FI57960B - Vattenhaltig polymerlatex - Google Patents
Vattenhaltig polymerlatex Download PDFInfo
- Publication number
- FI57960B FI57960B FI2935/74A FI293574A FI57960B FI 57960 B FI57960 B FI 57960B FI 2935/74 A FI2935/74 A FI 2935/74A FI 293574 A FI293574 A FI 293574A FI 57960 B FI57960 B FI 57960B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- tai
- alkyl
- hydroxy
- monomers
- alkylamino
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F26/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/356—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of other unsaturated compounds containing nitrogen, sulfur, silicon or phosphorus atoms
- D06M15/3562—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of other unsaturated compounds containing nitrogen, sulfur, silicon or phosphorus atoms containing nitrogen
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/41—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups
- D21H17/44—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups cationic
- D21H17/45—Nitrogen-containing groups
- D21H17/455—Nitrogen-containing groups comprising tertiary amine or being at least partially quaternised
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
- Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
- Y10T442/2402—Coating or impregnation specified as a size
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Paper (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Description
RjSCT ΓβΊ ««KUULUTUSJULKAISU Γ-Γ,η^Λ
JKSTa lbj ”1) utläcgningsskrift 5 79 6 O
C Patentti myönnetty 10 11 1900
Patent meddelat (51) Kv.ik.3/intxt.3 e 08 P 12/26 SUOM I — Fl N LAN D (21) IWttlhukumu* — feNMmBkiilnt 2935/74 (22) Hftk«mlip4ivt — Ana6tcnfnftd«f 08.10.74 (23) AlkupUvl —GIW(h«t*dtg 08.10.74 (41) Tullut |ulkt*«k*l — Bllvtt offantllg 11.04.75
Patentti· ja rekisterihallitus (44) Nihttniuip^ j. kuuLju.k..™
Patent- ocn registerstyreisen Antekm utitgd oeh utUkrifun pubiicund 31.07.80 (32)(33)(31) Pnrt*«y «tuelkuut —Bufinl prlorttut 10.10.73 USA(US) 405221 ^ (71) Rohm and Haas Company, Independence Mall West, Philadelphia,
Penn. 19105, USA(US) (72) Harrison Scott Killam, Holland, Penn., USA(US) (74) Berggren Oy Ah (54) Vesipitoinen polymeerilateksi - Vattenhaltig polymerlatex Tämä keksintö koskee vesipitoista polymeerilateksia, joka soveltuu käytettäväksi viimeistelyaineena, sideaineena ja sideaineen jatko-aineena ja joka on valmistettu emulsiopolymeroimalla monomeeriseos, joka sisältää: (a) 0,25-5 paino-? seoksen monomeerien kokonaispainosta yhtä tai useampaa vinyylibentsyylitrialkyyliammoniumsuolaa, jolla on kaava _ CH^ CH2 = CH_^/ y-CH2-N ® -R1 X® \z=l/ ch3 jossa R1 on (Cg-C22)alkyyli ja X ® on anioni, ja (b) yhtä tai useampaa monomeeria, jolla on kaava R2 0 I II 3 CH2= C-C-OR"5 jossa R^ on vety tai alkyyli ja R·^ on suoraketjuinen, haaraketjuinen tai syklinen alkyyli, alkoksialkyyli tai alkyylitioalkyyli, ureido, hydroksi (C^-C,-)alkyyliamino, 2,3-epoksipropyyli, amino-(C^-C,.)- 2 57960 alkyyli tai mono- tai di(C1-C^)alkyyliamino(C1-C^)alkyyliamino-(Ci-C5)alkyyli tai hydroksi(C1-C^)alkyyliamino(C-L-C^)alkyyli, ja/ tai yhtä tai useampaa monomeeria, jolla on kaava ch9 /| . . . 5 jossa R on vety, metyyli tai halogeeni ja R on vety, halogeeni, (Ci-C^alkanoyylioksi, formyyli, fenyyli, tolyyli, 2-metoksietyyli, 2,4-diamino-s-triatsinyyli, (C-^-C^)alkyyli tai -epoksi, jolloin mainittu vinyylibentsyylitrialkyyliammoniumsuola on ainoa lateksiin sisältyvä pinta-aktiivinen aine.
Keksinnön mukaisilla lateksipolymeereillä vältetään ne probleemat, jotka liittyvät tavanomaiseen anionisten, ei-ionisten ja kationis-ten emulgoimisaineiden käyttöön lateksin stabiloimisaineina. Näitä probleemoja ovat mml liiallinen vaahtoaminen, herkkyys vedelle, plastisoituminen ja vaeltaminen.
