DE2441752C2

DE2441752C2 - Pulverförmige hitzebeständige Überzugsmasse

Info

Publication number: DE2441752C2
Application number: DE2441752A
Authority: DE
Inventors: Santokh S. Dearborn Heights Mich. Labana; Stephen C. Rochester Mich. Peng
Original assignee: Ford Werke GmbH
Current assignee: Ford Werke GmbH
Priority date: 1973-09-06
Filing date: 1974-08-30
Publication date: 1982-11-25
Also published as: CA1045278A; GB1425690A; DE2441752A1; BE819625A; JPS5051541A

Description

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Pulverförmige hitzehärtbare Überzugsmassen sind als Anstrichmittel für Träger besonders begehrt, da sie praktisch keine organischen Lösungsmittel enthalten, die in herkömmlichen flüssigen Anstrichsystemen verwendet werden. Sie geben daher beim Härten durch Erhitzen, wenn überhaupt, nur wenig flüchtiges Material an die Umgebung ab.

Aus DE-OS 2240 314 ist bereits ein pulverförmiges Oberzugsmittel bekannt aus A) einem Copolymerisat auf Acrylbasis, B) einem Vernetzungsmittel, C) einem Flußregelungsmittel und gegebenenfalls D) einem Katalysator, E) einem Pigment oder F) einem antistatischen Mittel, wobei A) ein Copolymerisat aus 8 bis 30 Gewichtsprozent Glycidylmethacrylat und wenigstens einer ethylenisch ungesättigten Verbindung ist und eine Glasübergangstemperatur von 40 bis 90⁰C sowie ein zahlenmittleres Molekulargewicht von 2500 bis 8500 aufweist, B) ein Vernetzungsmittel aus a) einem Polymeren mit Carboxylendgruppen, b) einer gesättigten geradkettigen aliphatischen Dicarbonsäure mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen pro Molekül oder c) 90 bis 98 Äquivalentgewichtsprozent einer gesättigten geradkettigen aliphatischen Dicarbonsäure mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen pro Molekül und 10 bis 2 Äquivalentgewichtsprozent einer gesättigten geradkettigen aliphatischen Monocarbonsäure mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen pro Molekül ist, das in einer 0,8 bis 1,1 Carboxylgruppen je Epoxygruppe im Copolymerisat ergebenden Menge vorliegt, und C) ein Polyacrylat, Polymethacrylat oder Ester von Polyethylenglykol oder Polypropylenglykol mit einer fluorierten Fettsäure ist, wobei diese als Flußregelungsmittel dienenden Polymeren ein zahlenmittleres Molekulargewicht von wenigstens 1000 besitzen, eine Glasübergangstemperatur haben, die niedriger ist als die des Copolymerisats (A), bei der Einbrenntemperatur des Oberzugsmittels eine niedrigere Oberflächenspannung als das Copolyrnerisai (A) aufweisen und in einer Menge von wenigstens 0,05 Gewichtsprozent des Oberzugsmittels vorliegen. Dieses pulverförmige Oberzugsmittel enthält als einen seiner wesentlichen Bestandteile ein Copolymerisat aus 8 bis 30 Gewichtsprozent Glycidylmethacrylat und wenigstens einer ethylenisch ungesättigten Verbindung, und es verfügt daher über eine gewisse EpoxyfunktionalitäL Dieses pulverförmige Oberzugsmittel ist jedoch nicht im an sich gewünschten hohen Ausmaß verträglich, und es trennt sich daher bei seiner Verarbeitung durch Sprühtrocknen gerne in seine Phasen.

Die DE-OS 22 40 260 betrifft ein pulverförmiges Oberzugsmittel aus A) einem Copolymerisat mit funktionellen Gruppen, B) einem Flußregelungsmittel und gegebenenfalls C) antistatischen Mitteln, Katalysatoren, Weichmachern und Pigmenten, wobei A) ein Copolymerisat mit einer Glasübergangstemperatur von 40 bis 90° C und einem zahlenmittleren Molekulargewicht von 2000 bis 15 000 ist, das aufgebaut ist aus a) stöchiometrischen Mengen von zwei ethylenisch ungesättigten Monomeren mit voneinander verschiedenen und bei der Einbrenntemperatur miteinander reaktionsfähigen funktionellen Gruppen, und zwar 1) 2 bis 12 Gewichtsprozent Glycidylacrylat oder Glycidylmethacrylat und 2 bis 8 Gewichtsprozent eines ethylenisch ungesättigten Carbonsäureanhydrids oder 2) 8 bis 25 Gewichtsprozent eines funktioneile Hydroxylgruppen aufweisenden ethylenisch ungesätigten Monomeren und 5 bis 20 Gewichtsprozent einer ethylenisch urgesättigten Carbonsäure, oder 3) 2 bis 10 Gewichtsprozent Glycidylacrylat oder Glycidylmethacrylat und 2 bis 8 Gewichtsprozent einer ethylenisch ungesättigten Carbonsäure, und aus b) ethylenisch ungesättigten Monomeren ohne reaktionsfähige Gruppen, und wobei B) ein Polyacrylat, Polymethacrylat oder Ester von Polyethylenglykol oder Polypropylenglykol mit fluorierten Fettsäuren ist, wobei dieses als Flußregelungsmittel dienende Polymere ein zahlenmittleres Molekulargewicht von wenigstens 1000 hat, eine Glasübergangstemperatur aufweist, die wenigstens 50⁰C unter der Glasübergangstemperatur des Copolymerisats (A) liegt, und in einer Menge von wenigstens 0,05 Gewichtsprozent des Überzugsmittels vorliegt. Einer der wesentlichen Bestandteile dieses bekannten pulverförmigen Überzugsmittels ist somit ein Copolymerisat, bei dem es sich um jeweils eines von insgesamt drei möglichen selbstvernetzenden Präpolymeren mit Zwei-

fachfunktionalität handeln kann, nämlich um ein Präpolymer mit (1) Epoxy-Anhydrid-Funktionalität, oder mit (2) Hydroxy-Carboxy-Funktionalität oder mit (3) Epoxy-Carboxy-Funktionalität, Die bei diesem Oberzugsmittel als Bestandteil (A) verwendbaren drei 5 verschiedenen Copolymerisate können somit zwar Epoxyfunktionalität aufweisen, nicht jedoch zugleich ober eine Epoxy- und Amidfunktionalität verfugen. Sie haben daher auch die gleichen Nachteile wie die Überzugsmassen gemäß DE-OS 22 40 314.

