DE2428693A1

DE2428693A1 - Ultraviolett-strahlen desaktivierende verbindungen

Info

Publication number: DE2428693A1
Application number: DE19742428693
Authority: DE
Inventors: Lajos Avar; Kurt Hofer; Martin Preiswerk
Original assignee: Sandoz AG
Current assignee: Sandoz AG
Priority date: 1973-06-18
Filing date: 1974-06-14
Publication date: 1975-01-16
Also published as: BR7404922D0; NL7407965A; FR2233314A1; JPS5036437A; IT1013500B; FR2233314B3

Description

■worin R
R,

einen tertiären Aikylrest mit 4-14 C-Atomen, Wasserstoff, einen Alkyl- odex- Alkoxy rest mit. 1 bis 20 C-Atomen, einen Cycloalkyl-, Cycloalkyialkyl- oder Aralkylrest mit bis zu 12 C-Atomen, wobei der Arylkem des Aralkylrestes durch 1 oder 2 Alkylreste mit 1-6 C-Atomen oder durch 1 oder 2 Halogenatome substituiert sein kann, einen Phenyl-

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Case 150-3502

rest, der durch 1 oder 2 AlkyIreste rait 1-6 C-Atomen substituiert sein kann,

R- und R. unabhängig voieinander Viasserstoff, oder einen Alkylrest mit 1-8' C-Atomen,

R₁- einen Alkylrest mit 1-22 C-Atomen , einen Cycloalkyl-, Cycloalky!alkyl- oder Aralkylrest mit bis zu 12 C-Atomen, einen Phenylrest der durch 1-3 Halogenatome, 1 oder Alkylreste mit 1-9 C-Atomen, einen Alkoxyrest mit 1-16 C-Atomen oder einen Phenylrest substituiert sein kann, oder einen heterocyclischen aromatischen Ring, und R^ als Phenyl- oder substituierten Phenylrest in para-Position auch einen Rest der Formel

C-O-

(ID ,

tragen kann,
y Null oder 1,
Me Wasserstoff oder ein Aequivalent eines

2—wertigen Kations

bedeuten, wobei: wenn R₅ Phenyl oder substituiertes Phenyl und Me Wasserstoff bedeuten y 1 ist. Bevorzugt sind Verbindungen der Formel

R¹

HO-(O)--R¹

R¹- Ϊ

OMe'

-C

C- r'₅ ό

(Ia) ,

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Case JL50-3502

worin R¹
R"
R¹

Me¹

R¹

einen, tertiären Alkylrest mit 4-8 C-Atomen, einen Alkylrest mit 1-8 C-Atomen, und R' unabhängig voneinander Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1-4 C-Atomen, Null oder 1,

Wasserstoff oder ein · Aequivalent von zweiwertigem Ni, Co, Zn, Mn, Cd oder Cu, und wenn Me' Wasserstoff:

einen Alkylrest mit 1-8 C-Atomen, einen P.henylrest, der durch 1 oder 2 Halogenatome 1 öder 2 Alkylreste mit 1-4 C-Atomen, einen Alkoxyrest mit 1-8 C-Atomen oder einen Phenyl· rest substituiert sein kann, einen Thiophen-, Benzothiophen- odei* Benzofuranrest "und RV als Phenylrest in p&ra-Etellurig auch, einen. . Rest der Formel

Il

C -

R¹

O H C-O

(Ha)

R'

bedeuten.

tragen kann,

wobei wenn R' Phenyl oder substituiertes Phenyl bedeutet y 1 ist und wenn Me' ein Aequivalent von zweiwertigem Ni, Co, Zn, Mn, Cd oder Cu;

einen Alkylrest mit 1-11 C-Atomen, Cyclohexyl oder Cyclododecyl

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Case 150-3502

Bevorzugt sind auch Verbindungen der Formel

R"

-C-O Ii 0

R"₃ '

-P"

(Ib)

worin R" ■
R"

y
Me "

R".

und R¹¹ ρ einen tertiären Butylrest, und R", unabhängig voneinander Wasserstoff oder einen tertiären Butylrest, Null oder l_f

Wasserstoff oder ein Aeguivalent von zweiwertigen Ni, Co oder Mn und wenn Me " Wa s se_rs to ff:

einen Alkylrest mit 1-4 C-Atomen, einen Phenylrest, der durch 1 oder 2 .Chloratome, einen Alkylrest mit 1-4 C-Atomen oder einen Phenylrest substituiert sein kann, einen Thiophenrest und R" als Phenylrest in para-Stellung auch einen Rest der Formel

pll

HO

R".