Keksinnön mukaiset lateksipolymeerit ovat yleisesti käyttökelpoisia, mutta niillä on kolme erityistä alaa, joilla ne ovat erikoisen käyttökelpoisia : (1) viimeistelyaineina, jotka parantavat erilaisten aineiden kuten paperin, kankaan ja sentapaisten jäykkyyttä, vedenkestävyyttä, lujuutta, sileyttä ja painoa. Laboratoriotulokset osoittavat, että on mahdollista valmistaa polymeerejä, jotka ovat hyvin verrattavissa luonnonhartsiin tässä käyttötarkoituksessa; (2) Sideaineina, johon tarkoitukseen käytettynä ne voivat poistaa holanterisaostuksen apuaineiden tarpeen. Pääprobleemoina holanteri-saostuksessa latekseilla, jotka on tehty tavanomaisia pinta-aktiivi-sia aineita käyttäen ovat vaahto ja veden saastuminen. Lisäksi saostuksen apuaineita tarvitaan saostuksen aikana. Vaahdot voivat suorastaan häiritä saostusprosessia ja voivat vaatia apu-vaahdonpoisto-aineiden ym. lisäaineiden käyttöä. Pinta-aktiiviset aineet ja vaah-donpoistoaineet voivat sitten joutua'jäteveteen, mistä seuraa saastu-misprobleemoja. Keksinnön mukaisia polymeerejä voidaan saostaa massalle tarvitsematta käyttää ulkoisia saostuksen apuaineita tai vaahdonpa istoaineita, mikä yksinkertaistaa koko toimitusta ja ratkaisee veden saastumisen ekologisia probleemoja.
3 57960 (3) Sideaineiden jatkoaineina fluorihiili-vedenhylkimisaineita varten. Normaali menettelytapa tehdä huovikealusta vettä ja alkoholia kestäväksi esimerkiksi käyttöä varten kertakäyttöisissä sairaaloiden kirurgisissa takeissa, on se, että alusta ensiksi käsitellään lateksisideaineella, joka sisältää jotakin tavanomaista pinta-aktiivista ainetta. Sitten alusta käsitellään tarpeellisella määrällä vettähylkivää ainetta. Kaksivaiheinen prosessi on tarpeellinen sen vuoksi, että lateksi, jos se tehdään anionista pinta-aktiivista ainetta käyttäen, ei sovi yhteen vettä hylkivän aineen kanssa. Kun synteesi tehdään ei-ionista pinta-aktiivista ainetta käyttäen, tarpeellinen korkea veden hylkivyys on vaikea saavuttaa. Tämä ilmiö liittyy pinta-aktiivisen aineen vaelluskykyyn. Kun pin-ta-aktiivinen aine on sidottuna polymeerin runkoon ja kun se on " kationinen varaukseltaan, voidaan saavuttaa vaeltamattomuus ja yh teen sopivuus.
Keksinnön mukaisissa polymeerilatekseissa käyttökelpoisissa vinyy-libentsyylitrialkyyliammoniumsuoloissa (a) R1 on suora- tai haara-ketjuinen alkyyliradikaali, joka kuten mainittu sisältää 8-22 hiiliatomia. Edullisesti R^ sisältää 12-18 hiiliatomia, kuten dodekyyli, tridekyyli, tetradekyyli, pentadekyyli, heksadekyyli, heptadekyyli, nonodekyyli, eikosyyli, henekosyyli ja dokosyyli. Anioni X ® on esimerkiksi halogenidi kuten bromidi tai kloridi, hydroksidi, sulfaatti, nitraatti, asetaatti tai oksalaatti. Ensisijainen anioni on kloridi.
Jotta keksinnön mukaiset lateksipolymeerit tehokkaasti olisivat stabiloidut, on todettu, ett niiden on mieluimmin oltava sellaisen monomeeriseoksen polymeroimistuotteita, joka sisältää 0,5- 2,5 paino-$ välillä vinyylibentsyylitrialkyyliammoniumsuolaa koko polymeeristä laskettuna.
p
Monomeerissä (b) R on- esimerkiksi alempi alkyyli, jossa on 1-4 hiiliatomia ja R·^ on suoraketjuinen, haaraketjuinen tai syklinen alkyyli-, alkoksialkyyli- tai alkyylitioalkyyliradikaali, jossa alkyyli sisältää 1-20 hiiliatomia ja sykloalkyyliradikaali sisältää 5-6 sydänhiiliatomia. Esimerkkejä näistä radikaaleista ovat mm. metyyli, etyyli, propyyli, n-butyyli, 2-etyyliheksyyli, heptyyli, heksyyli, oktyyli, 2-metyylibutyyli, 1-metyylibutyyli, butoksibu-tyyli, 2-metyylipentyyli, metoksimetyyli, etoksietyyli, syklopen- 57960 tyyli, sykloheksyyli, isobutyyli, etyylitioetyyli, metyylitio-etyyli, etyylitiopropyyli, 6-metyylinonyyli, dekyyli, dodekyyli, tetradekyyli ja pentadekyyli. voi myös olla ureido, hydroksi-metyyli, hydroksietyyli, hydroksipropyyli, hydroksibutyyli tai hydroksipentyyli; 2,3-epoksipropyyli, alempi aminoalkyyli kuten aminometyyli tai aminoetyyli, alempi mono- tai dialkyyliamino-alempi alkyyli kuten tert-butyyliaminoetyyli ja di-metyyliamino-etyyli.
