit eingebautem
oberflächenaktivem Mittel, das dadurch gekannzeichnet ist, daß es eine wirksame Menge eines Vinylbenz/ltrialkylammoniumsalzes
mischpolymerisiert mit einem oder mehreren Comonoraeren enthält.
Man erhält ein derartiges Latexpolymeris<\t, indem man eine
wirksame Menge eines Vinylbenzyltrialkylamm niumsalzes.mit einem oder mehreren Monomeren mischpolymeri. iert.
Bei den Latexpolymerisaten nach der Erfindung ist das den
Latex stabilisierende oberflächenaktive Mittel in das polymere
509816/1187
2U7611
Rückgrat des Polymeren eingebaut. Dadurch werden die Nachteile der bekannten anionischen, nicht-ionischen oder
kationischen.Emulgatoren, vie übermässiges Schäumen, Wasserempfindlichkeit,
Weichmachung und Wanderung, beseitigt.
Die Latexpolymerisate nach der Erfindung können auf den
üblichen Anwendungsgebieten, von Latices benutzt werden, doch sind sie auf folgenden drei Gebieten von besonderer Bedeutung.
(1) Als Schlichte und Zurichtungsraittel zur Erhöhung der
Steifheit, Wasserbeständigkeit, Festigkeit, Glattheit oder des Gewichts von verschiedenen Materialien, wie
Papier, Textilien und dergleichen. Aus Laboratoriumsergebnissen geht hervor, daß die Verbindungen gemäss
der Erfindung vorteilhaft im Vergleich zu Kolophonium sind·
(2) Zur Eliminierung eines Hilfsmittels bei der Ablagerung von Latex auf Zellstoff. Das Hauptproblem bei der Ablagerung
von Latices auf Zellstoff besteht bei Verwendung der üblichen oberflächenaktiven Mittel in der
Schaumbildung und in der Verunreinigung des Wassers. Ausserdem werden Ablagerungshilfsmittel während der Ablagerung
benötigt. Der sich bildende Schaum kann den Ablagerungsprozess stören und kann zusätzlich noch die
Verwendung von Antischaummitteln oder anderen Zusatzstoffen
verlangen. Das oberflächenaktive Mittel und das Antischaummittel können dann in dem Abwasser als
509816/1 187
Verunreinigung auftreten. Die Polymerisate nach der Erfindung lassen sich aber auf den Zellstoff ohne zusätzliche
Verwendung von Ablagerungshilfsmitteln oder Antischauraraitteln ablagern, wodurch der ganze Vorgang
vereinfacht wird und die durch die Verunreinigung des Wassers auftretenden Umweltprobleme wegfallen.
(3) Ein anderes wichtiges Anwendungsgebiet bildet die Verwendung als Extender-Bindemittel für wasserabweisende
Fluorkohlenstoffverbindungen. Die normale Arbeitsweise, um ein vliessartiges Substrat gegenüber Wasser und
Alkohol beständig zu machen, besteht darin, daß das Substrat zuerst mit einem Latexbinder, der ein übliches
oberflächenaktives Mittel enthält, behandelt wird. Das Substrat wird dann mit der erforderlichen Menge eines
kationischen wasserabweisenden Mittels behandelt. Es wird also ein zweistufiges Verfahren verwendet, da der
in der Regel mit einem anionischen oberflächenaktiven Mittel hergestellte Latex mit dem wasserabweisenden
Mittel nicht verträglich ist. Wenn dagegen im Latex ein nicht-ionisches oberflächenaktives Mittel benutzt wird,
bereitet es Schwierigkeiten den hohen Gehalt an wasserabweisendem Mittel aufzutragen. Diese Erscheinung beruht
wahrscheinlich darauf, daß das oberflächenaktive Mitte] dazu neigt zu wandern. Wenn jedoch das Latexpolymerisat
gemäss der Erfindung mit der eingebauten oberflächenaktiven Wirkung verwendet wird, tritt weder eine Wanderung
ein noch sind die Komponenten nicht verträglich.
509816/ 1187
Die Vinylbenzyltrialkylammoniumsalze gemäss der Erfindung
haben in der Regel die folgende Formel:
CH2=CH ' '
CH3
in der R ein Alkylrest und X ein Anion ist. R kann z.B. ein gradkettiger oder verzweigter Alkylrest mit etwa 8 bis
"etwa 22 Kohlenstoffatomen, bevorzugt etwa 12 bis etwa 18 Kohlenstoffatomen sein, wie z.B. Octyl, Nonyl, Decyl, Undecyl,
Dodecyl, Tridecyl, Tetradecyl, Pentadecyl, Hexadecyl, Heptadecyl, Nonodecyl, Eicosyl, Henecosyl, Docosyl und dergleichen.
Spezifische Beispiele für X^ sind Halogenide, wie Bromid, Chlorid und dergleichen, ferner Hydroxid, Sulfat,
Nitrat, Acetat, Oxalat und dergleichen. Das bevorzugte Anion ist das Chlorid.
Um für die genannten Verwendungen geeignet zu sein, ist es erforderlich, daß das Mischpolymerisat eine wirksame Menge
an dem Vinylbenzyltrialkylammoniumsalz enthält. Es wurde festgestellt,
daß die wirksame Menge dieses Monomeren in der Regel im Bereich von etwa 0,25 bis etwa 5 % des gesamten Polymerisats
liegt, wobei der Bereich von 0,5 bis 2,5 des gesamten Polymerisats bevorzugt ist.
