DE2436103C2

DE2436103C2 - Photographisches Aufzeichungsmaterial

Info

Publication number: DE2436103C2
Application number: DE2436103A
Authority: DE
Inventors: Edwin Herbert Cambridge Mass. Land
Original assignee: Polaroid Corp
Current assignee: Polaroid Corp
Priority date: 1973-07-27
Filing date: 1974-07-26
Publication date: 1987-02-12
Also published as: US3894871A; FR2238957A1; AU7170274A; GB1479290A; JPS5852212B2; NL181463C; CA1031203A; JPS5050925A; NL7410049A; DE2436103A1; IT1016960B; BE818182A; FR2238957B1; NL181463B

Description

Die Erfindung betrifft ein photographisches Aufzeichnungsmaterial nach dem Diffusionsübertragungsverfahren zur Herstellung eines Diapositivs, das auf einem durchsichtigen Schichtträger eine Silberhalogenid-Emulsionsschicht und eine Bildempfangsschicht mit Silberfällkeimen enthält, wobei der Negativteil und der Positivteil bei der Betrachtung eines Diapositivs nicht voneinander getrennt werden.
In den US-PS 26 14 926, 27 07 150, 27 26 154, 28 61 885, 29 44 894, 29 92 103, 35 36 488 und 36 15 428 sind photograpische Aufzeichnungsmaterialien nach dem Diffusionsübertragungsverfahren zur Herstellung von Diapositiven beschrieben, wobei ein Silberübertragungsbild durch einen additiven Farbraster, der damit in Deckung gebracht ist, und durch den die Belichtung erfolgte, betrachtet wird. Die entwickelte lichtempfindliche Schicht (Negativteil) kann entfernt werden, um das erhaltene additive Farbdiapositiv (Positivteil) betrachten zu können. Es ist jedoch auch möglich, den Negativteil zur Betrachtung des Diapositivs nicht vom Positivteil zu trennen. Die beschriebenen Silberhalogenidemulsionen genügen jedoch noch nicht als Anforderungen. Es wurde zwar erkannt, daß die maximalen Transmissionsdichten des Positivteils zum Beispiel bei 3,0 und die des Negativteils zum Beispiel bei 0,3 liegen sollen; es war aber bisher noch nicht möglich, diese erwünschten Dichten unter Verwendung von getrennten Silberempfangsschichten und Silberhalogenidemulsionsschichten auf demselben Schichtträger zu erhalten, ohne daß ein gewisser Teil der Farbauflösung oder Farbtrennung, der Farbsättigung, der Ausnützung des Silbers, des dynamischen Bereichs, des Kontrastes und/oder anderer gewünschter sensitometrischer Eigenschaften geopfert wurde.
Es ist auch bekannt, daß Silberhalogenidemulsionen mit normalen Belichtungszeiten eine verhältnismäßig breite Korngrößeverteilung haben, wie man leicht aus den elektronenmikroskopischen Aufnahmen von Fig. 5 und 6 erkennen kann. Große Silberhalogenidkörner sind üblicherweise wegen ihrer höheren Empfindlichkeit erwünscht. Ferner nimmt die Deckkraft einer bestimmten Silberhalogenidmenge mit zunehmender Größe der einzelnen Silberhalogenidkörner ab, was für die Verwendung von größeren Körnern zur Herstellung von positiven Silberübertragungsbildern sprechen würde. Grobkörnige Silberhalogenidemulsionen können aber zu einer unerwünscht hohen "Körnigkeit" und anderen unerwünschten sensitometrischen Ergebnissen führen, wenn sie bei Aufzeichnungsmaterialien der eingangs definierten Gattung verwendet werden.
Wenn es sich um große Silberhalogenidkörner handelt, und ein additiver Farbraster aus äußerst feinen Filterelementen verwendet wird, d. h. wenn die Silberhalogenidkörner, verglichen mit der Breite der Filterelemente groß sind, so besteht die Gefahr, daß eine unerwünscht hohe Anzahl von Silberhalogenidkörnern an der Grenze zwischen zwei verschiedenen Filterelementen liegt und auf diese Weise in zwei verschiedenen Wellenlängenbereichen belichtet werden kann. Dies hat eine verminderte Farbtrennung und Farbsättigung zur Folge. Diese Schwierigkeiten können zwar mit kleinen Silberhalogenidkörnern vermieden werden; das negative Silberbild hat aber, bezogen auf die gleiche Silbermenge, eine weit höhere Deckkraft. Da ferner die photographische Empfindlichkeit der kleinen Körner gewöhnlich viel niedriger ist als die der großen Körner, so werden die kleinen Körner beim Übertragungsprozeß nur unbefriedigend ausgenützt, wobei die Positivdichte zu hoch wird, mit dem Ergebnis, daß der dynamische Bereich, der Umfang oder Spielraum, die Filmempfindlichkeit und der Kontrast beeinträchtigt werden.
Aus der DE-OS 22 18 181 ist nun ein Aufzeichnungsmaterial für das Diffusionsübertragungsverfahren bekannt, das Silberhalogenidkörner mit homogenem Kristalldurchmesser enthält. Diese Druckschrift enthält jedoch keine Hinweise auf die Verwendung des Aufzeichnungsmaterials zur Herstellung von Diapositiven.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, bei einem photographischen Aufzeichnungsmaterial der eingangs definierten Gattung ein positives Silberübertragungsbild aus sehr kompakt abgeschiedenem Silber zu erzeugen, ohne daß die erwünschte niedrige negative Silberbilddichte geopfert wird. Insbesondere sollen minimale Mengen an Silber wirksam ausgenützt werden, um qualitativ hochwertige Bilder mit den gewünschten minimalen und maximalen Dichten zu erhalten, die ausgedehnte dynamische Bereiche und eine gute Farbqualität zeigen, indem die Anzahl der zur Aufzeichnung der Bilder verfügbaren Silberhalogenidkörner möglichst groß und die gesamte projizierte Fläche der Silberhalogenidkörner möglichst klein gehalten wird. Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß die Silberhalogenid-Emulsion 965 bis 1350 mg/m² Silber enthält, die Silberhalogenidkörner einen Kristalldurchmesser im Bereich von 0,7 bis 1,5 µm aufweisen und die Summe der projizierten Flächen der Silberhalogenid- Körner nicht mehr als 50% der Oberfläche der Silberhalogenid-Emulsionsschicht ausmacht.
Unter der "projizierten Fläche" eines einzelnen Silberhalogenidkornes oder eines entwickelten Silberhalogenidkornes versteht man die Fläche des maximalen ebenen Querschnitts, der durch das Korn parallel zur Oberfläche der Schicht, in der sich das Korn befindet, gelegt werden kann. Die projizierte Fläche der Körner entspricht also der Fläche des Schattens, der beim Durchfall von Licht durch die das Korn enthaltende Schicht erzeugt wird, und ist ein Maß für die Fläche, über die das Korn den Durchgang des Lichtes durch die Schicht blockiert. Die Summe der projizierten Flächen aller Silberhalogenidkörner in einer bestimmten Silberhalogenidemulsion ist die Summe der projizierten Flächen der einzelnen Körner, abzüglich einer sich überlappenden projizierten Fläche von sich überlappenden Körnern. Die Summe der projizierten Flächen der vollständig belichteten und entwickelten Silberkörner soll nicht mehr als 60% der Silberhalogenid-Emulsionsschicht betragen. Bei 60% läßt dieser Teil des Negativbildes etwa 40% des darauf projizierten Lichtes hindurch, d. h. die optische Transmissionsdichte beträgt etwa 0,4. Bei 50% beträgt die optische Transmissionsdichte etwa 0,3. Bei den bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung werden die belichteten Silberhalogenidkörner unter Bedingungen entwickelt, bei denen ihr Wachstum während der Entwicklung auf nicht mehr als etwa 10% der projizierten Fläche beschränkt ist.
Durch die Verwendung der erfindungsgemäß definierten Silberhalogenidemulsionen, die der Einfachheit halber auch als Emulsionen mit homogener Korngrößeverteilung bezeichnet werden können, kann die Silberbedeckung niedrig gehalten werden, und die Charakteristik der Emulsionen beziehungsweise ihr photographisches Ansprechvermögen ist unabhängig von der Korngröße, wodurch der erwünschte längere dynamische Bereich erhalten wird. Die bisher noch nicht erkannte Beziehung zwischen der Silberbedeckung, der projizierten Fläche der Silberhalogenidkörner und der projizierten Fläche der Silberkörner, die das negative Silberbild erzeugen, einerseits, und der Korngrößenverteilung der Silberhalogenid-Emulsion andererseits wird durch Verwendung einer Silberhalogenid-Emulsion mit homogener Korngröße erfüllt.
Das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial ist insbesondere zur Herstellung von additiven Farbdiapositiven geeignet. Diese enthalten als Teil einer integralen Filmstruktur einen durchsichtigen Schichtträger, einen optischen Raster, zum Beispiel einen additiven Farbraster, ein negatives Silberbild und, in einer Schicht, die von der das negative Silberbild enthaltenden Schicht getrennt ist, ein positives Silberübertragungsbild. Bei diesen Farbdiapositiven enthält ein besonders brauchbarer additiver Farbraster Gruppen von winzigen Farbfilterelementen, wobei die einzelnen Filterelemente einer Gruppe jeweils Licht in einem bestimmten sichtbaren Wellenlängenbereich durchlassen, vorzugsweise in einem der sogenannten primären Farbwellenlängenbereiche. Besonders brauchbare additive Farbraster enthalten somit rote, grüne und blaue Farbfilterelemente, d. h. Farbfilterelemente, die jeweils rotes, grünes und blaues Licht hindurchlassen, wobei jedes Filterelement das Licht außerhalb des hindurchgelassenen Wellenlängenbereichs absorbiert. Diese Farbfilterelemente bilden ein sich regelmäßig wiederholendes Muster, das üblicherweise als additiver Farbraster bezeichnet wird. Bei einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist der Raster aus nebeneinanderliegenden roten, grünen und blauen Strichen gebildet. Je feiner die Filterelemente oder -striche sind, desto schwieriger kann der additive Farbraster durch das Auge des Betrachters aufgelöst werden, d. h. der Betrachter bemerkt den additiven Farbraster kaum, wenn das additive Farbbild bei der Betrachtung mehrfach vergrößert wird, wie es bei einem Farbdiapositiv der Fall ist.
Bei den erfindungsgemäß bevorzugten additiven Aufzeichnungsmaterialien wurde eine weitere wichtige und bisher noch nicht erkannte Beziehung zwischen den Korngrößeeigenschaften der Silberhalogenidemulsion und der Mindestabmessung (Breite) der einzelnen optischen Filterelemente festgestellt, die zu einer Verbesserung der Farbauflösung führt. Unter Berücksichtigung dieser Beziehungen wurde ferner festgestellt, daß eine Häufigkeitsverteilung zwischen dem mittleren Durchmesser der Silberhalogenidkörner und der Größe der Filterelemente besteht, die es auf sehr wirksame Weise ermöglicht, eine bestimmte Kombination von maximalen negativen und positiven Transmissionsdichten mit einer bestimmten Menge Silberhalogenid sowie eine Kombination mit einem bestimmten additiven Farbraster zu erhalten.