Erityisiä, ensisijaisia esimerkkejä monomeereistä (b) ja (c) ovat mm: etyleeni, metyylimetakrylaatti, etyylimetakrylaatti, propyyli-metakrylaatti, isopropyylimetakrylaatti, n-butyylimetakrylaatti, isobutyylimetakrylaatti, sek-butyylimetakrylaatti, tert-butyyli-metakrylaatti, pentyylimetakrylaatti, isopentyylimetakrylaatti, tert-pentyylimetakrylaatti, heksyylimetakrylaatti, sykloheksyyli-metakrylaatti, 2-etyylibutyylimetakrylaatti, 2-etyylimetakrylaatti, oktyylimetakrylaatti, dekyylimetakrylaatti, lauryylimetakrylaatti, myristyylimetakrylaatti, setyylimetakrylaatti, stearyylimetakry-laatti, metyyliakrylaatti, etyyliakrylaatti, propyyliakrylaatti, isopropyyliakrylaatti, butyyliakrylaatti, isobutyyliakrylaatti, sek-butyyliakrylaatti, tert-butyyliakrylaatti, pentyyliakrylaatti, isopentyyliakrylaatti, tert-pentyyliakrylaatti, heksyyliakrylaatti, oktyyliakrylaatti, 2-etyyliheksyyliakrylaatti, vinyyliasetaatti, tetradekyyliakrylaatti, akryyliamidi, pentadekyyliakrylaatti, styreeni, pentadekyylimetakrylaatti, vinyylitolueeni, metakryyliamidi, N-metyloliakryyliamidi, glysidyylimetakrylaatti, metyyliaminoetyylimetakry laatt i, tert-butyyliaminoetyylimetakrylaatti, dimetyyliamino-etyylimetakrylaatti, 6-(3-butenyyli)-2,4-di-amino-s-triatsiini, hydroksipropyylimetakrylaatti, hydroksietyylimetakrylaatti, akrylo-nitriili, metakrylonitriili, metoksimetyylimetakryyliamidi, N-metyl-olimetakryyliamidi, akroleiini, metakroleiini ja 3,4-epoksi-l-buteeni.
Vedelle herkkiä aineita kuten isosyanaattia ei pitäisi käyttää vesipitoisissa järjestelmissä ellei niitä ole sidottu esimerkiksi reaktiolla jonkin fenolin kanssa, joka suojaa 'isosyanaattia myöhempään lämmittämiseen saakka tai kunnes käytetään jotakin muita reaktiomekanismeja kuten kalsium-, sinkki tai tinayhdistekatalysaattoria, jotka ovat tavanomaisia tässä tekniikassa.
5 57960 P :na käytetään yleisesti halogenidianioneja, joskin muitakin anioneja voidaan käyttää samoin tuloksin. Näitä muita anioneja ovat hydroksidi, sulfaatti, nitraatti, asetaatti, formiaatti ja oksalaatti. Näitä anioneja voidaan liittää monomeeriin tai polymeeriin käyttäen tunnettuja ioninvaihtomenetelmiä.
Ensisijaisten emulsio-kopolymeerien molekyylipaino on 70 000 ja 2 000 000 välillä, mieluimmin 250 000 ja 1 000 000 välillä, ja niitä valmistetaan emulsio-kopolymeroimalla valittuja monomeereja asianmukaisissa suhteissa. Tavanomainen emulsiopolymeroimistekniikka on ^ selitetty US-patenttijulkaisuissa 2 754 280 ja 2 795 654. Vapaan ra dikaalin tyyppistä polymeroinnin alkuunpanoainetta kuten ammonium-tai kaliumpersulfaattia voidaan käyttää joko yksinään tai yhdessä " jonkin kiihdyttimen kuten kaliummetabisulfiitin tai natriumtiosulfaa- tin kanssa. Orgaaniset peroksidit, kuten tert-butyylihydroperoksidi ovat myös käyttökelpoisia alkuunpanoaineita. Alkuunpano- ja kiihdytys-aineita, joita yleisesti nimitetään katalysaattoreiksi, voidaan käyttää 0,1-10 % kumpaakin , kopolymeroitavien monomeerien painosta laskettuna. Edellä mainittua määrää voidaan asetella polymeerin todellisen viskositeetin säätämiseksi. Lämpötila voi olla huoneenlämpö-tilasta noin 93°C:een saakka.
Vinyylibentsyylitrialkyyliammoniumhalogenidit ovat tunnettuja yhdisteitä ja niitä voidaan valmistaa tunnetuin menetelmin, esimerkiksi antamalla jonkin alkyylidimetyyliamiinin reagoida jonkin vinyylibentsyylihali-din kanssa.
s'
Seuraavat esimerkit havainnollistavat eräitä keksinnön mukaisten tuotteiden sovellutusmuotoja ja niiden valmistusmenetelmiä. Esimerkeissä kaikki prosenttiluvut tarkoittavat paino-#:ja ellei toisin mainita.
Esimerkki 1 - Butyyliakrylaatista (60 #), styreenistä (37,5 %) ja dime tyylistearyyli-4-vinyylibentsyyliammoniumkloridistä koostuva lateksi.
