DE2626271C3 - Chinolinderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung derselben zum Färben - Google Patents

Description

Xi

wonn

Xi ein Halogenatom; X2 ein Halogenatom; und π eine ganze Zahl von 0 bis 6

sind.

9. Verbindungen nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß Xi und X₂ jeweils ein Chloroder Bromatom sind.

10. Verbindungen nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß η eine ganze Zahl von 0 bis 4 ist

11. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen gemäß Anspruch 1 der allgemeinen Formel

dadurch gekennzeichnet, daß man ein Chinolinderivat der allgemeinen Formel

CH₃

mit einer Aryldicarbonsäure der allgemeinen Formel O

C-OH / Y \

C-OH

Il ο

oder einem reaktionsfähigen Derivat derselben umsetzt und daß man gegebenenfalls das erhaltene Reaktionsprodukt halogeniert, wobei in den Formeln Y, Z, A und B die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzen.

12. Verwendung der Verbindungen der im Anspruch 1 angegebenen allgemeinen Formel als Pigmente.

13. Verwendung von Verbindungen der im Anspruch 1 angegebenen allgemeinen Formel zum Färben von polymeren Materialien bzw. Polymerisaten.

Es sind bereits zahlreiche Chinolinderivate, insbesondere Chinophthalonverbindungen, bekannt. So ist es

beispielEwweise aus der L¹S-PS 36 22 583 bekannt, Verbindungen der allgemeinen Formel:

X₄

worin X₃ und X₄ unabhängig voneinander Chlor- oder Bromatome darstellen, als gelbe Farbstoffe zu verwenden. Die aus der genannten US-PS bekannten Chinolinderivate besitzen jedoch keine ausreichende thermische Stabilität und Witterungsbeständigkeit und kranken darüber hinaus daran, daß sie sich bei Verwendung im Rahmen mit aufgeschmolzenen Polymerisaten durchgeführten Formgebungsverfahren verfärben.

Aus der DE-PS 22 30 601 sind Chhophthalonpigmente bekannt, die als gelbe Anstrichpigmente und Kunststoff pigmente sowie gelbe Farbstoffe für Druckfarben Verwendung finden können. Nachteilig an den bekannten gelben Chinophthalonpigmenten ist jedoch, daß sie keinen tiefgelben, sondern nur einen rötlichgelben Farbton liefern. Darüber hinaus läßt ihre Wanderungsbeständigkeit zu wünschen übrig. Schließlich beeinträchtigen sie bei ihrer Verwendung zum Färben von Polymerisaten deren Dimensionsstabilität.

Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, neue, insbesondere als einen tiefgelben Farbton erzeugende gelbe Pigmente verwendbare Chinolinderivate verbesserter thermischer Stabilität, Wanderungsbeständigkeit und Witterungsbeständigkeit sowie ein Verfahren zur Herstellung dieser Chinolinderivate zu schaffen.

Gegenstand der Erfindung sind somit Verbindungen der in den Ansprüchen gekennzeichneten Art.

Vorzugsweise steht in der allgemeinen Formel der Rest Y für den 1,2-Phenylenrest. Sofern substituier;, trägt der Rest Y als Substituenten zweckmäßigerweise 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4 gleiche oder verschiedene Halogenatome.

Unter »Halogenatomen« sind Chlor-, Brom-, Fluor- und Jodatome, insbesondere Chlor- und Bromatome, zu verstehen. Die gegebenenfalls durch Methyl, Chlor oder Brom substituierten Benzolsulfonylreste sind der Benzolsulfonyl-, p-Toluolsulfonyl-, p-Chlorbenzolsulfonyl- oder p-Brombenzolsulfonylrest.

In den im Anspruch 1 genannten Acylresten ist R vorzugsweise ein kurzkettiger Alkylrest mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen und R' insbesondere ein Phenylenrest Beispiele für geeignete Acylreste sind er Acetyl-, Propionyl-, Benzoyl- oder Phthaloylrest.