— c-o

(Hb)

R"

tragen kann,

wobei wenn R" Phenyl oder substituiertes

Phenyl bedeutet, y 1 ist, und

wenn Me" ein Aequivalent von zweiwertigem

Ni, Co oder Mn:

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Case 150-3502

2428683

R" einen linearen Alkylrest mit 1-7 C-Atomen bedeuten.·
Bevorzugt sind im weiteren Verbindungen der Formel

c-0

_R,

r~ C-O ι; ο y

OMe¹

(Ic) ,

worin R", R"₉r B'% und R¹¹V₁ einen tertiären Butylrest, Me'" Wasserstoff ■ oder ein Aequivalenc von zv.⁷ei-

wertige)u Nickel
R"' einen linearen Alkylrest mit 1.2,3 oder 4

C-Atomen und
y . Null oder 1
bedeuten. - .

Die vorliegende Erfindung betrifft auch ein Vex-fahren zur Herstellung der Verbindung der Formel (I), welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man eine Verbindung de3; Formel

HO -

R.

- 0

11 -C-OH

2 ^x

R/

(III) ,

oder ein funktionelles Derivat davon, worin R , R , R_, R und y die obige Bedeutung haben, mit einer Verbindung der Formel

OH

HO -

-C-

(IV) ,

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- 6 - Case 150-3502

worin R, eine der Bedeutungen von Rj- wobei R_ als Phenyl- oder substituierter Phenylrest in para-S te llung auch eine Hydroxy lgiruppe tragen kann,

bedeutet, umsetzt und wenn Me ein /^.equivalent eines zweiwertigen Kations bedeutet, das erhaltene Produkt in das entsprechende Me-SaIz umwandelt.

Die Erfindung betrifft auch die Verwendung dieser Verbindungen zum Stabilisieren von organischen Materialien, sowie organische Materialien, welche als Stabilisatoren Verbindungen der Formel (I) enthalten. 7\ls Alkylreste kommen, insofern nichts arideres bestimmt ist, natürlich vorkommende oder synthetisierbare primäre, sekundäre oder tertiäre geradkettige oder beliebig verzweigte in Frage. Beispiele für primäre Reste sind: Methyl, AethyI, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl und die unverzwaigten Alkyireste mit 7-20 C-Atomen.

Beispiele für sekundäre Alkylreste sind: Isopropyl, 2-Butyl, 3-Methy1-2-butyl, 2-Pentyl, 3-Hexyl, 2-Methyl -3-pentyl.

Beispiele für tertiäre Alkylreste sind: tertiär-Butyl, 2-Methy 1-2-butyl, tert. Octyl.

Im v/eiteren kommen auch verzweigte Reste infrage wie z.B. 2-Methy1-1-propyl, 2,2-Dimethyl-l-propyl, 2,2-Dimethyl-1-butyl.

Beispiele für Cycloalkylreste sind: Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl, Cyclooctyl, Cyclododecyl. Beispiele für Cycloalkylalkylreste sind: Cyclohexylmethyl, 2-Cyclohexyi-äthyl, Cycloheptyl-methyl, 3-Cyclohexy1-propy1.
Als Halogene gelten hier Fluor, Chlor und Brom, vor-

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- 7 - Case 150-3502

zugsweise Chlor. . . .

Als Alkoxyreste gelten die genannten Alkylreste, welche über ei:.. Sauerstoffatom an das benachbarte C-Atom gebunden sind.

Beispiele für Aralkylreste" sind Benzyl, Phenyläthyl.

Von den Metallverbindungen sind die Nickelsalze bevorzugt. Die Bedingungen für die Reaktion zwischen den Verbindungen der Formel (III) und (IV) sind nicht kritisch. Als Lösungsmittel verwendet man die Verbindung der Formel (IV), oder ein anderes inertes Lösungsmittel. Vorzugsweise verwendet man das Säurechlorid der Verbindung der Formel (III) oder es findet die Reaktion in Gegenwart von Phosphoroxychlorid oder einer Säure wie IiCl statt. Die Reaktionstemperatur beträgt vorzugsweise 60-140⁰C Verwendet man Phosphoroxychlorid, so löst man die zur Reaktion gelangenden Komponenten vorzugsweise in einem inerten organischen Lösungsmittel, fügt bei Raumtemperatur das Phosphoroxychlorid hinzu und erhitzt anschliessend auf vorzugsweise 80-100⁰C, vorzugsweise während 8-10 Stunden. Verwendet man als Verbindung der Formel (III) ein Säurechlorid, so setzt man in einem inerten Lösungsmittel vorzugsweise in Gegenwart von säurebindenden Mittel, in an sich bekannter Weise um. . .