Bei additiven Farbbildern soll der mittlere Durchmesser der Silberhalogenidkörner etwa ¹/&sub5; bis ¹/&sub1;&sub0; der Breite der Farbfilterelemente betragen. Im allgemeinen sollen die Silberhalogenidkörner einen mittleren Kristalldurchmesser im Bereich von etwa 0,4 bis 1,5 µm haben. Wenn der additive Farbraster ein sehr feiner Raster ist, wie bei den Super-Acht- Filmen, so liegt der mittlere Durchmesser der Silberhalogenidkörner vorzugsweise im Bereich von etwa 0,7 bis 1,0 µm, wobei besonders bevorzugt ein mittlerer Durchmesser von etwa 0,9 µm verwendet wird, wobei mindestens 90% der Silberhalogenidkörner einen Durchmesser innerhalb von ±30% des mittleren Durchmessers haben. Wird ein größeres Bildformat verwendet, z. B. Diapositive von 35 mm oder 8×11 cm, so kann ein größerer Raster ausreichend sein, und der mittlere Durchmesser der Silberhalogenidkörner kann größer sein, d. h. im Bereich von etwa 1,2 bis 1,4 µm liegen. Silberhalogenidemulsionen, die den vorstehend angegebenen Bedingungen genügen, können als Emulsionen mit "enger" Korngrößeverteilung bezeichnet werden; diese Silberhalogenidemulsionen hätten aber eine wesentlich engere Korngrößeverteilung als alle handelsüblichen Silberhalogenidemulsionen für Kameras. Die Silberhalogenidemulsion wird vorzugsweise in einer "Einzelkornschicht" oder "Monoschicht" aus Silberhalogenidkörnern aufgebracht, d. h. die Silberhalogenid-Emulsionsschicht ist im wesentlichen frei von sich überlappenden Silberhalogenidkörnern, obwohl die Silberhalogenid-Emulsionsschicht selbst dicker als die Silberhalogenidkörner sein kann. Die Silberhalogenidkörner in der aufgebrachten Emulsionsschicht sind zweckmäßig relativ gleichmäßig verteilt und frei von Anhäufungen von Körnern mit einem Durchmesser, der sich der Breite eines Farbfilterelements annähert. Die Silberhalogenidemulsion wird vorzugsweise mit einem Silber/Gelatine-Gewichtsverhältnis von etwa 1 : 1 bis 1 : 1,5 aufgebracht.
Die Silberhalogenidkörner werden häufig durch ihren "mittleren Durchmesser" gekennzeichnet. Die Silberhalogenidkörner der erfindungsgemäß verwendeten Silberhalogenidemulsionen haben einen "regulären" Kristallhabitus, d. h. sie sind im allgemeinen Polyeder mit dreifacher Symmetrie, wie Kugeln, Würfel, Oktaeder und fast sphärische, abgerundete Oktaeder, z. B. Platten oder Plättchen. Der Ausdruck "dreifache Symmetrie" wird hier zur Bezeichnung der Symmetrie gegenüber drei gegenseitig zueinander senkrecht angeordneten Achsen verstanden.
Die Differenz (Δ) zwischen der maximalen Dichte des positiven Silberübertragungsbildes und der maximalen Dichte des negativen Silberbildes beträgt mindestens 2,4 bis 2,7 Dichteeinheiten (Transmission). Es sei aber darauf hingewiesen, daß die maximalen Dichten der einzelnen roten, grünen und blauen Farbaufzeichnungen etwas voneinander verschieden sein können (z. B. um etwa 0,1 bis 0,3 Dichteeinheiten), insbesondere wenn das Bildsilber nicht neutral im Ton ist. Man erhält aber trotz dieser Schwankungen befriedigende additive Farbdiapositive, wenn mindestens zwei der drei Farbaufzeichnungen bei einer minimalen Dichte von weniger als 0,3 einen Δ-Wert von mehr als 2,0 haben, insbesondere, wenn die maximale Dichte etwa 10mal so groß oder größer als die minimale Dichte ist.
Wie schon gesagt, hat bei den bevorzugten Ausführungsformen die Silberhalogenidemulsion einen mittleren Korndurchmesser im Bereich von etwa 0,7 bis 1,0 µm, vorzugsweise von etwa 0,9 µm. Unter der Annahme, daß ein Silberhalogenidkorn mit einem Durchmesser von 0,9 µm kugelförmig ist, hat ein solches Korn eine projizierte Fläche von 0,64 µm². Ein kugelförmiges Silberhalogenidkorn mit einem Durchmesser von 0,87 µm hat eine projizierte Fläche von etwa 0,6 µm². Man kann also die Korngrößecharakteristik einer Silberhalogenidemulsion als mittlere projizierte Fläche der Silberhalogenidkörner ausdrücken. Die mittlere projizierte Fläche der Silberhalogenidkörner der bei den bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung verwendeten, überwiegend homogenen Emulsion, ist also etwa 0,6 µm², und mindestens 90% der Silberhalogenidkörner dieser Emulsion sollen eine projizierte Fläche von etwa dem 0,5- bis 1,7fachen dieser projizierten Fläche haben.
Silberhalogenidemulsionen mit einer engen Korngrößeverteilung sind an sich nicht neu, und es sind auch Verfahren zur Herstellung dieser Silberhalogenidemulsionen bekannt. Nach diesen Verfahren wird eine physikalische Trennung und Entfernung der Körner, die größer und/oder kleiner sind als erwünscht, durchgeführt. Es sind auch Verfahren zur Herstellung von Silberhalogenidemulsionen bekannt, nach denen Emulsionen mit einer engen Korngrößeverteilung erhalten werden. Es sei jedoch darauf hingewiesen, daß die Silberhalogenidemulsionen nicht nur eine überwiegend homogene Korngrößeverteilung haben müssen; die Emulsion muß vielmehr auch eine Charakteristik oder Schwärzungskurve haben, die praktisch unabhängig von der Korngrößeverteilung ist. Bei Emulsionen mit einer breiten Korngrößeverteilung ist die Charakteristik das Ergebnis der einzelnen Reaktionen einer Vielzahl von Korngrößefamilien. Trennt man beispielsweise eine bestimmte Korngrößenfamilie ab, so ist die erhaltene Silberhalogenidemulsion häufig eine Emulsion mit hohem Kontrast. Erfindungsgemäß werden jedoch Silberhalogenidemulsionen mit überwiegend homogener Korngröße (und somit ähnlichen Löslichkeitseigenschaften) verwendet, deren photographische Empfindlichkeit praktisch unabhängig von der Korngröße ist. Diese zuletzt genannten Eigenschaften können zur Betrachtung eines Gemisches aus Silberhalogenidkörnern mit etwa dem gleichen Durchmesser aber unterschiedlicher Empfindlichkeit, d. h. unterschiedlichem Verhalten im Diffusions- Übertragungsprozeß, herangezogen werden. Eine besonders brauchbare Silberhalogenidemulsion, die den vorstehend angegebenen Bedingungen genügt, ist eine Silbermischhalogenid- Emulsion mit substituiertem Halogenid; derartige Emulsionen sind nachstehend noch näher erläutert. Es wurde gefunden, daß die Verwendung solcher Silberhalogenidemulsionen mit homogener Korngröße zu deutlich verbesserten additiven Farbdiapositiven mit befriedigenden maximalen Dichten des positiven und des negativen Bildes führt, so daß diese Bilder ohne Verzicht auf die gewünschte Sensitometrie zusammenbleiben können. Mit Hilfe dieser Silberhalogenidemulsionen mit homogener Korngröße wird die Aufzeichnungsfähigkeit der Silberhalogenidschicht bei der Belichtung optimal verbessert, ohne daß die gesamte projizierte Fläche einer bestimmten Silberhalogenidbedeckung erhöht wird.
Verfahren zur Entfernung von Silberhalogenidkörnern unterhalb und/oder oberhalb einer bestimmten Größe oder eines Größenbereichs aus einer Silberhalogenidemulsion, z. B. durch Zentrifugieren, sind an sich bekannt und können zur Gewinnung von Silberhalogenidemulsionen mit einer überwiegend homogenen Korngröße angewendet werden. Die erfindungsgemäß verwendeten Silberhalogenidemulsionen können ebenfalls durch Vermischen verschiedener Silberhalogenidemulsionen oder Emulsionsfraktionen mit praktisch der gleichen Korngröße aber mit unterschiedlichem Sensibilisierungsgrad hergestellt werden.
Es ist vorstehend angegeben, daß eine erwünschte maximale Transmissionsdichte des positiven Silberübertragungsbildes bei etwa 3,0 liegt. Es wurde gefunden, z. B. bei einer gleichmäßigen Abscheidung von Silber im Vakuum auf eine durchsichtige Unterlage in einer 0,1 bis 0,15 µm starken Schicht, daß etwa 1075 mg/m² Silber mit hoher Deckkraft ausreichen, um eine Transmissionsdichte von 3,0 zu erzeugen. Es wurde ferner festgestellt, daß bei einer Silberbedeckung von etwa 1075 mg/m² in Form von Silberhalogenidkügelchen mit einem Durchmesser von etwa 0,87 µm und in einer Schicht mit der Dicke eines Kornes (d. h. wenn die Silberhalogenidschicht praktisch frei von sich überlappenden Silberhalogenidkörnern ist), die Silberhalogenidkörner eine gesamte projizierte Fläche von 50% oder weniger, bezogen auf die Oberfläche der Silberhalogenid-Emulsionsschicht haben. Wird die Silberhalogenidschicht voll (maximale Dichte) belichtet, und werden die belichteten Silberhalogenidkörner entwickelt, um Silberkörner oder -teilchen zu erzeugen, die praktisch die gleiche projizierte Fläche wie die Silberhalogenidkörner haben, so hat die voll belichtete und entwickelte Silberhalogenid-Emulsionsschicht eine maximale Transmissionsdichte von 0,3. In dem Maße, wie sich die Silber- oder Silberhalogenidkörner überlappen, vermindert sich die gesamte projizierte Fläche, wodurch auch die Transmissionsdichte des negativen Silberbildes vermindert wird. Da die Silberhalogenidkörner in der Praxis nicht genau sphärisch sind, so ist der als erwünschter Korndurchmesser angegebene Wert von 0,87 µm für 1075 mg/m² Silber nur als Richtwert für die Auswahl der erfindungsgemäß verwendeten Silberhalogenidemulsionen aufzufassen. Der Einfluß auf die gesamte projizierte Fläche bei Verwendung von 1075 mg/m² Silber in Form von Silberhalogenidkörnern mit anderen Durchmessern ist in Fig. 11 erläutert, worin der prozentuale Anteil der bedeckten Fläche (gesamte projizierte Fläche) von 1075 mg/m² Silber als Funktion des Korndurchmessers (in µm) aufgetragen ist, wobei die Körner als Kugeln angenommen werden. Verwendet man Körner mit einem Durchmesser von mehr als etwa 0,9 µm so vermindert sich der Anteil der bedeckten Fläche, und umgekehrt nimmt die gesamte projizierte Fläche zu, wenn der Korndurchmesser vermindert wird (unter der Annahme, daß keine Überlappung vorliegt). Von besonderer Bedeutung ist die Geschwindigkeit der Zunahme der gesamten projizierten Fläche bei Verminderung des mittleren Korndurchmessers, während die Änderung viel langsamer ist, wenn der mittlere Korndurchmesser zunimmt.
