DE2447611A1 - Latexpolymerisat mit eingebautem oberflaechenaktivem mittel - Google Patents

Latexpolymerisat mit eingebautem oberflaechenaktivem mittel

Info

Publication number
DE2447611A1
DE2447611A1 DE19742447611 DE2447611A DE2447611A1 DE 2447611 A1 DE2447611 A1 DE 2447611A1 DE 19742447611 DE19742447611 DE 19742447611 DE 2447611 A DE2447611 A DE 2447611A DE 2447611 A1 DE2447611 A1 DE 2447611A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
alkyl
latex polymer
monomer
latex
hydrogen
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19742447611
Other languages
English (en)
Inventor
Harrison Scott Killam
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Rohm and Haas Co
Original Assignee
Rohm and Haas Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rohm and Haas Co filed Critical Rohm and Haas Co
Publication of DE2447611A1 publication Critical patent/DE2447611A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/356Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of other unsaturated compounds containing nitrogen, sulfur, silicon or phosphorus atoms
    • D06M15/3562Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of other unsaturated compounds containing nitrogen, sulfur, silicon or phosphorus atoms containing nitrogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F26/00Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/41Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups
    • D21H17/44Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups cationic
    • D21H17/45Nitrogen-containing groups
    • D21H17/455Nitrogen-containing groups comprising tertiary amine or being at least partially quaternised
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/20Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
    • Y10T442/2402Coating or impregnation specified as a size

