DE2638528C3

DE2638528C3 - Chinolinderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung derselben

Info

Publication number: DE2638528C3
Application number: DE2638528A
Authority: DE
Inventors: Toshiaki Harada; Masahiro Koga; Shizuo Nagahama; Keizo Shimada
Original assignee: Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 1975-09-01
Filing date: 1976-08-26
Publication date: 1979-03-22
Also published as: GB1526874A; DE2638528B2; CA1071212A; DE2638528A1; IT1065819B; US4067870A

Description

mit einer Dicarbonsäure der allgemeinen Formel O

Il

C OH

I
N

CIl

O C

C^-I

Cl CM

C O

CI

Br

C ! Br

Ur

Br C OH

Ii ο

worin dem Symbol Y die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung zukommt, oder einem reaktionsfähigen Derivat hiervon umsetzt, wobei in den Formeln R, Γι Xi und der Ring A die im Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.

12. Verwendung einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 10 als Pigment.

13. Verwendung einer Verbindung gemäß Ansprü-■tn chen 1 bis 10 zum Färben von polymeren Materialien oder Polymerisaten.

10. Verbindung nach Anspruch I, gekennzeichnet durch die Formel

CH,

OC

C O

Il

Il ο

Cl

Cl Die Erfindung betrifft neue Chinolinderivate, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Farbstoffe bzw. Pigmente.

Es sind bereits zahlreiche Chinolinderivate, insbesondere Chinophthalonverbindungen, bekannt. So ist es beispielsweise aus der US-PS 36 22 583 bekannt. Verbindungen der allgemeinen Formel:

j!

f N

CFI

(IV)

O C

C O

11.Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der im Anspruch 1 angegebenen allgemeinen Formel, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Chino- worin X₄ und X₅ unabhängig voneinander Chlor- oder

Bromatome darstellen, als gelbe Farbstoffe zu verwenden. Die aus der genannten US-PS bekannten Chinolinderivate besitzen jedoch keine ausreichende thermische Stabilität und kranken daran, daß sie sich bei Verwendung im Rahmen von mit Polymerisaten, insbesondere Kunstharzen hoher Verformungstemperatur, z. B. Polyolefinen oder Polycarbonaten, durchgeführten Schmelzformgsbungsverfahxen verfärben.

Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, neue, insbesondere als gelbe Pigmente verwendbare Chinolinderivate verbesserter thermischer Stabilität und Witterungsbeständigkeit sowie ein Verfahren zur Herstellung dieser Chinolinderivate zu schaffen.

Der Erfindung lag die Erkenntnis zugrunde, daß sich die thermische Stabilität der Verbindungen der Formel IV deutlich verbessern läßt wenn man in 4-Stellung des Chinongerüsts einen kurzkettigen Alkylrest oder einen Phenylrest, insbesondere einen Methylrest, einführt.

Gegenstand der Erfindung sind somit Verbindungen der allgemeinen Formel:

(I)

R Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Phenyl,

Xi Chlor oder Brom und

Y ein Rest der allgemeinen Formeln

Unter dem Ausdruck »H&logenatom« sind hier und im folgenden Chlor-, Brom-, Jod- und Fluoratome, vorzugsweise Chlor- und Bromatome, zu verstehen.

Wenn in der Formel I der Ring A substituiert ist, kann er einen oder zwei Substituenten, zweckmäßigerweise einen Substituenten, tragen. Die Substituenten können in 5-, 6- und 7-Stellung des Chinolinrings hängen.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel 1 können entsprechend folgendem Schema tautomere Formen bilden:

(1-1

	O C	/	ι	ι	O	X₁	ο
Y	J \	Λ N			Il C / \ Y
N	χ, - ,				^ /
/ ^χ·		C
C	I
	Oil

X, X,

ί O

ι Λ Ιΐ I C

cn υ

(1-2)

O C C" O

χ,

X,

X₁ X₁

wobei X2 und X] jeweils Chlor oder Brom und π eine ganze Zahl von 2 bis 4 sind,

und der Ring A noch durch einen Alkylresl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder ein Halogcnatom weiter substituiert sein kann.

Unter dom Ausdrück »Alkyl« bzw. »Alkylrest« sind hier und im folgenden sowohl gerad- als auch verzweigtketlige Alkyle bzw. Alkylreste mit I bis 4 Kohlenstoffatomen zu verstehen. Beispiele hierfür sind Methyl, Äthyl, n- oder iso-Propyl, n-, iso-, see- oder tefl.-Bütyl, vorzugsweise Methyl.

o c

Ii

X₁

(1-3)

Unter Berücksichtigung dessen umfassen die durch die allgemeine Formel I, d. h. im vorliegenden Falle durch die Formel 1-2, dargestellten Chinolinderivate

gemäß der Erfindung selbstverständlich auch sämtliche tautomercn Formen der Formeln 1-1,1-2 und 1-3.