Wie vorstehend gesagt, reichen etwa 1075 mg/m² Silber aus, um eine Transmissionsdichte von etwa 3,0 zu erzeugen. Es wurde ferner festgestellt, daß positive Silberübertragungsbilder mit Transmissionsdichten von etwa 2,5 bis 3,0 unter Verwendung von Silberhalogenid-Emulsionsschichten mit etwa 965 bis 1350 mg/m² Silber erhalten werden können, wenn das Silber für das Positivbild in einer Form mit hoher Deckkraft in einer sehr dünnen, z. B. etwa 0,1 bis 0,3, vorzugsweise etwa 0,25 µm starken Bildempfangsschicht abgeschieden wird.
Dieser Aspekt der Erfindung ist nachstehend in Verbindung mit einigen Figuren der Zeichnung noch näher erläutert.
Fig. 1 zeigt schematisch eine Filmeinheit 30 zur Bildung eines additiven Farbdiapositivs 30 b durch Diffusionsübertragung. Die Filmeinheit 30 enthält einen durchsichtigen Schichtträger 10, der einen additiven Farbraster 12 aus abwechselnd roten, grünen und blauen Filtersegmenten oder -elementen (mit R, G bzw. B bezeichnet) eine Bildempfangsschicht 14 und eine Silberhalogenid-Emulsionsschicht 16 enthält. Die Silberhalogenid-Emulsionsschicht 12 soll hierbei etwa 1075 mg/m² Silber in Form von Silberhalogenidkörnern mit einem mittleren Durchmesser von 0,9 µm enthalten, wobei mindestens 90% der Silberhalogenidkörner einen Durchmesser innerhalb von ±30% dieses mittleren Durchmessers haben sollen. In der Stufe A soll eine Belichtung der Silberhalogenidemulsion 16 durch das additive Farbfilter 12 nur mit rotem Licht erfolgen, dessen Intensität ausreichen soll, um das Silberhalogenid vollständig zu belichten. Unter diesen Umständen wird das Silberhalogenid hinter den roten Filterelementen R durch das hindurchgegangene rote Licht belichtet, während das Silberhalogenid hinter den grünen und blauen Filterelementen G und B nicht belichtet wird, da das rote Licht absorbiert wird, bevor es das Silberhalogenid erreicht. Die so erhaltene belichtete Silberhalogenidemulsionsschicht 16 a (Stufe B) enthält ein latentes Bild der roten Aufzeichnung. Die Entwicklung und die Diffusionsübertragung können durch Aufbringen eines Entwicklers 18 auf die Silberhalogenid- Emulsionsseite der belichteten Filmeinheit 30 a erfolgen. Wie für die Stufe B gezeigt ist, wird ein Entwickler 18 aus einem Vorrat oder Behälter 20 mit einem Schlitz oder einer Düse zur Ausgabe einer bestimmten Menge Entwickler als Funktion der Geschwindigkeit, mit der der belichtete Film an der Düse des Behälters 20 vorbeibewegt wird, aufgebracht. Der Entwickler entwickelt das latente Bild zu einem negativen Silberbild 16 b mit niedriger Deckkraft (maximale Transmissionsdichte etwa 0,3) an den Stellen der roten Filterelemente R. Das unbelichtete Silberhalogenid hinter den grünen und blauen Filterelementen G und B wird nicht entwickelt, sondern aufgelöst und durch Diffusion in die darunterliegende Bildempfangsschicht übertragen, worin der Silberkomplex zur Bildung eines positiven Silberbildes 14 a in Form von Silber mit hoher Deckkraft ausgefällt wird. Das Silber des positiven Bildes ist mit den grünen und blauen Filterelementen G und B zur Deckung gebracht. Betrachtet man das fertige additive Farbdiapositiv 30 b mit weißem Licht, das durch die entwickelte Silberhalogenid- Emulsionsschicht 16 b projiziert wird, so liefern das positive Silberbild 14 a und der additive Farbraster 12 ein korrektes positives Rotbild, das die Rotaufzeichnung der Belichtungsstufe A wiedergibt. Das negative Silberbild mit der geringen Deckkraft verhindert den Durchtritt des Lichts durch die roten Filterelemente R während der anschließenden Betrachtung nicht, während das positive Silber mit der hohen Deckkraft den Durchtritt des Lichts durch die grünen und blauen Filterelemente G und B verhindert.
Fig. 2 zeigt ein Lichtmikroskopaufnahme (1000fach) eines unbelichteten additiven Diffusionsübertragungs-Farbfilms, ähnlich der Filmeinheit 30 von Fig. 1. Die Silberhalogenidkörner sowie die roten, grünen und blauen Filterelemente (Striche) sind sichtbar. Fig. 3 zeigt eine optische Mikroskopaufnahme (1000fach) des Films von Fig. 2 nach der Belichtung mit rotem Licht und der Entwicklung wie nach Fig. 1. Die dichten oder schwarzen Flächen 40 von Fig. 3 sind die positiven Bildflächen, die durch das Silber mit der hohen Deckkraft erzeugt wurden (bedingt durch die fehlende Belichtung hinter den blauen und grünen Strichen). Die Flächen 42 mit niedriger Dichte entsprechen den Negativflächen des Silbers mit der niedrigen Deckkraft, und die Tatsache, daß die Silberteilchen nicht mehr als 50% der Oberfläche dieser voll belichteten Flächen bedecken, ist gut sichtbar.
Fig. 4 zeigt eine elektronenmikroskopische Aufnahme (10 000fach) einer Fläche eines additiven Diffusionsübertragungs-Farbfilms ähnlich dem von Fig. 2, der mit rotem und blauem Licht mittlerer Intensität und mit grünem Licht mit maximaler Dichte belichtet und der nach dem Diffusionsübertragungsverfahren zu einem additiven Farbdiapositiv entwickelt wurde. Der Film wurde, wie im Beispiel 2 angegeben ist, hergestellt und entwickelt. Die Betrachtung des mittleren weißen diagonalen Bandes, das von der oberen Ecke der elektronenmikroskopischen Aufnahme ausgeht, zeigt eine Kombination einer großen Anzahl von kleinen Silberteilchen (Positivbild-Silber) und eine kleine Anzahl von verhältnismäßig großen Silberteilchen (Negativbild-Silber). Dieses Band liegt unterhalb der roten und blauen Filterelemente und befindet sich zwischen voll belichteten Flächen, die unter den grünen Filterelementen liegen, wobei diese Flächen eine größere Anzahl von relativ großen Silberteilchen enthalten und frei von kleinen Silberteilchen sind; eine Betrachtung der mit mittlerer Dichte rot und blau belichteten und entwickelten Flächen zeigt eine Kombination von Positivbild-Silber mit hoher Deckkraft und Negativbild-Silber mit geringer Deckkraft, so daß eine mittlere Transmissionsdichte erhalten wird.
Wie vorstehend ausgeführt haben die erfindungsgemäß verwendeten Silberhalogenidemulsionen eine überwiegend homogene Korngröße. Die erfindungsgemäß verwendeten Silberhalogenidemulsionen können beliebige lichtempfindliche Silberhalogenide oder Mischhalogenide enthalten, vorzugsweise in einem Gelatine-Bindemittel. Besonders brauchbare Silberhalogenide sind Silberjodidbromid, Silberjodidchloridbromid und Silberchloridbromid. Wenn im Silberhalogenid Jodid vorhanden ist, so liegt es vorzugsweise in einer Menge von etwa 1-10% Jodid, bezogen auf das Gewicht des Silbers, vor. Besonders bevorzugte Silberhalogenidemulsionen sind chemisch sensibilisierte Silbermischhalogenide, die 1-50% Chlorid, 0-10% Jodid, Rest Bromid, enthalten. Eine besonders brauchbare Silberhalogenidemulsion mit überwiegend homogenen Körnern wird dadurch hergestellt, daß man zuerst eine Silberchloridemulsion erzeugt und einen Teil der Chloridanionen durch Bromid- und/oder Jodidanionen ersetzt oder "substituiert". Diese Silberhalogenidemulsionen sind nachstehend der Einfachheit halber als Silbermischhalogenidemulsionen bezeichnet. Überwiegend homogene Silbermischhalogenidemulsionen, die einen mittleren Korndurchmesser im Bereich von etwa 0,7 bis 1,5 µm, vorzugsweise im Bereich von etwa 0,7 bis 1,2 µm haben, wobei mindestens 90% der Silberhalogenidkörner einen Durchmesser innerhalb von ±30% dieses mittleren Durchmessers haben, werden dadurch hergestellt, daß man zunächst Silberchloridkörner erzeugt und einen Teil der Chloridanionen durch Bromid- und/oder Jodidanionen ersetzt. Es wird nicht das gesamte Chlorid ersetzt, und bei besonders brauchbaren Ausführungsformen ist die Silbermischhalogenidemulsion eine Silberjodidchloridbromid-Emulsion. Die Silbermischhalogenidkörner gemäß der Erfindung haben einen Halogenidgehalt von 0 bis etwa 10 Mol-% Jodid, etwa 1-50 Mol-% Chlorid, vorzugsweise etwa 10- 50 Mol-% Chlorid, wobei der Rest Bromid darstellt. Die Halogenide werden zweckmäßig in Form der Alkalihalogenide eingeführt. Soll die Silberhalogenidemulsion sowohl Jodid als auch Bromid enthalten, so können die entsprechenden Halogenide zusammen oder getrennt in beliebiger Reihenfolge dem Silberchlorid zugesetzt werden. Doppelstrahlverfahren zur gleichzeitigen Einführung von Silber- und Halogenidionen sind besonders geeignet, um die Korngrößenverteilung innerhalb der zur Durchführung der Erfindung gewünschten Grenzen zu regeln.
Die ursprüngliche Silberchloridemulsion wird durch schnelle und gleichzeitige Zugabe der Lösungen des löslichen Silbersalzes und des Chlorids in einem Doppelstrahl erzeugt; der anschließende Zusatz von Bromid- und/oder Jodidsalzlösungen zur Erzielung der gewünschten Halogenidsubstitution erfolgt ebenfalls rasch. In der Praxis hat sich der Zusatz der Lösungen innerhalb eines Zeitraums von etwa 3 bis 20 Minuten als günstig erwiesen, um die erwünschten Korngrößeneigenschaften zu erzielen.
Die Temperatur der Lösungen während der Bildung der Silberchloridkörner, während der Halogenidsubstitution und während der Aufarbeitungs- und Digerierstufen beträgt mindestens 60°C, zweckmäßig mindestens 70°C und vorzugsweise etwa 80°C.
Die Silbermischhalogenidemulsionen gemäß der Erfindung sind besonders geeignet für Diffusionsübertragungsverfahren, bei denen sie als negativ arbeitende Emulsionen verwendet werden; die Entwicklung der Silbermischhalogenidemulsion zu einem negativen Silberbild erfolgt in Gegenwart eines Lösungsmittels für das Silberhalogenid. Unter diesen Bedingungen können sowohl das latente Bild an der Oberfläche als auch das latente Bild im Inneren zur Erzeugung des gewünschten Negativbildes verwendet werden.
Das nachstehende Beispiel erläutert die Herstellung von derartigen Emulsionen.

