FI57960C - Vattenhaltig polymerlatex - Google Patents

Vattenhaltig polymerlatex Download PDF

Info

Publication number
FI57960C
FI57960C FI2935/74A FI293574A FI57960C FI 57960 C FI57960 C FI 57960C FI 2935/74 A FI2935/74 A FI 2935/74A FI 293574 A FI293574 A FI 293574A FI 57960 C FI57960 C FI 57960C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
tai
alkyl
hydroxy
monomers
alkylamino
Prior art date
Application number
FI2935/74A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI293574A (fi
FI57960B (fi
Inventor
Harrison Scott Killam
Original Assignee
Rohm & Haas
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rohm & Haas filed Critical Rohm & Haas
Publication of FI293574A publication Critical patent/FI293574A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI57960B publication Critical patent/FI57960B/fi
Publication of FI57960C publication Critical patent/FI57960C/fi

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/356—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of other unsaturated compounds containing nitrogen, sulfur, silicon or phosphorus atoms
    • D06M15/3562—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of other unsaturated compounds containing nitrogen, sulfur, silicon or phosphorus atoms containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F26/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/41—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups
    • D21H17/44—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups cationic
    • D21H17/45—Nitrogen-containing groups
    • D21H17/455—Nitrogen-containing groups comprising tertiary amine or being at least partially quaternised
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
    • Y10T442/2402—Coating or impregnation specified as a size