Besonders gut geeignete Verbindungen der Formel I sind solche, in denen R für Methyl steht. Eine weitere bevorzugte Gruppe von erfindiingsgemäßcn Verbindungen sind solche der Formel I, in welcher Y für einen Rest der Formel:

mit Xi in der angegebenen Bedeutung steht. Eine weitere bevorzugte Gruppe von erfindungsgemäßen , Verbindungen der Forriicl I sind solche, in denen der Ring A unsubstituiert !st.

Bevorzugte Chinolinderivate sind somit solche der Formel:

(1-a)

JIl

(3) 2-(4'_r5',6'_i7'-Tetrach!or-l'3'-indandionyl-2')-4-methyl-8-tetrabromphthalimidochinolin,

(4) 2-(4',5',6',7'-Tetrabrom-r,3'-indandionyl-2')-4-methyl-R-telrabromphlhalimidochinolin,

(5) 2-[4',5',6',7'-Telfachlof- (oder -Tetrabröm)-l',3'-indandtony!-2']-4-äthyl-8-tetrachlor- (oder4etrabrom)-phthalimidochinolin,

(6) 2-[4',5',6',7'-Tetrachlor- (oder -Tctrabrom)-l',3'-indandionyl-2']-4-butyl-84etrachlor-(oder-tetrabrom)-phthalimidochinolin,

(7) 2-[4',5',6',7'-Tetrachlor- (oder -Tetrabrom)-l',3'-indandionyl-2']-4-phenyl-8-tetrachlor- (oder-tetrabrom)-phthalimidochinolin,

(8) 2-[5',6'-(!",4"-Dibrom)-benzo-l',3';indan; dionyU2']-4-methyl-8-tetfachlor-(oder-tetrabrom)-phthalimidochinolin,

(9) 2-[5',6'-(I ",4"-Dichior)-benzo-1 ',3'-indandionyl-2']-4-melhyl-8-tetrachIor- (oder-tetrabrom)-phthalimidochinolin,

(10) 2-[5',6'-(l",2",3",4"-Tetrabrom)-benzor,3'-indandionyl-2']-4-methyl-8-tetrachlor-(oder-tetrabromj-phthalimidochinolin,

(11) 2-[4',5',6',7'-Tetrachlor-1 ',3'-indandionyl-2']-4,5-dimethyl-8-tetrach!orphthalimidochinolin,

(12) 2-[4',5',6',7'-Tetrabrom-l',3'-indandionyi-2']-4,6-dimethyI-8-tetrabromphthaIimidochinoIin,

(13) 2-[4',5',6',7'-Tetrachlor-r,3'-indandionyl-2']-4-methyl-5-chlor-8-tetrabromphrhalimidochiriolin.

Die Verbindungen der Formel I lassen sich ohne weiteres beispielsweise durch Umsetzen eines Chinolinderivats der Formel:

r>

worin R' für Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht und Xi und X2die angegebene Bedeutung besitzen. 4ii

Im Hinblick auf die besonders gute thermische Stabilität werden die 4-methylsubstituierten Chinolinderivate der Formel:

4>

(I-b) X₁

worin den Symbolen R, Xi und dem Ring A die angegebenen Bedeutungen zukommen, mit einer Aryldicarbonsäure der allgemeinen Formel:

X₁

worin Xi und Xj die angegebene Bedeutung besitzen, am meisten bevorzugt.

Typische Beispiele für Verbindungen der Formel I, I-a oder I-b gemäß der Erfindung sind:

(1) 2-(4',5',6',7'-Tetrachlor-lV3'-indandionyl-2')-4-methyl-8-tetrachIorphthalimidochinolin,

(2) 2-(4',5',6',7'-Tetrabrom-l '3'-indandionyI-2')-4-methyl-8-tetrachlorphthalimidochinolin,

faO

O
C-OH

V-OH

I!

(III)

worin dem Symbol Y die angegebene Bedeutung

909 612/445

ίο

zukommt, oder einem reaktionsfähigen Derivat derselben herstellen.