Die Verbindung der Formel (III) worin y = 1 ist, stellt man in analoger Weise aus der Verbindung der Formel

HO-\O/~ cöOH oder einem Derivat derselben v/ie z.B.

dem Säurechlorid, durch Umsetzung mit einer Verbindung der Formel R₃ i_n an sich bekannter Weise her.

^R4

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- 8 - Case 150-3502

Die Reaktionsbedingungen für die Umwandlung der Verbindung der Formel (I), worin Me Wasserstoff bedeutet, in ein Metallsalz eines zweiwertigen Kations sind nicht kritisch. Man löst oder suspendiert die verbindung der Formel (I), worin Me Wasserstoff bedeutet, in einem geeigneten organischen Lösungsmittel wie z.B. Benzol, Toluol, Xylol, Dimethylformamid, Alkohol wie Methanol, Aethanol, Propanol, Isopropanol, vorzugsweise in einem Alkohol, und führt dann die Verbindung der Forme]. (I) in ein Alkalisalz wie das Natrium- oder Kaliumsalz über. Dies geschieht durch Zusetzen von KOH, NaOH, gelöst vorzugsweise in einem Alkohol oder auch durch Zusetzen von Alkalialkoholat. Anschliessend setzt man dem Reaktionsgemisch ein Me-SaIz zu, z.B. das Chlorid, Acetat, Sulfat, Tartrat worauf das gewünschte Produkt erhalten v?ird. ·

Eine weitere Ausführungsform ist die direkte Herstellung des Metallsalzes aus der Verbindung der Formel (I) worin Me Wasserstoff bedeutet, indem man letztere direkt mit einem Me-Acetat wie z.B. dem Acetat des Nickels, Kobalt, Zinks, Mangans, Cadmium odei: Kupfers oder auch anderen Salzen, wie Kupferainmoniumsulf at, zur Reaktion bringt. Diese Reaktion führt man vorzugsweise in einem Alkohol, wie z.B. Methanol, Aethanol, Propanol, bei Raumtemperatur bis zur Rückflusstemperatur des Lösungsmittels, aus. Beim Abkühlen fällt das Produkt zumeist aus. Vorzugsweise verwendet man diese Methode zur Herstellung des Nickelsalzes. Die Fällung der Verbindung der Formel (I) kann durch Hinzufügen von Wasser beschleunigt werden.

Für die Verwendung als Stabilisatoren werden die Verbindungen in gegen Licht empfindliche Substanzen ein-

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- 9 - - Case 150-3502

gearbeitet oder als Schutzschicht auf die zu schützenden Substanzen aufgetragen. Durch ihre stabilisierende Wirkung bewahren die'so eingesetzten neuen Verbindungen die empfindlichen Substanzen vor Zerstörung. Besonders zahlreich sind die Anwendungsmöglichkeiten im Kunststoffsektor. Die Verwendung kommt beispielsweise für Polyolefine, insbesondere Polyäthylen und Polypropylen, Polyester, PoIyinethy !methacrylate, Polyphenylenoxide, Polyurethane, Polystyrol, ABS-Terpolymere, Polyamide wie Nylon, Polypropylenoxid, Polyacrylnitril und entsprechende Copolymerisate infrage. Vorzugsweise verwendet man die erfindungsgemässen Verbindungen zum Stabilisieren von Polypropylen, Polyäthylen, Polyester, Polyamid, Polyurethanen, Polyacrylnitril, ABS-Terpolymeren, Terpolymeren von Acry!ester, Styrol und Acrylnitril, Copolymere von Styrol und Acrylnitril ode.r Styrol und Butadien.