509816/1187
Für die Herstellung des Latexpolymerisats verwendet man
in der Regel ein oder mehrere der folgenden Monomeren:
(a) Ein Monomeres der Formel
R2O
I Il
2-f
CH2=C-C-OR3
in der R Wasserstoff oder Alkyl ist, z.B. ein kurz-
3 kettiges Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, und R ein gradkettigesjverzweigtkettiges oder cyclisches
Alkyl, Alkoxyalkyl oder Alkylthioalkyl ist, wobei der Alkylrest etwa 1 bis etwa 20 Kohlenstoffatome enthält
und der Cycloalkylrest 5 bis 6 Kohlenstoffatome im Ring enthält. Beispiele von solchen Resten sind Methyl, Äthyl,
Propyl, η-Butyl, 2-Äthylhexyl, Heptyl, Hexyl, Octyl,
2-Methylbutyl, 1-Methylbutyl, Butoxybutyl, 2-Methylpentyl,
Methoxymethyl, Äthoxyäthyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Isobutyl,
Äthylthioäthyl, Methylthioäthyl, Äthylthiopropyl,
6-Methylnonyl, Decyl, Dodecyl, Tetradecyl, Pentadecyl
und dergleichen. R kann auch Ureido, ein Hydroxy-niedriger-Alkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, wie Hycroxymethyl,
Hydroxyäthy1, Hydroxypropyl, Hydroxybutyl, Hydroxypentyl
und dergleichen sein; ferner 2,3-Epoxypropyl, Amino- · niedriger-Alkylrest, wie Aminomethyl, Aminoäthyl und dergleichen,
Mono- oder Di-niedriger-Alkylamino-niedriger-Alkylrest,
wie tert.-Butylaminoäthyl, Dime thy laininoäthyl
and dergleichen.
509816/1187
(b) Ein Monomeres der Formel
CIfC
in der R Wasserstoff, Methyl oder Halogen, wie Chlor,
und dergleichen ist und R Wasserstoff, Halogen, wie Chlor, und dergleichen ist; ferner Alkanoyloxy, wie
Acetoxy und dergleichen, Cyan-, Formyl-, Phenyl-, Carbamoyl-,
N-Hydroxyraethyl-, Tolyl-, Methoxyäthyl-, 2,4-Diamino-s-triazinyl-niedriger-Alkylrest
oder Epoxy ist.
Spezifische Beispiele von solchen Monomeren (a) und (b) sind: Äthylen, Methylmethacrylat, Äthylmethacrylat, Propylmethacrylat,
Isopropylmethacrylat, n-ßutylmethacrylat, Isobutylmethacrylat,
sek.-ßutylmethacrylat, tert.-ßutylmethacrylat,
Pentylmethacrylat, Isopentylmethacrylat, tert,-Pentylraethacrylat,
Hexylmethacrylat, Cyclohexylmethacrylat,
2-Äthylbutylmethacrylat, 2-Äthylhexylmethacrylat, Octylmethacrylat,
Decylmethacrylat, Laurylmethacrylat, Myristylmethacrylat,
Cetylmethacrylat, Stearylmethacrylmethylacrylat, Äthylacrylat, Propylacrylat, Isopropylacrylat, Butylacrylat,
Isobutylacrylat, sek.-Butylacrylat, tert.-ßutylacrylat,
Pentylacrylat, Isopentylacrylat, tert.-Pentylacrylat,
Hexylacrylat, Octylacrylat, 2-Äthylhexylacrylat, Vinylacetat,
Tetradecylacrylat, Acrylamid, Pentadecylacrylat, Styrol,
Pentadecylmethacrylat, Vinyltoluol, Methacrylamid, N-Methylol-
509816/1187
acrylamid und dergleichen, Glycidylraethacrylat, Methylaminoäthylmethacrylat,
tert.-Butylarainoäthylmethacrylat,
Dimethylaminoäthylmethacrylat, 6-(3-Butenyl)-2,4-diamino-s-triazin,
Hydroxypropylmethacrylat, Hydroxyäthylmethacrylat, Acrylnitril, Methacrylnitril, Methoxymethylmethacrylaraid,
N-Methylolmethacrylamid, Acrolein, Methacrolein,
3,4-Epoxy-l-buten und dergleichen.
Wasserempfindliche Materialien, wie Isocyanate, sollten in den wässrigen Systemen nicht verwendet werden, es sei
denn, daß sie durch Umsetzung mit einem Phenol verkappt seien, wodurch das Isocyanat blockiert ist, bis nachher eine Erwärmung
stattfindet oder durch Zugabe von Kalzium-, Zink- oder Zinn-Katalysatoren in üblicher Weise die Blockierung aufgehoben
wird.
In der Regel enthalten die Vinylbenzyltrialkylammoniumsalze
Halogenide als Anion-en, obwohl mit guter Wirkung auch andere Anionen'Verwendet werden können. Solche Anionen sind
z.B. Hydroxid, Sulfat, Nitrat, Acetat, Formiat, Oxalat und dergleichen. Derartige Anionen können in das Monomere durch
Ionenaustausch in bekannter Weise eingeführt werden.