Vaihe A - Dimetyylistearyyli-4-vinyylibentsyyliammoniumkloridi. Kvaternääri typpipitoinen pinta-aktiivinen aine, dimetyylistearyyli- 4-vinyylibentsyyliammoniumkloridi valmistetaan lisäämällä hitaasti 488 g eli 3,2 moolia 4-vinyylibentsyylikloridia reaktiokolviin, joka sisältää 2400 g vettä, 4,4 g hydrokinonin metyylieetteriä, 0,8 g ka-liumjodidia ja 960 g eli 3,2 moolia dimetyylistearyyliamiinia. Lämpö- 57960 tila pysytetään 45“50°C:ssa 30 minuuttia kestävän lisäyksen aikana. Liuos, joka ensin on samea, kirkastuu ja tulee visköösiksi. Noin 1.5 tunnin kuluttua reaktioseoksen titraus osoittaa, että 98 % amiinista on reagoinut. Tätä 37 % kiintoainetta sisältävää liuosta käytetään komonomeerina ja ainoana pinta-aktiivisena aineena seuraavassa kokeessa.
Vaihe B - Dimetyylistearyyli-4-vinyylibentsyyliammoniumkloridin poly-merointi butyyliakrylaatin ja styreenin kanssa.
Sopivaan reaktiokolviin, joka on varustettu lämpömittarilla, typpihuuh-telulaitteella, hämmentimellä, jäähdyttimellä ja lisäyssuppiloilla, panostetaan l800 g vettä ja 100 g seosta, jossa on 840 g butyyliakry-laattia, 562 g styreeniä ja 48 g vaiheen A mukaista pinta-aktiivista liuosta. Polymerointi aloitetaan 58°C:ssa lisäämällä kolviin alkuun-panojärjestelmä, joka koostuu 0,6 g:sta tert-butyylihydroperoksidia, 10 ml:sta 0,1 % ammoniumferrosulfaattia ja 0,6 g:sta natriumformalde-hydisulfoksylaattia (Formopon). Kun polymeraatio on alkanut, mikä näkyy noin 5°C lämpötilan nousuna, jäljellä oleva monomeeriseos, joka nyt sisältää tert-butyylihydroperoksidia (4 ml), ja 48 g lisämäärän pinta-aktiivista liuosta, lisätään vähitellen 3 tunnin aikana. Samalla lisätään liuosta, jossa on 3,0 g Formoponia 100 ml:ssa vettä. Muodostuu stabiili lateksi, jossa on 39,5 % kiintoainetta ja jonka hiukkas-koko on 0,12 mikronia. Sen koostumus on 60 % butyyliakrylaattia, 37.5 % styreeniä ja 2,5 % dimetyyli-stearyyli-4-vinyylibentsyyli-ammoniumkloridia.
Esimerkki 2 - Lateksi, jossa on 60 % etyyliakrylaattia, 37 % styreeniä sekä 3 % dimetyylistearyyli-4-vinyylibentsyyli-ammonium-kloridia.
Samalla tavoin kuin esimerkissä 1 on selitetty, valmistetaan stabiili-lateksipolymeeri, joka sisältää 39s5 % kiintoainetta, korvaamalla esimerkin 1 butyyliakrylaatti etyyliakrylaatilla ja noudattamalla mainitussa esimerkissä selitettyä menettelyä. Tämän kumittoman valmisteen, jonka koostumus on 60 % etyyliakrylaattia, 37 % styreeniä ja 3 % dimetyylistearyyli-4-vinyylibentsyyli-ammoniumkloridia, hiukkaskoko on 0,10 mikronia.
Esimerkki 3 - Lateksi, joka sisältää 97,5 % vinyyliasetaattia sekä dimetyy list earyy] i-4- vinyy 1 ibent syy 1 l-ammoni urnk lori dia Valmistetaan stabiili kationinen lateksi lisäämällä liuos, joka sisäl- 7 57960 tää 681 g vinyyliasetaattia sekä 2,0 ml tert-butyylihydroperoksidia sopivaan reaktiokolviin, joka sisältää 649 g vettä, 153,0 stearyyli-dimetyyli-4-vinyylibentsyyli-ammoniumkloridia ja alkuunpanojärjestelmän, joka koostuu 10,6 g:sta tert-butyylihydroperoksidia, 10 ml:sta eli 0,1 SS:sta ferroammoniumsulfaattia ja 0,6 g:sta natriumformaldehydi-sulfoksylaattia. Lisäysjakson aikana lisätään myös lisämäärä, nimittäin 1-5 g natriumformaldehydisulfoksylaattia ja 46,5 g stearyylidi-metyyli-4-vinyylibentsyyli-ammoniumkloridia hitaasti. Reaktiojakson päättyessä kiintoainepitoisuus on 39*9 %· Lopullisen tuotteen koostumus on 97,5 % vinyyliasetaattia ja 2,5 % dimetyylistearyyli-4-vinyyli-, bentsyyli-ammoniumkloridia.
Esimerkki 4 - Lateksi, joka sisältää 60 % vinyyliasetaattia, 37,5 % ^ etyyliakrylaattia sekä 2,5 % dimetyylistearyyli-4- vinyylibentsyyli-ammoniumkloridia.