Es können auch Naturstoffe stabilisiert werden, wie beispielsweise Kautschuk, Cellulose, Wolle und Seide. Die zu schützenden Stoffe können in Form von Platten, Stäben, Ueberzügen, Folien, Filmen, Bändern, Fasern, Granulaten, Pulvern und in anderen Bearbeitungsformen, oder als Lösungen, Emulsionen oder Dispersionen vorliegen. Die Einverleibung bzw. die Beschichtung der zu schützenden Materialien erfolgt nach an sich bekannten Methoden. Ein besonders wichtiges Anwendungsverfahren besteht in der innigen Vermischung eines Kunststoffes, beispielsweise von Polypropylen in Granulatform, mit den neuen Verbindungen, z.B. in einem Kneter, und im sich anschliessenden Extrudieren.

Beim Extrudieren erhält man. beispielsweise Folien, Schläuche oder Fäden. Letztere können zu Textilien verwoben werden. Bei dieser Arbeitsweise wird der Stabilisator vor der Verarbeitung zu einem Textilmaterial mit dem Polypropylen vermischt.

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- 10 - Case 150-3502

Man kann auch Monomere oder Vorpolymerisate bzw. Vorkondensate mit den neuen Stabilisatoren vermischen und erst nachher den Kunststoff in die entgültige Form überführen. Die neuen Stabilisatoren der.Formel (I) können nicht nur verwendet werden um klare Filme, Kunststoffe und dergleichen zu stabilisieren, sie können auch in undurchsichtigen, halbundurchsichtigen oder durchscheinenden Materialien verwendet werden. Beispiele für solche Materialien sind? geschäumte Kunststoffe, undurchsichtige Filme und Ueberzüge, undurchsichtige Papiere, durchsichtige und undurchsichtige gefärbte Kunststoffe, fluoreszierende Pigmente, Polituren fü): Automobile und Möbel, Cremen und Lotionen und dergleichen, gleichgültig ob sie undurchsichtig, klar odsr durchscheinend sind. Die Menge der einverleibten Schutzmittel kann in weiten Grenzen schwanken_f z.B. zwischen 0,01 und 5%, vorzugsweise zwischen 0,05 bis 1%, bezogen auf die zu schützenden Materialien. Die stabilisierten organischen Materialien, können nur Verbindungen der Formel (I) enthalten oder noch zusätzlich andere Hilfsmittel zur Verbesserung der Eigenschaften. Solche Hilfsmittel sind beispielsweise weitere Stabilisatoren oder Costabilisatoren gegen die Zerstörung durch Hitze und Sauerstoff oder UV-Licht. In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente. Die Strukturen der hergestellten Verbindungen wurden mittels Mikroanalyse und Infrarotspektrura sichergestellt.

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- 11 - Case 150-3502

Beispiel I₁

7,6 Trile 2,4-Dihydroxy-acetophenon v.'erden in 8o Teile Benzo] vorgelegt. Darauf wird das Gemisch nacheinander mit 5,o Teile Triätliylamin und lj_}h Teile 3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxy-benzoylchlorid versetzt. Das Gemisch v/ird bei 6o°C gerührt bis kein 2,4-3)ihydro;cy- acetophenon mohr vorhanden ist.

Dann wird die Mischung mit V/asser gewanehen, anschliessend die organische Phase abgetrennt, das Lösungsmittel abdestilliert und der Bückstand aus Methanol kristallisiert. Man erhält die Verbindung der

Formel .

011

Eleinentaraiialyne

Der.: C 71,9 % H 7,5 # 0 2o,8 %

Gef.: C 72,2 %. H 7Λ % 0 2o,6 %

Beispiel2

Ein Gemisch von 2,7 Teilen 2,4-Di-hydroxy·- behzophenon, 4,8 Teilen Säure der Formel ·

COOrI _und

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Case 150-3502

1 Teil POCl., wird in loo Teilen Benzol 2h Stunden lang am Rückfluss gerührt. Dann lässt man die Mischung abkühlen. Die benzolische Lösung wird mit Wasser gewaschen, abgetrennt und das Lösungsmittel abdestilliert. Der Rückstand wird anschliessend unter Zusatz von Tierkohle aus Methanol/Wasser kristallisiert. Man erhält die Verbindung der Formel

ν j o Ho-<C)>— 5 -

C(CH )₅

OH

C-O-

Element aranalyse

Ber.: C ?6,9 % H 7,9 % 0 15,2 fo GeT.: C 77,2 % K 8,2 % 0 14,8 ^

Die in Tabelle 1 aufgeführten Substanzen werden in analoger Weise hergestellt.