Aus DE-PS 23 53 040 gehen aushärtbare pulverförmige Überzugsmittel aus einem Acrylharz mit Glycidylgruppen im Molekül und einer Glasübergangstemperatur von 40 bis 85°C und wenigstens einer aliphatischen zweibasischen Säure, deren Anhydrid oder einer unter ts Härtungsbedingungen eine zweibasische Säure bildenden Substanz hervor, bei denen das Acrylharz ein Mischpolymerisat ist aus (1) 50 bis 94,5 Gewichtsprozent von wenigstens einem (a) Alkylester von Acrylsäure oder Methacrylsäure und/oder (b) einem Gemisch aus den Acrylestern und anderen Vinylmonomeren in einem Gewichtsverhäitnis von i :0 bis IA (2) 0,5 bis !0 Gewichtsprozent eines Hydroxyalkylesters von Acrylsäure oder Methacrylsäure und (3) 5 bis 40 Gewichtsprozent wenigstens eines Glycidylacrylats oder Glycidyl- methacrylats.

Die bekannten hitzehärtbaren pulvorförmigen Überzugsmassen haben nun jedoch unter anderem den Nachteil, daß sie nicht im gewünschten Ausmaß kompatibel sind und erst bei verhältnismäßig hohen Temperaturen sauber verfließen und gehärtet werden können.

Aufgabe der Erfindung ist daher die «Schaffung einer neuen und gegenüber den bekannten Massen in verschiedener Hinsicht verbesserten pulverförmigen hitzehärtbaren Überzugsmasse, und diese Aufgabe wird nun erfindungsgemäß durch die aus den Patentansprüchen hervorgehende pulverförmige Überzugsmasse gelöst.

Es wurde demnach nun gefunden, daß die Verwendung eines sowohl epoxyfunktionellen als auch amidfunktionellen bestimmten Copolymerisats und eines monomeren oder polymeren Anhydrids einer Dicarbonsäure als Vernetzungsmittel pulverförmige Überzugsmassen ergibt, die beim Härten sogar bei niedrigeren Temperaturen als den normalerweise zum Härten von Überzugsmassen auf Acrylbasis verwendeten Temperaturen ausgezeichnet fließen, sauber verträglich sind und zu einer hervorragenden Umwandlung der funktioneilen Gruppen führen. Die hieraus erhaltenen Überzüge so zeichnen sich aus durch einen hervorragenden Glanz, eine sehr gute Haftung auf Metallen, sowie eine äußerst hohe Härte und Lösungsmittelbeständigkeit.

Die erfindungsgemäßen pulverförmigen Überzugsmassen lassen sich gut durch Sprühtrocknen herstellen, da sie sich nicht in ihre Phasen trennen. Sie können auch durch Schmelzmischen und Vakuumtrocknungstechniken verarbeitet werden. Sie lassen sich leicht und sauber durch Extrusion oder durch Walzen vermischen. Schließlich braucht man bei diesen Massen normaler- μ weise auch keine antistatischen Mittel, wenn man sie in einer Filmstärke von weniger als etwa 0,1 mm anwendet.

Das epoxy- und amidfunklionelle Copolymerisat (A) läßt sich ohne weiteres durch übliche freiradikalische Polymerisation der jeweiligen monoethylenisch ungesättigten Monomeren herstellen. Diese Copolymerisate verfügen sowohl über freie Epoxygruppen als auch freie Amidgruppen und sind daher selbstvernetzbar. Die Epoxy-Amid-Reaktion ist jedoch sehr langsam, so daß zur Beschleunigung der Härtungsreaktion große Katalysatormengen benötigt werden. Die vorliegende Überzugsmasse muß daher eine entsprechende Menge an Vernetzungsmittel enthalten, nämlich ein monomeres oder polymeres Anhydrid einer Dicarbonsäure (B).

Das Copolymerisat (A) enthält 5 bis 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise 8 bis 15 Gewichtsprozent, eines Glycidylesters einer monoeihylenisch ungesättigten Carbonsäure, wie Glycidylacrylat oder Glycidylmethacrylat Diese Monomeren verleihen dem Copolymerisat seine Epoxyfunktionalität. Die Amidfunktionalität dieses Copolymerisats ergibt sich erfindungsgemäß durch den Gehalt von 2 bis 10 Gewichtsprozent Acrylt.Tiid oder Methacrylamid (1) als einem Teil der anderen monoethylenisch ungesättigten Monomeren, die insgesamt 80 bis 95 Gewichtsprozent ausmachen. Der andere Teil dieser anderen monoethylenisch ungesättigten Monomeren macht demnach 70 bis 93 Gewichtsprozent aus und besteht aus (2) Estern aus einem d- bis Cg-Monohydroxyaikoho! und Acrylsäure oder Methacrylsäure oder aus einem Gemisch aus (a) einem solchen Ester und (b) Styrol, Vinyltoluol, t-ButylstyroL Chlorstyrol oder «-Methylstyrol. In einem Überschuß von 50 Gewichtsprozent des Copolymerisats sind die Monomeren vorzugsweise Ester sus einem Cr bis Ce-Monohydroxyaikohol und Acrylsäure oder Methacrylsäure, nämlich Methylmethacrylat, Ethylacrylat, Butylacrylat, Butylmethacrylat, Hexylacrylat oder 2-Ethylhexylmethacrylat. Die anderen Monomeren, nämlich Styrol, Vinyltoluol, t-Butylstyrol, Chlorstyrol oder a-Methylstyrol, machen dabei vorzugsweise weniger als 50 Gewichtsprozent des Copolymerisats aus. Schließlich kann das Copolymerisat (A) als Modifiziermittel auch noch andere Vinylmonomere enthalten, nämlich Vinylchlorid, Acrylnitril, Methacrylnitril oder Vinylacetat, und zwar in Mengen zwischen 0 und 30 Gewichtsprozent, bezogen auf das gesamte Monomergemisch.

Die epoxyfunktionellen und amidfunktionellen Copolymerisate (A) haben eine Glasübergangstemperatur im Hereich von 40 bis 90⁰C, vorzugsweise 50 bis 8O⁰C, sowie ein zahlenmittleres Molekulargewicht von 1500 bis 15 000, vorzugsweise 2500 bis 6000.