Kolviin, joka sisältää 6,49 g vettä ja 50 g seosta, jossa on 261 g etyyliakrylaattia, 420 g vinyyliasetaattia ja 153 g dimetyyli-4-vinyyli-bentsyyliammoniumkloridiliuosta, lisätään samanlainen alkuunpanojärjes-telmä kuin esimerkissä 1 käytettiin. Kun lämmönkehitys on lakannut, loppuosa monomeeriseoksesta lisätään vähitellen 3 tunnin aikana, pysyttäen reaktiolämpötila 60-65°C:ssa. Tämän sinertävänvalkoisen lateksin kiintoainepitoisuus on 37*8 %. Sen koostumus on 60 % vinyyliasetaattia, 37,5 % etyyliasetaattia ja 2,5 % dimetyylistearyyli-4-vinyylibentsyyliammoniumkloridia.
Esimerkki 5 - Lateksi, joka sisältää 40 % butyyliakrylaattia, 57,5 % metyylimetakrylaattia ja dimetyylistearyyli-4-vinyylibentsyyli-ammoniumkloridia Kolviin, joka sisältää 900 g vettä ja 50 g seosta, jossa on 280 g -· butyyliakrylaattia, 406 g metyylimetakrylaattia ja 24 g dimetyyli- stearyyli-4-vinyylibentsyyliammoniumkloridiliuosta, lisätään samanlainen alkuunpanojärjestelmä kuin käytettiin esimerkissä 1. Kun lämmönkehitys on rauhoittunut, jäljellä oleva monomeeriseos lisätään vähitellen 3 tunnin aikana, pysyttäen reaktiolämpötila 60-65°C:ssa. Si-nertävänvalkean lateksin kiintoainepitoisuus on 40 %. Sen koostumus on 40 % butyyliakrylaattia, 57,5 % metyylimetakrylaattia ja 2,5 % dimetyyli stoaryyli-4-vinyylibentsyyli-ammoniumkloridia.
Esimerkki 6 - Dimetyylilauryyli-4-vinyylibentsyyli-ainmoniumkloridi ja dimetyylimyristyyli-4-vinyylibentsyyli-ammoniumkloridi·
Valmistetaan kvaternääri pinta-aktiivinen aine niin kuin esimerkin 1 8 57960 vaiheessa A on selitetty, paitsi että reagensseinä on seos, joka sisältää 388 g eli 1,61 moolia n-C12“ Ja n-C^-dimetyyliamiinia, 1,61 moolia 4-vinyylibentsyylikloridia, 2,4 g metyylieetterihydrokinonia, 0,4 g kaliumjodidia sekä 1200 g vettä. Muuttuminen dimetyylilauryyli- 4-vinyylibentsyyliammoniumkloridin ja dimetyylimyristyyli-4-vinyyli-bentsyyli-ammoniumkloridin seokseksi on suurempi kuin 95,5 % titraa-malla määritettynä. Kiintoainepitoisuus on 34,6 %.
Esimerkit 7~16
Samalla tavoin kuin esimerkin 1 yhteydessä on selitetty, valmistettiin lisää polymeerejä. Niinpä korvaamalla esimerkin 1 vaiheen A dimetyylistearyyliamiini toisella sopivalla alkyylidimetyyliamiinilla ja noudattamalla olennaisesti mainitussa esimerkissä esitettyä menettelytapaa saatiin muita vinyylibentsyylialkyyliammoniumhalogenideja, joiden annettiin reagoida tiettyjen monomeerien kanssa haluttujen lateksituotteiden saamiseksi, joiden rungossa on stabiloivia pinta-aktiivisia aineyksiköitä. Seuraava yhtälö, tarkasteltuna yhdessä taulukon I kanssa havainnollistaa lähtömonomeeriaineita.
r» CHg = CH CHg-iP-R Cl® + monomeeri A + monomeeri B —> kopolymeeri CH^ 9 57960
Taulukko I
Esim. R Monomeeri A Monomeeri B
n:° 9 7 n-CgH19- CH2=CHC1 sCH2=CHOCCH3
O
8 n“cioH2i“ ch2=cci2 ch2=chc-oc2h5 9 n-cnH23" ch2=chcn ch=ch2 %? 10 n-C,,H07- CH~=CHCH0 CH~=C-C-0CH, 13 27 2 23 0 - il n-ci5H3i~ ch2=chc-oc2h5 <^>-ch=ch2 0 (j) 12 n-Cl6H33- CH2=CHC-OC3H7 CH2=CHOCCH3 0 CH, 0
Il I 5 | 13 n"C17H35_ CH2 = CHC-OCi|Hg CH2 = 6-C-OCH3 0 lH n-Cl8H37_ CH2 = CHC-OC2H5 CH=CH2 o o
H II
15 n— C19H 39— CH2 = CHCOCqH17 CH2 = CHC-0Ci(Hg 0 CH, 0
, Il I 5 H
16 η-022Η^5- CH2=CHC0CgH17 CH2=C-C-0C12H25
Esimerkki 17 - Liimaus.
Polymeeriemulsioita sisällytetään paperiin saostamalla niitä 500 CSF Chesapeake valkaisemattomaan sulfaattiselluun pH:ssa 4,5- Pintapaino pysytetään noin 68 kg:na riisiä kohti. Arkin muodostuksen jälkeen paperit kuivataan 121°C:ssa rumpukuivurilla yksi 7 1/2 minuutin jakso. Emulsioita lisätään 0,5 % massasta, lisäämällä ensin 0,1 % kationista liimauksen apuainetta massasta laskettuna (kiintoaine kiintoaineesta laskettuna molemmissa tapauksissa).