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Description

RjSCT ΓβΊ ««KUULUTUSJULKAISU Γ-Γ,η^Λ
JKSTa lbj ”1) utläcgningsskrift 5 79 6 O
C Patentti myönnetty 10 11 1900
Patent meddelat (51) Kv.ik.3/intxt.3 e 08 P 12/26 SUOM I — Fl N LAN D (21) IWttlhukumu* — feNMmBkiilnt 2935/74 (22) Hftk«mlip4ivt — Ana6tcnfnftd«f 08.10.74 (23) AlkupUvl —GIW(h«t*dtg 08.10.74 (41) Tullut |ulkt*«k*l — Bllvtt offantllg 11.04.75
Patentti· ja rekisterihallitus (44) Nihttniuip^ j. kuuLju.k..™
Patent- ocn registerstyreisen Antekm utitgd oeh utUkrifun pubiicund 31.07.80 (32)(33)(31) Pnrt*«y «tuelkuut —Bufinl prlorttut 10.10.73 USA(US) 405221 ^ (71) Rohm and Haas Company, Independence Mall West, Philadelphia,
Penn. 19105, USA(US) (72) Harrison Scott Killam, Holland, Penn., USA(US) (74) Berggren Oy Ah (54) Vesipitoinen polymeerilateksi - Vattenhaltig polymerlatex Tämä keksintö koskee vesipitoista polymeerilateksia, joka soveltuu käytettäväksi viimeistelyaineena, sideaineena ja sideaineen jatko-aineena ja joka on valmistettu emulsiopolymeroimalla monomeeriseos, joka sisältää: (a) 0,25-5 paino-? seoksen monomeerien kokonaispainosta yhtä tai useampaa vinyylibentsyylitrialkyyliammoniumsuolaa, jolla on kaava _ CH^ CH2 = CH_^/ y-CH2-N ® -R1 X® \z=l/ ch3 jossa R1 on (Cg-C22)alkyyli ja X ® on anioni, ja (b) yhtä tai useampaa monomeeria, jolla on kaava R2 0 I II 3 CH2= C-C-OR"5 jossa R^ on vety tai alkyyli ja R·^ on suoraketjuinen, haaraketjuinen tai syklinen alkyyli, alkoksialkyyli tai alkyylitioalkyyli, ureido, hydroksi (C^-C,-)alkyyliamino, 2,3-epoksipropyyli, amino-(C^-C,.)- 2 57960 alkyyli tai mono- tai di(C1-C^)alkyyliamino(C1-C^)alkyyliamino-(Ci-C5)alkyyli tai hydroksi(C1-C^)alkyyliamino(C-L-C^)alkyyli, ja/ tai yhtä tai useampaa monomeeria, jolla on kaava ch9 /| . . . 5 jossa R on vety, metyyli tai halogeeni ja R on vety, halogeeni, (Ci-C^alkanoyylioksi, formyyli, fenyyli, tolyyli, 2-metoksietyyli, 2,4-diamino-s-triatsinyyli, (C-^-C^)alkyyli tai -epoksi, jolloin mainittu vinyylibentsyylitrialkyyliammoniumsuola on ainoa lateksiin sisältyvä pinta-aktiivinen aine.
Keksinnön mukaisilla lateksipolymeereillä vältetään ne probleemat, jotka liittyvät tavanomaiseen anionisten, ei-ionisten ja kationis-ten emulgoimisaineiden käyttöön lateksin stabiloimisaineina. Näitä probleemoja ovat mml liiallinen vaahtoaminen, herkkyys vedelle, plastisoituminen ja vaeltaminen.
Keksinnön mukaiset lateksipolymeerit ovat yleisesti käyttökelpoisia, mutta niillä on kolme erityistä alaa, joilla ne ovat erikoisen käyttökelpoisia : (1) viimeistelyaineina, jotka parantavat erilaisten aineiden kuten paperin, kankaan ja sentapaisten jäykkyyttä, vedenkestävyyttä, lujuutta, sileyttä ja painoa. Laboratoriotulokset osoittavat, että on mahdollista valmistaa polymeerejä, jotka ovat hyvin verrattavissa luonnonhartsiin tässä käyttötarkoituksessa; (2) Sideaineina, johon tarkoitukseen käytettynä ne voivat poistaa holanterisaostuksen apuaineiden tarpeen. Pääprobleemoina holanteri-saostuksessa latekseilla, jotka on tehty tavanomaisia pinta-aktiivi-sia aineita käyttäen ovat vaahto ja veden saastuminen. Lisäksi saostuksen apuaineita tarvitaan saostuksen aikana. Vaahdot voivat suorastaan häiritä saostusprosessia ja voivat vaatia apu-vaahdonpoisto-aineiden ym. lisäaineiden käyttöä. Pinta-aktiiviset aineet ja vaah-donpoistoaineet voivat sitten joutua'jäteveteen, mistä seuraa saastu-misprobleemoja. Keksinnön mukaisia polymeerejä voidaan saostaa massalle tarvitsematta käyttää ulkoisia saostuksen apuaineita tai vaahdonpa istoaineita, mikä yksinkertaistaa koko toimitusta ja ratkaisee veden saastumisen ekologisia probleemoja.
3 57960 (3) Sideaineiden jatkoaineina fluorihiili-vedenhylkimisaineita varten. Normaali menettelytapa tehdä huovikealusta vettä ja alkoholia kestäväksi esimerkiksi käyttöä varten kertakäyttöisissä sairaaloiden kirurgisissa takeissa, on se, että alusta ensiksi käsitellään lateksisideaineella, joka sisältää jotakin tavanomaista pinta-aktiivista ainetta. Sitten alusta käsitellään tarpeellisella määrällä vettähylkivää ainetta. Kaksivaiheinen prosessi on tarpeellinen sen vuoksi, että lateksi, jos se tehdään anionista pinta-aktiivista ainetta käyttäen, ei sovi yhteen vettä hylkivän aineen kanssa. Kun synteesi tehdään ei-ionista pinta-aktiivista ainetta käyttäen, tarpeellinen korkea veden hylkivyys on vaikea saavuttaa. Tämä ilmiö liittyy pinta-aktiivisen aineen vaelluskykyyn. Kun pin-ta-aktiivinen aine on sidottuna polymeerin runkoon ja kun se on " kationinen varaukseltaan, voidaan saavuttaa vaeltamattomuus ja yh teen sopivuus.