Beispiel 1

Eine Lösung von Gelatine und Kaliumchlorid (Lösung A) wurde durch Auflösen von 205 g mit Phthalsäureanhydrid modifizierter inerter Knochengelatine und 205 g Kaliumchlorid in 5750 ml destilliertem Wasser hergestellt. Eine Lösung von Kaliumchlorid (Lösung B) wurde durch Auflösen von 1026 g Kaliumchlorid in 5336 ml destilliertem Wasser hergestellt. Eine Silbernitratlösung (Lösung C) wurde durch Auflösen von 2000 g Silbernitrat in 5336 ml Wasser hergestellt. Die Lösung A wurde auf 80°C erhitzt, während die Lösungen B und C auf 70°C erhitzt wurden. Die Lösungen B und C wurden dann gleichzeitig über einen Zeitraum von 8 Minuten zur Lösung A gegeben (in einem Doppelstrahl). Das erhaltene Gemisch wurde 5 Minuten bei 80°C digeriert. Nach dem Digerieren wurde eine Lösung von 1337 g Kaliumbromid und 60 g Kaliumjodid, gelöst in 5336 ml Wasser und auf 70°C erhitzt, über einen Zeitraum von 8 Minuten zugesetzt, wobei die Temperatur auf 80°C gehalten wurde. Das Gemisch wurde dann 35 Minuten bei 80°C digeriert. Nach dem Digerieren wurde das Gemisch auf 20°C abgekühlt, worauf der pH-Wert mit 10%iger Schwefelsäure auf etwa 2,7 eingestellt wurde. Das flockenförmige Produkt aus Silberhalogenid und Gelatine wurde mehrmals mit kaltem, destilliertem Wasser gewaschen, bis die Leitfähigkeit der überstehenden Flüssigkeit 50-100 µΩ^-1 erreicht hatte. Nach dem letzten Dekantieren des überschüssigen Waschwassers wurden 950 g trockene, aktive Knochengelatine zugesetzt und 20 Minuten quellen gelassen. Dann wurde die Temperatur auf 38°C erhöht und während der Auflösung der Gelatine auf diesem Wert gehalten. Nach Einstellung des pH-Wertes auf etwa 5,7 wurde die Temperatur auf 54°C erhöht, worauf 24 ml einer Lösung eines Ammonium-Gold-Thiocyanat- Komplexes zugesetzt wurden. Diese chemische Sensibilisierungslösung wurde durch Vermischen einer Lösung von 1,0 g Ammoniumthiocyanat in 99 ml Wasser mit 12 ml einer Lösung, die 0,97 g Goldchlorid in 99 ml Wasser enthielt, hergestellt. Die Emulsion wurde dann 120 Minuten bei 54°C nachreifen gelassen. Die Emulsion wurde auf 38°C abgekühlt, mit einem optischen Sensibilisator versetzt und etwa 45 Minuten digeriert bevor sie abkühlen und erstarren gelassen wurde.
Die erhaltene Silberjodidchloridbromid-Emulsion enthielt etwa 85 Mol-% Bromid, 12 Mol-% Chlorid und 3 Mol-% Jodid (durch Roentgenfluoreszenzanalyse bestimmt). Die Silberjodidchloridbromid- Körner hatten einen mittleren Durchmesser von etwa 0,86 µm und 90% der Körner hatten einen Durchmesser innerhalb des Bereichs von etwa 0,63 bis 1,08 µm, d. h. innerhalb von ±26% des mittleren Durchmessers.
Wie schon gesagt, wird bei den bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung eine Silberhalogenidemulsion mit überwiegend homogener Korngröße, mit einem mittleren Korndurchmesser von etwa 0,9 µm bei einer Silberbedeckung von etwa 1075 mg/m² verwendet. Fig. 9 zeigt eine elektronenmikroskopische Aufnahme (10 000fach) durch eine unentwickelte Silberhalogenid-Emulsionsschicht, die etwa 1180 mg/m² Silber enthält, wobei die Körner der nach Beispiel 1 hergestellten Silberhalogenidemulsion einen mittleren Durchmesser von 0,86 µm haben und mit einem Gewichtsverhältnis zwischen Gelatine und Silber von 1,5 : 1 aufgebracht sind. Man erkennt sehr gut die überwiegend homogene Korngröße der Silberhalogenidkörner, das Fehlen von sich überlappenden Silberhalogenidkörnern und daß die Summe der projizierten Flächen der Silberhalogenidkörner nicht mehr als etwa 50% der Oberfläche der Silberhalogenid- Emulsionsschicht beträgt. Fig. 10 zeigt ein ähnliches elektronenmikroskopisches Bild (10 000fach) eines anderen Teils der gleichen Silberhalogenid-Emulsionsschicht von Fig. 9 nach der Belichtung bei maximaler Dichte und nach der Entwicklung. Man erkennt, daß die Körner nicht nennenswert gewachsen sind, und daß die gesamte projizierte Fläche in Übereinstimmung mit der Erfindung niedrig geblieben ist.
Die Korngrößeverteilungskurven oder Korngröße-Häufigkeitsverteilungskurven, wie sie manchmal genannt werden, werden häufig dazu verwendet, um Silberhalogenidemulsionen zu beschreiben und zu definieren. Bei Mees und James "The Theory of the Photographic Process", 3. Aufl., The Macmillan Company, New York, N.Y., 1966, Seiten 36-44, ist eine Beschreibung der Methoden zur Messung der Größe der Silberhalogenidkörner und zur Bestimmung der Häufigkeit von Körnern bestimmter Größen in einer bestimmten Silberhalogenidemulsion angegeben. Die elektronenmikroskopische Größenhäufigkeitsanalyse von Silberhalogenidemulsionen ergibt Messungen, die insbesondere bei Körnern brauchbar sind, die für die lichtmikroskopische Auflösung zu klein sind.
Fig. 8a zeigt die Korngröße-Häufigkeitsverteilungskurve von Teilchengrößen (1000 Körner), die mit Hilfe eines Zeiß TGZ-3- Teilchengrößeanalysators bestimmt wurden, um Auszählungen von elektronenmikroskopischen Aufnahmen der Silberhalogenidemulsion gemäß Beispiel 1 zu erhalten. Auf der horizontalen Achse der Kurve von Fig. 8a ist der relative logarithmische Durchmesser der Silberhalogenidkörner in µm aufgetragen, während auf der vertikalen Achse die relative Anzahl der Körner aufgetragen ist; die gestrichelte Kurve zeigt den kumulativen prozentualen Anteil. Bei der nach Beispiel 1 hergestellten Silberhalogenidemulsion betrug der mittlere Teilchendurchmesser 0,86 µm. Obgleich die prozentuale Abweichung vom mittleren Durchmesser bei 90% der Silberhalogenidkörner in Beispiel 1 angegeben ist, zeigt die Betrachtung der Korngröße-Häufigkeitsverteilungskurve von Fig. 8a weit deutlicher die enge Verteilung, d. h. die homogene Korngröße der nach Beispiel 1 hergestellten Emulsion mit substituiertem Halogenid.
Man kann die Korngrößeverteilung einer Silberhalogenidemulsion auch durch die Dispersionszahl der Korngröße- Häufigkeitsverteilungskurve kennzeichnen, d. h. durch eine Zahl, die wie folgt erhalten wird: Der Korngrößedurchmesser der 16. Prozentile wird von dem Korngrößedurchmesser bei der 84. Prozentile subtrahiert, und die erhaltene Zahl wird durch den mittleren Durchmesser dividiert. Je kleiner die Dispersionszahl ist, desto enger ist die Bandbreite der Korngröße-Häufigkeitsverteilungskurve. Die Dispersionszahl für die nach Beispiel 1 hergestellte Silberhalogenidemulsion (vgl. Fig. 8a) betrug 0,35. Die erfindungsgemäß brauchbaren Silberhalogenidemulsionen können bei Verwendung von additiven Farbrastern mit etwa 400 oder mehr Farbtripletts je cm durch eine Dispersionszahl von 0,4 oder weniger, vorzugsweise von 0,35 oder weniger, gekennzeichnet werden, wobei zusätzlich der mittlere Korndurchmesser im Bereich von etwa 0,7 bis 1,0 µm liegt.
Ein weiterer graphisch-visueller Eindruck von der homogenen Korngrößeverteilung der nach Beispiel 1 hergestellten Silber- Jodchlorbromid-Emulsion kann durch Betrachtung der elektronenmikroskopischen Aufnahme (10 000fach) der Kohlenstoff-Platin- Abdrücke dieser Körner in Fig. 7 gewonnen werden. Die Silberhalogenidkörner dieser Emulsion haben eine weit homogenere Korngröße als Silberhalogenidemulsionen, wie sie bei den handelsüblichen Silberdiffusionsübertragungsverfahren verwendet werden. Dies ergibt sich sofort durch eine vergleichende Betrachtung der Fig. 7 mit den Fig. 5 und 6, die elektronenmikroskopische Aufnahmen (10 000fach) von ähnlichen Kohlenstoff-Platin-Abdrücken von Silber-Jodbromid- Emulsionen zeigen, wie sie in den Polaroid-Land-Filmen vom Typ 42 bzw. vom Typ 47 verwendet werden.