Zur Herstellung dieses Copolymerisats (A) vermischt man das epoxyfunktionelle Monomer, wie Glycidylmelhacrylat, und das amidfunktionelle Monomer, wie Methacrylamid, mit den oben erwähnten restlichen monoethylenisch ungesättigten Monomeren und setzt ■las Ganze durch übliche radikalische Polymerisation in solchen Mengenverhältnissen um, daß sich das jeweils gewünschte Copolymerisat (A) ergibt. Zur Einleitung der Polymerisationsreaktion braucht man im allgemeinen einen üblichen freie Radikale bildenden Initiator. Beispiele für einen solchen Initiator sind Benzoylperoxid, Laurylperoxid, t-Butylhydroxyperoxid, Acetylcyclohexansulfonylperoxid, Diisobutyrylperoxid, Di-(2-ethylhexylperoxydicarbonat), Diisopropylperoxydicarbonat, t-Butylperoxypivalat, Decanoylperoxid oder Azobis(2-methylpropionitril). Die Polymerisation wird vorzugsweise in Lösung vorgenommen, und zwar unter Verwendung eines Lösungsmittels, in dem das epoxyfunktionelle und amidfunktionelle Copolymerisat löslich ist. Hierzu geeignete Lösungsmittel sind beispielsweise Toluol, Xylol, Dioxan, Butanon oder Dichlormethan. Wird das epoxyfunktionelle und amidfunktionelle Copolymerisat in Lösung hergestellt, dann läßt sich das

feste Copalymerisat ausfallen, indem man die nach erfolgter Copolymerisation erhaltene Lösung unter geeignetem Rühren langsam in ein Fällungsmittel für dieses Copolymerisat gibt, wie Hexan, Octan oder Wasser. Das erhaltene Copolymerisat wird dann so weit getrocknet, bis es weniger als 3% Materialien enthält, die sich bei den Einbreniitemperaturen der Überzüge verflüchtigen.

Das Copolymerisat (A) läßt sich ferner durch Emulsionspolymerisation, Suspensionspolymerisation, Blockpolymerisation oder deren geeignete Kombinationen herstellen. Hierbei werden gegebenenfalls Kettenübertragungsmittel benötigt, damit sich ein Copolymerisat mit dem gewünschten Molekulargewichtsbereich ergibt Die hiernach erhaltenen festen Copolymerisate müssen ebenfalls so getrocknet werden, daß sie weniger als 3% Materialien enthalten, die bei den zum Einbrennen der Oberzüge angewandten Temperaturen verflüchtigt werden.

Bei Verwendung für pulverförmige Oberzugsmassen sind sowohl Molekulargewicht als auch Molekulargewichtsverteiiung des epoxyfunktionellen und amidfunktionellen Copolymerisats wichtig. Der .iahlenmittlere Molekulargewichtsbereich reicht zwar von 1500 bis 15 000, doch soll das Copolymerisat keine größeren Mengen höhermolekularer Fraktionen enthalten. Höchstens bis zu 5% des Copolymerisats sollten ein Molekulargewicht über 20 000 haben. Die Molekulargewichtsverteilung, nämlich das Verhältnis aus dem Gewichtsmittel und dem Zahlenmittel, soll im Bereich von 1,6 bis 3,0 und vorzugsweise von 1,7 bis 2,2, liegen.

Die vorliegenden pulverförmigen Oberzugsmassen enthalten als Vernetzungsmittel für das Copolymerisat (A) ein monomeres oder vorzugsweise polymeres Anhydrid einer Dicarbonsäure (B), und dieses Vernetzungsmittel (B) wird in solcher Menge eingesetzt, daß man 03 bis 1,2 Anhydridgruppen pro funktioneller Gruppe, d. h. Epoxy- und Amidgruppen, im Copolymerisat erhält.

Kommt ein monomeres Anhydrid zum Einsatz, dann verwendet man als Anhydride vorzugsweise

Phthalsäureanhydrid,

p-Chlorphthalsäureanhydrid,

Tetrabromphthalsäureanhydrid,

Cyclohexan-1,2-dicarbonsäureanhydrid,

4-Methylhexan-l^-dicarbonsäureanhydrid,

Cyclopentan-1,2-dicarbonsäureanhydrid,

Dodecylbernsteinsäureanhydrid,

Bernsteinsäureanhydrid,

Maleinsäureanhydrid oder

Methylbernsteinsäureanhydrid.
Als monomere Anhydride werden im allgemeinen ringförmige Verbindungen bevorzugt, die über einen Schmelzpunkt im Bereich von 35 bis 140⁰C verfügen. 1st das Anhydrid polymer, dann verwendet man vorzugsweise Polyadipinsäureanhydrid, Polyazelainsäureanhydrid oder Polysebacinsäureanhydrid. Es lassen sich jedoch auch andere Polyanhydride verwenden, die über ein polymeres Molekulargewicht von bis zu 5000 verfügen. Bevorzugt werden Polyanhydride mit einem Molekulargewicht von 1000 bis 2500.

Die vorliegenden Überzugsmassen können neben den wesentlichen Komponenten (A) und (B) gegebenenfalls auch noch ein Fließreguliermittel enthalten. Hierbei handelt es sich zweckmäßigerweise um ein Polymer mit einem zahlenmiltleren Molekulargewicht von zumindest 1000. Das Fließreguliermittel macht zweckmäßigerweise 0,05 bis 4.0 Gewichtsprozent des Gemisches aus und hat eine Glasübergangstemperatur, die wenigstens 20°C unter der Glasübergangstemperaiur des Copolymerisats (A) liegt. Eine Gruppe geeigneter Fließreguliermittel sind Acrylpolymere, wobei Polylaurylacrylat, Polybutylacrylat, Po!y(2-ethylhexy!acrylat), Polylaurylmethacrylat und Polyisodecylmethacrylat bevorzugt sind. Das Fließreguliermittel kann ferner ein fluoriertes Polymer sein, dessen Oberflächenspannung bei der Einbrenntemperatur des Pulvers niedriger ist, als ίο diejenige des Copolymerisats (A). Bevorzugte Fließreguliermittel dieser Art sind Ester aus Polyethylenglykol oder Polypropylenglykol und fluorierten Fettsäuren. Ein geeignetes Fließreguliermitte! ist beispielsweise ein Ester aus Polyethylenglykol mit einem Molekulargewicht von über 2500 und Perfluoroctansäure. Polymere Siloxane mit einem Molekulargewicht von über 1000 (zweckmäßigerweise von 1000 bis 20 000) lassen sich ebenfalls als Fließreguliermittel verwenden, wie Polydimethylsiloxan oder Polymethylphenylsiioxan.
Die erfindungsgemäße Überzugsmasse kann auch eine kleine Prozentmenge eines ^ntalysators enthalten, wodurch sich die Vernetzungsgeechwindigkeit bei der Einbrenntemperatur erhöht. Die Einbrenntemperaturen liegen normalerweise zwischen 130 und 200⁰C. Der Katalysator soll der Überzugsmasse bei der ar.gewandten Einbrenntemperatur eine Gelzeit verleihen, die wenigstens 1 Minute beträgt, jedoch nicht Ober 20 Minuten ausmacht. Vorzugsweise liegt diese Gelzeit zwischen 1 und 12 Minuten, und insbesondere zwischen 2 und 8 Minuten. Zu hierzu geeigneten Katalysatoren gehören beispielsweise Tetraalkylammoniumsalze, Katalysatoren vom Imidazoltyp, tertiäre Amine oder Metallsalze organischer Carbonsäuren. Beispiele für Tetraalkylammoniumsalz-Katalysatorensind
Tetrabutylammoniumchlorid

(-bromid oder -iodid),
Tetraethylammoniumchlorid

(-bromid oder iodid),
Trimethylbenzylammoniumchlorid
Dodecyldimethyl(2-phenoxyethyl)-

ammoniumbromid oder
Diethyl(2-hydroxyethyl)-

methylammoniumbromid.
Beispiele für Katalysatoren vom Imidazoltyp sind
2-Methyl-4-etliylimidazol,
2-Methylimidazol,
Imidazo],
2-[(N-Benzylanilino)-methyl]-2-

imidazolinphosphat und
so 2-Benzyl-2-imidazolinhydrochlorid.