Die bevorzugten Emulsionsraischpolymerisate haben ein Molekulargewicht
zwischen etwa 70 000 und 2 000 000 und bevorzugt zwischen etwa 250 000 und 1 000 000. Man erhält sie, indem
man die verschiedenen Monomeren in den entsprechenden Mengenverhältnissen in Emulsion mischpolymerisiert. Es lassen
sich die üblichen Verfahren für die Emulsionspolymerisation
509816/1187
verwenden, wie sie in den US-PSS 2 754 280 und 2 795 654 beschrieben sind. Es wird ein radikalbildender Polymerisationsinitiator,
wie Ammonium- oder Kaiiumpersulfat allein
oder in Korabination mit einem Beschleuniger, wie Kaliummethabisulfit
oder Natriumthiosulfat, verwendet. Auch organische
Peroxide, wie Benzoylperoxid und tert.-Butylhydroperoxid, sind geeignete Initiatoren. Der Initiator und der
Beschleuniger, die als Katalysator bezeichnet werden, können in Mengen von jeweils 0,1 bis 10 %, bezogen auf das Gewicht
der zu mischpolymerisierenden Monomeren verwendet werden. Durch die Menge des Katalysators kann die grundmolare Viskositätszahl
des Polymerisats beeinflusst werden. Die Polymerisat ions temperatur kann zwischen Raumtemperatur und etwa
95°C schwanken.
Die Vinylbenzyltrialkylammoniumhalogenide der Formel I sind bekannte Verbindungen und lassen sich durch bekannte
Verfahren herstellen, indem man z.B. ein Alkyldimethylamin mit einem Vinylbenzylhalogenid umsetzt.
In den folgenden Beispielen wird die Erfindung noch näher
erläutert.
509816/1 187
Herstellung eines Latexpolymerisats aus Butylacrylat (60 %)
Styrol (37,5 %) und Dimethylstearyl-4-vinylbenzylamraoniumchlorid
Es wird 4-Vinylbenzylchlorid (488 g; 3,2 Mol) in einen
Reaktionskolben zugegeben, der Wasser (2 400 g), den Methyläther
von Hydroquinon (4,4 g), Kaliumjodid (0,8 g) und Dimethyls tearylamin (960 g; 3,2 Mol) enthält. Die Temperatur
wird bei 45 bis 50 C während einer Zugabe-periode von 30 Minuten gehalten. Die zuerst trübe Lösung wird klar und viskos. Nach etwa 1,5 Stunden kann man durch Titrieren der Reaktionsraischung
feststellen, daß 98 % des Amins sich i;u Dimethylstearyl-4-vinylbenzylammoniumchlorid
umgesetzt haben. Diese Lösung enthält 37 % Feststoffe und wird als einziges
oberflächenaktives Mittel bei der sich anschließenden Mischpolymerisation verwendet.
In einen geeigneten Reaktionskolben, der mit einem Thermometer
, Stickstoff spülung, Rührer, Kühler und Zugabtitrichtern ausgerüstet ist, werden Wasser (1 800 g) und 100 g e:iner Mischung
von Butylacrylat (840 g), Styrol (562 g) und 48 g der oberflächenaktiven Lösung gemäss dem vorgehenden Abi atz eingebracht.
Die Polymerisation wird bei 58 C eingeleitet, indem in den Kolben ein Initiator sy st em aus tert.-Buty!hydroperoxid (0,6 g) , Eisen-II-Ammoniumsulfat (10 ml eir.er 0,1 %igen
Lösung) und Natriumformaldehydsulfoxylat (0,6 g) zubegeben werden.
Nach Beginn der Polymerisation, was an einer Temperaturerhöhung von etwa 5 C zu erkennen ist, wird die restliche Mono-
509816/1 187
mermischung, die jetzt tert.-Buty!hydroperoxid (4 ml)
enthält und weitere 48 g der oberflächenaktiven Lösung allmählich im Verlauf von 3 Stunden zugegeben. Gleichzeitig
wird eine Lösung von Natriumformaldehydsulfoxylat (3,0 g)
in Wasser (100ml) zugegeben. Es wird ein beständiger Latex gebildet, der 39,5 % Feststoffe mit einer Teilchengröße von
etwa 0,12 Mikrometer enthält. Das Mischpolymerisat besteht aus 60 % Butylacrylat, 37,5 % Styrol und 2,5 % Dimethylstearyl-4-vinylbenzylammoniumchlorid.
Latexmischpolymerisat aus Athylacrylat (60 %), Styrol (37 %)
und Dimethylstearyl-4-vinylbenzylammoniumchlorid (3 %)
In ähnlicher Weise wie in Beispiel 1 wurde ein beständiger Latex mit einem Feststoffgehalt von 39,5 % hergestellt, indem
Butylacrylat von Beispiel 1 durch Athylacrylat ersetzt wurde. Man erhielt einen koagulatfreien Latex, dessen Mischpolymerisat
60 % Athylacrylat, 37 % Styrol und 3 % Dimethylstearyl-4-vinylbenzylammoniumchlorid
enthielt und eine Teilchengröße von 0,10 Mikrometer hatte.