Die Umsetzung zwischen dem Chinölinderivat der Formel Il und der Aryldicarbonsäure der Formel III oder einem reaktionsfähigen Derivat derselben kann in Abwesenheit eines Lösungsmittels durchgeführt werden. In der Regel wird sie jedoch in Anwesenheit eines Lösungsmittels durchgeführt. Geeignete Lösungsmittel sind Unter den Reaktionsbedihgungen inerte organische Lösungsmittel, beispielsweise Kohlenwasserstoffe, wie Decalin, Tetralin oder Trimethylbehzoi, halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie Dichlorbenzol, Trichlorbenzol oder Chlornaphthalin, nitrierte Kohlenwasserstoffe, wie Nitrobenzol, Äther, wie Diphenyläther, und N-Methylpyrrolidon. 1-5

Die Umsetzung erfolgt zweckmäßigerweise unter Erwärmen. Die Temperatur kann je nach Art und Menge der Ausgangsverbindungen und der Art des Lösungsmittels sehr verschieden sein. In der Regel beträgt sie 100 bis 350°C, vorzugsweise 150 bis 300°C. ?.d Obwohl die Umsetzung unter vermindertem oder erhöhtem Druck durchgeführt werden kann, wird sie üblicherweise unter normalem Atmosphärendruck durchgeführt. Innerhalb des angegebenen Temperaturbereichs ist die Umsetzung in der Regel in 2 bis 10 h beendet.

Das Verhältnis von Chinölinderivat der Formel I zu der Aryldicarbonsäure der Formel II oder deren reaktionsfähigem Derivat ist nicht kritisch, es kann vielmehr je nach den Ausgangsverbindungen oder den j« Reiktionsbedingungen über einen weiten Bereich variiert werden. In der Regel ist es von Vorteil, die Aryldicarbonsäure der Formel II oder ihr reaktionsfähiges Derivat in einer zum Chinölinderivat mindestens äquimolaren Menge, zweckmäßigerweise in geringem Überschuß (1,2- bis 3rnolar), vorzugsweise in der etwa 1,5moiaren Menge, zu verwenden.

Die Umsetzung schreitet beim Erhitzen der beiden Ausgangsverbindungen unter den angegebenen Reaktionsbedingungen ausreichend rasch fort. Zweckmäßigerweise wird jedoch die Umsetzung in Gegenwart einer katalytischen Menge eines Friedel-Craft-Katalysators, z. B. Zinkchlorid, Aluminiumchlorid, Antimonpentoxid, Eisentrichlorid, Zinntetrachlorid oder Titantetrachlorid, insbesondere in Gegenwart von wasserfreiem Zinkchlorid, durchgeführt Dies ist insbesondere dann erforderlich, wenn bei relativ niedriger Reaktionstemperatur, beispielsweise bei einer Temperatur von höchstens etwa 250°C, gearbeitet wird. Bei derart niedrigen Temperaturen sinkt nämlich die Reaktionsgeschwindigkeit.

Die als Ausgangsverbindungen verwendeten Chinolinderivate der Formel II stellen neue Verbindungen dar, die sich beispielsweise durch Umsetzen eines 8-Amjnochinaldihderivats der Formel: - - - ■ · ■ _₅

(V)

Bedeutungen zukommen^ mit einer AryldiGarbonsäure der Formel:

X₁ O

(Vl)

worin X| die angegebene Bedeutung besitzt, oder einem reaktionsfähigen Derivat derselben herstellen lassen.

Die Umsetzung zwischen einer Verbindung der Formel V und einer Verbindung der Formel VI oder einem reaktionsfähigen Derivat derselben kann durch Erwärmen der beiden Reaktionsteilnehmer in Abwesenheit, vorzugsweise in Anwesenheit eines Lösungsmittels des beschriebenen Typs durchgeführt werden. In der Regel wird die Umsetzung unter milderen Reaktionsbedingungen durchgeführt als sie bei der Umsetzung des Chinolinderivals der Formel Il mit der Aryldicarbonsäure der Formel 111 oder einem reaktionsfähigen Derivat derselben eingehalten werden. So beträgt beispielsweise die Erhitzungstemperatur in der Regel (nur) 100 bis etwa 25O⁰C. Mit zunehmender Reaktionstemperatur kommt es nicht nur zu einer Kondensation des Aminorestes in 8-Stellung der Verbindung der Formel V mit der Verbindung der Formel VI oder ihrem reaktionsfähigen Derivat, es ist auch eine verstärkte Neigung des Methylrests in 2-Stellung, von der Verbindung der Formel VI angegriffen zu werden, festzustellen. Bei Einhaltung einer derart hohen Reaktionstemperatur sollten geeignete Maßnahmen, z. B. eine Verkürzung der Reaktionsdauer, getroffen werden, damit vornehmlich die Verbindung der Formel II gebildet wird. Diese Reaktion erfordert keine Katalysatoren, wenn ein reaktionsfähiges Derivat der Verbindung der Formel VI verwendet wird.