Wie in Fig. 1 dargestellt, enthält der additive Diffusionsübertragungs- Farbdiapositivfilm gemäß der Erfindung eine durchsichtige Unterlage mit einem additiven Farbraster, eine Silberempfangsschicht und eine Silberhalogenidemulsion, wobei diese miteinander in Deckung gebrachten Schichten nach der Entwicklung dauernd als Laminat zusammenbleiben.
Der additive Farbraster kann als solcher nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden, z. B. durch aufeinanderfolgendes Aufdrucken der erforderlichen Filtermuster nach photomechanischen Verfahren. Der additive Farbraster kann aus winzigen gefärbten Teilchen, z. B. Stärkekörnern oder gehärteten Gelatineteilchen zusammengesetzt sein, die in einer regelmäßigen oder willkürlichen Anordnung mosaikartig miteinander vermischt sind.
Ein besonders brauchbarer und bevorzugter additiver Farbraster enthält rote, grüne und blaue Streifen oder Striche in einem sich regelmäßig wiederholenden Muster. Die "Breite" der jeweiligen Farbfilterelemente kann je nach dem Verwendungszweck des additiven Farbdiapositivs variiert werden. Je größer die erwartete Vergrößerung des additiven Farbdiapositivs ist (z. B. wenn es auf eine Projektionsleinwand projiziert wird), desto kleiner sollen im allgemeinen die Filterelemente sein, um zu gewährleisten, daß der Betrachter den Farbraster nicht "sieht", d. h. ihn unabhängig von dem additiven Farbbild auflösen kann. Die Breite der Filterelemente beschränkt also den Vergrößerungsfaktor, der für die Betrachtung des fertigen Bildes noch zulässig ist. Im allgemeinen wurde gefunden, daß Raster mit etwa 220 Dreiergruppen von roten, grünen und blauen Linien je cm (d. h. etwa 220 Strichen je Farbe und cm, wobei jede Dreiergruppe von Strichen eine kombinierte Breite von etwa 45 µm hat) für Diapositive von 24×36 mm oder von 8×11 cm brauchbar sind, während etwa 300 Dreiergruppen je cm für 16-mm-Film und etwa 400 Dreiergruppen für Super-Acht-Film ausreichen. Falls gewünscht, kann der feinere Raster natürlich auch für Filme mit größeren Bildern verwendet werden. Bei einem typischen additiven Farbraster, der besonders brauchbar für additive Farbkinofilme mit einer üblichen Super-Acht-Bildfläche geeignet ist, ist jeder rote, grüne und blaue Strich etwa 8 µm breit, und jede Dreiergruppe von roten, grünen und blauen Linien ist etwa 24 bis 25 µm breit.
Der verwendete durchsichtige Schichtträger kann beliebige bekannte durchsichtige, photographisch brauchbare starre oder biegsame Schichtträger umfassen, z. B. Glas, polymere Filme aus synthetischem Material oder aus Naturstoffderivaten usw.
Besonders geeignete Schichtträger sind Polyester, beispielsweise die polymeren Filme aus Äthylenglykol und Terephthalsäure; weiterhin können polymere Cellulosederivate, wie Cellulosetriacetat oder Celluloseacetat- Butyrat verwendet werden.
Die bevorzugte Bildempfangsschicht ist, wie vorstehend angegeben, sehr dünn und enthält ein oder mehrere silberausfällende Mittel (Silberfällkeime). Diese Schicht befindet sich vorzugsweise zwischen der Silberhalogenid- Emulsionsschicht und dem additiven Farbraster; die Silberhalogenid- Emulsionsschicht kann aber auch zwischen der Bildempfangsschicht und dem additiven Farbraster angeordnet sein. Die Bildempfangsschicht soll während der Entwicklung nur wenig oder überhaupt nicht quellen, so daß eine kompakte Silberabscheidung zur Erzeugung eines Silberübertragungsbildes mit hoher Deckkraft erhalten und eine seitliche Diffusion des zur Übertragung verwendeten löslichen Silberkomplexes verhindert wird, wodurch die Bildauflösung sowie die Farbtrennung und Farbsättigung erhöht werden. Eine besonders brauchbare Bildempfangsschicht ist eine Schicht aus deacetyliertem Chitin, die Silberfällkeime enthält (vgl. z. B. US-PS 30 87 815).
Weiterhin ist es erwünscht, die Quellung der Silberhalogenid- Emulsionsschicht zu vermindern, um auch auf diese Weise die seitliche Diffusion des löslichen Komplexes zu vermindern und auf diese Weise die Bildauflösung und die Farbauflösung und Farbsättigung zu erhöhen. Für diesen Zweck geeignete Härtungs- und/oder Vernetzungsmittel sind an sich bekannt. Die Filmeinheit kann zweckmäßig auch ein antistatisches Mittel oder einen entsprechenden Überzug enthalten. Weiterhin können in an sich bekannter Weise auch Benetzungsmittel verwendet werden.
Geeignete Silberfällkeime sind z. B. die Schwermetallsulfide und -selenide sowie die kolloidalen Metalle (vgl. US-PS 26 98 237). Vorzugsweise werden Sulfide verwendet, deren Löslichkeitsprodukte in einem wäßrigen Medium von etwa 20°C zwischen etwa 10^-23 und 10^-30 liegen, insbesondere die Sulfide oder Selenide von Zink, Kupfer, Cadmium und Blei. Silberfällkeime werden in geringen Konzentrationen, z. B. in der Größenordnung von etwa 1-25×10^-5 Mol/m² verwendet. Die Diffusion und Wanderung von gegebenenfalls vorhandenen überschüssigen Sulfid- oder Selenidionen bei Schwermetallsulfiden oder -seleniden wird vorzugsweise dadurch verhindert, daß man in die Silberfällschicht oder in eine getrennte, benachbarte Schicht mindestens ein Metallsalz, das im Entwickler stärker löslich ist als das Schwermetallsulfid oder -selenid, und das im Entwickler nicht reduziert wird, einbaut.
Dieses stärker lösliche Salz enthält als Kation ein Metall, dessen Ion Sulfide oder Selenide bildet, die im Entwickler schwer löslich sind und die ihre Sulfid- oder Selenidionen durch Austausch an das Silber abgeben. In Gegenwart von Sulfid- oder Selenidionen bewirken also die Metallionen der löslicheren Salze eine sofortige Ausfällung der Sulfid- oder Selenidionen aus der Lösung. Diese "Ionenfänger"-Salze können lösliche Salze von Cadmium, Cer-(III), Kobalt-(II), Eisen, Blei, Nickel, Mangan, Thorium und Zinn sein. Befriedigende lösliche und stabile Salze dieser Metalle sind beispielsweise die Acetate, Nitrate, Borate, Chloride, Sulfate, Hydroxyde, Formiate, Citrate oder Dithionate. Die Acetate und Nitrate des Zinks, Cadmiums, Nickels und Bleis werden bevorzugt. Im allgemeinen ist es auch vorzuziehen, die farblosen oder schwach gefärbten Salze zu verwenden.
Die vorstehend angegebenen "Ionenfänger"-Salze können auch dazu verwendet werden, um die Stabilität des Positivbildes zu verbessern, vorausgesetzt, daß sie neben den vorstehend angegebenen Eigenschaften die in der US-Patentschrift 25 84 030 angegebenen Eigenschaften besitzen. Wenn beispielsweise das "Ionenfänger"-Salz ein Salz eines Metalls ist, das langsam unlösliche oder schwerlösliche Metallhydroxyde mit den Hydroxylionen der alkalischen Entwicklerflüssigkeit bildet, so kann es dazu beitragen, die Alkalität der Filmeinheit zu vermindern, wodurch unerwünschte Entwicklerflecken verhindert werden.
Die Silberhalogenid-Lösungsmittel, die für die Bildung des gewünschten löslichen Komplexes mit dem unbelichteten Silberhalogenid geeignet sind, sind an sich bekannt; es sind beispielsweise Alkalithiosulfate, insbesondere Natrium- oder Kaliumthiosulfat, oder cyclische Imide, wie Uracil, in Kombination mit einer stickkstoffhaltigen Base (vgl. z. B. US-PS 28 57 274). Obwohl das Silberhalogenid-Lösungsmittel vorzugsweise schon von Anfang an im Entwickler vorhanden ist, so kann es auch in einer Schicht der Filmeinheit enthalten sein, vorzugsweise in Form einer Vorstufe, die das Silberhalogenid- Lösungsmittel in Berührung mit einer alkalischen Entwicklerflüssigkeit freisetzt oder erzeugt.
Die nachstehend angegebenen Beispiele über die Herstellung von additiven Farbdiapositiven gemäß der Erfindung dienen lediglich zur Erläuterung der Erfindung.