Zu tertiären Aminkatalysatoren gehören beispielsweise Triethylendiamin,
Ν,Ν-Diethylcyclohexylamin und
N-Methylmorpholin.

Geeignete Metallsalze organischer Carbonsäuren sind beispielsweise
Zinn(ll)octanoat,
Zinknaphthenat,
Cobaltniphthenat,
Zinkoctar.oat,

Zirin(II)2-ethylhexanoat,
Phenylmercuripropionat,
Bleineodecanoat,
Dibutylzinndilaurat und
Lithiumbenzoat.

- Die zu verwendenden Katalysatoren sind im allgemeinen bei Raumtemperatur fest und haben einen Schmelzpunkt von 50 bis 200° C.

Zusammen mit den erfindungsgemäßen Überzugsmassen lassen sich gegebenenfalls auch übliche nichtmetallische oder metallische Pigmente verwenden. Derartige Pigmente werden normalerweise in Mengen eingesetzt, daß sie 6 bis 35 Gewichtsprozent des Gesamtgemisches ausmachen, und zwar je nach dem verwendeten Pigment und dem für den eingebrannten Überzug erforderlichen Glanz.

Die vorliegende pulverförmige Überzugsmasse läßt sich auf den zu überziehenden Gegenstand auch durch elektrostatische Verfahren aufbringen und in einem solchen Fall ist die gleichzeitige Einarbeitung einer kleinen Prozentmenge eines antistatischen Mittels wünschenswert. Ein solches Antistatikum wird insbesondere in Mengen von 0,05 Gewichtsprozent verwendet, bezogen auf die gesamte Überzugsmasse. Geeignete Antistatika sind beispielsweise Tetraalkylammoniumsalze der oben erwähnten Art, die gleichzeitig als Kala|y«atnrpn dipnpn. Rpisniplp für anrlprp gepignptp Antistatika sind

Alkylpoly(ethylenoxy)phosphatoder

Alkyllaurylpoly(ethylenoxy)phosphat,

Polyethylenimin,

Poly(2-vinylpyrrolidon).

Pyridiniumchlorid,

Poly(vinylpyridiniumchlorid),

Polyvinylalkohol,

Ethylbenzylpoly(ethylenoxy)phosphat

oder anorganische Salze.

Die vorliegenden Überzugsmassen können gegebenenfalls auch noch Weichmacher enthalten. Häufig verwendete Weichmacher dieser Art sind Adipate, Phosphate, Phthalate, Sebacate, Polyester von Adipinsäure oder Azelainsäure oder auch Epoxyverbindungen. Beispiele hierfür sind

Dihexyladipat,

Diiso auipat,

Dicydüiiexyladipat,

rriphenylphosphat,

Tricresylphosphat,

Tributylphosphat,

Dibutylphthalat,

Dioctylphthalat,

Butyloctylphthalat,

Diüctjlsebacat,

Butylbenzylsebacat,

Dibenzylsebacat,

Butandiol-M-diglycidylether,

Diglycidylether von Bisphenol A

und dessen Polymere und
Celluloseacetaihutyrat.

Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele näher erläutert.

Beispiel 1

Aus den im folgenden angegebenen Bestandteilen stellt man in der beschriebenen Weise ein epoxyfunktionelles und amidfunktionelles Copolymerisat her.

Reaktanten

Menge
(E)

Gew.-%der

gesamten

Reaktanten Die oben angegebenen Monomeren werden in den genannten Mengen vermischt, und das Gemisch versetzt man mit 11,0g 2.2'Azo-bis(2-methylpropionitril), das im folgenden als AIBN bezeichnet wird. Das erhaltene Gemisch gibt man langsam zu 200 ml auf 80 bis 90⁰C erhitztem Toluol, das kräftig gerührt und unter Stickstoffatmosphäre gehalten wird. Am Kopf des Toluolgefäßes ist ein Rückflußkühler angeordnet, der die Toluoldämpfe kondensiert und das kondensierte

ίο Toluol in das Gefäß rückleitet. Das Monomergemisch wird durch ein Regelventil zugegeben, wobei man die Zugabegeschwindigkeil so steuert, daß die Reaktionstemperatur bei 90 bis I IO°C bleibt, wobei der Rest an erforderlicher Wärme durch äußeres Erhitzen zugeführt

π wird. Nach beendeter Zugabe des Monomergemisches (3 Stunden) werden 0,8 g AIBN, gelöst in 10 ml Aceton, über eine Zeitspanne von 0,5 Stunden zugesetzt, und man rührt den Ansatz unter Rückflußkochen weitere 2

Die erhaltene Toluol-Polymer-Lösung wird mit 200 ml Acton verdünnt und in 2 Liter Hexan koaguliert. Das weiße Pulver trocknet man 24 Stunden in einem Vakuumschrank bei 55⁰C. Das hierbei erhaltene Produkt hat ein Molekulargewicht MJM_n von 6700/ 3200 und einen WPE-Wert (Molekulargewicht pro F.poxygruppe) von etwa 1000.

47 g des Prepolymers werden mit 3 g Epoxyharz in Form eines ^ondensationsprodukts aus Epichlorhydrin und Bisphenol A (Schmelzbereich 64 bis 76° C, Viskosität 0.8 bis 1,7 Poise bei einer 40prozentigen Lösung in Butylcarbinol, mittleres Molekulargewicht 900 und mittlerer WPE-Wert 450 bis 525), 6,0 g Polyazelainsäurepolyanhydrid, 4,5 g Titandioxid, 4,0 g Ferritgelb (Pigment) und 0,4 g Poly(2-äthylhexylacrylat)

)5 3 bis 5 Stunden in einer Kugelmühle vermählen. Das Pojy(2-äthylhexy!acrylat) hat ein Molekulargewicht (M_n) von 9000. Das erhaltene feine Pulvergemisch wird dann 5 Minuten bei 100⁰C in einem Walzwerk vermählen, gekühlt, granuliert und auf eine Teilchengröße von 15 bis 50 Mikron pulverisiert.

Das auf diese Weise erhaltene Pulver stellt eine erfindungsgemäße pulverförmige Überzugsmasse dar. Das Pulver sprüht man unter Verwendung einer elektrostatisch wirkenden Pulversprühpistole, die bei einer Spannung von 60 kV betrieben wird, elektrostatisch auf eine geerdete Stahlplatte. Nach Abscheidung des Pulvers erhitzt man die Platte auf 175⁰C und hält sie 20 Minuten auf dieser Temperatur.