Das Verhältnis von Verbindung der Formel V zur Verbindung der Formel VI ist nicht kritisch, zweckmä ßigerweise sollte jedoch das Molverhältnis der ersteren zur letzteren auf etwa 1:1 bis etwa 1 :1,2 eingestellt werden.

Die bei letzterer Umsetzung gebildete Verbindung der Formel II kann entweder direkt (ohne Isolierung) oder nach einer Isolierung zur Herstellung der Chinonderivate gemäß der Erfindung verwendet werden.

Gemäß einer anderen Ausführungsform können Verbindungen der Formel:

NH₇

60

65

(I -c)

worin dem Symbol R und dem Ring A die angegebenen: worin den Symbolen R und Xi und dem Ring A die

angegebenen Bedeutungen zukommen* direkt aus dem 8-Aminochinaldinderivat der Formel V hergestellt werden, wenn man die Aryldicarbonsäure der Formel VI oder ein reaktionsfähiges Derivat derselben als Aryldicarbonsäure der Formel ill oder deren reaktionsfähiges Derivat verwendet. Die Verbindungen der Formel l-c entsprecnen denjenigen der Formel I, in welchen Ϋ der Formel:

entspricht.

In diesem Falle kann das 8-Aminochinaldinderivat der Formel V mit der Aryldicarbonsäure der Formel VI öder ihrem reaktionsfähigen Derivat unter denselben Reaktionsbedingungen, wie sip für die Umsetzung des Chinolinderivats der Formel Il mit der Aryldicarbonsäure der Formel III oder ihrem reaktionsfähigen Derivat geschildert wurden, umgesetzt werden. Das Verhältnis zwischen der Verbindung der Formel V und der Verbindung der Formel VI ist nicht kritisch, zweckmäßigerweise werden mindestens 2 Mol (vorzugsweise bis zu etwa 6 Mol) Verbindung der Formel VI pro Mol Verbindung der Formel V verwendet.

Typische Beispiele für als Ausgangsmaterialien bei der geschilderten Umsetzung verwendbare 8-Aminochinaldinderivate der Formel V sind

4-Methyl-8-aminochinaldin,

4-ÄthyI-8-aminochina!din,

4-Butyl-8-aminochinaldin,

4-Phenyl-8-aminochinaIdin,

4,5-Dimethyl-8-aminochinaldin,

4,6-Dimethyl-8-aminochinaldinund

4-Methyl-5-ch!or-8-aminochinaldin.

Beispiele für mit dem Chinolinderivat der Formel Il oder dem 8-Aminochinaldinderivat der Formel V umsetzbare AryldicarbonsäUiiin der Formel III oder VI sind:

Verbindungen der Formel VI:

Tetrachlorphthalsäure und

Tetrabromphthalsäure
Verbindungen der Formel ill:

Neben den für Verbindunden der Formel VI angegebenen Verbindungen eignen sich erfindungsgemäß auch noch

S.S-Dichlornaphthalin^.S-diearbonsäure,

S^-Dibromnaphthalin^^-dicarbonsäure,

5,6,7,8-Tetrachlornaphthalin23-dicarbonsäure

und

5,6,7,8-Tetrabromnaphthalin-23-dicarbonsäure.

Die reaktionsfähigen Derivate dieser Aryldicarbonsäuren sind beispielsweise deren Anhydride oder Ester, inbesondere deren kurzkettige Alkylester.

Die gebildete Verbindung der Formel I kann in an sich bekannter Weise vom Reaktionsgemisch abgetrennt und gereinigt werden. So wird beispielsweise das Reaktionsgemisch nach beendeter Umsetzung abgekühlt, worauf der gebildete Niederschlag beispielsweise durch Filtrieren oder Zentrifugieren abgetrennt und gewonnen wird. Die derart abgetrennte und gewonnene Verbindung der Formel I besitzt eine ausreichend hohe Reinheit und läßt steh direkt auf den im folgenden beschriebenen Applikationsgebieten zum Einsatz bringen. Gegebenenfalls kann sie jedoch durch Waschen mit

¹S organischen Lösungsmitteln, beispielsweise Alkoholen, wie Methanol und Äthanol, Ketonen, wie Aceton oder Methyläthylketon, oder Amiden, wie Dimethylformamid oder Dimethylacetamtd, weilergereinigt werden. Die Verbindungen der Formel I können einer auf dem

in Gebiet der Pigmentchemie üblichen bekannten Pigrrientbildüngsbehandlung unterworfen werden. So können sie beispielsweise in konzentrierter Schwefelsäure gelöst werden, worauf die erhaltene Lösung zur Wiederausfäliung der betreffenden Verbindungen in

r> Form eines feinen Pulvers in Wasser eingegossen wird. Andererseits können die Verbindungen mittels einer Pulverisiervorrichtung, z. B. einer Kugelmühle, feinpulverisiert werden.