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Description

Patentanwalt H / D (714)
63 Gießen
Ludwigstraße 67
Rohm and Haas Company, Philadelphia, Pennsylvania, USA
LATEXPOLYMERISAT MIT EINGEBAUTEM OBERFLÄCHENAKTIVEM MITTEL
Priorität: 10. Oktober 1973 /USA/ Ser.No. 405 221
Diese Erfindung betrifft ein neuas Litexpolyraerisat mit eingebautem oberflächenaktivem Mittel, ein Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung.
Gegenstand der Erfindung ist ein LaLexpolymeriset mit eingebautem oberflächenaktivem Mittel, das dadurch gekannzeichnet ist, daß es eine wirksame Menge eines Vinylbenz/ltrialkylammoniumsalzes mischpolymerisiert mit einem oder mehreren Comonoraeren enthält.
Man erhält ein derartiges Latexpolymeris<\t, indem man eine wirksame Menge eines Vinylbenzyltrialkylamm niumsalzes.mit einem oder mehreren Monomeren mischpolymeri. iert.
Bei den Latexpolymerisaten nach der Erfindung ist das den Latex stabilisierende oberflächenaktive Mittel in das polymere
509816/1187
2U7611
Rückgrat des Polymeren eingebaut. Dadurch werden die Nachteile der bekannten anionischen, nicht-ionischen oder kationischen.Emulgatoren, vie übermässiges Schäumen, Wasserempfindlichkeit, Weichmachung und Wanderung, beseitigt.
Die Latexpolymerisate nach der Erfindung können auf den üblichen Anwendungsgebieten, von Latices benutzt werden, doch sind sie auf folgenden drei Gebieten von besonderer Bedeutung.
(1) Als Schlichte und Zurichtungsraittel zur Erhöhung der Steifheit, Wasserbeständigkeit, Festigkeit, Glattheit oder des Gewichts von verschiedenen Materialien, wie Papier, Textilien und dergleichen. Aus Laboratoriumsergebnissen geht hervor, daß die Verbindungen gemäss der Erfindung vorteilhaft im Vergleich zu Kolophonium sind·
(2) Zur Eliminierung eines Hilfsmittels bei der Ablagerung von Latex auf Zellstoff. Das Hauptproblem bei der Ablagerung von Latices auf Zellstoff besteht bei Verwendung der üblichen oberflächenaktiven Mittel in der Schaumbildung und in der Verunreinigung des Wassers. Ausserdem werden Ablagerungshilfsmittel während der Ablagerung benötigt. Der sich bildende Schaum kann den Ablagerungsprozess stören und kann zusätzlich noch die Verwendung von Antischaummitteln oder anderen Zusatzstoffen verlangen. Das oberflächenaktive Mittel und das Antischaummittel können dann in dem Abwasser als
509816/1 187
Verunreinigung auftreten. Die Polymerisate nach der Erfindung lassen sich aber auf den Zellstoff ohne zusätzliche Verwendung von Ablagerungshilfsmitteln oder Antischauraraitteln ablagern, wodurch der ganze Vorgang vereinfacht wird und die durch die Verunreinigung des Wassers auftretenden Umweltprobleme wegfallen.
(3) Ein anderes wichtiges Anwendungsgebiet bildet die Verwendung als Extender-Bindemittel für wasserabweisende Fluorkohlenstoffverbindungen. Die normale Arbeitsweise, um ein vliessartiges Substrat gegenüber Wasser und Alkohol beständig zu machen, besteht darin, daß das Substrat zuerst mit einem Latexbinder, der ein übliches oberflächenaktives Mittel enthält, behandelt wird. Das Substrat wird dann mit der erforderlichen Menge eines kationischen wasserabweisenden Mittels behandelt. Es wird also ein zweistufiges Verfahren verwendet, da der in der Regel mit einem anionischen oberflächenaktiven Mittel hergestellte Latex mit dem wasserabweisenden Mittel nicht verträglich ist. Wenn dagegen im Latex ein nicht-ionisches oberflächenaktives Mittel benutzt wird, bereitet es Schwierigkeiten den hohen Gehalt an wasserabweisendem Mittel aufzutragen. Diese Erscheinung beruht wahrscheinlich darauf, daß das oberflächenaktive Mitte] dazu neigt zu wandern. Wenn jedoch das Latexpolymerisat gemäss der Erfindung mit der eingebauten oberflächenaktiven Wirkung verwendet wird, tritt weder eine Wanderung ein noch sind die Komponenten nicht verträglich.
509816/ 1187
Die Vinylbenzyltrialkylammoniumsalze gemäss der Erfindung haben in der Regel die folgende Formel:
CH2=CH ' '
CH3
in der R ein Alkylrest und X ein Anion ist. R kann z.B. ein gradkettiger oder verzweigter Alkylrest mit etwa 8 bis "etwa 22 Kohlenstoffatomen, bevorzugt etwa 12 bis etwa 18 Kohlenstoffatomen sein, wie z.B. Octyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, Dodecyl, Tridecyl, Tetradecyl, Pentadecyl, Hexadecyl, Heptadecyl, Nonodecyl, Eicosyl, Henecosyl, Docosyl und dergleichen. Spezifische Beispiele für X^ sind Halogenide, wie Bromid, Chlorid und dergleichen, ferner Hydroxid, Sulfat, Nitrat, Acetat, Oxalat und dergleichen. Das bevorzugte Anion ist das Chlorid.
Um für die genannten Verwendungen geeignet zu sein, ist es erforderlich, daß das Mischpolymerisat eine wirksame Menge an dem Vinylbenzyltrialkylammoniumsalz enthält. Es wurde festgestellt, daß die wirksame Menge dieses Monomeren in der Regel im Bereich von etwa 0,25 bis etwa 5 % des gesamten Polymerisats liegt, wobei der Bereich von 0,5 bis 2,5 des gesamten Polymerisats bevorzugt ist.
509816/1187
Für die Herstellung des Latexpolymerisats verwendet man in der Regel ein oder mehrere der folgenden Monomeren:
(a) Ein Monomeres der Formel
R2O
I Il
2-f
CH2=C-C-OR3
in der R Wasserstoff oder Alkyl ist, z.B. ein kurz-
3 kettiges Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, und R ein gradkettigesjverzweigtkettiges oder cyclisches Alkyl, Alkoxyalkyl oder Alkylthioalkyl ist, wobei der Alkylrest etwa 1 bis etwa 20 Kohlenstoffatome enthält und der Cycloalkylrest 5 bis 6 Kohlenstoffatome im Ring enthält. Beispiele von solchen Resten sind Methyl, Äthyl, Propyl, η-Butyl, 2-Äthylhexyl, Heptyl, Hexyl, Octyl, 2-Methylbutyl, 1-Methylbutyl, Butoxybutyl, 2-Methylpentyl, Methoxymethyl, Äthoxyäthyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Isobutyl, Äthylthioäthyl, Methylthioäthyl, Äthylthiopropyl, 6-Methylnonyl, Decyl, Dodecyl, Tetradecyl, Pentadecyl und dergleichen. R kann auch Ureido, ein Hydroxy-niedriger-Alkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, wie Hycroxymethyl, Hydroxyäthy1, Hydroxypropyl, Hydroxybutyl, Hydroxypentyl und dergleichen sein; ferner 2,3-Epoxypropyl, Amino- · niedriger-Alkylrest, wie Aminomethyl, Aminoäthyl und dergleichen, Mono- oder Di-niedriger-Alkylamino-niedriger-Alkylrest, wie tert.-Butylaminoäthyl, Dime thy laininoäthyl and dergleichen.