Der auf der Platte erhaltene glänzende Überzug haftet gut auf der Stahlplatte und hat eine gute Schlagzähigkeit. Wird dieser Überzug auf andt. 2 Träger aufgebracht, wie Glas, Messing, Zink, Aluminium, Kupfer oder Bronze, dann haftet er ebenfalls gut Die erhaltenen Überzüge lösen sich nicht in Benzin, Xylol, Aceton, Methylethylketon oder Toluol.

Beispiel 2

Aus den im folgenden angegebenen Bestandteilen stellt man nach der beschriebenen Arbeitsweise ein epoxyfunktionelles-amidfunktionelles Copolymer her:

Glycidylmethacrylat 45 15

Acrylamid ' 15 5

Butylmethacrylat 111 37

Methylmethacrylat 129 43

Reaktanten	65	Gew.-% der
	gesamten
	Reaktanten

Glycidylmethacrylat
Methacrylamid

10

Fortsetzung

Reaktanten

Gew..% def

gesamten

Reaktanten

Butylmethacrylat
Metiiylmethacrylat

45 40

to

Die obigen Monomeren werden vermischt. Hierauf löst man AIBN in einer 6% des Gesamtgemisches entsprechenden Menge in 5.0 ml Aceton, und versetzt das Monomergemisch mit dieser Lösung. Die so erhaltenen Monomeren werden nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren umgesetzt, wodurch man ein epoxyfunktionelles-amidfunktionelles Copolymer erhält. Das erhaltene Copolymer verfügt über eine Gl.^iihergangstemperatur. die im folgenden abgekürzt als 7j?bezeichnet wird, von ST C.

Die 47prozentige Toluollösung, die 100 g dieses Prepolymers enthält, wird mit 4.0 g Polyazelainsäurepolyanhydrid, 3,0 g des in Beispiel I verwendeten Diepoxids. 5,0 g Titandioxid, 4.0 g Ferritgelb und 0,41g Poly(2-äthylhexylacrylat) mit einem M_n von 9000 vermischt. Das Ganze wird über Nacht durch eine mit Kieselsteinen gefüllte Kugelmühle vermählen. Die erhaltene homogene Lösung verdünnt man durch Zugabe von Toluol auf 40% Gesamtfeststoffgehalt, und sie wird schließlich bei 60⁰C sprühgetrocknet.

• lan stellt ein homogenes Pulver her, das weniger als 1,3% Lösungsmittel enthält und in einer Form vorliegt, die sich auf Träger der in Beispiel I erwähnten Art versprühen läßt.

Nach elektrostatischer Abscheidung des Pulvers auf Stahlplatten nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren, härtet man das Ganze 25 Minuten bei 170°C. Der erhaltene Überzug haftet gut und verfügt über eine gute Schlagzähigkeit. Er löst sich nicht in Xylol. Toluol, Benzin, Methanol oder Methylethylketon.

Beispiel 3

Aus den im folgenden angegebenen Bestandteilen stellt man in der beschriebenen Weise ein epoxyfunktionelles-amidfunktionelles Copolymer her:

Reaktanten

Menge (g)

Gew.-% der

gesamten

Reaktanten

Glycidylmethacrylat
Acrylamid
Butylmethacrylat
Methylmethacrylat

195,0	13
75,0	5
630,0	42
600,0	40

M_n von 9000 kompoundiert. Das erhaltene Gemisch wird 5 Stunden in einer Kugelmühle vermählen und dann 10 Minuten bei 1IO°C in einem Walzenstuhl behandelt. Das erhaltene Pulver hat einen Durchmesser im Bereich von 15 bis 60 Mikron, und es wird auf Stahlplatten und die anderen in Beispiel I erwähnten Träger aufgebracht.

Das auf den Stahlplatten befindliche Pulver härtet man 20 Minuten bei 170⁰C, und der so erhaltene Überzug ist dann äußerst glänzend (91 bei 60⁰C) und verfügt über eine gute Lösungsmittelfestigkeit (Xylol, Benzin, Toluol und dergleichen). Die Überzüge haften gut und sind gut schlagfest.

Beispiel 4

Aus den im folgenden angegebenen Bestandteilen stellt man in der beschriebenen Weise ein epoxyfunktionelles-aminfunktionelles Copolymer her.

Reaktanten	Menge	Gew.-% der
	(g)	gesamten
		Reaktanten
25 Glycidylmethacrylat	30,0	15
Methacrylamid	6,0	3
Butylmethacrylat	84,0	42
Methylmethacrylat	80,0	40

AIBN wird in einer Menge von 11,0 g (5,5%) in 25 ml Aceton gelöst und zum Monomergemisch gegeben. Die Monomeren werden wie in Beispiel 1 beschrieben umgesetzt, wodurch man ein epoxyfunktionelles-amid-

3*5 funktionelles Copolymer erhält.

Das so erhaltene Copolymer wird wie in Beispiel 1 beschrieben isoliert und mit den gleichen Mengen und Materialien wie bei Beispiel 1 unter Verwendung eines Brabender-Plasticorder-Extruders bei 110°C kompoundiert. Die unter Verwendung dieses Materials auf Stahlplatten erhaltenen Überzüge sind glänzend (89 bis 60"C) und hervorragend lösungsmittelfest. Die Überzüge haften gut und sind entsprechend schlagfest. Werden die überzogenen Platten 1 Minute in Toluol, Xylol oder

Methylethylketon getaucht, dann lassen sich anschließend keine Lösungsmittelflecken feststellen.

Beispiel 5

Reaktanten

55

Die Monomeren werden vermischt Hierauf wird AIBN in einer Menge von 67,0 g (4,5%) in 100 ml Aceton gelöst, und die erhaltene Lösung gibt man zum Monomergemisch. Die Monomeren werden zur Herstellung des Copolymers wie in Beispiel 1 beschrieben umgesetzt.

Es werden 47,0 g Copolymer isoliert und wie in Beispiel 1 beschrieben mit 3,0 g des in Beispiel 1 verwendeten Diepoxids, 5,0 g Polyazelainsäurepolyanhydrid, 43 g Titandioxid, 4,0 g Ferritgelb und 0,40 g Poly(2-äthylhexylacrylat) mit einem Molekulargewicht

Menge	Gew.-% der
(g)	gesamten
	Reaktanten
20,0	10
6,0	3
94,0	47
80,0	40

Glycidylmethacrylat
Acrylamid
Butylmethacrylat
Methylmethacrylat

Das obige Monomergemisch versetzt man mit 12,0 g (6%) in 25 ml Aceton gelöstem AIBN. Die Monomeren werden nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren umgesetzt, wodurch man ein epoxyfunktionelles-amidfunktionelles Copolymer mit einem Molekulargewicht MJM_n von 5550/2960 und einer Tg von 53° C erhält

Dieses Copolymer wird isoliert und mit den gleichen Bestandteilen wie in Beispiel I kompoundiert. Das fertige Pulver wird ebenfalls wie in Beispiel I auf entsprechende Platten aufgebracht und gehärtet. Die erhaltenen Überzüge sind stark glänzend.