Beispiel 2

Eine durchsichtige Polyäthylen-Terephthalat-Filmunterlage mit etwa 400 Dreiergruppen/cm aus rot-, grün- und blaugefärbten Filterstrichen in mit Dichromat behandelter Gelatine wurde nach dem Verfahren der US-Patentschrift 32 84 208 hergestellt.
Auf den additiven Farbraster wurde eine dünne Schicht aus Celluloseacetat-Butyrat aufgebracht, danach eine Bildempfangsschicht, die etwa 47,5 mg/m² deacetyliertes Chitin und etwa 2,7 mg/m² Kupfer-(II)-Sulfid enthielt. Auf die Bildempfangsschicht wurde dann eine lichtempfindliche Silberhalogenidschicht aufgetragen, wobei eine überwiegend homogene Mischhalogenidemulsion mit substituiertem Halogenid, die chemisch sensibilisiert war und einen mittleren Durchmesser von 0,70 µm hatte, verwendet wurde. Die Emulsion wurde im wesentlichen wie nach Beispiel 1 hergestellt, wobei jedoch die Zeit für die Ausfällung des Silberchlorids 4 Minuten anstatt 8 Minuten betrug, das Silberhalogenid panchromatisch sensibilisiert war und im wesentlichen die gleichen Korngrößeeigenschaften hatte. Die Silberhalogenidschicht enthielt etwa 1400 mg/m² Gelatine und etwa 1100 mg/m² Silber sowie 0,2% Propylenglykol-Alginat, bezogen auf das Gewicht der Gelatine. Die Silberhalogenid- Emulsionsschicht wurde dann mit einer Lichthofschutzschicht überzogen. Dieses lichtempfindliche Element wurde dann mit einem Mehrfarben-Stufenkeil belichtet, worauf eine Schicht aus einer Entwicklermasse mit einer Stärke von etwa 0,036 mm zwischen die Lichthofschutzschicht und eine Ausbreitungsfolie aus Polyäthylenterephthalat aufgebracht wurde. Die Entwicklermasse enthielt:

Natriumnydroxyd 4,43 g
Lithiumhydroxyd 1,48 g
Natriumcarboxymethylcellulose
(mittlere Viskosität) 3,13 g
2,6-Dimethyl-4-aminophenol 0,44 g
Tetramethylreductinsäure 4,71 g
Natriumsulfit 5,17 g
Natriumthiosulfat 9,10 g
2,4,6-Triaminophenol 0,22 g
6-Nitrobenzimidazol 0,69 g
Benetzungsmittel (Reaktions-
produkt von Nonylphenol und Glycidol) 2,25 g
Wasser bis auf 100 ccm

Nach etwa einer Minute wurde die Polyester-Ausbreitungsfolie entfernt, worauf das additive Farbdiapositiv im entwickelten additiven Farbfilm projiziert wurde, ohne die Silberhalogenid- Emulsionsschicht und die Bildempfangsschicht voneinander zu trennen. Der neutrale Balken des additiven Farbdiapositivs zeigte die nachstehend angegebenen Transmissionsdichten: °=c:70&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz6&udf54;

Beispiel 3

Ein additiver Diffusionsübertragungs-Farbfilm wurde im wesentlichen wie in Beispiel 2 beschrieben hergestellt, jedoch ohne die Lichthofschutzschicht und unter Verwendung einer Silberjodidchloridbromid-Emulsion mit einem mittleren Korndurchmesser von 0,94 µm. Diese Emulsion wurde in ähnlicher Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, jedoch mit der Abweichung, daß 85 Mol-% Bromid (bezogen auf das Silber) zugesetzt wurden. Die Dispersionszahl für eine Korngröße- Häufigkeitsverteilungskurve dieser Emulsion (vgl. Fig. 8b) betrug 0,33. Die Silberbedeckung betrug etwa 1090 mg/m², wobei das Silber/Gelatine-Verhältnis etwa 1 : 1,2 betrug. Der verwendete Entwickler enthielt:

Natriumhydroxyd 4,44 g
Lithiumhydroxyd 1,48 g
Natriumcarboxymethylcellulose
(mittlere Viskosität) 2,84 g
2,6-Dimethyl-4-aminophenol 0,45 g
Tetramethylreductinsäure 4,96 g
Natriumsulfit 5,18 g
Natriumthiosulfat 9,11 g
2,4,6-Triaminophenol 0,22 g
6-Nitrobenzimidazol 0,46 g
2-Mercaptobenzthiazol 0,16 g
Benetzungsmittel (Reaktionsprodukt
aus Nonylphenol und Glycidol) 3,75 g
Wasser bis auf 100 ccm

Die charakteristischen Kurven der Rot-, Grün- und Blaudichten des neutralen Balkens sind in Fig. 12 dargestellt.