Die Verbindungen gemäß der Erfindung besitzen eine

Si gelbe Für'üc und eins hervorragende thermische Stabilität, Witterungsbeständigkeit und Beständigkeit gegen Wandern bzw. Ausbluten. Von den Verbindungen der Formel I besitzen insbesondere die Verbindungen der Formel I-b eine herausragende thermische Stabilij tat, weswegen sie bevorzugt werden.

Die erfindungsgemäßeri Verbindungen der Formel 1 eignen sich als gelbe organische Pigmente, die entsprechend üblichen organischen Pigmenten auf den verschiedensten Einsatzgebieten, z. B. zum Anfärben

jo polymerer Formkörper, als färbende Komponenten von Lacken, Druckfarben, Zeichenstiften, Malfarben oder Farben zum Bedrucken von Textilwaren, zum Einsatz gebracht werden können.

Insbesondere eignen sich die erfindungsgemäßen

i^r> Verbindungen der Formel I in höchst vorteilhafter Weise zum Anfärben von Polymerisaten, z. B. Polyolefinen, Polystyrol, Acrylharzen, Vinylharzcn. Polyamiden, Polyestern. Acetalharzen, Polycarbonaten, Aminoharzen. regenerierter Cellulose, Epoxyharzen, Phcnolharzen. Harnstoffharzen, Melaminharzcn und Polyimiden.

Im vorliegenden Falle sind unter dem Ausdruck »Polymerisaten« oder »polymeren Materialien' nicht nur aus den genannten Harzen hergestellte Formkörper oder Formlinge, sondern auch diese Harze als

A^r> Bindemittel. Träger oder Grundlage enthaltende Massen, z. B. Lacke, Druckfarben und Textildruckpasten, zu verstehen.

Eine Möglichkeit zum Anfärben eines Formkörpers oder Formlings aus einem Harz unter Verwendung einer Verbindung der Formel I besteht darin, die betreffende Verbindung der Formel I in der gewünschten Menge (beispielsweise 0,05 bis 1, vorzugsweise 0,1 bis 0,5 Gewichtsteile auf 100 Gewichtsteile Harz) in das Harz einzuarbeiten, die erhaltene Mischung aufzu-

ssiischmelzen oder einem Schmelzknetvorgang zu unterwerfen und schließlich die Mischung nach üblichen bekannten Harzverarbeitungsverfahren, z. B. Formpressen, Spritzguß, Kalandrieren oder Strangpressen, zu einem Formkörper der gewünschten Form, z. B.

einem Film, einer Folie, einer Platte, einem Rohr, einem Schlauch, einem Faden oder zu Pellets, zu verarbeiten. Bei einer anderen Arbeitsweise wird die Verbindung der Formel I vorher den zur Herstellung des betreffenden Harzes dienenden Monomeren oder Vorpolymerisaten einverleibt, worauf das Gemisch polymerisiert und (beispielsweise nach einem Gießverfahren) zu einem gefärbten Formkörper oder Formling aus dem betreffenden Harz verarbeitet wird.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen def Föfftfil I eignen sit.h auch zum Anfärben von Fasern, Geweben oder (Jestricken, Gespinsten, Gewirken und dergleichen. Sie können, ähnlich wie Dispersionsfarbstoffe, durch Tauchfärbung oder durch Bcdiuckcn (von Textilgut) applizierl werden.

Die Verbindungen der Formel I könen ferner als färbende Komponenten in Lacken und Druckfarben verwendet werden. Ferner können sie zu Lacken oder Druckfarben verarbeitet werden, indem sie üblichen Bestandteilen üblicher Anstriche, Lacke, backender Anstriche, Pülveranstrichmassen, wäßriger Emulsions^ •nstriche oder Druckfarben zugemischt werden.

Die folgenden Beispiele und Vergleichsbeispiele tollen die Erfindung näher veranschaulichen.

Beispiel 1

34,4 Teile 4-Methyl-8-arriinochinaldin und 143 Teile Teirachlorphthalsaureanhyflrifl wr.rden mit 240 Teilen ft-Chlornaphthalin versetzt, worauf das Gemisch auf Rückflüitemperalur erhitzt wird. Untel Entfernung von Wasser aus dem Reaktionssystem wird die Umsetzung 5 h lang ablaufengelassen. Dann wird das Reaktionsgemisch heiß filtriert, wobei man ein gelbes Reaktionsprodukt erhält. Das erhaltene Reaktionsprodukt wird zum Waschen unter Rühren mit 360 Teilen «-Chlornaphthalin erwärmt, dann heiß filtriert Und schließlich getrocknet, wobei 113 Teile eines gelben Produkts der Formel VII:

(VII)

ίο

!5

20

Cl

eines Fp. von über 360° C — erhalten werden.