Beispiel 6

Reaktanten

Glycidylmethacrylat
Acrylamid
Buiyimethacryiat
Methylmethacrylat

10
10
40
40

Reaktanten

Gew.-% der

gesamten

Reaktanten

Glycidylmethacrylat
Methacrylamid
Butylmethacrylat
Methylmethacrylat

17
8

35
40

IO

Oew.-% der

gesamten

Reaktanten

2ϊ

30

Die oben angegebenen Monomeren werden vermischt, und das erhaltene Gemisch versetzt man mit 12 g AIBN (6%), gelöst in 20 ml Aceton. Die Monomeren werden nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren umgesetzt, wodurch man ein epoxyfunktionelles-amidfunktionelles Copolymer erhält.

Isolierung und Kompoundierung des erhaltenen Prepolymers erfolgen nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren, wobei man außer dem Copolymer die gleichen Bestandteile wie bei Beispiel 1 verwendet und auch denselben Mengenverhältnissen arbeitet. Das Aufbringen der dabei erhaltenen Überzugsmassen auf entsprechende Platten und Härten der Überzüge erfolgt nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren. Glanz und andere tigenschaften der gehärteten Filme sind annehmbar gui, der Glanz ist jedoch nicht so gut wie bei den Produkten der Beispiele 2,3.4 und 5.

B e i s ρ i e I 7 '⁴⁰

Die in den Beispielen I bisS-beschriebenen Verfahren werden wiederholt, wobei der einzige Unterschied darin besteht, daß man anstelle des Glycidylmethacrylats im Copolymer eine äquimolare Menge Glydicylacrylat verwendet.

Beispiele

Aus den im folgenden angegebenen Bestandteilen stellt man in der beschriebenen Weise ein epoxyfunkiio >? nelles-amidfunktionelles Copolymer her:

55

60

Die obigen Monomeren werden in den angegebenen Mengenverhältnissen vermischt und das Gemiscii versetzt man dann mit 8 g AIBN. Dieses Gemisch gibt man langsam zu rückfließendem Toluol (200 ml), das kräftig gerührt und unter Stickstoff gehalten wird. Am

Kopf des Toluolgefäßes ist ein Rückflußkühler angeordnet, der die Toiuoldämpfe kondensiert und das kondensierte Toluol in das Gefäß rückleitet. Das Monomergemisch wird durch ein Regelventil zugegeben, wobei die Zugabegeschwindigkeit so gesteuert wird, daß der Ansatz auf Rückflußtemperatur (109-112"C) bleibt, und man nur eine geringe Wärmemenge durch äußeres Erhitzen zuführen muß. Nach beendeter Zugabe des Monomergemisches wird durch äußeres Erhitzen 3 Stunden weiter zum Rückfluß erhitzt.

Die erhaltene Lösung gießt man in niedrige Bleche aus rostfreiem Stahl. Die Bleche werden in einen Vakuumschrank gegeben, in dem man das Lösungsmittel abzieht. Mit zunehmender Verdampfung des Lösungsmittels wird die Copolymerlösung konzentrierter. Die Temperatur des Trockensthrankes wird dann auf etwa I1O°C erhöht. Man trocknet so lange weiter.

L/Vl UIItLI

3% liegt

Die Bleche werden gekühlt, worauf man das Copolymer sammelt und so vermahlt, daß es durch ein Sieb mit 0,833 mm lichter Maschenweite geht.

100 Gewichtsteile des vermahlenen Copolymers werden mit folgenden Materialien vermischt:

	Gewichtsteile
Bernsteinsäureanhydrid	10.6
Tetrabutylammoniuinbromid	0.2
Polylaurylacrylat
CM_n=IOOOO)	0.5
Titandioxid	30,0

Die obigen Materialien werden 2 Stunden in einer Kugelmühle vermählen. Das dabei erhaltene Gemisch bearbeitet man dann 5 Minuten bei 85 bis 90° C in einem Walzenstuhl. Der erhaltene Feststoff wird derart in einer Kugelmühle vermählen, daß das dann erhaltene Pulver durch ein Sieb mit 0.110 mm lichter Maschenweite geht.

Das hierbei erhaltene Pulver sprüht mar unter Verwendung einer elektrostatisch wirkenden Sprühpistole, die bei einer Spannung von 50 kV betrieben wird, auf eine elektrisch geerdete Stahlplatte. Nach erfolgter Besprühung wird das Ganze 20 Minuten auf !75°C erhitzt.

Der hierdurch auf der Platte erhaltene Überzug haftet gut an der Stahlplatte und ist gut schlagfest. Entsprechende Überzüge mit guter Haftung werden ferner auf Glas, Messing, Zink. Aluminium, Kupfer und Bronze aufgebracht. Die dabei erhaltenen Überzüge sind unlöslich in Toluol, Benzin, Butanon oder Methanol.

Beispiel 9

Das in Beispiel 8 beschriebene Verfahren wird wiederholt Die Herstellung des Copolymers erfolgt jedoch aus einem Monomergemisch aus 5 Gewichtsprozent Glycidylmethacrylat, 10 Gewichtsprozent Methacrylamid, 40 Gewichtsprozent Butylmethacrylat und 45 Gewichtsprozent Methylmethacrylat. Es werden 2J5 Gewichtsprozent AIBN als Reaktionsinitiator verwendet Das erhaltene Copolymer hat ein Molekulargewicht (Ά/)νοΓ10 000

100 Gewichtsteile des hergestellten Copolymers werden mit den gleichen weiteren Bestandteilen vermischt wie bei Beispiel 1, wobei man abweichend davon anstelle der 10,6 Gewichtsteile Bernsteinsäureanhydrid, jedoch 5,5 Teile Maleinsäureanhydrid verwen-

det. Die Qualität der nach Aufbringen der obigen julverförmigen Überzugsmassen auf die verschiedenen Träger erhaltenen beschichteten Platten ist etwa gleich wie bei Beispiel 1.

Beispiel 10

Man stellt tin Monomergemisch folgender Zusammensetzung her: 8 Gewichtsprozent Glycidylmelhacrylat, 8 Gewichtsprozent Acrylamid, 40 Gewichtsprozent Butylmethacrylat und 44 Gewichtsprozent Methylmethacrylai. Das Monomergemisch wird wie in Beispiel 8 beschrieben verarbeitet, wozu man 3 Gewichtsprozent Reaktionsinitiator verwendet. 100 Gewichtsteile dieses Copolymers werden mit den gleichen weiteren Bestandteilen wie bei Beispiel 1 vermischt, wobei man abweichend davon jedoch 9.4 Teile Itaconsäureanhydrid verwendet.