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Case 150-350?.

Beispiel 3

7/68 Teile eines Acetophenons der Formel

C (CH₃)

werden in loo Teilen Aethanoi vorgelegt und auf 45°C erwärmt. Bei gleicher Temperatur versetzt man die Lösung mit 1,12 Teilen KOH, gelöst in Io Teilen Wasser, Darauf gibt man 2,36 Teile NiCl₂-OH₃O, gelöst in 2o Teilen Methanol zu und lässt 3o Minuten nachreagieren. Das schwachgrüne Gemisch wird von ausgefallenem KCl abfiltriert, das Filtrat versetzt man mit 3oo Teilen Wasser. Der dabei ausgefallene grünliche Niederschlag wird abgesaugt, mit Wasser gew-aschen 'und getrocknet. Man erhält die Verbindung der Formel

C(CH₃)3 ₀ ONi₁₇₂

I!
C-O

Elementaranalyse Ber. : Ni 7,1%

Gef.: Ni 6,8%

Beispiel 4.

12,3 Teile des Acetophenons der Forme.l

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- 14 - Case 150-35C2

c{ch₃)₃

werden in 2oo Teilen Aethanol bei 45°C gelöst. Dann versetzt man die Lösung' mit l_f12 Teilen KOK, gelöst in Io Teilen Wasser. Nach der Zugabe von KOH lässt man 5 Minuten nachreagieren. Anschliessend wird die leichtgelbliche Lösung mit 2,36 Teilen NiCl .6K₃O, gelöst in 2o Teilen Wasser, versetzt und man lässt weitere 3o Minuten nachreagieren. Dann wird das grünliche Gemisch mit 4oo Teilen Wasser versetzt. Den nun ausgefallenen grünweissen Niederschlag saugt man ab, wäscht ihn mit Wasser und trocknet ihn. Der so erhaltene grün-weisse Niederschlag hat einen Nickel-Gehalt von 4,4% (ber.4,5%) und entspricht der Formel

3 O / Ii /^Λ

C-CH

Pp-⁰-^-

ι ³

C(CH₃J₃ ^CicH3^}3 °

Die in Tabelle 2 aufgeführten Verbindungen stellt man in analoger Weise wie in den Beispielen 3 und 4 beschrieben, her.

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Case 150-3502

Tabelle 1

(CIU)-X ο HO ~(0

Mr

O
P
C-O

OH

-CH-

V~h

Ii

-O - C

ο _ c

C(CH₃.)₃

C(CH₇).,

6a

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■\<z -

Case 150-3502

Tabelle 2

	•	HO	O H Y-C-O	°-^Mei/2 -Cr r^R5	Y	C(CH )	■	CH₃	Co, Cd	Me	Zn,
			O		" °—y2)~				Mn,
No					^R5	C_nH_{n c}(n) / 15	Ni, Mn		Co,
7		C(CIL₁) •If «3		C(CH₃I₃			Zn,
	HO	C(CH-jJ₃		C(CH₃J₃	C₄H₉(n)	Ni, Mn		Zn,
8	C ν	C(CH₃) ₃				Co,
	HO-^	C(CH₃J₃	CH₃	Co,		Zn
9	C	C(CH₃J₃			Mn,
	V-	(CH ) ο
10		D)- c	C₄H₉(n)	Ni, Zn		Mn,
	^₃) 3			Co,
	^H ₃)₃ o .
11	)j— c-o

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Case 150-3502

Fortsetzung Tabelle 2

No.	Y	^R5	Me
12	C(ClIj)₃ ο .^H°-^0)— c- o-<JQ)- C/CH₃)₃ '	^CH3	Ni, Co
13	⁰W₃O ^no~p)~ c - o-§ G(CH-)-	CH₃	Ni
14	C CCH₃) 3-0 H0-/5) C - 0-@ C(CH₃J₃	^C4^H9	Ni, Co

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- 18 - · Case 150-3502

Verwendungsbeispiel

Nicht stabilisiertes Polypropylen wird jeweils auf einem Walzenstuhl bei 180⁰C mit 0,5% der Verbindung aus den Beispielen Nr. 2, 3 und 4 in an sich bekannter Weise innig verarbeitet und zu Folien von 0,3 mm Dicke gepresst. Diese v/erden im Klimatest· nach der Methode von De La Rue auf ihre Beständigkeit geprüft. Die Prüfung erfolgt bei 40°, bei 75% relativer Luftfeuchtigkeit, bei starker Lufterneuerung, mit 16 Sunlamps und 16 Blacklairips der Firma Philips.