509816/1187
(b) Ein Monomeres der Formel
CIfC
in der R Wasserstoff, Methyl oder Halogen, wie Chlor, und dergleichen ist und R Wasserstoff, Halogen, wie Chlor, und dergleichen ist; ferner Alkanoyloxy, wie Acetoxy und dergleichen, Cyan-, Formyl-, Phenyl-, Carbamoyl-, N-Hydroxyraethyl-, Tolyl-, Methoxyäthyl-, 2,4-Diamino-s-triazinyl-niedriger-Alkylrest oder Epoxy ist.
Spezifische Beispiele von solchen Monomeren (a) und (b) sind: Äthylen, Methylmethacrylat, Äthylmethacrylat, Propylmethacrylat, Isopropylmethacrylat, n-ßutylmethacrylat, Isobutylmethacrylat, sek.-ßutylmethacrylat, tert.-ßutylmethacrylat, Pentylmethacrylat, Isopentylmethacrylat, tert,-Pentylraethacrylat, Hexylmethacrylat, Cyclohexylmethacrylat, 2-Äthylbutylmethacrylat, 2-Äthylhexylmethacrylat, Octylmethacrylat, Decylmethacrylat, Laurylmethacrylat, Myristylmethacrylat, Cetylmethacrylat, Stearylmethacrylmethylacrylat, Äthylacrylat, Propylacrylat, Isopropylacrylat, Butylacrylat, Isobutylacrylat, sek.-Butylacrylat, tert.-ßutylacrylat, Pentylacrylat, Isopentylacrylat, tert.-Pentylacrylat, Hexylacrylat, Octylacrylat, 2-Äthylhexylacrylat, Vinylacetat, Tetradecylacrylat, Acrylamid, Pentadecylacrylat, Styrol, Pentadecylmethacrylat, Vinyltoluol, Methacrylamid, N-Methylol-
509816/1187
acrylamid und dergleichen, Glycidylraethacrylat, Methylaminoäthylmethacrylat, tert.-Butylarainoäthylmethacrylat, Dimethylaminoäthylmethacrylat, 6-(3-Butenyl)-2,4-diamino-s-triazin, Hydroxypropylmethacrylat, Hydroxyäthylmethacrylat, Acrylnitril, Methacrylnitril, Methoxymethylmethacrylaraid, N-Methylolmethacrylamid, Acrolein, Methacrolein, 3,4-Epoxy-l-buten und dergleichen.
Wasserempfindliche Materialien, wie Isocyanate, sollten in den wässrigen Systemen nicht verwendet werden, es sei denn, daß sie durch Umsetzung mit einem Phenol verkappt seien, wodurch das Isocyanat blockiert ist, bis nachher eine Erwärmung stattfindet oder durch Zugabe von Kalzium-, Zink- oder Zinn-Katalysatoren in üblicher Weise die Blockierung aufgehoben wird.
In der Regel enthalten die Vinylbenzyltrialkylammoniumsalze Halogenide als Anion-en, obwohl mit guter Wirkung auch andere Anionen'Verwendet werden können. Solche Anionen sind z.B. Hydroxid, Sulfat, Nitrat, Acetat, Formiat, Oxalat und dergleichen. Derartige Anionen können in das Monomere durch Ionenaustausch in bekannter Weise eingeführt werden.
Die bevorzugten Emulsionsraischpolymerisate haben ein Molekulargewicht zwischen etwa 70 000 und 2 000 000 und bevorzugt zwischen etwa 250 000 und 1 000 000. Man erhält sie, indem man die verschiedenen Monomeren in den entsprechenden Mengenverhältnissen in Emulsion mischpolymerisiert. Es lassen sich die üblichen Verfahren für die Emulsionspolymerisation
509816/1187
verwenden, wie sie in den US-PSS 2 754 280 und 2 795 654 beschrieben sind. Es wird ein radikalbildender Polymerisationsinitiator, wie Ammonium- oder Kaiiumpersulfat allein oder in Korabination mit einem Beschleuniger, wie Kaliummethabisulfit oder Natriumthiosulfat, verwendet. Auch organische Peroxide, wie Benzoylperoxid und tert.-Butylhydroperoxid, sind geeignete Initiatoren. Der Initiator und der Beschleuniger, die als Katalysator bezeichnet werden, können in Mengen von jeweils 0,1 bis 10 %, bezogen auf das Gewicht der zu mischpolymerisierenden Monomeren verwendet werden. Durch die Menge des Katalysators kann die grundmolare Viskositätszahl des Polymerisats beeinflusst werden. Die Polymerisat ions temperatur kann zwischen Raumtemperatur und etwa 95°C schwanken.
Die Vinylbenzyltrialkylammoniumhalogenide der Formel I sind bekannte Verbindungen und lassen sich durch bekannte Verfahren herstellen, indem man z.B. ein Alkyldimethylamin mit einem Vinylbenzylhalogenid umsetzt.
In den folgenden Beispielen wird die Erfindung noch näher erläutert.
509816/1 187
Beispiel 1
Herstellung eines Latexpolymerisats aus Butylacrylat (60 %) Styrol (37,5 %) und Dimethylstearyl-4-vinylbenzylamraoniumchlorid
Es wird 4-Vinylbenzylchlorid (488 g; 3,2 Mol) in einen Reaktionskolben zugegeben, der Wasser (2 400 g), den Methyläther von Hydroquinon (4,4 g), Kaliumjodid (0,8 g) und Dimethyls tearylamin (960 g; 3,2 Mol) enthält. Die Temperatur wird bei 45 bis 50 C während einer Zugabe-periode von 30 Minuten gehalten. Die zuerst trübe Lösung wird klar und viskos. Nach etwa 1,5 Stunden kann man durch Titrieren der Reaktionsraischung feststellen, daß 98 % des Amins sich i;u Dimethylstearyl-4-vinylbenzylammoniumchlorid umgesetzt haben. Diese Lösung enthält 37 % Feststoffe und wird als einziges oberflächenaktives Mittel bei der sich anschließenden Mischpolymerisation verwendet.
In einen geeigneten Reaktionskolben, der mit einem Thermometer , Stickstoff spülung, Rührer, Kühler und Zugabtitrichtern ausgerüstet ist, werden Wasser (1 800 g) und 100 g e:iner Mischung von Butylacrylat (840 g), Styrol (562 g) und 48 g der oberflächenaktiven Lösung gemäss dem vorgehenden Abi atz eingebracht. Die Polymerisation wird bei 58 C eingeleitet, indem in den Kolben ein Initiator sy st em aus tert.-Buty!hydroperoxid (0,6 g) , Eisen-II-Ammoniumsulfat (10 ml eir.er 0,1 %igen Lösung) und Natriumformaldehydsulfoxylat (0,6 g) zubegeben werden. Nach Beginn der Polymerisation, was an einer Temperaturerhöhung von etwa 5 C zu erkennen ist, wird die restliche Mono-
509816/1 187
mermischung, die jetzt tert.-Buty!hydroperoxid (4 ml) enthält und weitere 48 g der oberflächenaktiven Lösung allmählich im Verlauf von 3 Stunden zugegeben. Gleichzeitig wird eine Lösung von Natriumformaldehydsulfoxylat (3,0 g) in Wasser (100ml) zugegeben. Es wird ein beständiger Latex gebildet, der 39,5 % Feststoffe mit einer Teilchengröße von etwa 0,12 Mikrometer enthält. Das Mischpolymerisat besteht aus 60 % Butylacrylat, 37,5 % Styrol und 2,5 % Dimethylstearyl-4-vinylbenzylammoniumchlorid.