Der Rest Z stellt unsubstituiertes oder durch mindestens 1, zweckmäßigerweise 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4 Halogenatom(e), die gleich oder voneinander verschieden sein können, substituiertes 1,2-Naphthylen, 23-Naphthylen, 1,8-Naphthylen oder 2,2'-Biphenylen, vorzugsweise unsubstituiertes oder durch mindestens 1, zweckmäßigerweise 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4 Halogenatom(e), substituiertes 1,8-Naphthylen dar.

Obwohl die Ringe A und B mit mindestens einem der

im Anspruch 1 genannten Substituenten substiuiert sein können, sind sie vorzugsweise unsubstituiert Beispiele für geeignete Substituenten sind Halogenatome, wie Chlor- oder Bromatome, kurzkettige Alkylreste bzw. Niedrigalkylreste mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, wie Methyl-, Äthyl-, n- oder Isopropyl- oder n-, Iso- oder t2rt.-Butylreste, kurzkettige Alkoxyreste mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, wie Methoxy-, Äthoxy-, n- oder Isopropoxy- oder n-, Iso- oder tert-Butoxyreste, oder der Phenylrest

Diese Substituenten können sich in mindestens einer der 4-, 5- und 6-SteUungen des Chinolinrings befinden. Von den genannten Substituenten enthalten die Chinolinderivate gemäß der Erfindung vorzugsweise Halogenatome und kurzkettige Alkylreste bzw. Niedrigalkylreste.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen der im Anspruch 1 angegebenen Formel können folgende tautomere Formen bilden:

(Ia)

OH

Il

(I-b)

Il

(l-c)

Unter Berücksichtigung dessen umfassen die durch b5 die allgemeine Formel des Anspruchs 1 dargestellten Chi lolinderivate gemäß der Erfindung selbstverständlich auch sämtliche tautomeren Formen der Formeln I-a bis I-c.

Besonders gut geeignete erfindungsgemäße Verbindungen sind solche der allgemeinen Formel:

O X,

worin bedeuten:

Xi ein Halogenatom, insbesondere ein Chlor- oder

Bromatom und
Z' gegebenenfalls durch 1 bis 6, insbesondere 1 bis 4 Halcgenatom(e) substituiertes 1,2-Naphtylen, 2,3-Naphthylen oder 1,8-Naphthylen.

Bevorzugte erfindungsgemäße Chir.olinderivate sind solche der allgemeinen Formel:

worin bedeuten:

Xi ein Halogenatom, insbesondere ein Chlor- oder

Bromatom;
X2 ein Halogenatom, insbesondere ein Chlor- oder

Bromatom und
η eine ganze Zahl von 0 bis 6, insbesondere von 0 bis

Typische Beispiele für erfindungsgemäße Verbindungen sind:

(1) 2-(4',5',6',7'-Tetrachlor-(oderTetrabrom)

1', 3'-indandionyl-2')-8-naphthalimidochinolin;

(2) 2-(4',5',6',7'-Tetrachlor-(oderTetrabrom)

1', 3'-indandionyl-2')-4-methyl-8-naphthalimidochinolin;

(3) 2-(5',6'-Benzo-r,3'-indandionyl-2')-8-naphthalimidochinolin;

(4) 2-(i',3'-Indandionyl-2')-8-(3' oder 4'-brom-naphthalimido)chinolin

(5) 2-[5',6'-(l",4"-Dibrombenzo)-r.3'-indandionyl-2']-8-naphthalimidochinolin;

(6) 2-(4',5',6',7'-Tetrachlor-1 ',3'-indandionyl-2')-8-tetrabromnaphthalimidochinolin;

(7) 2-(£i',6'-Benzotetrabrom-1',3'-indandionyl-2')-8-naphthalimidochinolin;

(8) 2-(4',5',6',7'-Tetrabrom-l',3'-indandionyl-2')-8-dibromnaphthalimidochinolin;

(9) 2-(4',5'-Benzodibrom-1 ',3'-indandionyl-2')-8-naphthalimidochinolin;