Eine Elementaranalyse der erhaltenen Verbindung C₂JH₈O₄N₂CI₈ ergibt folgende Werte:

Ber.: C 45,81%. H 1,14%, N 3,96%, Cl 40,06%;
gef.: C 45.95%. H 1,08%, N 4,04%, CI 40,25%.

iR-Äbsofptionsspgktrum(IR/KBr):

1790,1735cm '(-CO-N-CO-),
1673,1623cm '(-CO-C-CO-),
1380 Cm-¹J-H

Sichtbares Absorptionssprektrum
(in Dimcthylformamidlösung):

λ_π«,:424ηιμ.

1,5 Teile der neuen Verbindung der Formel VII werden mit 1000 Teilen eines Polyäthylcnharzes gemischt, worauf das erhaltene Gemisch unter Verwendung eines Schmelzexlrudcrs bei einer Temperatur von 23O⁰CzU gelbgcfärbten Pellets extrudicrt wird.

Die erhaltenen Pellets werden unter den in Tabelle I angegebenen Bedingungen durch Spritzguß zu plattenförmigen Formungen verarbeitet.

Unter Verwendung eines durch eiriniinüligen Spritzguß bei einer Temperatur von 240°C hergestellten plattenförmigen Formlinge als Standard wird der Farbun',erschied AE der erhaltenen plattenförmigen Formlinge mittels eines Farbunterschiedmeßgeräts unter Verwendung eines Lab-Systems eitler gleichmäßigen Färbungsskala gemessen. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 1 enthalten.

Unter entsprechenden Bedingungen und unter Verwendung einer Verbindung der Formel:

311

(VIII)

C^-I

werden plattenförmige Preßlinge hergesteXf, worauf in gleicher Weise die Δ E-Werte mittels eines Farbunterschiedmeßgeräts bestimmt werden.

Die in Tabelle I enthaltenen Zahlenangaben stellen Relativwerte dar, die sich auf ΔΕ—Ό bei 240°C beziehen.

Tabelle I	Verbindung	Zvlindertemperatur f C) 240 240	260	280	300
		Aufenthaltsdauer (min) 1 5	5	5	5
		AE	ΔΕ	AE	AE
	VII	Standard (0) +0,85	+1,15	+1,84	+3,71
Beispiel 1	VIII	Standard (0) +1,14	+2,40	+8,16	+13,92
Vergleichsbeispiel 1

Aus Tabelle I geht hervor, daß die neue und Wird der durch einminütigen Spritzguß bei einer

erfindungsgemäße Verbindung der Formel VII eine weit 65 Temperatur von 240°C hergestellte plattenförmige geringere Farbänderung erfährt als die Verbindung der Preßling in einem Bewitterungsgerät bewittert, ist seine Formel VIII und folglich eine bessere thermische Lichtbeständigkeit besser als der Wert 6 auf einer Stabilität besitzt Blauskala.

Beispiel 2

Die im Beispiel 1 geschilderten Maßnahmen werden wiederholt, wobei jeoch anstelle des Tetrachlorphthalsäureanhydris 232 Teile Tetrabromphthalsäureanhydrid verwendet werden. Hierbei werden 166 Teile einer gelben Verbindung der folgenden Formel:

Br

IO

Eine Elementaranalyse der erhaltenen Verbindung C₂₇H₈O₄N₂Cl₄Br₄ ergibt folgende Werte:

Ben: C 36,61, H 0,91, N 3,16, Halogen 52,10%;
gef.: C 36,45, H 0,96, N 3,02, Halogen 51,63%.

IR-Absorptionsspektrum (IR/KBr):

1782,1733 cm"¹ (-CO-N-CO-),

1670,1618Cm-IC- CO-C-CO-),

1380 cm-'(-CH₃).
Sichtbares Absorptionsspektrum
(in Dimethylformamidlösung):

Br

erhalten.