Die unter Befolgung der in Beispiel 1 angeführten Vcrfshrcnsschriiie erhaltene rmlvprförmipe UberzuES-masse wirj in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 beschrieben auf Testplatten aufgebracht. Die Härtung des Überzugs erfolgt durch 30 Minuten langes Erhitzen auf 170⁰C. Der erhaltene Überzug haftet gut auf Stahl, Glas, Messing, Zink, Aluminium. Kupfer und Bronze.

Beispiel 11

Man stellt ein Monomergemisch folgender Zusammensetzung her: 20GeWiChI⁵DrOZCnI Glycidylmethacrylat, 2 Gewichtsprozent Acrylamid, 35 Gewichtsprozent Butylmethacrylat und 43 Gewichtsprozent Methylmethacrylat. Dieses Monomergemisch wird gemäß Beispiel 1 zu einem Copolymer verarbeitet. In diesem Fall verwendet man 6 Gewichtsprozent A_!BN als Reaktionsinitiator. Das Molekulargewicht (M_n) des erhaltenen Copolymers liegt_bei 1500, und die Molekulargewichtsveneilung (MjM_n) beträgt 2,2.

100 Teile des vermahlenen Copolymers werden zu folgenden Materialien gegeben:

Glutarsäureanhydrid

Tetrabutylammoniurnchlorid

Polybutylacrylat (M_n = 9000)

Titandioxid

Transparentblau

Aluminiumflimmer

Gewichtsteile
16,0

0,1

4,0
15,0

4,0

Beispiel 13

Es wird ein Monomergemisch folgender Zusammensetzung hergestellt: 15 Gewichtsprozent Glyciclylmethacrylat, 7 Gewichtsprozent Acrylamid, 20 Gewichtsprozent Butylacrylat und 58 Gewichtsprozeu toiethylmethacrylat. Zur Herstellung eines Copolymers setzt man dieses Monomergemisch wie in Beispiel i beschrieben um. Zur Umsetzung des Monomergemisches unter

ίο Bildung des Copolymers verwendet man 4 Gewichtsprozent Reaktionsinitiator.

100 Teile des erhaltenen Copolymers werden zu folgenden Materialien gegeben:

ι-) Gewichtsteile

Phthalsäureanhydrid 15,6

Triethylendiamin 0,1

Tetraäthylammoniumchjorid 0,5

Polylaurylmethacrylat (M_n = 6000) 2,0

Phthalocyaningriin 7

Titandioxid 10

Die obigen Materialien werden wie in Beispiel 1 beschrieben verarbeitet und durch 15 Minuten langes Erhitzen auf 150⁰C auf die Platten eingebrannt.

Der erhaltene Überzug haftet gut auf Stahl, Glas, Messing, Zink, Aluminium. Kupfer und Bronze, und er ist unlöslich in Toluol, Benzin, Methanol und Butanon.

30

Die obigen Bestandteile werden vermischt und wie in Beispiel 1 beschrieben zu einer pulverförmigen Überzugsmasse verarbeitet. Die erhaltene pulverförmige ÜL>c:?"3smasse wird auf verschiedene Testplatten aus Stahl, Glas, Messing, Zink, Aluminium, Kupfer und Bronze gesprüht Die auf den Trägern befindliche Masse wird 10 Minuten bei 200⁰C gehärtet, wodurch man auf jeder Platte Überzüge guter Qualität erhalt, die gut lösungsmittelbeständig und kratzfest sind und metallisch aussehen.

Beispiel 12

Das in Beispjs! 11 beschriebene Verfahren wird wiederholt, wobei die Herstellung des Copolymers jedoch mit folgenden Änderungen erfolgt. Das Glycidyimethacrylat macht 5 Gewichtsprozent des Copolymers aus, die Menge an Acrylamid beträgt 10 Gewichtsprozent des Copolymers, und AIBN verwendet man in einer 2,5 Gewichtsprozent des Monomergemisches entsprechenden Menge.

Beispiel 14

Das in Beispiel 13 beschriebene Verfahren wird wiederholt, wobei jedoch folgende Unterschiede bestehen: (1) anstelle des Phthalsäureanhydrids werden 16,2 Gewichtsteile Tetrahydrophthalsäureanhydrid verwendet, (2) anstelle des Polylaurylmethacrylats verwendet man eine gleiche Gewichtsmenge Poly(2-äthylhexylacrylat) mit einem Molekulargewicht M_n von 11 000 und (3) die Überzüge werden 5 Minuten bei einer Temperatur von 180°C eingebrannt. Die gehärteten Überzügen haften gut auf den veuchiedenen Testplatten. Sie sind ferner gut lösungsmittelbeständig und kratzfest.

Beispiel 15

Das in Beispiel 13 beschriebene Ver/hren wird wiederholt, wobei jedoch folgende Unterschiede bestehen: (1) zur Herstellung des Copolymers geht man von 15 Gewichtsprozent Glycidylmethacrylat, 6 Gewichtsprozent Acrylamid, 22 Gewichtsprozent Vinylchlorid, 17 Gewichtsprozent Butylmethacrylat und 40 Gewichtsprozent Methylmethacrylat aus, (2) anstelle de" Phthalsäureanhydrids werden 18,6 Gewichtsteile Cyclohexan-1.2-dicarbonsäureanhydrid verwendet, (3) anstelle des Polylaurylmethacrylats verwendet man 2 Gewichtsteile Poly(2-äthylhexylacrylat) mit einem Molekulargewicht M_n von 11000. Das Einbrennen der Überzüge erfoisr* durch 15 Minuten langes Erhitzen auf 170⁰C. Die Überzr.-ge haften gut auf allen Platten und sind entsprechend lösungsmittelbeständig.

Beispiel 16

Das in Beispiel 13 beschriebene Verfahren wird wiederholt, wobei jedoch folgende Unterschiede bestehen: (3) iur Herstellung des Copolymers geht man von 20 Gewichtsprozent Giycidylmethacrylat, 2 Gewichtsprozent Acrylamid, 25 Gewichtsprozent Isobutylacrylat, 15 Gewichtsprozent alpha-Methylstyrol, 15 Gewichtsprozent Methacrylnitril und 23 Gewichtsprozent Methylmethacrylat aus, (2) anstelle des Polylaurylmeth-

acrylats werden ^jGewichtsteile Polyäthylengiycolperfluoroctanoat (M_n=MQO) verwendet, und (3) die Härtung der Überzüge erfolgt durch 15 Minuten langes Erhitzen auf 165° C. Die erhaltenen Oberzüge haften ebenfalls gut und sind entsprechend lösungsmittelbeständig.