Beispiel 4

800 g inerte Knochengelatine wurden 20 Minuten in 8800 ml destilliertem Wasser quellen gelassen. Die Temperatur wurde auf 40°C erhöht, und die Gelatine wurde unter Rühren aufgelöst. Der pH-Wert der Gelatinelösung wurde mit 50%igem Natriumhydroxyd auf 10,0 eingestellt. Unter Aufrechterhaltung der Temperatur von 40°C wurden 88 g Phthalsäureanhydrid, gelöst in 616 ml Aceton, über einen Zeitraum von 30 Minuten in die Gelatinelösung einlaufen gelassen, wobei der pH-Wert mit 50%iger Natriumhydroxydlösung auf 10,0 gehalten wurde. Die Lösung wurde weitere 30 Minuten langsam bei 40°C gerührt, worauf der pH-Wert mit Schwefelsäure auf 6,0 eingestellt wurde. Es wurde eine Gelatinelösung (Lösung A) hergestellt, die 6000 ml destilliertes Wasser, 2560 g der vorstehend hergestellten, mit Phthalsäureanhydrid modifizierten Gelatine und 205 g Kaliumchlorid enthielt. Es wurde eine Kaliumchloridlösung (Lösung B) hergestellt, indem 1026 g Kaliumchlorid in 5336 ml destilliertem Wasser gelöst wurden. Dann wurde eine Silbernitratlösung (Lösung C) hergestellt, indem 2000 g Silbernitrat in 5336 g destilliertem Wasser gelöst wurden. Die Lösung A wurde auf 80°C erhitzt. Die Lösungen B und C wurden auf 60°C erhitzt und in einem Doppelstrahl mit einer Geschwindigkeit von 1750 ml pro Minute über einen Zeitraum von 3½ Minuten der Lösung A zugesetzt, wobei die Lösung A auf 80°C gehalten wurde. Das erhaltene Gemisch wurde 5 Minuten bei 80°C digeriert. Nach dem Digerieren wurde eine Lösung von 1337 g Kaliumbromid und 40 g Kaliumjodid, gelöst in 5336 ml Wasser und auf 60°C erhitzt, über einen Zeitraum von 3½ Minuten zugesetzt, wobei die Temperatur auf 80°C gehalten wurde. Das Gemisch wurde dann 35 Minuten bei 80°C digeriert. Nach dem Digerieren wurde das Gemisch auf 20°C abgekühlt, und der pH-Wert wurde mit 10%iger Schwefelsäure auf etwa 2,7 eingestellt. Die flockenförmige Silberhalogenid-Gelatine wurde mehrmals mit kaltem destilliertem Wasser gewaschen, bis die Leitfähigkeit der überstehenden Flüssigkeit 50-100 µΩ^-1 erreicht hatte. Nach dem letzten Dekantieren des überschüssigen Waschwassers wurden 950 g trockene, aktive Knochengelatine zugesetzt und 20 Minuten quellen gelassen. Dann wurde die Temperatur auf 38°C erhöht und während der Auflösung der Gelatine 20 Minuten auf diesem Wert gehalten. Nach dem Einstellen des pH-Wertes auf etwa 5,7 wurde die Temperatur auf 54°C erhöht, worauf 24 ml einer Lösung eines Ammonium-Gold- Thiocyanat-Komplexes wie in Beispiel 1 zugesetzt wurden. Dann wurde die Emulsion 150 Minuten bei 54°C nachreifen gelassen. Die Emulsion wurde abgekühlt und erstarren gelassen. Die erhaltene Silberjodidchloridbromid-Emulsion enthielt etwa 85 Mol-% Bromid, 13 Mol-% Chlorid und 2 Mol-% Jodid. Die Silber-Jodidchloridbromid-Körner hatten einen mittleren Durchmesser von etwa 0,92 µm, und eine Korngröße- Häufigkeitsverteilungskurve der Emulsion hatte eine Dispersionszahl von 0,36. Es wurde ein additives farbiges lichtempfindliches Element etwa wie nach Beispiel 2 hergestellt, wobei die Silberhalogenid-Emulsionsschicht die vorstehend hergestellte Silberjodidchloridbromid-Emulsion mit einem mittleren Durchmesser von 0,92 µm, die vor dem Beschichten panchromatisch sensibilisiert wurde, enthielt. Die Schicht wurde mit einer Bedeckung von etwa 990 mg/m² Silber, 2115 mg/m² Gelatine und 51,5 mg/m² Propylenglykolalginat aufgebracht. Es war keine Lichthofschutzschicht vorhanden. Nach dem Belichten wurde der Film wie in Beispiel 1 entwickelt, wobei ein Entwickler mit der nachstehend angegebenen Zusammensetzung verwendet wurde:

Natriumhydroxyd 3,94 g
Natriumcarboxymethylcellulose
(mittlere Viskosität) 3,77 g
Natriumthiosulfat 10,07 g
Natriumsulfit 4,08 g
6-Nitrobenzimidazol 0,26 g
Toluhydrochinon 3,14 g
2,4,6-Triaminophenol 0,23 g
Benetzungsmittel (Reaktionsprodukt
von Nonylphenol und Glycidol) 2,28 g
Wasser bis auf 100 ccm

Die roten, grünen und blauen Farbdichtekurven des neutralen Balkens des erhaltenen additiven Farbdiapositivs sind in Fig. 13 dargestellt. Der neutrale Balken zeigte die nachstehend angegebenen Transmissionsdichten: °=c:70&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz6&udf54; &udf53;vu10&udf54;
Das nachstehende Beispiel beschreibt die Herstellung einer Silberhalogenidemulsion mit überwiegend homogener Korngröße in Verbindung mit additiven Farbrastern mit etwa 300 oder weniger Farbtripletts je cm.

Beispiel 5

800 g inerte Knochengelatine wurden in 8800 ml destilliertem Wasser 20 Minuten aufquellen gelassen. Die Temperatur wurde auf 40°C erhöht, und die Gelatine wurde unter Rühren aufgelöst. Der pH-Wert der Gelatinelösung wurde mit 50%iger Natriumhydroxydlösung auf 10,0 eingestellt. Unter Aufrechterhaltung der Temperatur von 40°C wurden 88 g Phthalsäureanhydrid, gelöst in 616 ml Aceton, über einen Zeitraum von 30 Minuten in die Gelatinelösung einlaufen gelassen, wobei der pH-Wert mit 50%iger Natriumhydroxydlösung auf 10,0 gehalten wurde. Die Lösung wurde weitere 30 Minuten langsam bei 40°C gerührt, worauf der pH-Wert mit Schwefelsäure auf 6,0 eingestellt wurde. Es wurde eine Gelatinelösung (Lösung A) hergestellt, die 6000 ml destilliertes Wasser, 2260 g der wie vorstehend mit Phthalsäureanhydrid modifizierten Gelatine, 101 g Kaliumbromid und 60 g Kaliumjodid enthielt. Dann wurde eine Kaliumbromidlösung (Lösung B) hergestellt, indem 1470 g Kaliumbromid in 13 600 ml destilliertem Wasser aufgelöst wurden. Ferner wurde eine Silbernitratlösung (Lösung C) hergestellt, indem 2000 g Silbernitrat in 13 600 g destilliertem Wasser aufgelöst wurden. Die Lösung A wurde auf 80°C erhitzt. Die Lösungen B und C wurden auf 60°C erhitzt und mit einer Geschwindigkeit von 233 ml je Minute über einen Zeitraum von 60 Minuten in einem Doppelstrahl der Lösung A zugesetzt, wobei die Lösung A auf 80°C gehalten wurde. Das erhaltene Gemisch wurde auf 20°C abgekühlt, und der pH-Wert wurde mit 10%iger Schwefelsäure auf 2,7 eingestellt. Die flockenförmige Silberhalogenid-Gelatine wurde mit kaltem destilliertem Wasser gewaschen, bis die überstehende Flüssigkeit eine Leitfähigkeit von 50-100 µΩ^-1 erreicht hatte. Dann wurden 893 g trockene, aktive Knochengelatine zugesetzt und 20 Minuten quellen gelassen. Die Temperatur wurde auf 38°C erhöht und während der Auflösung der Gelatine 20 Minuten auf diesem Wert gehalten. Der pH-Wert wurde mit 10%iger Natriumhydroxydlösung auf 5,70 eingestellt, worauf der Gold-Sensibilisator wie nach Beispiel 1 zugesetzt wurde. Die Temperatur wurde auf 51°C erhöht, worauf die Emulsion 180 Minuten reifen gelassen wurde. Dann wurde die Emulsion auf 38°C abgekühlt und ein panchromatischer optischer Sensibilisator zugesetzt, worauf die Emulsion 45 Minuten digeriert wurde, bevor sie abgekühlt und erstarren gelassen wurde. Die gebildete Silber-Jodbromid-Emulsion enthielt etwa 97 Mol-% Bromid. Die Silber-Jodbromid-Emulsionen hatten einen mittleren Durchmesser von etwa 0,93 µm und die Korngröße-Häufigkeitskurve von Fig. 8c hatte eine Dispersionszahl von 0,47. 80% der Silberhalogenidkörner hatten einen Durchmesser innerhalb von +33% und -30% des mittleren Durchmessers.
Wie vorstehend erwähnt, ist die Erfindung besonders wertvoll für additive Farb-Kinefilme, da es nicht notwendig ist, die entwickelte Silberhalogenid-Emulsionsschicht oder die aufgebrachte Entwicklerschicht zu entfernen. Bei dieser Ausführungsform wird der Film vorzugsweise belichtet, entwickelt und projiziert, ohne daß er aus der Kassette, in der er geliefert wird, entfernt wird. Die Kassette enthält eine Abgabespule, eine Aufnahmespule, einen Entwicklervorrat und eine geeignete Blende oder Öffnung für die Belichtung und Projektion. Nach der Belichtung der vollständigen Filmrolle wird der belichtete Film an einer Station zur Aufbringung von Flüssigkeit (Behälter 20 in Fig. 1, Stufe B) vorbeibewegt, wobei die Entwicklerflüssigkeit aufgebracht wird, wenn der Film zurückgespult wird, d. h. von der Aufnahmespule auf die Abgabespule zurückbewegt wird, wobei die aufgebrachte Entwicklerflüssigkeit zwischen den Filmwicklungen eingeschlossen bleibt. Nach einer geeigneten Zeit nach dem Zurückspulen des Films zur Vervollständigung der Entwicklung und der Erzeugung des Übertragungsbildes, wird der Film wiederum von der Abgabespule zu der Aufnahmespule bewegt, und zwar über eine Projektionsstation, die die Betrachtung des fertigen additiven Farbfilms ermöglicht. Die Entwicklerflüssigkeit wird nicht vom entwickelten Film entfernt, und der feuchte, entwickelte Film wird während der Projektion getrocknet. Bei einer typischen Ausführungsform dieses Typs wird die Entwicklerflüssigkeit in einer etwa 0,013 mm dicken Schicht aufgebracht, wobei die Zeitdauer zwischen dem Aufbringen der Entwicklerflüssigkeit auf das Ende des belichteten Films und der Projektion dieses Filmteils etwa 10 Sekunden beträgt. Die Entwicklung und die Bildung des Übertragungsbildes sollen natürlich innerhalb dieser Zeitspanne beendet sein, obwohl eine viel längere Zeit zwischen dem Aufbringen der Entwicklerflüssigkeit und der Projektion des anderen Endes des Filmstreifens verstreichen kann. Einzelheiten über eine solche Entwicklung in der Kassette sind in einer Reihe von Patentschriften angegeben, z. B. in den US-Patentschriften 36 08 455, 36 15 127, 36 16 740, 36 43 579 und 36 87 051, auf die wegen der Einzelheiten verwiesen wird. Falls gewünscht, kann ein solcher Film natürlich auch in einer kontinuierlichen Operation entwickelt und betrachtet werden, ohne daß er zwischendurch aufgewickelt wird, indem eine geeignete dunkle Aufbewahrungszone für den sich entwickelnden Film zwischen der Station, an der die Entwicklerflüssigkeit aufgebracht wird, und der Betrachtungs- oder Projektionsstation vorgesehen wird.
Es wurde gefunden, daß eine Diffusionsübertragungs-Entwicklung in Gegenwart einer quaternären Ammoniumverbindung, z. B. N-Benzyl-α-picoliniumbromid, vorteilhaft ist, um die maximale Dichte des entwickelten Negativbildes niedrig zu halten. Es gibt Anzeichen dafür, daß die entwickelten Silberkörner kleinere projizierte Flächen besitzen, wenn sie in Gegenwart eines quaternären Ammoniumsalzes entwickelt werden, insbesondere wenn die Hauptentwicklersubstanz für das Silberhalogenid ein α,β-Endiol, wie Tetramethylreductinsäure, ist. Das nachstehende Beispiel erläutert diese Ausführungsform und die Anwendung der Erfindung bei der Erzeugung von additiven Farb-Kinefilmen.