In analoger Weise wurde nicht stabilisiertes und 0,5% des Ni-Salzes der Verbindung Nr. 10 aus Tabelle 2 enthaltendes Polyvinylchlorid im Klimatest geprüft. Analoge Resultate erhält man für Polyäthylen, ABS-Terpolymere, Polyäthylenterephthalat, Celluioseacetobutyrat, Polyamid 6, Polystyrol, Polycarbonat und Polyurethan.

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Claims

P atentansprüche

0
(t
-C-O

worin

R,

R.

einen tertiären Alkylrest mit 4-14 C-Atomen, Wasserstoff, einen Alkyl·-· oder Alkoxyrest mit 1 bis 20 C-Atomen, einen Cycloalkyl-,. Cycloalkylalky1- oder Aralkylrest mit bis zu 12 C-Atomen, wobei der Arylkern des Aralkylrestes durch 1 oder 2 Alkylreste mit 1-6 C-Atomen oder durch 1 oder 2 Halogenatome substituiert sein kann, einen Phenylrest, der durch 1 oder 2 7-vlkylreste mit 1-6 C-Atomen substituiert sein kann, und R. unabhängig voneinander Wasserstoff, oder einen Alkylrest init 1-8 C-Atomen, einen Alkylrest mit 1-22 C-Atomen, einen Cycloalkyl-, Cycloalky1alkyl- oder Aralkylrest mit bis zu 12 C-Atomen, einen Phenyl-

rest der durch 1-3 Halogenatome, 1 oder 2 Alkylreste mit 1-9 C-Atomen, einen Alkoxyrest mit 1-16 C-Atomen oder einen Phenylrest substituiert sein kann, oder einen heterocyclischen aromatischen Ring, und R_r als Phenyl- oder substituierten Phenylrest in para-Position auch einen Rest der Formel

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~ 20

Case 150-3502

(ID ,

tr ei gen kann,

Null oder 1,
jMe Wasserstoff oder ein Aequivalent eines

2-wertigen Kations

bedeuten, wobei: wenn R Phenyl oder substituiertes Phenyl und Me Wasserstoff bedeuten y 1 ist.
2. Verbindungen nach Patentanspruch 1 der Formel

R'

HO-(O)-R¹

R¹

4 '

0 -C

y.

- ο-<0

OMe'

(Ia) ,

v/orin R' R¹ R¹

Me¹

R¹

einen tertiären Alkylrest mit 4-8 C-Atomen, einen Alkylrest mit 1-8 C-Atomen, und R' unabhängig voneinander Wasserstoff -oder einen Alkylrest mit 1-4 C-Atomen, Null oder 1,

Wasserstoff·oder ein Aequivalent von zweiwertigem Ni, Co, Zn, Mn, Cd oder Cu, und wenn Me' Wasserstoff:
einen Alkylrest mit 1-8 C-Atomen, einen

Phenylrest, der durch 1 oder 2 Halogenatome, 1 oder 2 Alkylreste mit 1-4 C-Atomen, einen Alkoxyrest mit 1-8 C-Atomen oder einen Phenylrest

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Case 150-3502

substituiert sein kann, einen Thiophen-, Benzöthiophen- oder Benzofuranrest und R' als Phenyl rest in para-Stellung auch-einen Rest der Formel

R¹

Ii

R'

(Ha)

R^!

bedeuten.

tragen kann,

wobei wenn R¹J. Phenyl oder substituiertes Phenyl bedeutet y 1 ist und wenn Me'^ ein Äequivalent von zweiwertigere) Ni _L _C ο, Zn, Mn Cd pdcir Cu :

einen Alkylrest mit 1-11-C-Atoman, Cyclohexyl oder Cyclododecyl
3. Verbindungen nach Patentanspruch 2 der Formel

R".