(10) 2-(4',5'- Benzo-1 ',3'-indandionyl-2')-8-tetrachlornaphthalimidochinolin;

(11) 2-[5',6'-(p-Brombenzolsulfonyl)-benzol',3'-indandionyl-2']-8-naphthalimidochinolin;

(12) 2-[5',6'-(benzolsulfonyl)-benzo-r3'-indandionyl-2']-8-tetrabiOmnaphthalimidochinolin;

(13) 2-[5',6'-Benzotetrachlor- (oder -tetrabrom-) l'3'-indandionyl-2']-8-naphthalimidochinolin;

(14) 2-(4',5'-BenzotetrahydroRaphthalin-

l'3'-dionyl-2')-8-naphthalimidochinolin; (15) 2-[4'^'-Benzobrom- (oder -chlor-) tetrahydronaphthalin-1 '3'-dionyl-2']-4-methyl-8-naphthalimidochinolin;
(16) 2-[4'3',6',7'-Tetrabrom-(oder Tetrachlor-) l'3'-indandionyl-2']-8-(5',8'-dibromnaphtha-

lin-2'3'-dicarboximido)chinolin; (17) 2-(l'3'-Indandionyl-2')-8-dichlor-(oder -dibrom-)

naphthalin^'^'-dicarboximidochinolin; (18)2-(r,3'-Indandionyl-2')-8-tetrabrom-(oder -tetrachlor-)

naphthalin-2',3'-dicarboximidochinolin;

(19) 2-[5',6'-Benzodichlor-(oder-dibrom)

1 ',3'-indandionyl-2']-8-(dichlornaphthalin-2',3'-dicarbox;mido)-chinolin;

(20) 2-[5',6'-Benzotetrabrom- (oder -tetrachlor-) l',3'-indandionyl-2']-8-tetrachlornaphthalin-2',3'-dicarboximidochinolin;

(21) 2-[4',5'- Benzodichlor (oder -dibrom-) l',3'-indandionyl-2']-8-dichlor-(oder -dibrom-)
naphthalin-2',3'-dicarboximidochinolin;

(22) 2-[4',5'-Benzodichlor- (oder -dibrom-) tetrahydronaphthalin-1 \3'-dionyl-2']-8-dichlor-(oder -dibrom-) naphthalin-2',3'-dicarboximidochinolin;

(23) 2-(4',5',6',7'-Tetrachlor-1 ',3'-indandionyl-2')-4-methyl-8-(5',8'-dibrom)naphthalin-

r> 2',3'-dicarboximidochinolin;

(24) 2-(4',5',6',7'-Tetrachlor-l ',3'-indandionyl-2')-6-brom-8-(5',8'-dibrom)naphthalin-2',3'-dicarboximidochinolin;

(25) 2-(4',5',6',7'-Tetrachlor-l ',3'-indandionyl-2')-4-methoxy-8-tetrabromnaphthalin-2',3'-dicarboximidochinolin;

(26) 2-t4',5',6',7'-Tetrachlor- (oder Tetrabrom-) l',3'-indandionyl-2']-8-dibromnaphthalin-1 \2'-dicarboximidochinolin;

(27) 2-(l'.3'-lndandionyl-2)-8-dichlor-(oder -dibrom-)
naphthalin-l^-dicarboximidochinolin;

(28) 2-[5',6'-Benzotetrachlor- (oder -tetrabrom-) l',3'-indandionyl-2']-8-tetrachlor-(oder -tetrabrom-)
naphthalin-l'^'-dicarboximidochinolin;

(29) 2-[4',5'-Benzodichlor-(oder-dibrom) l',3'-indandionyl-2']-8-dichlor-(oder -dibrom-)

naphthalin-r^'-dicarboximidochinolin;

(30) 2-[4',5'-Benzotetrahydrodichlor-(oder -dibrom-)

naphthalin-1 \3'-diony!-2']-8-dichlor-(oder -dibrom-)

naphthalin-1 '^'-dicarboximidochinolin;