Beispiel 6

Eine transparente Polyäthylenterephthalat-Filmunterlage mit einem additiven Farbraster mit etwa 400 Dreiergruppen aus rot-, grün- und blaugefärbten, mit Dichromat behandelten Gelatine-Filterstrichen, wurde nach dem Verfahren der US- Patentschrift 32 84 208 hergestellt. Über den additiven Farbraster wurde eine 1,5 µm starke Schicht aus Polyvinylidenchlorid aufgebracht, und auf diese eine 0,5 µm starke Schicht aus Polyvinylformal, darauf eine Bildempfangsschicht mit etwa 47,5 mg/m² deacetyliertem Chitin und etwa 2,8 mg/m² Kupfer-(II)-Sulfid. Auf die Bildempfangsschicht wurde dann eine lichtempfindliche Silberhalogenidschicht aufgebracht, wofür eine auf chemischem Wege panchromatisch sensibilisierte, überwiegend homogene, Silbermischhalogendemulsion verwendet wurde. Diese Emulsion wurde ähnlich wie nach Beispiel 1 hergestellt und hatte einen mittleren Durchmesser von 0,86 µm, eine Dispersionszahl von 0,34 in der Korngröße- Häufigkeitsverteilungskurve (vgl. Fig. 8d), wobei 90% der Körner einen Durchmesser im Bereich von 0,62-1,09 Mikron oder im Bereich von +27% und -28% des mittleren Durchmessers hatten. Die Silberhalogenidschicht enthielt etwa 1300 mg/m² Gelatine und etwa 1060 mg/m² Silber sowie etwa 0,2% Propylenglykolalginat, bezogen auf das Gewicht der Gelatine. Die Silberhalogenid- Emulsionsschicht wurde dann mit einer Lichthofschutzschicht überzogen, die etwa 2700 mg/m² Gelatine enthielt. Dieses lichtempfindliche Element wurde zu einem Super-Acht-Kinefilm geschnitten, perforiert und in eine Kassette ähnlich der nach den vorstehend angegebenen Patentschriften gebracht. Nach der Belichtung wurde die nachstehend angegebene Entwicklermasse auf die Lichthofschutzschicht mit einer Bedeckung von etwa 12,4 g/m² aufgebracht und der Film auf die Aufnahmerolle aufgewickelt:

Natriumhydroxyd 6,87 g
Hydroxyäthylcellulose (hochviskos) 0,69 g
Tetramethylreductionsäure 10,83 g
Natriumsulfit 2,01 g
Natriumthiosulfat 12,03 g
Kaliumbromid 0,84 g
N-Benzyl-α-picoliniumbromid (50%ige Lösung) 1,55 g
Wasser bis auf 100 ccm

10 Sekunden nach dem Aufbringen der Entwicklermasse auf das Ende des entwickelten Films wurde der Film auf die Abgabespule zurückgespult und anschließend projiziert, ohne den aufgebrachten Entwickler abzuwaschen oder zu entfernen. Es wurde ein qualitativ hochwertiger additiver Farb-Kinefilm erhalten. Die roten, grünen und blauen Farbdichtekurven des neutralen Balkens in dem so entwickelten additiven Farbfilm sind in Fig. 14 dargestellt und haben die nachstehend angegebenen Transmissionsdichten: °=c:70&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz6&udf54; &udf53;vu10&udf54;
Das in den vorstehend angegebenen Beispielen verwendete Natriumthiosulfat war das Pentahydrat.
Bei einer besonders brauchbaren Ausführungsform enthält der additive Farbdiapositivfilm eine Lichthofschutzschicht als äußerste Schicht am weitesten entfernt von der durchsichtigen Unterlage. Die Herstellung derartiger Lichthofschutzschichten bei additiven Diffusionsübertragungs-Farbfilmen ist Gegenstand der gleichzeitig eingereichten Patentanmeldung P 24 36 102.2.
Die Lichthofschutzfarbstoffe sind hierbei unter dem Gesichtspunkt ausgewählt, daß sie mit Hilfe des Entwicklers, z. B. in Berührung mit Natriumsulfit, farblos gemacht werden. Die Transmissionsdichte der in den vorstehenden Beispielen verwendeten Lichthofschutzschicht betrug etwa 0,5-0,6 für rotes, grünes und blaues Licht. In den Beispielen 2 und 3 wurden die Lichthofschutzfarbstoffe in einer Schicht aus Celluloseacetat-Hydrogenphthalat angeordnet, während in Beispiel 6 Gelatine als Bindemittel verwendet wurde. Mit Hilfe der Lichthofschutzschicht wurde eine ausgedehnte Farbtrennung erzielt, insbesondere im auslaufenden Teil der Farbdichtekurve des Positivbildes. Die Lichthofschutzschicht kann auch (in den vorstehenden Beispielen war dies der Fall) ein Stabilisierungsmittel für das Edelmetallbild enthalten, d. h. eine im wesentlichen wasserunlösliche Goldverbindung des in der US-Patentschrift 37 04 126 beschriebenen Typs.
Obgleich der additive Farbfilm in Verbindung mit einem additiven Farbraster erläutert wurde, kann die Erfindung natürlich auch in Verbindung mit Linsenrastern verwendet werden, um additive Farbbilder zu erhalten.
Der Literatur über den Stand der Technik kann nicht entnommen werden, daß es erwünscht oder vorteilhaft ist, Silberhalogenidemulsionen mit homogenem Kristalldurchmesser zu verwenden, wie sie hier beschrieben und beansprucht sind. Vielmehr zeigt der Stand der Technik, beispielsweise die bereits genannte US-Patentschrift 35 36 488, daß es erwünscht ist, Silberhalogenidemulsionen mit Korndurchmessern von etwa 1-3,5 µm zu verwenden, im Gegensatz zu den erfindungsgemäß verwendeten Silberhalogenidemulsionen mit einem mittleren Kristalldurchmesser von 0,7-1,5, vorzugsweise von 0,7-1,0 µm.

Claims

1. Photographisches Aufzeichnungsmaterial nach dem Diffusionsübertragungsverfahren zur Herstellung eines Diapositivs, das auf einem durchsichtigen Schichtträger eine Silberhalogenid- Emulsionsschicht und eine Bildempfangsschicht mit Silberfällkeimen enthält, wobei der Negativteil und der Positivteil bei der Betrachtung des Diapositivs nicht voneinander getrennt werden, dadurch gekennzeichnet, daß die Silberhalogenid- Emulsion 965 bis 1350 mg/m² Silber enthält, die Silberhalogenid-Körner einen Kristalldurchmesser im Bereich von 0,7 bis 1,5 µm aufweisen und die Summe der projizierten Flächen der Silberhalogenid-Körner nicht mehr als 50% der Oberfläche der Silberhalogenid-Emulsionsschicht ausmacht.

2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Silberhalogenid-Emulsionsschicht im wesentlichen frei von sich überlappenden Silberhalogenid- Körnern ist.

3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Silberhalogenid-Körner einen mittleren Durchmesser im Bereich von 0,7-1,0 µm haben.

4. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Silberhalogenid-Körner einen mittleren Durchmesser von 0,9 µm haben.

5. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Silberhalogenid-Emulsionsschicht 1075 mg/m² Silber enthält.

6. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Silberhalogenidemulsion eine Silbermischhalogenidemulsion darstellt.

7. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Silbermischhalogenidemulsion eine Silber-Jodidchloridbromid-Emulsion, eine Silberchloridbromid- Emulsion oder eine Silberjodidbromid-Emulsion darstellt.

8. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Silberhalogenid-Körner eine mittlere projizierte Fläche von 0,6 µm² haben.

9. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens 90% der Silberhalogenid-Körner eine projizierte Fläche zwischen dem 0,5- bis 1,5fachen der mittleren projizierten Fläche haben.

10. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens 90% der Silberhalogenid- Körner einen Durchmesser innerhalb von ±30% des mittleren Durchmessers haben.

11. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Silberhalogenid-Körner im wesentlichen sphärisch sind.

12. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Silberhalogenid-Körner im wesentlichen kubisch sind.

13. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Silberhalogenid-Körner einen mittleren Durchmesser von ¹/&sub5; bis ¹/&sub1;&sub0; der Breite der Farbfilterelemente eines Farbrasters haben, wobei mindestens 90% der Silberhalogenid-Körner einen Durchmesser innerhalb von ±30% des mittleren Korndurchmessers haben.

14. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß die Silberempfangsschicht eine Dicke von 0,1 bis 0,3 µm hat.

15. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß sich über der Silberhalogenid- Emulsionsschicht eine durchlässige polymere Schicht befindet.

16. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß die durchlässige polymere Schicht eine Gelatineschicht darstellt.

17. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß die durchlässige polymere Schicht 860-2700 mg/m² Gelatine enthält.