509816/1187
Latexmischpolymerisat aus Vinylacetat (97,5 %) und Dimethylstearyl-4-vinylbenzylamraoniumchlorid
Es wurde ein beständiger kationischer Latex hergestellt, indem im Verlauf von 3,5 Stunden eine Lösung von Vinylacetat
(681 g) und tert.-Buty!hydroperoxid (2,0 ml) in einen geeigneten
Reaktionskolben eingeführt wurde, der Wasser (649 g), Stearyldimethyl-4-vinylbenzylamrnonitimchlorid-Lösung (153,0 g)
Und ein Initiatorsystem aus tert.-Buty!hydroperoxid (10,6 g),
Eisen-II-aramoniumsulfat (10 ml, 0,1 %) und Natriuraformaldehydsulfoxylat
(0,6 g) enthielt. Während der Zugabeperiode wurde eine Lösung, die eine zusätzliche Menge an Natriumformaldehydsulfoxylat
(1,5 g) und Stearyldimethyl-4-vinylbenzylamraoniumchlorid
(46,5 g) enthielt, ebenfalls langsam zugegeben. Am Ende der Umsetzungsperiode lag der Feststoffgehalt
bei 39,9 %. Das Endprodukt enthielt 97,5 % Vinylacetat und 2,5 % Dimethylstearyl-4-vinylbenzylammoniumcnlorid·
Latexmischpolymerisat von Vinylacetat (60 %) Äthylacrylat
(37,5 %) und Dimethylstearyl-4-vinylbenzylammoniumchlorid
(2,5 7„)
In einen Kolben, der Wasser (649 g) und 50 g einer Mischung aus Äthylacrylat (261 g), Vinylacetat (420 g) und
Dimethylstearyl-4-vinylbenzylammoniumchlorid-Lösung (153 g)
5 0 9 8 16/1187
2U7611
enthielt, wird das gleiche Initiatorsystern wie bei Beispiel
1 zugegeben. Nachdem die Wärmeentwicklung aufgehört hat, wird die restliche Mischung der Monomeren allmählich
im Verlauf von 3 Stunden zugegeben, wobei die Reaktionstemperatur bei 60 bis 65 € gehalten wird. Der Feststoffgehalt
des erhaltenen bläulich-weißen Latex liegt bei 37,8 %.
Das erhaltene Mischpolymerisat enthält 60 %T Vinylacetat,
37,5 % Äthylacrylat und 2,5 % Diraethylstearyl-4-vinylbenzyl·
ammoniumchlorid.
Latexmischpolymerisat von Butylacrylat (40 %), Methylmethacrylat
(57,5 %) und Dimethylstearyl-4-vinylbenzylammoniumchlorid
Das gleiche Initiatorsystem wie in Beispiel 1 wird in
einen Kolben eingebracht, der Wasser (900 g) und 50 g einer Mischung von Butylacrylat (280 g), Methylmethacrylat (406 g)
und Dimethylstearyl-4-vinylbenzylammoniumchlorid-Lösung (24 g)
enthält. Nachdem die Wärmeentwicklung aufgehört hat, wird die restliche Mischung der Monomeren allmählich im Verlauf von
3 Stunden zugegeben, wobei die Reaktionstemperatur bei 60 bis 65 C gehalten wurde. Der erhaltene bläulich-weiße Latex hatte
einen Feststoffgehalt von 40 %. Das Mischpolymerisat enthält 40 % Butylacrylat, 57,5 % Methylmethacrylat und 2,5 % Dimethylstearyl-4-vinylbenzylammoniumchlorid.
50981 6/1187
Es wird ein quaternäres oberflächenaktives Mittel"wie in
Absatz 1 von Beispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme, daß als Ausgangsstoffe eine Mischung von n-C. „- und n-C.^-Dimethylaminen
(388 g; 1,61 Mol), 4-Vinylbenzylchlorid (1,61 Mol),
der Methyläther von Hydroquinon (2,4 g), Kaliumiodid (0,4 g) und Wasser (1 200.g) verwendet werden. Es tritt eine Umwandlung
in die Mischung von Dimethyllauryl-4-vinylbenzylammoniumchlorid
und Dimethylmyristyl-4-vinylbenzylammoniumchlorid von
mehr als 95,5 %, bestimmt durch Titration, ein. Der Feststoff-
-gehalt liegt bei 34,6 %.
In ähnlicher Weise wie in Beispiel 1 können alle die Polymerisate gemäss der Erfindung hergestellt werden. Statt Dimethylstearylamiri
verwendet man ein anderes geeignetes Alkyldimethylamin
und enthält dabei ein entsprechendes Vinylbenzylalkyldiraethylammoniumchlorid,
das mit einem oder mehreren anderen Monomeren zu dem gewünschten Latexpolymerisat umgesetzt
werden kann. Die nachstehende Gleichung erläutert mit den in der Tabelle I zusammengestellten Beispielen 7 bis 16
die Erfindung noch weiter:
-N^-R Gl®+ Monomeres A + Monomeres B
Mischpolymerisat 3
509816/1187
Beispiel R
Nr.
Monomer A
Monomer B
8 9
11-C9H19-
CH2=CHCl
CH2=CCl2 '
CH2=CHCN
CH2=CHOCCH. 0
Il
CH0=CHC-OC0H^
2 2.
-CH=CH
10
11 .Jl-C15H31-
CH2=CHCHO 0
Ii CH2=C-C-OCH3
/~V_ CH=CH.
12 13
CH2=CHC-OC3H7
Ii
CH2=CHC-OC1+H
0
CH2=CHCCCH3
H0O
Ρ«
CH =C-C-OCH
15 -
16
CH2=CHC-OC2H5
il CH2=CHCOc8H17
Il CH2=CHCOC8H17
K=CH,
ίί
CH0O
I3II
509816/1187
2U7611
Beispiel 17 . Leimen von Papier
Es werden Polymerisatemulsionen in Papier eingearbeitet,
indem man sie auf ungebleichtem Kraft-Zellstoff (500 CSF Chesapeake) bei pH 4,5 ablagert. Das Basisgewicht wird bei
etwa 68 kg/"ream" gehalten. Nach der Bildung werden die Papiere bei 93 C auf einem Trommeltrockner in einem 7,5
Minutenzyklus getrocknete Die Emulsionen werden zu 0,5 % auf Zellstoff zugegeben, wobei zuerst 0,1 %, auf Zellstoff,
eines kationischen Leimmittels (Feststoffe auf Feststoffe in beiden Fällen) zugegeben werden.