Keksinnön mukaisissa polymeerilatekseissa käyttökelpoisissa vinyy-libentsyylitrialkyyliammoniumsuoloissa (a) R1 on suora- tai haara-ketjuinen alkyyliradikaali, joka kuten mainittu sisältää 8-22 hiiliatomia. Edullisesti R^ sisältää 12-18 hiiliatomia, kuten dodekyyli, tridekyyli, tetradekyyli, pentadekyyli, heksadekyyli, heptadekyyli, nonodekyyli, eikosyyli, henekosyyli ja dokosyyli. Anioni X ® on esimerkiksi halogenidi kuten bromidi tai kloridi, hydroksidi, sulfaatti, nitraatti, asetaatti tai oksalaatti. Ensisijainen anioni on kloridi.
Jotta keksinnön mukaiset lateksipolymeerit tehokkaasti olisivat stabiloidut, on todettu, ett niiden on mieluimmin oltava sellaisen monomeeriseoksen polymeroimistuotteita, joka sisältää 0,5- 2,5 paino-$ välillä vinyylibentsyylitrialkyyliammoniumsuolaa koko polymeeristä laskettuna.
p
Monomeerissä (b) R on- esimerkiksi alempi alkyyli, jossa on 1-4 hiiliatomia ja R·^ on suoraketjuinen, haaraketjuinen tai syklinen alkyyli-, alkoksialkyyli- tai alkyylitioalkyyliradikaali, jossa alkyyli sisältää 1-20 hiiliatomia ja sykloalkyyliradikaali sisältää 5-6 sydänhiiliatomia. Esimerkkejä näistä radikaaleista ovat mm. metyyli, etyyli, propyyli, n-butyyli, 2-etyyliheksyyli, heptyyli, heksyyli, oktyyli, 2-metyylibutyyli, 1-metyylibutyyli, butoksibu-tyyli, 2-metyylipentyyli, metoksimetyyli, etoksietyyli, syklopen- 57960 tyyli, sykloheksyyli, isobutyyli, etyylitioetyyli, metyylitio-etyyli, etyylitiopropyyli, 6-metyylinonyyli, dekyyli, dodekyyli, tetradekyyli ja pentadekyyli. voi myös olla ureido, hydroksi-metyyli, hydroksietyyli, hydroksipropyyli, hydroksibutyyli tai hydroksipentyyli; 2,3-epoksipropyyli, alempi aminoalkyyli kuten aminometyyli tai aminoetyyli, alempi mono- tai dialkyyliamino-alempi alkyyli kuten tert-butyyliaminoetyyli ja di-metyyliamino-etyyli.
Erityisiä, ensisijaisia esimerkkejä monomeereistä (b) ja (c) ovat mm: etyleeni, metyylimetakrylaatti, etyylimetakrylaatti, propyyli-metakrylaatti, isopropyylimetakrylaatti, n-butyylimetakrylaatti, isobutyylimetakrylaatti, sek-butyylimetakrylaatti, tert-butyyli-metakrylaatti, pentyylimetakrylaatti, isopentyylimetakrylaatti, tert-pentyylimetakrylaatti, heksyylimetakrylaatti, sykloheksyyli-metakrylaatti, 2-etyylibutyylimetakrylaatti, 2-etyylimetakrylaatti, oktyylimetakrylaatti, dekyylimetakrylaatti, lauryylimetakrylaatti, myristyylimetakrylaatti, setyylimetakrylaatti, stearyylimetakry-laatti, metyyliakrylaatti, etyyliakrylaatti, propyyliakrylaatti, isopropyyliakrylaatti, butyyliakrylaatti, isobutyyliakrylaatti, sek-butyyliakrylaatti, tert-butyyliakrylaatti, pentyyliakrylaatti, isopentyyliakrylaatti, tert-pentyyliakrylaatti, heksyyliakrylaatti, oktyyliakrylaatti, 2-etyyliheksyyliakrylaatti, vinyyliasetaatti, tetradekyyliakrylaatti, akryyliamidi, pentadekyyliakrylaatti, styreeni, pentadekyylimetakrylaatti, vinyylitolueeni, metakryyliamidi, N-metyloliakryyliamidi, glysidyylimetakrylaatti, metyyliaminoetyylimetakry laatt i, tert-butyyliaminoetyylimetakrylaatti, dimetyyliamino-etyylimetakrylaatti, 6-(3-butenyyli)-2,4-di-amino-s-triatsiini, hydroksipropyylimetakrylaatti, hydroksietyylimetakrylaatti, akrylo-nitriili, metakrylonitriili, metoksimetyylimetakryyliamidi, N-metyl-olimetakryyliamidi, akroleiini, metakroleiini ja 3,4-epoksi-l-buteeni.
Vedelle herkkiä aineita kuten isosyanaattia ei pitäisi käyttää vesipitoisissa järjestelmissä ellei niitä ole sidottu esimerkiksi reaktiolla jonkin fenolin kanssa, joka suojaa 'isosyanaattia myöhempään lämmittämiseen saakka tai kunnes käytetään jotakin muita reaktiomekanismeja kuten kalsium-, sinkki tai tinayhdistekatalysaattoria, jotka ovat tavanomaisia tässä tekniikassa.
5 57960 P :na käytetään yleisesti halogenidianioneja, joskin muitakin anioneja voidaan käyttää samoin tuloksin. Näitä muita anioneja ovat hydroksidi, sulfaatti, nitraatti, asetaatti, formiaatti ja oksalaatti. Näitä anioneja voidaan liittää monomeeriin tai polymeeriin käyttäen tunnettuja ioninvaihtomenetelmiä.