Esimerkki 18 - Holanterisaostus.
Keksinnön mukaisia polymeerejä saostetaan Valley-laboratorioholante-rissa 30 %:selle jauhamattomalle alfa-lehtipuusulfiittimassalle.
Saostus tehdään 1 % sakeudessa ja laimennetaan sitten 0,25 % sakeuteen.
Claims (2)
10 57960 Esimerkki 19 - Veden hylkimiskyky. Muodostetaan kylpy laimentamalla 5 osaa esimerkin 1 emulsiota vedellä ja lisäämällä 0,5 osaa fluorihiiltä (PC 824 - 3M fluorihiil-tä). Lopulllinen kylvyn kiintoainepitoisuus on 3,5 %.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/405,221 US4017440A (en) | 1973-10-10 | 1973-10-10 | Polymers stabilized with polymerizable vinylbenzyltrialkyl ammonium salt surfactant |
| US40522173 | 1973-10-10 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI293574A FI293574A (fi) | 1975-04-11 |
| FI57960B true FI57960B (fi) | 1980-07-31 |
| FI57960C FI57960C (fi) | 1980-11-10 |
Family
ID=23602789
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI2935/74A FI57960C (fi) | 1973-10-10 | 1974-10-08 | Vattenhaltig polymerlatex |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4017440A (fi) |
| JP (1) | JPS5066546A (fi) |
| BE (1) | BE820933A (fi) |
| CA (1) | CA1037181A (fi) |
| DE (1) | DE2447611A1 (fi) |
| ES (1) | ES430641A1 (fi) |
| FI (1) | FI57960C (fi) |
| FR (1) | FR2247505B1 (fi) |
| GB (1) | GB1480426A (fi) |
| IN (1) | IN142982B (fi) |
| IT (1) | IT1022677B (fi) |
| NL (1) | NL7413367A (fi) |
| NO (1) | NO743637L (fi) |
| SE (1) | SE7412710L (fi) |
Families Citing this family (45)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4017440A (en) * | 1973-10-10 | 1977-04-12 | Rohm And Haas Company | Polymers stabilized with polymerizable vinylbenzyltrialkyl ammonium salt surfactant |
| US4403062A (en) * | 1977-06-03 | 1983-09-06 | Hercules Incorporated | Organic pigments |
| US4282060A (en) * | 1977-06-03 | 1981-08-04 | Hercules Incorporated | Organic pigments |
| US4343729A (en) * | 1977-06-03 | 1982-08-10 | Hercules Incorporated | Organic pigments |
| US4404310A (en) * | 1977-06-03 | 1983-09-13 | Hercules Incorporated | Organic pigments |
| US4414353A (en) * | 1977-06-03 | 1983-11-08 | Hercules Incorporated | Organic pigments |
| US4403063A (en) * | 1977-06-03 | 1983-09-06 | Hercules Incorporated | Organic pigments |
| US4348257A (en) * | 1977-06-03 | 1982-09-07 | Hercules Incorporated | Organic pigments |
| US4178205A (en) * | 1977-08-17 | 1979-12-11 | The Dow Chemical Company | High strength non-woven fibrous material |
| US4187142A (en) * | 1977-08-17 | 1980-02-05 | The Dow Chemical Company | Method for forming high strength composites |
| US4189345A (en) * | 1977-08-17 | 1980-02-19 | The Dow Chemical Company | Fibrous compositions |
| US4456724A (en) * | 1978-05-25 | 1984-06-26 | Hercules Incorporated | Organic pigments |
| AU529801B2 (en) * | 1978-06-19 | 1983-06-23 | Monsanto Company | Paper additives |
| JPS5620009A (en) * | 1979-07-27 | 1981-02-25 | Asahi Chem Ind Co Ltd | New acryl copolymer, production thereof, coating obtained therefrom and use of the coating |
| JPS5626096A (en) * | 1979-08-02 | 1981-03-13 | Dainippon Ink & Chemicals | Sizing agent for cationic paper making |
| US4426489A (en) | 1980-02-21 | 1984-01-17 | The Dow Chemical Company | Surface active polymeric surfactants containing side chain hydrophobes |
| US4434267A (en) | 1980-06-16 | 1984-02-28 | Hercules Incorporated | Organic pigments |
| US4483959A (en) * | 1981-10-13 | 1984-11-20 | Hercules Incorporated | Organic pigments |
| FR2540123A1 (fr) * | 1983-01-28 | 1984-08-03 | Rhone Poulenc Spec Chim | Dispersions aqueuses stables et amphoteres de polymeres synthetiques |
| FR2540127B1 (fi) * | 1983-01-28 | 1985-03-29 | Rhone Poulenc Spec Chim | |
| FR2540126A1 (fr) * | 1983-01-28 | 1984-08-03 | Rhone Poulenc Spec Chim | Latex stables et amphoteres de copolymeres a base de dienes conjugues |
| JPS59209636A (ja) * | 1983-05-13 | 1984-11-28 | Sumitomo Naugatuck Co Ltd | 低重合度ポリマ−分散剤 |
| JPS6025537A (ja) * | 1983-07-22 | 1985-02-08 | Sumitomo Naugatuck Co Ltd | 低重合度ポリマ−乳化剤 |
| DE3401573A1 (de) * | 1984-01-18 | 1985-07-25 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Kationisches leimungsmittel fuer papier und verfahren zu seiner herstellung |