Beispiel 18 Ablagerung im Holländer
Die Mischpolymerisate nach der Erfindung werden in einem
uValley"-Holländer bei einem Niveau von 30 % unzerkleinertem
alpha-Hartholz-Sulfit-Ausgangsmaterial abgelagert· Die Ablagerungen
werden bei einer Konsistenz von einem % gemacht und dann auf eine Konsistenz von 0,25 % verdünnt.
Beispiel 19 Wasserabweisung
Es wird ein Formulierungsbad hergestellt, in dem 5 Teile der Emulsion von Beispiel 1 mit Wasser verdünnt werden und
0,5 Teile eines wasserabweisenden Fluorkohlenstoffmittels (FC 824 - ein SM-Fluorocarbon). Das fertige Bad hat einen
Feststoffgehalt von 3,5 %.
50981 6/1187
Claims (1)
- Patentansprüche1. Latexpolymerisat mit eingebautem oberflächenaktivem Mittel, dadurch gekennzeichnet, daß es eine wirksame Menge eines Vinylbenzyltrialkylamraoniumsalzes mischpoly\nerisiert mit einem oder mehreren Comonomeren enthält.2. Latexpolymerisat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,25 bis 5,0 % des Vinyl· benzyltrialkylammoniumsalzes enthält.3. Latexpolymerisat nach Anspruch 2, dadurch gekennze ichnet, daß es 0,5 bis 2,5 % des Vinylbenzyltrialkylammoniurasalzes enthält.4. Latexpolymerisat nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Vinylbenzyltrialkylammoniumsalz die folgende Formel hatCH2=CHCH,CH' in der R Alkyl und K? ein Anion ist.509816/1 187Latexpolymerisat raach einem der Ansprüche 1 bis ~49 dadurch gekennzeichnet;, das Finylbengyltrialkylamaoninmsaig mit ,einem mehreren der folgendes Monomeren(a) ein M@n©aer®s derin der R Wasserstoff oder Alkyl oder eis grad™ kettiger? verzweigtkettiger oder eyelischer Alkyl-s Alkoxyalkyl- oder Alkylthioalky!rest9 Ureido^ Hydroxyniedriger-Alkyl-, 2,3-Epoxypropyl-s Amino-niedriger-Alkyl- oder Mono- oder Di-niedriger^Alkylaminoniedriger-Alkyl oder Hydroxy-niedriger-Alkylaminoniedriger Alkylrest ist oder(b) ein Monomeres der Formel„4CH0=C-2 " .54 5in der R Wasserstoff, Methyl oder Halogen und RWasserstoff, Halogen, niedriger-Alkanoyloxy-, Cyan-, Forrayl-Phenyl-, Carbamoyl-, N-Hydroxyäthyl-», Tolyl-, Methoxyäthyl-, 2,4-Diamino-s-triazinyl-niedriger-Alkyl- oder Epoxyrest ist.mischpoiymerisiert ist.50 9 816/11876· Latexpolyiierisat nach Anspruch 5S dadurch gekennzeichnet^ daß es ös5 bis 5 Gew. % eisas ifeiSGaieEsa enthält dar Formelis der 1" ©la Alkyl mit 8 bis 12 Kohlenstoffatomen madLatexpolymerisat nach Anspruch 6, dadurch gekenaze icfeaet^ daß 1 ein Alkylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen ist und X^ Chlorid8. Latexpolymerisat nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß Dimethylstearyl-4-vinylbenzylammoniumchlorid das Monomere ist.9. Latexpolymerisat nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß Dimethyllauryl-4-vinylbenzylamraoniumchlorid das Monomere ist.10. Latexpolymerisat nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß Dimethylmyristyl-4-vinylbenzylammoniurachlorid das Monomere ist.509816/ 1 18711. Verfahren zur Herstellung eines Latexpolymerisates mit eingebautem oberflächenaktivem Mittel, d adurch gekennzeichnet, daß man eine wirksame Menge eines Vinylbenzyltrialkylammoniumsalzes mit einem oder mehreren Comonoraeren mischpolymerisiert. »12. Verfahren nach Anspruch 11, dad.urch gekennzeichnet, daß das Vinylbenzyltrialkylammoniumsalz in einer Menge von 0,25 bis 5,0 %, bezogen auf die Gesamtmenge des Polymerisats verwendet wird.13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß das Vinylbenzyltrialkylammoniumsalz in einer Menge von 0,5 bis 2,5 %, bezogen auf die Gesamtmenge des Polymerisats, verwendet wird.14.Verfahren nach einem der Ansprüche U bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Vinylbenzyltrialkylammoniumsalz der FormelCH9-IT-R2 ICH35098 1 6/ Ί 1 872U7611in der R, ein Alkylrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen ist und Jpein Anion ist mit einem oder mehreren der Monomeren:(a) ein Monomeres der FormelCH2=C-C-OR32
in der R Wasserstoff oder Alkyl oder <iin gradkettiger, verzweigtkettiger oder cyclischer Alkyl-, Alkoxyalkyl- oder Alkylthioalkylrest, Ureido-, iydroxyniedriger-Alkyl-, 2,3-Epoxypropyl-, Am.Lno-nied riger-Alkyl- oder Mono- oder Di-niedriger-Alkylamincniedriger-Alkyl oder Hydroxy-niedriger-Alkylaminoniedriger Alkylrest ist oder(b) ein Monomeres der Formel4 5in der R Wasserstoff, Methyl oder Halogen und RWasserstoff, Halogen, niedriger-Alkanoylcxy-, Cyan-, Formy■Phenyl-, Carbaraoyl-, N-Hydroxyäthyl-, Tolyl-, Methoxyäthyl 2,4-Diainino-s-triazinyl-niedriger-Alkyl- oder Epoxyrest ismischpolymerisiert wird.509816/118715. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennze ichnet, daß R, ein Alkylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen ist und X^ ein Halogenidanion ist.16. Verwendung der Latexpolymerisate nach einem der Ansprüche 1 bis 15 zum Behandeln von Zellstoff, Papier oder Textilien.509816/1 187