Beispiel 2
Latexmischpolymerisat aus Athylacrylat (60 %), Styrol (37 %) und Dimethylstearyl-4-vinylbenzylammoniumchlorid (3 %)
In ähnlicher Weise wie in Beispiel 1 wurde ein beständiger Latex mit einem Feststoffgehalt von 39,5 % hergestellt, indem Butylacrylat von Beispiel 1 durch Athylacrylat ersetzt wurde. Man erhielt einen koagulatfreien Latex, dessen Mischpolymerisat 60 % Athylacrylat, 37 % Styrol und 3 % Dimethylstearyl-4-vinylbenzylammoniumchlorid enthielt und eine Teilchengröße von 0,10 Mikrometer hatte.
509816/1187
Beispiel 3
Latexmischpolymerisat aus Vinylacetat (97,5 %) und Dimethylstearyl-4-vinylbenzylamraoniumchlorid
Es wurde ein beständiger kationischer Latex hergestellt, indem im Verlauf von 3,5 Stunden eine Lösung von Vinylacetat (681 g) und tert.-Buty!hydroperoxid (2,0 ml) in einen geeigneten Reaktionskolben eingeführt wurde, der Wasser (649 g), Stearyldimethyl-4-vinylbenzylamrnonitimchlorid-Lösung (153,0 g) Und ein Initiatorsystem aus tert.-Buty!hydroperoxid (10,6 g), Eisen-II-aramoniumsulfat (10 ml, 0,1 %) und Natriuraformaldehydsulfoxylat (0,6 g) enthielt. Während der Zugabeperiode wurde eine Lösung, die eine zusätzliche Menge an Natriumformaldehydsulfoxylat (1,5 g) und Stearyldimethyl-4-vinylbenzylamraoniumchlorid (46,5 g) enthielt, ebenfalls langsam zugegeben. Am Ende der Umsetzungsperiode lag der Feststoffgehalt bei 39,9 %. Das Endprodukt enthielt 97,5 % Vinylacetat und 2,5 % Dimethylstearyl-4-vinylbenzylammoniumcnlorid·
Beispiel 4
Latexmischpolymerisat von Vinylacetat (60 %) Äthylacrylat (37,5 %) und Dimethylstearyl-4-vinylbenzylammoniumchlorid (2,5 7„)
In einen Kolben, der Wasser (649 g) und 50 g einer Mischung aus Äthylacrylat (261 g), Vinylacetat (420 g) und Dimethylstearyl-4-vinylbenzylammoniumchlorid-Lösung (153 g)
5 0 9 8 16/1187
2U7611
enthielt, wird das gleiche Initiatorsystern wie bei Beispiel 1 zugegeben. Nachdem die Wärmeentwicklung aufgehört hat, wird die restliche Mischung der Monomeren allmählich im Verlauf von 3 Stunden zugegeben, wobei die Reaktionstemperatur bei 60 bis 65 € gehalten wird. Der Feststoffgehalt des erhaltenen bläulich-weißen Latex liegt bei 37,8 %. Das erhaltene Mischpolymerisat enthält 60 %T Vinylacetat, 37,5 % Äthylacrylat und 2,5 % Diraethylstearyl-4-vinylbenzyl· ammoniumchlorid.
Beispiel 5
Latexmischpolymerisat von Butylacrylat (40 %), Methylmethacrylat (57,5 %) und Dimethylstearyl-4-vinylbenzylammoniumchlorid
Das gleiche Initiatorsystem wie in Beispiel 1 wird in einen Kolben eingebracht, der Wasser (900 g) und 50 g einer Mischung von Butylacrylat (280 g), Methylmethacrylat (406 g) und Dimethylstearyl-4-vinylbenzylammoniumchlorid-Lösung (24 g) enthält. Nachdem die Wärmeentwicklung aufgehört hat, wird die restliche Mischung der Monomeren allmählich im Verlauf von 3 Stunden zugegeben, wobei die Reaktionstemperatur bei 60 bis 65 C gehalten wurde. Der erhaltene bläulich-weiße Latex hatte einen Feststoffgehalt von 40 %. Das Mischpolymerisat enthält 40 % Butylacrylat, 57,5 % Methylmethacrylat und 2,5 % Dimethylstearyl-4-vinylbenzylammoniumchlorid.
50981 6/1187
Beispiel 6
Es wird ein quaternäres oberflächenaktives Mittel"wie in Absatz 1 von Beispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme, daß als Ausgangsstoffe eine Mischung von n-C. „- und n-C.^-Dimethylaminen (388 g; 1,61 Mol), 4-Vinylbenzylchlorid (1,61 Mol), der Methyläther von Hydroquinon (2,4 g), Kaliumiodid (0,4 g) und Wasser (1 200.g) verwendet werden. Es tritt eine Umwandlung in die Mischung von Dimethyllauryl-4-vinylbenzylammoniumchlorid und Dimethylmyristyl-4-vinylbenzylammoniumchlorid von mehr als 95,5 %, bestimmt durch Titration, ein. Der Feststoff- -gehalt liegt bei 34,6 %.
In ähnlicher Weise wie in Beispiel 1 können alle die Polymerisate gemäss der Erfindung hergestellt werden. Statt Dimethylstearylamiri verwendet man ein anderes geeignetes Alkyldimethylamin und enthält dabei ein entsprechendes Vinylbenzylalkyldiraethylammoniumchlorid, das mit einem oder mehreren anderen Monomeren zu dem gewünschten Latexpolymerisat umgesetzt werden kann. Die nachstehende Gleichung erläutert mit den in der Tabelle I zusammengestellten Beispielen 7 bis 16 die Erfindung noch weiter:
-N^-R Gl®+ Monomeres A + Monomeres B Mischpolymerisat 3
509816/1187
Tabelle I
Beispiel R
Nr.
Monomer A
Monomer B
8 9
11-C9H19-
CH2=CHCl
CH2=CCl2 '
CH2=CHCN
CH2=CHOCCH. 0
Il
CH0=CHC-OC0H^ 2 2.
-CH=CH
10
11 .Jl-C15H31-
CH2=CHCHO 0
Ii CH2=C-C-OCH3
/~V_ CH=CH.
12 13
CH2=CHC-OC3H7
Ii
CH2=CHC-OC1+H 0
CH2=CHCCCH3
H0O
Ρ«
CH =C-C-OCH
15 -
16
CH2=CHC-OC2H5
il CH2=CHCOc8H17
Il CH2=CHCOC8H17
K=CH,
ίί
CH0O
I3II
509816/1187
2U7611
Beispiel 17 . Leimen von Papier
Es werden Polymerisatemulsionen in Papier eingearbeitet, indem man sie auf ungebleichtem Kraft-Zellstoff (500 CSF Chesapeake) bei pH 4,5 ablagert. Das Basisgewicht wird bei etwa 68 kg/"ream" gehalten. Nach der Bildung werden die Papiere bei 93 C auf einem Trommeltrockner in einem 7,5 Minutenzyklus getrocknete Die Emulsionen werden zu 0,5 % auf Zellstoff zugegeben, wobei zuerst 0,1 %, auf Zellstoff, eines kationischen Leimmittels (Feststoffe auf Feststoffe in beiden Fällen) zugegeben werden.
Beispiel 18 Ablagerung im Holländer
Die Mischpolymerisate nach der Erfindung werden in einem uValley"-Holländer bei einem Niveau von 30 % unzerkleinertem alpha-Hartholz-Sulfit-Ausgangsmaterial abgelagert· Die Ablagerungen werden bei einer Konsistenz von einem % gemacht und dann auf eine Konsistenz von 0,25 % verdünnt.
Beispiel 19 Wasserabweisung
Es wird ein Formulierungsbad hergestellt, in dem 5 Teile der Emulsion von Beispiel 1 mit Wasser verdünnt werden und 0,5 Teile eines wasserabweisenden Fluorkohlenstoffmittels (FC 824 - ein SM-Fluorocarbon). Das fertige Bad hat einen Feststoffgehalt von 3,5 %.
50981 6/1187