| US4684708A (en) * | 1985-03-11 | 1987-08-04 | Akzo N.V. | Cationic grafted starch copolymers |
| US5176748A (en) * | 1988-07-05 | 1993-01-05 | Bercen, Inc. | Alkenyl succinic anhydride emulsion |
| US5006413A (en) * | 1989-09-05 | 1991-04-09 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Waterbased methylol (meth)acrylamide acrylic polymer and polyurethane containing coating composition |
| JPH0680732A (ja) * | 1991-06-10 | 1994-03-22 | Otsuka Chem Co Ltd | ビニル系共重合体 |
| US5314945A (en) * | 1990-12-03 | 1994-05-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Waterbased coating compositions of methylol(meth)acrylamide acrylic polymer, polyurethane and melamine crosslinking agent |
| US5344902A (en) * | 1991-06-18 | 1994-09-06 | Occidental Research Corporation | Polymerization with initiator and quaternary ammonium salt |
| AU5547299A (en) * | 1998-08-07 | 2000-02-28 | Reichhold, Inc. | Novel latex compositions for deposition on various substrates |
| US20050065284A1 (en) * | 1999-08-06 | 2005-03-24 | Venkataram Krishnan | Novel latex compositions for deposition on various substrates |
| US7368296B2 (en) | 2002-01-17 | 2008-05-06 | Applied Biosystems | Solid phases optimized for chemiluminescent detection |
| US7491753B2 (en) * | 2003-07-03 | 2009-02-17 | Mallard Creek Polymers, Inc. | Antimicrobial and antistatic polymers and methods of using such polymers on various substrates |
| US7781498B2 (en) * | 2003-07-03 | 2010-08-24 | Mallard Creek Polymers, Inc. | Cationic latex as a carrier for bioactive ingredients and methods for making and using the same |
| US7981946B2 (en) * | 2003-07-03 | 2011-07-19 | Mallard Creek Polymers, Inc. | Antimicrobial and antistatic polymers and methods of using such polymers on various substrates |
| JP2007023075A (ja) * | 2005-07-12 | 2007-02-01 | Fujifilm Holdings Corp | 有機変性層状珪酸塩を含有するポリエステル樹脂組成物 |
| US20070048249A1 (en) | 2005-08-24 | 2007-03-01 | Purdue Research Foundation | Hydrophilized bactericidal polymers |
| US9220725B2 (en) | 2006-08-24 | 2015-12-29 | Mallard Creek Polymers, Inc. | Cationic latex as a carrier for bioactive ingredients and methods for making and using the same |
| US20080233062A1 (en) * | 2006-08-24 | 2008-09-25 | Venkataram Krishnan | Cationic latex as a carrier for active ingredients and methods for making and using the same |
| US20080207774A1 (en) * | 2006-08-24 | 2008-08-28 | Venkataram Krishnan | Anionic latex as a carrier for active ingredients and methods for making and using the same |
| JP6397784B2 (ja) * | 2015-03-10 | 2018-09-26 | デクセリアルズ株式会社 | 熱硬化性樹脂組成物、及び熱硬化性シート |
| EP3629731A1 (en) | 2017-05-27 | 2020-04-08 | Poly Group LLC | Dispersible antimicrobial complex and coatings therefrom |
| WO2018232417A1 (en) | 2017-06-16 | 2018-12-20 | Poly Group LLC | Polymeric antimicrobial surfactant |
| US11214759B2 (en) * | 2017-09-15 | 2022-01-04 | Lg Chem, Ltd. | Polymerizable composition, polymer capsule and fabric softener composition comprising the same |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2009015A (en) * | 1933-06-19 | 1935-07-23 | Rohm & Haas | Cellulose solutions |
| US2595225A (en) * | 1950-02-09 | 1952-05-06 | Du Pont | Polymeric poly-quaternary ammonium salts |
| GB705887A (fi) * | 1951-07-17 | |||
| US2744130A (en) * | 1952-04-11 | 1956-05-01 | Du Pont | Quaternary ammonium monomers and polymers thereof |
| US2884057A (en) * | 1954-02-25 | 1959-04-28 | American Cyanamid Co | Paper of improved dry strength and method of making same |
| US2941969A (en) * | 1954-08-26 | 1960-06-21 | American Cyanamid Co | Copolymer of a quaternary ammonium compound and acrylonitrile, solution thereof, and fiber formed therefrom |
| US3015605A (en) * | 1958-06-17 | 1962-01-02 | American Cyanamid Co | Paper sized with linear cationic polymer |
| US3068213A (en) * | 1959-12-01 | 1962-12-11 | American Cyanamid Co | Cationic copolymeric quaternary salts of chloromethyl styrene and acrylamide |
| DE1233604B (de) * | 1961-09-08 | 1967-02-02 | Du Pont | Verfahren zur Herstellung Aminoxydgruppen enthaltender Mischpolymerisate |