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US05/405,221 US4017440A (en) | 1973-10-10 | 1973-10-10 | Polymers stabilized with polymerizable vinylbenzyltrialkyl ammonium salt surfactant |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2447611A1 true DE2447611A1 (de) | 1975-04-17 |
Family
ID=23602789
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19742447611 Withdrawn DE2447611A1 (de) | 1973-10-10 | 1974-10-05 | Latexpolymerisat mit eingebautem oberflaechenaktivem mittel |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US4017440A (de) |
JP (1) | JPS5066546A (de) |
BE (1) | BE820933A (de) |
CA (1) | CA1037181A (de) |
DE (1) | DE2447611A1 (de) |
ES (1) | ES430641A1 (de) |
FI (1) | FI57960C (de) |
FR (1) | FR2247505B1 (de) |
GB (1) | GB1480426A (de) |
IN (1) | IN142982B (de) |
IT (1) | IT1022677B (de) |
NL (1) | NL7413367A (de) |
NO (1) | NO743637L (de) |
SE (1) | SE7412710L (de) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7368296B2 (en) | 2002-01-17 | 2008-05-06 | Applied Biosystems | Solid phases optimized for chemiluminescent detection |
US7781498B2 (en) | 2003-07-03 | 2010-08-24 | Mallard Creek Polymers, Inc. | Cationic latex as a carrier for bioactive ingredients and methods for making and using the same |
US7981946B2 (en) | 2003-07-03 | 2011-07-19 | Mallard Creek Polymers, Inc. | Antimicrobial and antistatic polymers and methods of using such polymers on various substrates |
US9220725B2 (en) | 2006-08-24 | 2015-12-29 | Mallard Creek Polymers, Inc. | Cationic latex as a carrier for bioactive ingredients and methods for making and using the same |
Families Citing this family (41)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4017440A (en) * | 1973-10-10 | 1977-04-12 | Rohm And Haas Company | Polymers stabilized with polymerizable vinylbenzyltrialkyl ammonium salt surfactant |
US4403063A (en) * | 1977-06-03 | 1983-09-06 | Hercules Incorporated | Organic pigments |
US4403062A (en) * | 1977-06-03 | 1983-09-06 | Hercules Incorporated | Organic pigments |
US4414353A (en) * | 1977-06-03 | 1983-11-08 | Hercules Incorporated | Organic pigments |
US4348257A (en) * | 1977-06-03 | 1982-09-07 | Hercules Incorporated | Organic pigments |
US4404310A (en) * | 1977-06-03 | 1983-09-13 | Hercules Incorporated | Organic pigments |
US4282060A (en) * | 1977-06-03 | 1981-08-04 | Hercules Incorporated | Organic pigments |
US4343729A (en) * | 1977-06-03 | 1982-08-10 | Hercules Incorporated | Organic pigments |
US4187142A (en) * | 1977-08-17 | 1980-02-05 | The Dow Chemical Company | Method for forming high strength composites |
US4178205A (en) * | 1977-08-17 | 1979-12-11 | The Dow Chemical Company | High strength non-woven fibrous material |
US4189345A (en) * | 1977-08-17 | 1980-02-19 | The Dow Chemical Company | Fibrous compositions |
US4456724A (en) * | 1978-05-25 | 1984-06-26 | Hercules Incorporated | Organic pigments |
AU529801B2 (en) * | 1978-06-19 | 1983-06-23 | Monsanto Company | Paper additives |
JPS5620009A (en) * | 1979-07-27 | 1981-02-25 | Asahi Chem Ind Co Ltd | New acryl copolymer, production thereof, coating obtained therefrom and use of the coating |
JPS5626096A (en) * | 1979-08-02 | 1981-03-13 | Dainippon Ink & Chemicals | Sizing agent for cationic paper making |
US4426489A (en) | 1980-02-21 | 1984-01-17 | The Dow Chemical Company | Surface active polymeric surfactants containing side chain hydrophobes |
US4434267A (en) | 1980-06-16 | 1984-02-28 | Hercules Incorporated | Organic pigments |
US4483959A (en) * | 1981-10-13 | 1984-11-20 | Hercules Incorporated | Organic pigments |
FR2540127B1 (de) * | 1983-01-28 | 1985-03-29 | Rhone Poulenc Spec Chim | |
FR2540126A1 (fr) * | 1983-01-28 | 1984-08-03 | Rhone Poulenc Spec Chim | Latex stables et amphoteres de copolymeres a base de dienes conjugues |
FR2540123A1 (fr) * | 1983-01-28 | 1984-08-03 | Rhone Poulenc Spec Chim | Dispersions aqueuses stables et amphoteres de polymeres synthetiques |
JPS59209636A (ja) * | 1983-05-13 | 1984-11-28 | Sumitomo Naugatuck Co Ltd | 低重合度ポリマ−分散剤 |
JPS6025537A (ja) * | 1983-07-22 | 1985-02-08 | Sumitomo Naugatuck Co Ltd | 低重合度ポリマ−乳化剤 |