Claims (1)

  1. Patentansprüche
    1. Latexpolymerisat mit eingebautem oberflächenaktivem Mittel, dadurch gekennzeichnet, daß es eine wirksame Menge eines Vinylbenzyltrialkylamraoniumsalzes mischpoly\nerisiert mit einem oder mehreren Comonomeren enthält.
    2. Latexpolymerisat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,25 bis 5,0 % des Vinyl· benzyltrialkylammoniumsalzes enthält.
    3. Latexpolymerisat nach Anspruch 2, dadurch gekennze ichnet, daß es 0,5 bis 2,5 % des Vinylbenzyltrialkylammoniurasalzes enthält.
    4. Latexpolymerisat nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Vinylbenzyltrialkylammoniumsalz die folgende Formel hat
    CH2=CH
    CH,
    CH
    ' in der R Alkyl und K? ein Anion ist.
    509816/1 187
    Latexpolymerisat raach einem der Ansprüche 1 bis ~49 dadurch gekennzeichnet;, das Finylbengyltrialkylamaoninmsaig mit ,einem mehreren der folgendes Monomeren
    (a) ein M@n©aer®s der
    in der R Wasserstoff oder Alkyl oder eis grad™ kettiger? verzweigtkettiger oder eyelischer Alkyl-s Alkoxyalkyl- oder Alkylthioalky!rest9 Ureido^ Hydroxyniedriger-Alkyl-, 2,3-Epoxypropyl-s Amino-niedriger-Alkyl- oder Mono- oder Di-niedriger^Alkylaminoniedriger-Alkyl oder Hydroxy-niedriger-Alkylaminoniedriger Alkylrest ist oder
    (b) ein Monomeres der Formel
    „4
    CH0=C-
    2 " .5
    4 5
    in der R Wasserstoff, Methyl oder Halogen und R
    Wasserstoff, Halogen, niedriger-Alkanoyloxy-, Cyan-, Forrayl-Phenyl-, Carbamoyl-, N-Hydroxyäthyl-», Tolyl-, Methoxyäthyl-, 2,4-Diamino-s-triazinyl-niedriger-Alkyl- oder Epoxyrest ist.
    mischpoiymerisiert ist.
    50 9 816/1187
    6· Latexpolyiierisat nach Anspruch 5S dadurch gekennzeichnet^ daß es ös5 bis 5 Gew. % eisas ifeiSGaieEsa enthält dar Formel
    is der 1" ©la Alkyl mit 8 bis 12 Kohlenstoffatomen mad
    Latexpolymerisat nach Anspruch 6, dadurch gekenaze icfeaet^ daß 1 ein Alkylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen ist und X^ Chlorid
    8. Latexpolymerisat nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß Dimethylstearyl-4-vinylbenzylammoniumchlorid das Monomere ist.
    9. Latexpolymerisat nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß Dimethyllauryl-4-vinylbenzylamraoniumchlorid das Monomere ist.
    10. Latexpolymerisat nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß Dimethylmyristyl-4-vinylbenzylammoniurachlorid das Monomere ist.
    509816/ 1 187
    11. Verfahren zur Herstellung eines Latexpolymerisates mit eingebautem oberflächenaktivem Mittel, d adurch gekennzeichnet, daß man eine wirksame Menge eines Vinylbenzyltrialkylammoniumsalzes mit einem oder mehreren Comonoraeren mischpolymerisiert. »
    12. Verfahren nach Anspruch 11, dad.urch gekennzeichnet, daß das Vinylbenzyltrialkylammoniumsalz in einer Menge von 0,25 bis 5,0 %, bezogen auf die Gesamtmenge des Polymerisats verwendet wird.
    13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß das Vinylbenzyltrialkylammoniumsalz in einer Menge von 0,5 bis 2,5 %, bezogen auf die Gesamtmenge des Polymerisats, verwendet wird.
    14.Verfahren nach einem der Ansprüche U bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Vinylbenzyltrialkylammoniumsalz der Formel
    CH9-IT-R
    2 I
    CH3
    5098 1 6/ Ί 1 87
    2U7611
    in der R, ein Alkylrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen ist und Jpein Anion ist mit einem oder mehreren der Monomeren:
    (a) ein Monomeres der Formel
    CH2=C-C-OR3
    2
    in der R Wasserstoff oder Alkyl oder <iin gradkettiger, verzweigtkettiger oder cyclischer Alkyl-, Alkoxyalkyl- oder Alkylthioalkylrest, Ureido-, iydroxyniedriger-Alkyl-, 2,3-Epoxypropyl-, Am.Lno-nied riger-Alkyl- oder Mono- oder Di-niedriger-Alkylamincniedriger-Alkyl oder Hydroxy-niedriger-Alkylaminoniedriger Alkylrest ist oder
    (b) ein Monomeres der Formel
    4 5
    in der R Wasserstoff, Methyl oder Halogen und R
    Wasserstoff, Halogen, niedriger-Alkanoylcxy-, Cyan-, Formy
    ■Phenyl-, Carbaraoyl-, N-Hydroxyäthyl-, Tolyl-, Methoxyäthyl 2,4-Diainino-s-triazinyl-niedriger-Alkyl- oder Epoxyrest is
    mischpolymerisiert wird.
    509816/1187
    15. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennze ichnet, daß R, ein Alkylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen ist und X^ ein Halogenidanion ist.
    16. Verwendung der Latexpolymerisate nach einem der Ansprüche 1 bis 15 zum Behandeln von Zellstoff, Papier oder Textilien.
    509816/1 187
DE19742447611 1973-10-10 1974-10-05 Latexpolymerisat mit eingebautem oberflaechenaktivem mittel Withdrawn DE2447611A1 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US05/405,221 US4017440A (en) 1973-10-10 1973-10-10 Polymers stabilized with polymerizable vinylbenzyltrialkyl ammonium salt surfactant