Beispiel 17

Das in Beispiel 13 beschriebene Verfahren wird wiederholt, wobei jedoch folgende Unterschiede bestehen: (1) zur Herstellung des Copolymers geht man von 12 Gewichtsprozent Glycidylmethacrylat, 3 Gewichtsprozent Acrylamid, 10 Gewichtsprozent 2-ÄthyIhexylacrylat,25 Gewichtsprozent Acrylnitril und 40 Gewichtsprozent Methylmethacrylat aus, (2) zur Herstellung des Copolymere vernetzt man das Monomergemisch mit 4 Gewichtsprozent AIBN, und (3) das Einbrennen der Überzüge erfolgt durch 20 Minuten langes Erhitzen auf 150⁰C Die Haftung zwischen Platten und Oberzugsmasse ist gut, und die erhaltenen Überzüge sind ebenfalls gut lösungsmittelbeständig.

Beispiel 18

Das in Beispiel 13 beschriebene Verfahren wird wiederholt, wobei jedoch folgende Unterschiede bestehen: (1) zur Herstellung des Copolymere geht man von 10 Gewichtsprozent Glycidylmethacry'at, 10 Gewichtsprozem Acrylamid, 30 Gewichtsprozent Butylmethacrylat und 40 Gewichtsprozent Methylmethacrylat aus, (2) anstelle des Polylaurylmetliacrylats werden 1,5 Gewichtsteile Polyisodecylmethacrylat (M„=5O00) verwendet, und (3) die Härtung der Überzüge erfolgt durch 10 Minuten langes Erhitzen auf 160⁰C. Die erhaltenen Überzüge haften gut und sind gut lösungsmittelbeständig.

Beispiel 19

Das in Beispiel 13 beschriebene Verfahren wird wiederholt, wobei man anstelle des Phthalsäureanhydrids jedoch 18 Gewichtsteile p-Chlorphthalsäureanhydrid verwendet. Die erhaltenen Überzüge haften gut auf Glas und einer Reihe Metallträger, und sie sind gut beständig gegenüber organischen Lösungsmitteln.

Beispiel 20

Das in Beispiel 2 beschriebene Verfahren wird wiederholt, wobei jedoch folgende Unterschiede bestehen: (1) zur Herstellung des Copolymere verwendet man als Monomere 15 Gewichtsteile Glycidylmethacrylat, 5 Gewichtsteile Acrylamid, 10 Gewichtsteile Butylmethylacrylat und 70 Gewichtsteile Methylmethacrylat, (2) -. zur Herstellung des Copolymere werden 4 Gewichtsteile AIBN verwendet, bezogen auf das gesamte Monomergewichu und (3) es werden 100 Teile des Copolymere mit 24 Gewichtsteilen Polyazelainsäureanhydrid vermischt

Beispiel 21

Das in Beispiel 20 beschriebene Verfahren wird wiederholt, wobei man jedoch 8 Gewichtsteile Polyazelainsäurepolyanhydrid mit 100 Gewichtsteilen des Copolymere vermischt.

Beispiel 22

Das in Beispiel 21 beschriebene Verfahren wird wiederholt, wobei jedoch folgende Unterschiede bestehen: (1) das Copolymer besteht aus 15 Gewichtsteilen Glycidylmethacrylat, 5 Gewichuteileii Methacrylamid, 35 Gewichtsteilen Methylmethacrylat und 45 Gewichtsteilen Butylmethacrylat, und (2) es werden 100 Teile des Copolymere zusammen mit 14 Teilen Polyazelainsäurepolyanhydrid und 3 Teilen des auch in Beispiel 1 eingesetzten F.poxyharzes verwendet

Beispiel 23

Das in Beispiel 1 beschriebene Verfahren wird wiederholt, wobei man anstelle von 3 g des dortigen Epoxy harzes hier jedoch ein entsprechendes Epoxyharz in Form eines Kondensationsprodukts aus Epichlorhydrin und Bisphenol A verwendet, das ein Epoxyäquivalent von 852 hat

Beispiel 24

Das in Beispiel 1 beschriebene Verfahren wird wiederholt, wobei man anstelle des dortigen Epoxyharzesjedoch 2 g Dicyclohexyiphthalat verwendet.

Beispiel 25

Das in Beispiel 1 beschriebene Verfahren wird > wiederholt, wobei man anstelle von 3 g des dortigen Epoxyharzes hier jedoch 4 g Celluloscacctatbutyrat verwendet

230 247/198

Claims

Patentansprüche:

1. Pulverförmige hitzehärtbare Oberzugsmasse, die außer den gegebenenfalls vorhandenen üblichen Pigmenten, antistatischen Mitteln, Weichmachern, Fließreguliermitteln, Katalysatoren und sonstigen nich!reagierenden Bestandteilen besteht aus einem reaktionsfähigen Gemisch aus

IO

(A) einem Copolymerisat aus 5 bis 20 Gewichtsprozent eines Glycidylesters einer monoethylenisch ungesättigten Carbonsäure und 80 bis 95 Gewichtsprozent anderer monoethylenisch ungesättigter Monomeren wobei dieses Copo- lymerisat eine Glasübergangstemperatur von 40 bis 90⁰C hat und ein zahlenmittleres Molekulargewicht von 1500 bis 15 000 aufweist, und

(B) einem monomeren oder polymeren Anhydrid einer Dicarbonsäure als Vernetzungsmittel in einer Menge von 03 bis 1,2 Anhydridgruppen auf je eine funktioneile Gruppe des Copolymerisats,

25

dadurch gekennzeichnet, daß das Copolymerisat (A) epoxyfunktionell und amidfunktionell ist und die anderen monoethylenisch ungesättigten Monomeren bestehen aus (I) Acrylamid oder Methacrylamid in einer Menge von 2 bis 10 Gewichtsprozent des Copolymerisate und aus (2) Estern aus einem Q bis Cs Monohydroxyalkohol und Acrylsäure oder Methacrylsäure oder aus einem Gemisch aus (a) einem solchen Ester und (b) Styrol, Vinyltoluol, t-BuIy!styrol, Chlorstyrol oder alpha-Methylstyrol jeweils in einer Menge von 70 bis 93 Gewichtsprozent des Copolymerisate.

2. Oberzugsmasse nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß das Gemisch (2) aus (a) und (b) die Komponente (a) in einem Oberschuß von 50 Gewichtsprozent und die Komponente (b) in einer Menge von weniger als 50 Gewichtsprozent enthält

3. Oberzugsmasse nach Anspruch 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Copolymerisat (A), bezogen auf das Monomerengemisch, als Modifiziermit- tel noch Vinylchlorid, Acrylnitril, Methacrylnitril oder Vinylacetat in einer Menge von 0 bis 30 Gewichtsprozent enthält.