DE3401573A1 (de) * | 1984-01-18 | 1985-07-25 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Kationisches leimungsmittel fuer papier und verfahren zu seiner herstellung |
US4684708A (en) * | 1985-03-11 | 1987-08-04 | Akzo N.V. | Cationic grafted starch copolymers |
US5176748A (en) * | 1988-07-05 | 1993-01-05 | Bercen, Inc. | Alkenyl succinic anhydride emulsion |
US5006413A (en) * | 1989-09-05 | 1991-04-09 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Waterbased methylol (meth)acrylamide acrylic polymer and polyurethane containing coating composition |
JPH0680732A (ja) * | 1991-06-10 | 1994-03-22 | Otsuka Chem Co Ltd | ビニル系共重合体 |
US5314945A (en) * | 1990-12-03 | 1994-05-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Waterbased coating compositions of methylol(meth)acrylamide acrylic polymer, polyurethane and melamine crosslinking agent |
US5344902A (en) * | 1991-06-18 | 1994-09-06 | Occidental Research Corporation | Polymerization with initiator and quaternary ammonium salt |
DE69927832T3 (de) * | 1998-08-07 | 2011-05-05 | Mallard Creek Polymers, Inc. | Neue latexzusammensetzung für beschichtung von verschiedenen substraten |
US20050065284A1 (en) * | 1999-08-06 | 2005-03-24 | Venkataram Krishnan | Novel latex compositions for deposition on various substrates |
US7491753B2 (en) * | 2003-07-03 | 2009-02-17 | Mallard Creek Polymers, Inc. | Antimicrobial and antistatic polymers and methods of using such polymers on various substrates |
JP2007023075A (ja) * | 2005-07-12 | 2007-02-01 | Fujifilm Holdings Corp | 有機変性層状珪酸塩を含有するポリエステル樹脂組成物 |
US20070048249A1 (en) | 2005-08-24 | 2007-03-01 | Purdue Research Foundation | Hydrophilized bactericidal polymers |
US20080207774A1 (en) * | 2006-08-24 | 2008-08-28 | Venkataram Krishnan | Anionic latex as a carrier for active ingredients and methods for making and using the same |
US20080233062A1 (en) * | 2006-08-24 | 2008-09-25 | Venkataram Krishnan | Cationic latex as a carrier for active ingredients and methods for making and using the same |
JP6397784B2 (ja) * | 2015-03-10 | 2018-09-26 | デクセリアルズ株式会社 | 熱硬化性樹脂組成物、及び熱硬化性シート |
US20180340046A1 (en) | 2017-05-27 | 2018-11-29 | Poly Group LLC | Dispersible antimicrobial complex and coatings therefrom |
US20180362678A1 (en) | 2017-06-16 | 2018-12-20 | Poly Group LLC | Polymeric antimicrobial surfactant |
JP7025091B2 (ja) * | 2017-09-15 | 2022-02-24 | エルジー・ケム・リミテッド | 重合性組成物、高分子カプセルおよびこれを含む繊維柔軟剤組成物 |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2009015A (en) * | 1933-06-19 | 1935-07-23 | Rohm & Haas | Cellulose solutions |
US2595225A (en) * | 1950-02-09 | 1952-05-06 | Du Pont | Polymeric poly-quaternary ammonium salts |
BE511447A (de) * | 1951-07-17 | |||
US2744130A (en) * | 1952-04-11 | 1956-05-01 | Du Pont | Quaternary ammonium monomers and polymers thereof |
US2884057A (en) * | 1954-02-25 | 1959-04-28 | American Cyanamid Co | Paper of improved dry strength and method of making same |
US2941969A (en) * | 1954-08-26 | 1960-06-21 | American Cyanamid Co | Copolymer of a quaternary ammonium compound and acrylonitrile, solution thereof, and fiber formed therefrom |
US3015605A (en) * | 1958-06-17 | 1962-01-02 | American Cyanamid Co | Paper sized with linear cationic polymer |
US3068213A (en) * | 1959-12-01 | 1962-12-11 | American Cyanamid Co | Cationic copolymeric quaternary salts of chloromethyl styrene and acrylamide |
DE1233604B (de) * | 1961-09-08 | 1967-02-02 | Du Pont | Verfahren zur Herstellung Aminoxydgruppen enthaltender Mischpolymerisate |
US3702799A (en) * | 1969-04-04 | 1972-11-14 | Rohm & Haas | Polymers of quaternary ammonium compounds used as wet strength agents in paper |
US3780092A (en) * | 1969-10-20 | 1973-12-18 | Kendall & Co | Monomeric emulsion stabilizers |
US3925442A (en) * | 1971-01-28 | 1975-12-09 | Kendall & Co | Monomeric emulsion stabilizers |
US4017440A (en) * | 1973-10-10 | 1977-04-12 | Rohm And Haas Company | Polymers stabilized with polymerizable vinylbenzyltrialkyl ammonium salt surfactant |
-
1973
- 1973-10-10 US US05/405,221 patent/US4017440A/en not_active Expired - Lifetime
-
1974
- 1974-08-26 CA CA207,749A patent/CA1037181A/en not_active Expired
- 1974-09-17 GB GB4038574A patent/GB1480426A/en not_active Expired
- 1974-09-21 IN IN2102/CAL/74A patent/IN142982B/en unknown
- 1974-10-02 FR FR7433217A patent/FR2247505B1/fr not_active Expired
- 1974-10-03 ES ES430641A patent/ES430641A1/es not_active Expired
- 1974-10-05 DE DE19742447611 patent/DE2447611A1/de not_active Withdrawn