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE2447611A1 true DE2447611A1 (de) 1975-04-17

Family

ID=23602789

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19742447611 Withdrawn DE2447611A1 (de) 1973-10-10 1974-10-05 Latexpolymerisat mit eingebautem oberflaechenaktivem mittel

Country Status (14)

Country Link
US (2) US4017440A (de)
JP (1) JPS5066546A (de)
BE (1) BE820933A (de)
CA (1) CA1037181A (de)
DE (1) DE2447611A1 (de)
ES (1) ES430641A1 (de)
FI (1) FI57960C (de)
FR (1) FR2247505B1 (de)
GB (1) GB1480426A (de)
IN (1) IN142982B (de)
IT (1) IT1022677B (de)
NL (1) NL7413367A (de)
NO (1) NO743637L (de)
SE (1) SE7412710L (de)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7368296B2 (en) 2002-01-17 2008-05-06 Applied Biosystems Solid phases optimized for chemiluminescent detection
US7781498B2 (en) 2003-07-03 2010-08-24 Mallard Creek Polymers, Inc. Cationic latex as a carrier for bioactive ingredients and methods for making and using the same
US7981946B2 (en) 2003-07-03 2011-07-19 Mallard Creek Polymers, Inc. Antimicrobial and antistatic polymers and methods of using such polymers on various substrates
US9220725B2 (en) 2006-08-24 2015-12-29 Mallard Creek Polymers, Inc. Cationic latex as a carrier for bioactive ingredients and methods for making and using the same