Ensisijaisten emulsio-kopolymeerien molekyylipaino on 70 000 ja 2 000 000 välillä, mieluimmin 250 000 ja 1 000 000 välillä, ja niitä valmistetaan emulsio-kopolymeroimalla valittuja monomeereja asianmukaisissa suhteissa. Tavanomainen emulsiopolymeroimistekniikka on ^ selitetty US-patenttijulkaisuissa 2 754 280 ja 2 795 654. Vapaan ra dikaalin tyyppistä polymeroinnin alkuunpanoainetta kuten ammonium-tai kaliumpersulfaattia voidaan käyttää joko yksinään tai yhdessä " jonkin kiihdyttimen kuten kaliummetabisulfiitin tai natriumtiosulfaa- tin kanssa. Orgaaniset peroksidit, kuten tert-butyylihydroperoksidi ovat myös käyttökelpoisia alkuunpanoaineita. Alkuunpano- ja kiihdytys-aineita, joita yleisesti nimitetään katalysaattoreiksi, voidaan käyttää 0,1-10 % kumpaakin , kopolymeroitavien monomeerien painosta laskettuna. Edellä mainittua määrää voidaan asetella polymeerin todellisen viskositeetin säätämiseksi. Lämpötila voi olla huoneenlämpö-tilasta noin 93°C:een saakka.
Vinyylibentsyylitrialkyyliammoniumhalogenidit ovat tunnettuja yhdisteitä ja niitä voidaan valmistaa tunnetuin menetelmin, esimerkiksi antamalla jonkin alkyylidimetyyliamiinin reagoida jonkin vinyylibentsyylihali-din kanssa.
s'
Seuraavat esimerkit havainnollistavat eräitä keksinnön mukaisten tuotteiden sovellutusmuotoja ja niiden valmistusmenetelmiä. Esimerkeissä kaikki prosenttiluvut tarkoittavat paino-#:ja ellei toisin mainita.
Esimerkki 1 - Butyyliakrylaatista (60 #), styreenistä (37,5 %) ja dime tyylistearyyli-4-vinyylibentsyyliammoniumkloridistä koostuva lateksi.
Vaihe A - Dimetyylistearyyli-4-vinyylibentsyyliammoniumkloridi. Kvaternääri typpipitoinen pinta-aktiivinen aine, dimetyylistearyyli- 4-vinyylibentsyyliammoniumkloridi valmistetaan lisäämällä hitaasti 488 g eli 3,2 moolia 4-vinyylibentsyylikloridia reaktiokolviin, joka sisältää 2400 g vettä, 4,4 g hydrokinonin metyylieetteriä, 0,8 g ka-liumjodidia ja 960 g eli 3,2 moolia dimetyylistearyyliamiinia. Lämpö- 57960 tila pysytetään 45“50°C:ssa 30 minuuttia kestävän lisäyksen aikana. Liuos, joka ensin on samea, kirkastuu ja tulee visköösiksi. Noin 1.5 tunnin kuluttua reaktioseoksen titraus osoittaa, että 98 % amiinista on reagoinut. Tätä 37 % kiintoainetta sisältävää liuosta käytetään komonomeerina ja ainoana pinta-aktiivisena aineena seuraavassa kokeessa.
Vaihe B - Dimetyylistearyyli-4-vinyylibentsyyliammoniumkloridin poly-merointi butyyliakrylaatin ja styreenin kanssa.
Sopivaan reaktiokolviin, joka on varustettu lämpömittarilla, typpihuuh-telulaitteella, hämmentimellä, jäähdyttimellä ja lisäyssuppiloilla, panostetaan l800 g vettä ja 100 g seosta, jossa on 840 g butyyliakry-laattia, 562 g styreeniä ja 48 g vaiheen A mukaista pinta-aktiivista liuosta. Polymerointi aloitetaan 58°C:ssa lisäämällä kolviin alkuun-panojärjestelmä, joka koostuu 0,6 g:sta tert-butyylihydroperoksidia, 10 ml:sta 0,1 % ammoniumferrosulfaattia ja 0,6 g:sta natriumformalde-hydisulfoksylaattia (Formopon). Kun polymeraatio on alkanut, mikä näkyy noin 5°C lämpötilan nousuna, jäljellä oleva monomeeriseos, joka nyt sisältää tert-butyylihydroperoksidia (4 ml), ja 48 g lisämäärän pinta-aktiivista liuosta, lisätään vähitellen 3 tunnin aikana. Samalla lisätään liuosta, jossa on 3,0 g Formoponia 100 ml:ssa vettä. Muodostuu stabiili lateksi, jossa on 39,5 % kiintoainetta ja jonka hiukkas-koko on 0,12 mikronia. Sen koostumus on 60 % butyyliakrylaattia, 37.5 % styreeniä ja 2,5 % dimetyyli-stearyyli-4-vinyylibentsyyli-ammoniumkloridia.
Esimerkki 2 - Lateksi, jossa on 60 % etyyliakrylaattia, 37 % styreeniä sekä 3 % dimetyylistearyyli-4-vinyylibentsyyli-ammonium-kloridia.
Samalla tavoin kuin esimerkissä 1 on selitetty, valmistetaan stabiili-lateksipolymeeri, joka sisältää 39s5 % kiintoainetta, korvaamalla esimerkin 1 butyyliakrylaatti etyyliakrylaatilla ja noudattamalla mainitussa esimerkissä selitettyä menettelyä. Tämän kumittoman valmisteen, jonka koostumus on 60 % etyyliakrylaattia, 37 % styreeniä ja 3 % dimetyylistearyyli-4-vinyylibentsyyli-ammoniumkloridia, hiukkaskoko on 0,10 mikronia.
Esimerkki 3 - Lateksi, joka sisältää 97,5 % vinyyliasetaattia sekä dimetyy list earyy] i-4- vinyy 1 ibent syy 1 l-ammoni urnk lori dia Valmistetaan stabiili kationinen lateksi lisäämällä liuos, joka sisäl- 7 57960 tää 681 g vinyyliasetaattia sekä 2,0 ml tert-butyylihydroperoksidia sopivaan reaktiokolviin, joka sisältää 649 g vettä, 153,0 stearyyli-dimetyyli-4-vinyylibentsyyli-ammoniumkloridia ja alkuunpanojärjestelmän, joka koostuu 10,6 g:sta tert-butyylihydroperoksidia, 10 ml:sta eli 0,1 SS:sta ferroammoniumsulfaattia ja 0,6 g:sta natriumformaldehydi-sulfoksylaattia. Lisäysjakson aikana lisätään myös lisämäärä, nimittäin 1-5 g natriumformaldehydisulfoksylaattia ja 46,5 g stearyylidi-metyyli-4-vinyylibentsyyli-ammoniumkloridia hitaasti. Reaktiojakson päättyessä kiintoainepitoisuus on 39*9 %· Lopullisen tuotteen koostumus on 97,5 % vinyyliasetaattia ja 2,5 % dimetyylistearyyli-4-vinyyli-, bentsyyli-ammoniumkloridia.