R"

-C-O
Il
0

OMe"

(Ib)

worin R"

Me"

und R'' einen tertiären Butylrest, und R",, unabhängig voneinander Viasserstoff oder einen tertiären Butylrest, Null oder 1,

Wasserstoff oder ein Äequivalent von zweiwertigen Ni, Co oder Mn und

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22 - Case 150-3502

wenn Me" Wasserstoff:
R" einen Alky!rest mit 1-4 C-Atomen, einen

Phenylrest, der durch 1 oder 2 Chloratome, einen Alkylrest mit 1-4 C-Atomen oder einen rhenylrest substituiert sein kann, einen Thiophenrest und R"_r als Phenylrest in para-Stcllung auch einen Rest der Formel

^R"l O R"

Λ&/~ ^c " °~\Q)- c-0- (IIb)

'· 4

tragen kann, .

wobei wenn R"^ Phenyl oder substituiertes

Phenyl bedeutet, y 1 ist, und

)'iS22I} Me" ein Aequivalent' von zweiwertigem

Mi, Co oder Mn:

R" einen linearen Alkylrest mit 1-7 C-Atomen bedeuten.
4. Verbindungen nach Patentanspruch 3 der Formel

R"₃ ( R"' > OMe"¹

HO-fc^-j- c-0—^)-- C-O-<^O)-C-R^i!l ₅ R" ° R¹" *, ° °

^{v K} 4 ^y

worin R"-,/ ^R"₂' ^R'% ^{unci R}'"« einen· tertiären Butylrest, Me'" viasserstoff- oder ein Aequivalent von zwei-

v/ert-icrem Nickel . . R"I einen linearen Alkylrest mit 1,2,3 oder 4

C-Atomen und -

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Case 150-3502

y Null oder 1 bedeuten.
5.· Die Verbindungen nach den Patentansprüchen 1-4 der Formel

(CH,) -C

HO -/O>-

>—'

I!
- C

C(CH,)

3'3

C(CH₀)

0 Ii C - 0 —

- C - R¹¹V O

y .

worin R'" einen linearen Alkylrest mit 1,2,3 oder 4

C-Atomen und y Null oder 1 bedeuten.
6. Verfahren zur Herstellung der Verbindung der Formel (I) nach den Patentansprüchen 1-5, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel

R.

ί °

I η

R.

HO -(O)-I- C-O

^R2

!I

- C

- OH

(III),

oder ein funkti6nel3.es Derivat davon,

v/orin R-, R₂, R₃, R. und y die Bedeutung nach Patentanspruch 1 haben, reit einer Verbindung der Formel

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- ²I-

Case 150-3502

(IV) ,

worin R, eine der Bedeutungen von R₁-, wobei R^ als Phenyl- oder substituierter Phenyirest in. para-Stellung auch eine Hydroxylgruppe tragen kann,

bedeutet, umsetzt und wenn Me ein ^equivalent eines zweiwertigen Kations bedeutet, das erhaltene Produkt in das entsprechende Me-SaIz umwandelt.
7. Verfahren nach Patentanspruch β _t dadurch gekennzeichnet, dass man mit dem Säurechlorid der Verbindung der Formel (III) umsetzt.
8. Verfahren nach den Patentansprüchen 6 und 7 zur Herstellung der Verbindung der Formel (I) worin Me ein Aequivalent eines Metallions bedeutet,dadurch gekennzeichnet.dass man das erhaltene Produkt zuerst in ein Alkalimetallsalz und anschliessend in das Me-SaIz umwandelt.
9. Verfahren nach den Patentansprüchen 6 und 7 zur Herstellung des Nickelsalzes der Verbindung der Formel (I), dadurch gekennzeichnet, dass man das erhaltene Produkt direkt mit Nickelacetat umsetzt.
10. Die Verbindungen nach den Patentansprüchen 1-4 der Formel

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ORIGINAL INSPECTED

- 25 - Cairo 130-3:502

₃) ₃C ₀ - C (CH₃) 3 O

HO Jßr- C - O^

<^CH3> 3^{C 1}^

worin X Wasserstoff, Chlor, tert.-Butyl, Methoxy

oder Phenyl bedeutet.
11. Verwendung dör Verbindungen nach den Patentansprüchen

1 - 5 und 10 als Stabilisierungsmittel in Polyolefinen, , Polyestern, Polyamiden, Polyurethanen, Polystyrol, Polyacrylnitril j ABS-Terpolymeren, Terporymeron von Acrylester, Styrol und Acrylnitril, Copolymere von Styrol und Acrylnitril oder Styrol und Butadien«
12. Verwendung der Verbindungen nach den Patentansprüchen 1-5 und 10 als Stabilisierungsmittel in Polypropylen und Polyäthylen.

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