Families Citing this family (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4017440A (en) * 1973-10-10 1977-04-12 Rohm And Haas Company Polymers stabilized with polymerizable vinylbenzyltrialkyl ammonium salt surfactant
US4403063A (en) * 1977-06-03 1983-09-06 Hercules Incorporated Organic pigments
US4403062A (en) * 1977-06-03 1983-09-06 Hercules Incorporated Organic pigments
US4414353A (en) * 1977-06-03 1983-11-08 Hercules Incorporated Organic pigments
US4348257A (en) * 1977-06-03 1982-09-07 Hercules Incorporated Organic pigments
US4404310A (en) * 1977-06-03 1983-09-13 Hercules Incorporated Organic pigments
US4282060A (en) * 1977-06-03 1981-08-04 Hercules Incorporated Organic pigments
US4343729A (en) * 1977-06-03 1982-08-10 Hercules Incorporated Organic pigments
US4187142A (en) * 1977-08-17 1980-02-05 The Dow Chemical Company Method for forming high strength composites
US4178205A (en) * 1977-08-17 1979-12-11 The Dow Chemical Company High strength non-woven fibrous material
US4189345A (en) * 1977-08-17 1980-02-19 The Dow Chemical Company Fibrous compositions
US4456724A (en) * 1978-05-25 1984-06-26 Hercules Incorporated Organic pigments
AU529801B2 (en) * 1978-06-19 1983-06-23 Monsanto Company Paper additives
JPS5620009A (en) * 1979-07-27 1981-02-25 Asahi Chem Ind Co Ltd New acryl copolymer, production thereof, coating obtained therefrom and use of the coating
JPS5626096A (en) * 1979-08-02 1981-03-13 Dainippon Ink & Chemicals Sizing agent for cationic paper making
US4426489A (en) 1980-02-21 1984-01-17 The Dow Chemical Company Surface active polymeric surfactants containing side chain hydrophobes
US4434267A (en) 1980-06-16 1984-02-28 Hercules Incorporated Organic pigments
US4483959A (en) * 1981-10-13 1984-11-20 Hercules Incorporated Organic pigments
FR2540127B1 (de) * 1983-01-28 1985-03-29 Rhone Poulenc Spec Chim
FR2540126A1 (fr) * 1983-01-28 1984-08-03 Rhone Poulenc Spec Chim Latex stables et amphoteres de copolymeres a base de dienes conjugues
FR2540123A1 (fr) * 1983-01-28 1984-08-03 Rhone Poulenc Spec Chim Dispersions aqueuses stables et amphoteres de polymeres synthetiques
JPS59209636A (ja) * 1983-05-13 1984-11-28 Sumitomo Naugatuck Co Ltd 低重合度ポリマ−分散剤
JPS6025537A (ja) * 1983-07-22 1985-02-08 Sumitomo Naugatuck Co Ltd 低重合度ポリマ−乳化剤
DE3401573A1 (de) * 1984-01-18 1985-07-25 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Kationisches leimungsmittel fuer papier und verfahren zu seiner herstellung
US4684708A (en) * 1985-03-11 1987-08-04 Akzo N.V. Cationic grafted starch copolymers
US5176748A (en) * 1988-07-05 1993-01-05 Bercen, Inc. Alkenyl succinic anhydride emulsion
US5006413A (en) * 1989-09-05 1991-04-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Waterbased methylol (meth)acrylamide acrylic polymer and polyurethane containing coating composition
JPH0680732A (ja) * 1991-06-10 1994-03-22 Otsuka Chem Co Ltd ビニル系共重合体
US5314945A (en) * 1990-12-03 1994-05-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Waterbased coating compositions of methylol(meth)acrylamide acrylic polymer, polyurethane and melamine crosslinking agent
US5344902A (en) * 1991-06-18 1994-09-06 Occidental Research Corporation Polymerization with initiator and quaternary ammonium salt
DE69927832T3 (de) * 1998-08-07 2011-05-05 Mallard Creek Polymers, Inc. Neue latexzusammensetzung für beschichtung von verschiedenen substraten
US20050065284A1 (en) * 1999-08-06 2005-03-24 Venkataram Krishnan Novel latex compositions for deposition on various substrates
US7491753B2 (en) * 2003-07-03 2009-02-17 Mallard Creek Polymers, Inc. Antimicrobial and antistatic polymers and methods of using such polymers on various substrates
JP2007023075A (ja) * 2005-07-12 2007-02-01 Fujifilm Holdings Corp 有機変性層状珪酸塩を含有するポリエステル樹脂組成物
US20070048249A1 (en) 2005-08-24 2007-03-01 Purdue Research Foundation Hydrophilized bactericidal polymers
US20080207774A1 (en) * 2006-08-24 2008-08-28 Venkataram Krishnan Anionic latex as a carrier for active ingredients and methods for making and using the same
US20080233062A1 (en) * 2006-08-24 2008-09-25 Venkataram Krishnan Cationic latex as a carrier for active ingredients and methods for making and using the same
JP6397784B2 (ja) * 2015-03-10 2018-09-26 デクセリアルズ株式会社 熱硬化性樹脂組成物、及び熱硬化性シート
US20180340046A1 (en) 2017-05-27 2018-11-29 Poly Group LLC Dispersible antimicrobial complex and coatings therefrom
US20180362678A1 (en) 2017-06-16 2018-12-20 Poly Group LLC Polymeric antimicrobial surfactant
JP7025091B2 (ja) * 2017-09-15 2022-02-24 エルジー・ケム・リミテッド 重合性組成物、高分子カプセルおよびこれを含む繊維柔軟剤組成物