Esimerkki 4 - Lateksi, joka sisältää 60 % vinyyliasetaattia, 37,5 % ^ etyyliakrylaattia sekä 2,5 % dimetyylistearyyli-4- vinyylibentsyyli-ammoniumkloridia.
Kolviin, joka sisältää 6,49 g vettä ja 50 g seosta, jossa on 261 g etyyliakrylaattia, 420 g vinyyliasetaattia ja 153 g dimetyyli-4-vinyyli-bentsyyliammoniumkloridiliuosta, lisätään samanlainen alkuunpanojärjes-telmä kuin esimerkissä 1 käytettiin. Kun lämmönkehitys on lakannut, loppuosa monomeeriseoksesta lisätään vähitellen 3 tunnin aikana, pysyttäen reaktiolämpötila 60-65°C:ssa. Tämän sinertävänvalkoisen lateksin kiintoainepitoisuus on 37*8 %. Sen koostumus on 60 % vinyyliasetaattia, 37,5 % etyyliasetaattia ja 2,5 % dimetyylistearyyli-4-vinyylibentsyyliammoniumkloridia.
Esimerkki 5 - Lateksi, joka sisältää 40 % butyyliakrylaattia, 57,5 % metyylimetakrylaattia ja dimetyylistearyyli-4-vinyylibentsyyli-ammoniumkloridia Kolviin, joka sisältää 900 g vettä ja 50 g seosta, jossa on 280 g -· butyyliakrylaattia, 406 g metyylimetakrylaattia ja 24 g dimetyyli- stearyyli-4-vinyylibentsyyliammoniumkloridiliuosta, lisätään samanlainen alkuunpanojärjestelmä kuin käytettiin esimerkissä 1. Kun lämmönkehitys on rauhoittunut, jäljellä oleva monomeeriseos lisätään vähitellen 3 tunnin aikana, pysyttäen reaktiolämpötila 60-65°C:ssa. Si-nertävänvalkean lateksin kiintoainepitoisuus on 40 %. Sen koostumus on 40 % butyyliakrylaattia, 57,5 % metyylimetakrylaattia ja 2,5 % dimetyyli stoaryyli-4-vinyylibentsyyli-ammoniumkloridia.
Esimerkki 6 - Dimetyylilauryyli-4-vinyylibentsyyli-ainmoniumkloridi ja dimetyylimyristyyli-4-vinyylibentsyyli-ammoniumkloridi·
Valmistetaan kvaternääri pinta-aktiivinen aine niin kuin esimerkin 1 8 57960 vaiheessa A on selitetty, paitsi että reagensseinä on seos, joka sisältää 388 g eli 1,61 moolia n-C12“ Ja n-C^-dimetyyliamiinia, 1,61 moolia 4-vinyylibentsyylikloridia, 2,4 g metyylieetterihydrokinonia, 0,4 g kaliumjodidia sekä 1200 g vettä. Muuttuminen dimetyylilauryyli- 4-vinyylibentsyyliammoniumkloridin ja dimetyylimyristyyli-4-vinyyli-bentsyyli-ammoniumkloridin seokseksi on suurempi kuin 95,5 % titraa-malla määritettynä. Kiintoainepitoisuus on 34,6 %.
Esimerkit 7~16
Samalla tavoin kuin esimerkin 1 yhteydessä on selitetty, valmistettiin lisää polymeerejä. Niinpä korvaamalla esimerkin 1 vaiheen A dimetyylistearyyliamiini toisella sopivalla alkyylidimetyyliamiinilla ja noudattamalla olennaisesti mainitussa esimerkissä esitettyä menettelytapaa saatiin muita vinyylibentsyylialkyyliammoniumhalogenideja, joiden annettiin reagoida tiettyjen monomeerien kanssa haluttujen lateksituotteiden saamiseksi, joiden rungossa on stabiloivia pinta-aktiivisia aineyksiköitä. Seuraava yhtälö, tarkasteltuna yhdessä taulukon I kanssa havainnollistaa lähtömonomeeriaineita.
r» CHg = CH CHg-iP-R Cl® + monomeeri A + monomeeri B —> kopolymeeri CH^ 9 57960
Taulukko I
Esim. R Monomeeri A Monomeeri B
n:° 9 7 n-CgH19- CH2=CHC1 sCH2=CHOCCH3
O
8 n“cioH2i“ ch2=cci2 ch2=chc-oc2h5 9 n-cnH23" ch2=chcn ch=ch2 %? 10 n-C,,H07- CH~=CHCH0 CH~=C-C-0CH, 13 27 2 23 0 - il n-ci5H3i~ ch2=chc-oc2h5 <^>-ch=ch2 0 (j) 12 n-Cl6H33- CH2=CHC-OC3H7 CH2=CHOCCH3 0 CH, 0
Il I 5 | 13 n"C17H35_ CH2 = CHC-OCi|Hg CH2 = 6-C-OCH3 0 lH n-Cl8H37_ CH2 = CHC-OC2H5 CH=CH2 o o
H II
15 n— C19H 39— CH2 = CHCOCqH17 CH2 = CHC-0Ci(Hg 0 CH, 0
, Il I 5 H
16 η-022Η^5- CH2=CHC0CgH17 CH2=C-C-0C12H25
Esimerkki 17 - Liimaus.
Polymeeriemulsioita sisällytetään paperiin saostamalla niitä 500 CSF Chesapeake valkaisemattomaan sulfaattiselluun pH:ssa 4,5- Pintapaino pysytetään noin 68 kg:na riisiä kohti. Arkin muodostuksen jälkeen paperit kuivataan 121°C:ssa rumpukuivurilla yksi 7 1/2 minuutin jakso. Emulsioita lisätään 0,5 % massasta, lisäämällä ensin 0,1 % kationista liimauksen apuainetta massasta laskettuna (kiintoaine kiintoaineesta laskettuna molemmissa tapauksissa).
Esimerkki 18 - Holanterisaostus.
Keksinnön mukaisia polymeerejä saostetaan Valley-laboratorioholante-rissa 30 %:selle jauhamattomalle alfa-lehtipuusulfiittimassalle.
Saostus tehdään 1 % sakeudessa ja laimennetaan sitten 0,25 % sakeuteen.