| US3702799A (en) * | 1969-04-04 | 1972-11-14 | Rohm & Haas | Polymers of quaternary ammonium compounds used as wet strength agents in paper |
| US3780092A (en) * | 1969-10-20 | 1973-12-18 | Kendall & Co | Monomeric emulsion stabilizers |
| US3925442A (en) * | 1971-01-28 | 1975-12-09 | Kendall & Co | Monomeric emulsion stabilizers |
| US4017440A (en) * | 1973-10-10 | 1977-04-12 | Rohm And Haas Company | Polymers stabilized with polymerizable vinylbenzyltrialkyl ammonium salt surfactant |
-
1973
- 1973-10-10 US US05/405,221 patent/US4017440A/en not_active Expired - Lifetime
-
1974
- 1974-08-26 CA CA207,749A patent/CA1037181A/en not_active Expired
- 1974-09-17 GB GB4038574A patent/GB1480426A/en not_active Expired
- 1974-09-21 IN IN2102/CAL/74A patent/IN142982B/en unknown
- 1974-10-02 FR FR7433217A patent/FR2247505B1/fr not_active Expired
- 1974-10-03 ES ES430641A patent/ES430641A1/es not_active Expired
- 1974-10-05 DE DE19742447611 patent/DE2447611A1/de not_active Withdrawn
- 1974-10-08 IT IT2817874A patent/IT1022677B/it active
- 1974-10-08 FI FI2935/74A patent/FI57960C/fi active
- 1974-10-09 SE SE7412710A patent/SE7412710L/xx not_active Application Discontinuation
- 1974-10-09 JP JP11570974A patent/JPS5066546A/ja active Pending
- 1974-10-09 NO NO743637A patent/NO743637L/no unknown
- 1974-10-10 NL NL7413367A patent/NL7413367A/xx not_active Application Discontinuation
- 1974-10-10 BE BE149415A patent/BE820933A/xx unknown
-
1976
- 1976-11-15 US US05/741,599 patent/US4152201A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE820933A (fr) | 1975-04-10 |
| FR2247505A1 (fi) | 1975-05-09 |
| IT1022677B (it) | 1978-04-20 |
| DE2447611A1 (de) | 1975-04-17 |
| US4017440A (en) | 1977-04-12 |
| CA1037181A (en) | 1978-08-22 |
| NL7413367A (nl) | 1975-04-14 |
| SE7412710L (fi) | 1975-04-11 |
| JPS5066546A (fi) | 1975-06-04 |
| GB1480426A (en) | 1977-07-20 |
| FR2247505B1 (fi) | 1979-02-16 |
| IN142982B (fi) | 1977-09-17 |
| FI57960C (fi) | 1980-11-10 |
| US4152201A (en) | 1979-05-01 |
| ES430641A1 (es) | 1977-06-16 |
| NO743637L (fi) | 1975-05-05 |
| FI293574A (fi) | 1975-04-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI57960B (fi) | Vattenhaltig polymerlatex | |
| US3385839A (en) | Cation-active copolymers of hydroxyalkyl and primary amino-alkyl acrylates and methacrylates | |
| US3694393A (en) | Method of producing paper,and paper obtained | |
| US3925442A (en) | Monomeric emulsion stabilizers | |
| US3780092A (en) | Monomeric emulsion stabilizers | |
| US9546246B2 (en) | Complexes of water-soluble polymers, and uses thereof | |
| US4234381A (en) | Fibrous material made with polymers stabilized by polymerizable vinyl benzyltrialkyl ammonium salt surfactant | |
| US10940453B2 (en) | Surfactant composition | |
| JPH0369362B2 (fi) | ||
| JP5879042B2 (ja) | カチオン性表面サイズ剤の製造方法および該方法により得られるサイズ剤 | |
| IE910650A1 (en) | Fluorourethane group-containing polymers made from¹ethylenically unsaturated monomers, process for their¹preparation and their use | |
| EP3234259A1 (de) | Verfahren zur herstellung von papier und karton | |
| US11608597B2 (en) | Complex of polymers, preparation and use | |
| GB1576447A (en) | Poliamideamine flocculating agents | |
| WO2015150508A1 (de) | Wässrige polymerzusammensetzungen | |
| US4568721A (en) | Starch cationization | |
| EP3207178A1 (de) | Verfestigungszusammensetzung für papier und karton | |
| WO2015123162A1 (en) | Tristyrylphenol alkoxylate sulfosuccinates | |
| US4029658A (en) | Monomeric morpholinium emulsion stabilizers | |
| US20020193545A1 (en) | Process for manufacturing the chloride of 1,3-bis- (dimethylbenzylammonium) isopropyl, acrylate alone or mixed with other monomers, and corresponding (co) polymers | |
| NZ201476A (en) | N-halohydroxy-n,n-dialkyl-n-ar-vinylphenalkyl quaternary ammonium salts | |
| EP0072158B1 (en) | Quaternary ammonium compounds containing surfactant anions, polymers thereof, polymerisable compositions containing them, methods of making the monomers and polymers and articles containing polymer | |
| US3928423A (en) | Monomeric emulsion stabilizers | |
| KR800000776B1 (ko) | 중합가능한 계면활성제와 함께 안정화된 중합체조성물 | |
| JPS60228510A (ja) | 水系樹脂の製造法 |