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2009015A (en) * 1933-06-19 1935-07-23 Rohm & Haas Cellulose solutions
US2595225A (en) * 1950-02-09 1952-05-06 Du Pont Polymeric poly-quaternary ammonium salts
BE511447A (de) * 1951-07-17
US2744130A (en) * 1952-04-11 1956-05-01 Du Pont Quaternary ammonium monomers and polymers thereof
US2884057A (en) * 1954-02-25 1959-04-28 American Cyanamid Co Paper of improved dry strength and method of making same
US2941969A (en) * 1954-08-26 1960-06-21 American Cyanamid Co Copolymer of a quaternary ammonium compound and acrylonitrile, solution thereof, and fiber formed therefrom
US3015605A (en) * 1958-06-17 1962-01-02 American Cyanamid Co Paper sized with linear cationic polymer
US3068213A (en) * 1959-12-01 1962-12-11 American Cyanamid Co Cationic copolymeric quaternary salts of chloromethyl styrene and acrylamide
DE1233604B (de) * 1961-09-08 1967-02-02 Du Pont Verfahren zur Herstellung Aminoxydgruppen enthaltender Mischpolymerisate
US3702799A (en) * 1969-04-04 1972-11-14 Rohm & Haas Polymers of quaternary ammonium compounds used as wet strength agents in paper
US3780092A (en) * 1969-10-20 1973-12-18 Kendall & Co Monomeric emulsion stabilizers
US3925442A (en) * 1971-01-28 1975-12-09 Kendall & Co Monomeric emulsion stabilizers
US4017440A (en) * 1973-10-10 1977-04-12 Rohm And Haas Company Polymers stabilized with polymerizable vinylbenzyltrialkyl ammonium salt surfactant

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7368296B2 (en) 2002-01-17 2008-05-06 Applied Biosystems Solid phases optimized for chemiluminescent detection
EP2101174A1 (de) 2002-01-17 2009-09-16 Applied Biosystems, LLC Zum Chemilumineszenznachweis optimierte Festphasen
US7781498B2 (en) 2003-07-03 2010-08-24 Mallard Creek Polymers, Inc. Cationic latex as a carrier for bioactive ingredients and methods for making and using the same
US7981946B2 (en) 2003-07-03 2011-07-19 Mallard Creek Polymers, Inc. Antimicrobial and antistatic polymers and methods of using such polymers on various substrates
US9220725B2 (en) 2006-08-24 2015-12-29 Mallard Creek Polymers, Inc. Cationic latex as a carrier for bioactive ingredients and methods for making and using the same

Also Published As

Publication number Publication date
NO743637L (de) 1975-05-05
JPS5066546A (de) 1975-06-04
CA1037181A (en) 1978-08-22
IN142982B (de) 1977-09-17
BE820933A (fr) 1975-04-10
ES430641A1 (es) 1977-06-16
NL7413367A (nl) 1975-04-14
US4152201A (en) 1979-05-01
FI293574A (de) 1975-04-11
SE7412710L (de) 1975-04-11
FI57960C (fi) 1980-11-10
FR2247505B1 (de) 1979-02-16
FR2247505A1 (de) 1975-05-09
IT1022677B (it) 1978-04-20
GB1480426A (en) 1977-07-20
US4017440A (en) 1977-04-12
FI57960B (fi) 1980-07-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2447611A1 (de) Latexpolymerisat mit eingebautem oberflaechenaktivem mittel
DE2066160C2 (de) Selbstvernetzendes Polymerisat, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung zur Behandlung von Papier
EP0554667B1 (de) Mischungen fluorhaltiger Copolymerisate
US3385839A (en) Cation-active copolymers of hydroxyalkyl and primary amino-alkyl acrylates and methacrylates
DE69208217T2 (de) Fluorierte Copolymere und ihre Verwendung zur Beschichtung und Imprägnierung beliebiger Substrate
US3497482A (en) Polymers of quaternary ammonium compounds
EP0150003B1 (de) Kationisches Leimungsmittel für Papier und Verfahren zu seiner Herstellung
DE2840010B2 (de) Pfropfmischpolymerisate
DE4233497A1 (de) Verwendung von wäßrigen Polymerisatdispersionen als Textilhilfsmittel zur pflegeleichten Veredlung von Textilien
EP0221400B1 (de) Kationische Leimungsmittel für Papier
DE3103917A1 (de) Kationisches leimungsmittel fuer papier und verfahren zu seiner herstellung
US4234381A (en) Fibrous material made with polymers stabilized by polymerizable vinyl benzyltrialkyl ammonium salt surfactant
DE1115460B (de) Verfahren zur Herstellung von Polymeren und Mischpolymeren
DE69900168T2 (de) Zusammensetzung zur Behandlung von Papier und damit behandeltes Papier
DE4233026A1 (de) Hochkonzentrierte wäßrige Poly(acrylnitril)-Emulsion und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE2146511A1 (de) Naßfeste Harze, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung
KR20190133158A (ko) 셀룰로오스계 섬유용 습윤 마찰 견뢰도 향상제, 그것을 사용한 염색 셀룰로오스 섬유의 제조 방법, 및 그 용도
DE1745485A1 (de) Verfahren zur Emulsionspolymerisation von Vinylverbindungen
DE69806511T2 (de) Diol assoziative alkalilösliche copolymere und deren verwendung als verdickungsmittel für die beschichtung von papier
EP0132630A2 (de) Phosphonsäuregruppen enthaltende Polymerisate, ihre Herstellung und ihre Verwendung
DE2014764A1 (de) Von Vakuolen freie Fäden und Filme aus Acrylnitrilpolymerisaten
DE1696167A1 (de) Papierstreichmassen
DE19503099A1 (de) Verfahren zur Herstellung wäßriger Polymerisatdispersionen nach der Methode der radikalischen wäßrigen Emulsionspolymerisation in Gegenwart eines nichtionischen Emulgators
JPH0434097A (ja) カチオン性高分子エマルジョン型サイズ剤
DE2509881C3 (de) Verfahren zur Polymerisation von Vinylchlorid und damit copolymerisierbaren Monomeren

Legal Events

Date Code Title Description
8141 Disposal/no request for examination