Claims (2)

10 57960 Esimerkki 19 - Veden hylkimiskyky. Muodostetaan kylpy laimentamalla 5 osaa esimerkin 1 emulsiota vedellä ja lisäämällä 0,5 osaa fluorihiiltä (PC 824 - 3M fluorihiil-tä). Lopulllinen kylvyn kiintoainepitoisuus on 3,5 %.
FI2935/74A 1973-10-10 1974-10-08 Vattenhaltig polymerlatex FI57960C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US05/405,221 US4017440A (en) 1973-10-10 1973-10-10 Polymers stabilized with polymerizable vinylbenzyltrialkyl ammonium salt surfactant
US40522173 1973-10-10

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI293574A FI293574A (fi) 1975-04-11
FI57960B FI57960B (fi) 1980-07-31
FI57960C true FI57960C (fi) 1980-11-10

Family

ID=23602789

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI2935/74A FI57960C (fi) 1973-10-10 1974-10-08 Vattenhaltig polymerlatex

Country Status (14)

Country Link
US (2) US4017440A (fi)
JP (1) JPS5066546A (fi)
BE (1) BE820933A (fi)
CA (1) CA1037181A (fi)
DE (1) DE2447611A1 (fi)
ES (1) ES430641A1 (fi)
FI (1) FI57960C (fi)
FR (1) FR2247505B1 (fi)
GB (1) GB1480426A (fi)
IN (1) IN142982B (fi)
IT (1) IT1022677B (fi)
NL (1) NL7413367A (fi)
NO (1) NO743637L (fi)
SE (1) SE7412710L (fi)