Eine Elementaranalyse der erhaltenen
C₂₇H₈O₄N₂Br₈ ergibt folgende Werte:

Beispiel 4

62 Teile e-Tetrabromphthalimid^methylchinoIdin und 43 Teile Tetrachlorphthalsäureanhydrid werden in 200 Teilen Diphenyläther gelöst, worauf das Reaktionsgemisch 5 h lang auf Siedetemperatur erhitzt wird. Dann wird das Reaktionsgemisch bei einer Temperatur vor 120⁰C heiß filtriert und in 100 Teilen Dimethylformamid dispergiert Die erhaltene Dispersion wird 6 h lang bei einer Temperatur von 120° C gerührt. Nach dem Abfiltrieren wird das erhaltene Reaktionsprodukt mit Verbindung 25 Äthanol gewaschen, wobei 54 Teile einer gelben Verbindung der Formel:

Ber.: C 30,48%, H 0,67%, N 2,63%, Br 60,11%;
f?ef.: C 30,55%, H 0,82%, N 2,49%, Br 60,34%.

IR-Absorptionsspektrum (IR/KBr):

1770,1725 cm-'(--CO-N-CO-),

1668,1610 cm-· (-CO-C-CO),

1370 cm-1(-CH₃).
Sichtbares Absorptionsspektrum
(in Dimethylformamidlösung):

A_m„:428m^

Beispiel 3

17 Teile 4-Methyl-8-aminochinaldin und 29 Teile Tetrachlorphthalsäureanhydrid werden in 200 Teilen Trichlorbenzol erhitzt und 2 h lang bei Siedetemperatur miteinander umgesetzt, während gleichzeitig das gebildete Wasser aus dem Reaktionssystem entfernt wird. Dann werden 69 Teile Tetrabromphthalsäueanhydrid und 4 Teile Zinkchlorid zugesetzt und das Ganze erneut 3 h lang reagierengelassen. Nach Zusatz von 50 Teilen Dimethylformamid wird das Reaktionsgemisch erneut I h lang erhitzt. Das hierbei erhaltene Reaktionsprodukt wird bei einer Temperatur von l?0° C abfiltriert, mit 100 Teilen Dimethylformamid und dann mit Äthanol gewaschen und getrocknet, wobei 52 Teile einer gelben Verbindung der folgenden Formel:

CH,

CH₃

JO

40

Br

O=C

A

C

N

C=O

/

/
/

0

/

C

Br

/

Br

/ ■

I

Ή

i!

Il

I

- N''ν

\
Cl

C

0

/\

\

/

/
Cl

1 Ϊ

erhalten werden.

N

I

Br

erhalten werden.

Ber.: C 36,61, H 0,91, N 3,16, Halogen 52,10%;
gef.: C 36,53. H 1,02, N 3,23, Halogen 51,89%.

IR-Absorptionsspektrum (IR/KBr):
1770.1725Cm-Ii-CO-N-CO-),
1660,1614 cm-!(-CO-C-CO-).
1370 cm-'(-CH₃).

Sichtbares Absorptionsspektrum (in Dimethylforrnamidlösung):
A_m„: 425 Γημ.

Beispiel 5

3 Teile eines Chinophthalonpigments der Formel VII

1,0 von Beispiel 1 werden mit 1500 Teilen Polycarbonat

gemischt, worauf die erhaltene Mischung bei einer

Temperatur von 260 bis 265° C zu gelbfarbenen Pellets

schmelzextrudiert wird. Die erhaltenen Pellets werden

in üblicher bekannter Weise bei einer Temperatur Von 280°C durch Spritzguß zu einem plattenförmigen

Formling verarbeitet. Wird der erhaltene plattenförmi-

ge Preßling in einem Bewitterungsgerät getestet und

seine Wittertingsbeständigkeit auf einer Blauskala

909 612/445

bewertet, ist seine Witterungsbeständigkeit besser als der Wert 6.

Beispiel 6

0,6 Teile eines Chionphthalonpigments der Formel VII von Beispiel 1 und 3 Teile eines Titanoxids vom Rutiltyp werden mit 600 Teilen eines Polypropylenharzes gemischt Dann wird das erhaltene Gemisch mittels eines Extruders bei einer Temperatur von 220 bis 230⁰C zu gelbgefärbten Pellets schmelzextrudiert. Die erhaltenen Pellets werden unter den in der folgenden Tabelle II angegebenen Bedingungen durch Spritzguß zu kräftiggelbgefärbten plattenförmigen Formungen verarbeitet Hierbei ist keine Farbänderung aufgrund unterschiedlicher Bedingungen beim Spritzguß festzustellen. Sämtliche Produkte besitzen eine hervorragende thermische Stabilität.