- 1974-10-08 FI FI2935/74A patent/FI57960C/fi active
- 1974-10-08 IT IT2817874A patent/IT1022677B/it active
- 1974-10-09 SE SE7412710A patent/SE7412710L/xx not_active Application Discontinuation
- 1974-10-09 NO NO743637A patent/NO743637L/no unknown
- 1974-10-09 JP JP11570974A patent/JPS5066546A/ja active Pending
- 1974-10-10 BE BE149415A patent/BE820933A/xx unknown
- 1974-10-10 NL NL7413367A patent/NL7413367A/xx not_active Application Discontinuation
-
1976
- 1976-11-15 US US05/741,599 patent/US4152201A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7368296B2 (en) | 2002-01-17 | 2008-05-06 | Applied Biosystems | Solid phases optimized for chemiluminescent detection |
EP2101174A1 (de) | 2002-01-17 | 2009-09-16 | Applied Biosystems, LLC | Zum Chemilumineszenznachweis optimierte Festphasen |
US7781498B2 (en) | 2003-07-03 | 2010-08-24 | Mallard Creek Polymers, Inc. | Cationic latex as a carrier for bioactive ingredients and methods for making and using the same |
US7981946B2 (en) | 2003-07-03 | 2011-07-19 | Mallard Creek Polymers, Inc. | Antimicrobial and antistatic polymers and methods of using such polymers on various substrates |
US9220725B2 (en) | 2006-08-24 | 2015-12-29 | Mallard Creek Polymers, Inc. | Cationic latex as a carrier for bioactive ingredients and methods for making and using the same |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NO743637L (de) | 1975-05-05 |
JPS5066546A (de) | 1975-06-04 |
CA1037181A (en) | 1978-08-22 |
IN142982B (de) | 1977-09-17 |
BE820933A (fr) | 1975-04-10 |
ES430641A1 (es) | 1977-06-16 |
NL7413367A (nl) | 1975-04-14 |
US4152201A (en) | 1979-05-01 |
FI293574A (de) | 1975-04-11 |
SE7412710L (de) | 1975-04-11 |
FI57960C (fi) | 1980-11-10 |
FR2247505B1 (de) | 1979-02-16 |
FR2247505A1 (de) | 1975-05-09 |
IT1022677B (it) | 1978-04-20 |
GB1480426A (en) | 1977-07-20 |
US4017440A (en) | 1977-04-12 |
FI57960B (fi) | 1980-07-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2447611A1 (de) | Latexpolymerisat mit eingebautem oberflaechenaktivem mittel | |
DE2066160C2 (de) | Selbstvernetzendes Polymerisat, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung zur Behandlung von Papier | |
EP0554667B1 (de) | Mischungen fluorhaltiger Copolymerisate | |
US3385839A (en) | Cation-active copolymers of hydroxyalkyl and primary amino-alkyl acrylates and methacrylates | |
DE69208217T2 (de) | Fluorierte Copolymere und ihre Verwendung zur Beschichtung und Imprägnierung beliebiger Substrate | |
US3497482A (en) | Polymers of quaternary ammonium compounds | |
EP0150003B1 (de) | Kationisches Leimungsmittel für Papier und Verfahren zu seiner Herstellung | |
DE2840010B2 (de) | Pfropfmischpolymerisate | |
DE4233497A1 (de) | Verwendung von wäßrigen Polymerisatdispersionen als Textilhilfsmittel zur pflegeleichten Veredlung von Textilien | |
EP0221400B1 (de) | Kationische Leimungsmittel für Papier | |
DE3103917A1 (de) | Kationisches leimungsmittel fuer papier und verfahren zu seiner herstellung | |
US4234381A (en) | Fibrous material made with polymers stabilized by polymerizable vinyl benzyltrialkyl ammonium salt surfactant | |
DE1115460B (de) | Verfahren zur Herstellung von Polymeren und Mischpolymeren | |
DE69900168T2 (de) | Zusammensetzung zur Behandlung von Papier und damit behandeltes Papier | |
DE4233026A1 (de) | Hochkonzentrierte wäßrige Poly(acrylnitril)-Emulsion und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
DE2146511A1 (de) | Naßfeste Harze, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung | |
KR20190133158A (ko) | 셀룰로오스계 섬유용 습윤 마찰 견뢰도 향상제, 그것을 사용한 염색 셀룰로오스 섬유의 제조 방법, 및 그 용도 | |
DE1745485A1 (de) | Verfahren zur Emulsionspolymerisation von Vinylverbindungen | |
DE69806511T2 (de) | Diol assoziative alkalilösliche copolymere und deren verwendung als verdickungsmittel für die beschichtung von papier | |
EP0132630A2 (de) | Phosphonsäuregruppen enthaltende Polymerisate, ihre Herstellung und ihre Verwendung | |
DE2014764A1 (de) | Von Vakuolen freie Fäden und Filme aus Acrylnitrilpolymerisaten | |
DE1696167A1 (de) | Papierstreichmassen | |
DE19503099A1 (de) | Verfahren zur Herstellung wäßriger Polymerisatdispersionen nach der Methode der radikalischen wäßrigen Emulsionspolymerisation in Gegenwart eines nichtionischen Emulgators | |
JPH0434097A (ja) | カチオン性高分子エマルジョン型サイズ剤 | |
DE2509881C3 (de) | Verfahren zur Polymerisation von Vinylchlorid und damit copolymerisierbaren Monomeren |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8141 | Disposal/no request for examination |