Families Citing this family (45)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4017440A (en) * 1973-10-10 1977-04-12 Rohm And Haas Company Polymers stabilized with polymerizable vinylbenzyltrialkyl ammonium salt surfactant
US4403063A (en) * 1977-06-03 1983-09-06 Hercules Incorporated Organic pigments
US4403062A (en) * 1977-06-03 1983-09-06 Hercules Incorporated Organic pigments
US4414353A (en) * 1977-06-03 1983-11-08 Hercules Incorporated Organic pigments
US4348257A (en) * 1977-06-03 1982-09-07 Hercules Incorporated Organic pigments
US4404310A (en) * 1977-06-03 1983-09-13 Hercules Incorporated Organic pigments
US4282060A (en) * 1977-06-03 1981-08-04 Hercules Incorporated Organic pigments
US4343729A (en) * 1977-06-03 1982-08-10 Hercules Incorporated Organic pigments
US4187142A (en) * 1977-08-17 1980-02-05 The Dow Chemical Company Method for forming high strength composites
US4178205A (en) * 1977-08-17 1979-12-11 The Dow Chemical Company High strength non-woven fibrous material
US4189345A (en) * 1977-08-17 1980-02-19 The Dow Chemical Company Fibrous compositions
US4456724A (en) * 1978-05-25 1984-06-26 Hercules Incorporated Organic pigments
AU529801B2 (en) * 1978-06-19 1983-06-23 Monsanto Company Paper additives
JPS5620009A (en) * 1979-07-27 1981-02-25 Asahi Chem Ind Co Ltd New acryl copolymer, production thereof, coating obtained therefrom and use of the coating
JPS5626096A (en) * 1979-08-02 1981-03-13 Dainippon Ink & Chemicals Sizing agent for cationic paper making
US4426489A (en) 1980-02-21 1984-01-17 The Dow Chemical Company Surface active polymeric surfactants containing side chain hydrophobes
US4434267A (en) 1980-06-16 1984-02-28 Hercules Incorporated Organic pigments
US4483959A (en) * 1981-10-13 1984-11-20 Hercules Incorporated Organic pigments
FR2540127B1 (fi) * 1983-01-28 1985-03-29 Rhone Poulenc Spec Chim
FR2540126A1 (fr) * 1983-01-28 1984-08-03 Rhone Poulenc Spec Chim Latex stables et amphoteres de copolymeres a base de dienes conjugues
FR2540123A1 (fr) * 1983-01-28 1984-08-03 Rhone Poulenc Spec Chim Dispersions aqueuses stables et amphoteres de polymeres synthetiques
JPS59209636A (ja) * 1983-05-13 1984-11-28 Sumitomo Naugatuck Co Ltd 低重合度ポリマ−分散剤
JPS6025537A (ja) * 1983-07-22 1985-02-08 Sumitomo Naugatuck Co Ltd 低重合度ポリマ−乳化剤
DE3401573A1 (de) * 1984-01-18 1985-07-25 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Kationisches leimungsmittel fuer papier und verfahren zu seiner herstellung
US4684708A (en) * 1985-03-11 1987-08-04 Akzo N.V. Cationic grafted starch copolymers
US5176748A (en) * 1988-07-05 1993-01-05 Bercen, Inc. Alkenyl succinic anhydride emulsion
US5006413A (en) * 1989-09-05 1991-04-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Waterbased methylol (meth)acrylamide acrylic polymer and polyurethane containing coating composition
JPH0680732A (ja) * 1991-06-10 1994-03-22 Otsuka Chem Co Ltd ビニル系共重合体
US5314945A (en) * 1990-12-03 1994-05-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Waterbased coating compositions of methylol(meth)acrylamide acrylic polymer, polyurethane and melamine crosslinking agent
US5344902A (en) * 1991-06-18 1994-09-06 Occidental Research Corporation Polymerization with initiator and quaternary ammonium salt
DE69927832T3 (de) * 1998-08-07 2011-05-05 Mallard Creek Polymers, Inc. Neue latexzusammensetzung für beschichtung von verschiedenen substraten
US20050065284A1 (en) * 1999-08-06 2005-03-24 Venkataram Krishnan Novel latex compositions for deposition on various substrates
US7368296B2 (en) 2002-01-17 2008-05-06 Applied Biosystems Solid phases optimized for chemiluminescent detection
US7491753B2 (en) * 2003-07-03 2009-02-17 Mallard Creek Polymers, Inc. Antimicrobial and antistatic polymers and methods of using such polymers on various substrates
US7781498B2 (en) * 2003-07-03 2010-08-24 Mallard Creek Polymers, Inc. Cationic latex as a carrier for bioactive ingredients and methods for making and using the same
US7981946B2 (en) * 2003-07-03 2011-07-19 Mallard Creek Polymers, Inc. Antimicrobial and antistatic polymers and methods of using such polymers on various substrates
JP2007023075A (ja) * 2005-07-12 2007-02-01 Fujifilm Holdings Corp 有機変性層状珪酸塩を含有するポリエステル樹脂組成物
US20070048249A1 (en) 2005-08-24 2007-03-01 Purdue Research Foundation Hydrophilized bactericidal polymers
US20080207774A1 (en) * 2006-08-24 2008-08-28 Venkataram Krishnan Anionic latex as a carrier for active ingredients and methods for making and using the same
JP5404397B2 (ja) 2006-08-24 2014-01-29 マラード クリーク ポリマーズ，インコーポレーテッド 生物活性成分用の担体としてのカチオン性ラテックスならびにその製造方法および使用方法
US20080233062A1 (en) * 2006-08-24 2008-09-25 Venkataram Krishnan Cationic latex as a carrier for active ingredients and methods for making and using the same
JP6397784B2 (ja) * 2015-03-10 2018-09-26 デクセリアルズ株式会社 熱硬化性樹脂組成物、及び熱硬化性シート
US20180340046A1 (en) 2017-05-27 2018-11-29 Poly Group LLC Dispersible antimicrobial complex and coatings therefrom
US20180362678A1 (en) 2017-06-16 2018-12-20 Poly Group LLC Polymeric antimicrobial surfactant
JP7025091B2 (ja) * 2017-09-15 2022-02-24 エルジー・ケム・リミテッド 重合性組成物、高分子カプセルおよびこれを含む繊維柔軟剤組成物