Tabelle II	Aufenthaltsdauer
Zylindertemperatur	(min)
CQ	10
230	20
230	30
230	10
250	20
250	30
250

Beispiel 7

I Teil eines Chinophthalonpigmeius der Formel;
CH₃

Cl

O=C

Br

386 Teile Calciumcarbonat, 4 Teile Zinkstearat, 2a Teile monomeren Styrols und 35 Teile feinteiligen Polyäthylens werden mittels einer Kugelmühle vermählen. Das erhaltene Gemisch wird mit 300 Teilen Glasfasern, 240 Teilen eines ungesättigten Polyesterharzes vom isophthalsäuretyp und 10 Teilen Calciumhydroxid gemischt Nach Zugabe eines Polymerisationsanspringmittels wird das Gemisch bei einer Temperatur von 180" C zu einem Formling verarbeitet Hierbei erhält man einen verstärkten Polyesterformling, der kräftiggelbgefärbt ist.

Beispiel 8

Sämtliche gemäß den vorhergehenden Beispielen hergestellten pulverförmigen Pigmente (in der folgenden Tabelle III durch die Zahl des jeweiligen Beispiels identifiziert) werden mit den in Tabelle III angegebenen verschiedenen Harzen gemischt Hierauf werden die einzelnen Harzmischungen aufgeschmolzen und unter vier verschiedenen Temperaturbedingungen (jeweils zwei Temperaturen an beiden Enden jedes Temperaturoder Zeitbereichs und zwei Punkte im Bereichsinneren) durch Spritzguß zu Formungen verarbeitet Die Unterschiede in der Farbe zwischen den plattenförmigen Formungen werden zur Bewertung der thermischen Stabilität visuell bestimmt.

Die erhaltenen plattenförmigen Preßlinge werden mittels eines Bewitterungstestgeräts mit einer Kohlenbogenlampe beleuchtet, worauf die Witterungsbeständigkeit der einzelnen Prüflinge auf einer Blauskala bewertet wird.

Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle III zusammengestellt:

Tabelle	III	Gehalt	Harz	Bedingungen beim	Bewertung	Witterungs- bcstiindigkcit
Versuch		0,1	Polystyrol	Spritzguß	thermische Stabilität	über dem Wert 6
Nr.		0,1	Polystyrol	220-280 C, 2 min	keine Verfärbung	über dem Wert 6
8-1	Versuchsbedingungen	0,1	Polyäthylen	220-280 C, 2 min	keine Verfärbung	über dem Wert 6
8-2	Pigment des Bei spiels	0,15	Polycarbonat	240-280 C, 5 min	keine Verfärbung	über dem Wert 6
8-3	1	0,1	Polypropylen (mit 0,5 % TiO₂)	300 C, 2-20 min	keine Verfärbung	—
8-4	2	0,1	Polystyrol	230 C, 10 min, bis 250 C, 30 min	keine Verfärbung	über dem Wert 6
8-5	2	0,1	Polyäthylen	220-280 C, 2 min	keine Verfärbung	über dem Wert 6
8-6	2	0,15	Polycarbonat	240-^280°C, S min	keine Verfärbung	über dem Wert 6
8-7	2	0,1	Polypropylen (mit 0,5 % TiO₂)	30Ö°c; 2-20 min	keine Verfärbung
8-8	3		23O⁰Q 10 min, bis 25O⁰C, 30 min	keine Verfärbung
8^9	3
4
4

Claims

Patentansprüche; I, Verbindungen der allgemeinen Formel:

M)

Ii

20

in der

R Alkyl mh 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Phenyl,

Χι Chlor oder Brom und
Y ein Rest der allgemeinen Formeln

4. Verbindungen gemäß der im Anspruch 1 angegebenen Formel, dadurch gekennzeichnet, daß der Ring A nicht weiter substituiert ist.

5. Verbindungen nach Anspru<-h !,gekennzeichnet durch die allgemeine Formel

X₁ X,

in der

R' Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und

Xi und X₂ jeweils Chlor oder Brom

6. Verbindungen nach Anspruch !,gekennzeichnet durch die allgemeine Formel

cn,

sind, 4')

wobei Xj und Xj jeweils Chlor oder Brom und η eine ganze Zahl von 2 bis 4 sind,

und der Ring A noch durch einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder ein Halogenatom weiter substituiert sein kann. _m

2. Verbindungen gemäß der im Anspruch 1 angegebenen Formel, dadurch gekennzeichnet, daß R Methyl ist.

3. Verbindungen gemäß der im Anspruch 1 angegebenen Formel, dadurch gekennzeichnet, daß y, Y ein Rest der allgemeinen Formel

65

X, X₁

in der

Xi und X₂ jeweils Chlor oder Brom

7. Verbindung nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Formel

ist, in welcher X2 Chlor oder Brom ist.

Cl

8. VerbindungnnchAnspruch („gekennzeichnet durch die Formel

Br

3r

9. Verbindung nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Formel

linderivul der uligemeinen Formel
R