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2009015A (en) * 1933-06-19 1935-07-23 Rohm & Haas Cellulose solutions
US2595225A (en) * 1950-02-09 1952-05-06 Du Pont Polymeric poly-quaternary ammonium salts
BE511447A (fi) * 1951-07-17
US2744130A (en) * 1952-04-11 1956-05-01 Du Pont Quaternary ammonium monomers and polymers thereof
US2884057A (en) * 1954-02-25 1959-04-28 American Cyanamid Co Paper of improved dry strength and method of making same
US2941969A (en) * 1954-08-26 1960-06-21 American Cyanamid Co Copolymer of a quaternary ammonium compound and acrylonitrile, solution thereof, and fiber formed therefrom
US3015605A (en) * 1958-06-17 1962-01-02 American Cyanamid Co Paper sized with linear cationic polymer
US3068213A (en) * 1959-12-01 1962-12-11 American Cyanamid Co Cationic copolymeric quaternary salts of chloromethyl styrene and acrylamide
DE1233604B (de) * 1961-09-08 1967-02-02 Du Pont Verfahren zur Herstellung Aminoxydgruppen enthaltender Mischpolymerisate
US3702799A (en) * 1969-04-04 1972-11-14 Rohm & Haas Polymers of quaternary ammonium compounds used as wet strength agents in paper
US3780092A (en) * 1969-10-20 1973-12-18 Kendall & Co Monomeric emulsion stabilizers
US3925442A (en) * 1971-01-28 1975-12-09 Kendall & Co Monomeric emulsion stabilizers
US4017440A (en) * 1973-10-10 1977-04-12 Rohm And Haas Company Polymers stabilized with polymerizable vinylbenzyltrialkyl ammonium salt surfactant

Also Published As

Publication number Publication date
NO743637L (fi) 1975-05-05
JPS5066546A (fi) 1975-06-04
CA1037181A (en) 1978-08-22
IN142982B (fi) 1977-09-17
BE820933A (fr) 1975-04-10
ES430641A1 (es) 1977-06-16
NL7413367A (nl) 1975-04-14
DE2447611A1 (de) 1975-04-17
US4152201A (en) 1979-05-01
FI293574A (fi) 1975-04-11
SE7412710L (fi) 1975-04-11
FR2247505B1 (fi) 1979-02-16
FR2247505A1 (fi) 1975-05-09
IT1022677B (it) 1978-04-20
GB1480426A (en) 1977-07-20
US4017440A (en) 1977-04-12
FI57960B (fi) 1980-07-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI57960C (fi) Vattenhaltig polymerlatex
US3385839A (en) Cation-active copolymers of hydroxyalkyl and primary amino-alkyl acrylates and methacrylates
US3694393A (en) Method of producing paper,and paper obtained
US3925442A (en) Monomeric emulsion stabilizers
US3780092A (en) Monomeric emulsion stabilizers
US3983166A (en) Monomeric emulsion stabilizers
US4234381A (en) Fibrous material made with polymers stabilized by polymerizable vinyl benzyltrialkyl ammonium salt surfactant
US20150053361A1 (en) Novel complexes of water-soluble polymers, and uses thereof
US10940453B2 (en) Surfactant composition
US5534579A (en) Highly weather-resistant, single package, crosslinkable emulsion
JPS6096611A (ja) 陽イオンビニルエステルをベースとするポリマーラテックスの製法
JP5879042B2 (ja) カチオン性表面サイズ剤の製造方法および該方法により得られるサイズ剤
EP3234259A1 (de) Verfahren zur herstellung von papier und karton
IE910650A1 (en) Fluorourethane group-containing polymers made from¹ethylenically unsaturated monomers, process for their¹preparation and their use
US11608597B2 (en) Complex of polymers, preparation and use
WO2015150508A1 (de) Wässrige polymerzusammensetzungen
US4568721A (en) Starch cationization
WO2016058730A1 (de) Verfestigungszusammensetzung für papier und karton
WO2015123162A1 (en) Tristyrylphenol alkoxylate sulfosuccinates
US4029658A (en) Monomeric morpholinium emulsion stabilizers
US20020193545A1 (en) Process for manufacturing the chloride of 1,3-bis- (dimethylbenzylammonium) isopropyl, acrylate alone or mixed with other monomers, and corresponding (co) polymers
NZ201476A (en) N-halohydroxy-n,n-dialkyl-n-ar-vinylphenalkyl quaternary ammonium salts
EP0072158B1 (en) Quaternary ammonium compounds containing surfactant anions, polymers thereof, polymerisable compositions containing them, methods of making the monomers and polymers and articles containing polymer
US3928423A (en) Monomeric emulsion stabilizers
KR800000776B1 (ko) 중합가능한 계면활성제와 함께 안정화된 중합체조성물