(31) 2-(4',5',6',7'-Tetrachlor-l',3'-indandionyl-2')-4-methyl-(oder -methoxy-) 8-dibromnaphthalin-1 ',2'-dicarboximidochinolin;

(32) 2-[4',5',6',7'-Tetrachlor-(oder-Tetrabrom-) l',3'-indandionyl-2']-8-diphenimidochinolin;

(33) 2-(Benzoyl-r,3'-indandionyl-2')-8-naphthalimidochinolin;

(34) 2-(6',7'-Phthaloyl-l'3'-indandionyl-2')-8-naphthalimidochinolin und

(35) 2-(4',5'_>6',7'-Tetrachlor-1 ⁽3'-indandionyl-2')-5-sulfo-8-naphthalimidochinolin.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen der im Anspruch 1 angegebenen allgemeinen Formel lassen sich ohne weiteres beispielsweise durch Umsetzen eines Chiolinderivats der Formel:

(Π)

= O

worin Z, A und B die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzen, mit einer Aryldicarbonsäure der allgemeinen Formel:

C-OH

C-OH O

(ΙΠ) geringem Überschuß (1,2 bis 3-molar), vorzugsweise in der etwa 1,5-molaren Menge zu verwenden.

Die Umsetzung schreitet beim Erhitzen der beiden Ausgangsverbindungen unter den angegebenen Reaktionsbedingungen ausreichend rasch fort. Zweckmäßigerweise wird jedoch die Umsetzung in Gegenwart einer katalytischen Menge eines Fiiedel-Crafts-Katalysators, z. B. Zinkchlorid, Aluminiumchlorid, Antimonpentoxid, Eisentrichlorid, Zinntetrachlorid oder Titante-

lu trachlorid, durchgeführt. Dies ist insbesondere dann erforderlich, wenn bei relativ niedriger Reaktionstemperatur, beispielsweise bei einer Temperatur von höchstens etwa 25O⁰C, gearbeitet wird. Bei derart niedrigen Temperaturen sinkt nämlich die Reaktionsgeschwindigkeit.

Die ais Ausgangsverbindungen verwendeten Chinolinderivate der Formel II sind neue Verbindungen, die sich beispielsweise durch Umsetzen eines 8-Aminochinaldinderivats der Formel:

20

worin Y die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzt, oder einem reaktionsfähigen Derivat derselben und gegebenenfalls Halogenieren des Reaktionsprodukts herstellen. 3~>

Die Umsetzung zwischen dem Chinolinderivat der Formel Il und der Aryldicarbonsäure der Formel III oder einem reaktionsfähigen Derivat derselben kann in Abwesenheit eines Lösungsmittels durchgeführt werden. In der Regel wird sie jedoch in Anwesenheit eines 4» Lösungsmittels durchgeführt Geeignete Lösungsmittel sind unter den Reaktionsbedingungen inerte organische Lösungsmittel, beispielsweise Kohlenwasserstoffe, wie Decali». Tetralin oder Trimethylbenzol, halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie Dichlorbenzol, Trichlorbenzol 4~, oder Chlornaphthalin, nitrierte Kohlenwasserstoffe, wie Nitrobenzol, Äther, wie Diphenylether, und N-Methylpyrrolidon.

Die Umsetzung erfolgt zweckmäßigerweise unter Erwärmen. Die Temperatur kann je nach Art und =>o Menge der Ausgangsverbindungen, der Art des Lösungsmittels und der^eleichsn sehr verschiede^{11 c}**'ⁿ In der Regel beträgt sie 100" bis 350⁰C, vorzugsweise 150° bis 300⁰C. Obwohl die Umsetzung unter vermindertem oder erhöhtem Druck durchgeführt werden kann, wird sie üblicherweise unter normalem Atmosphärendruck durchgeführt Innerhalb des angegebenen Temperaturbereichs ist die Umsetzung in der Regel in 2 bis 10 h beendet

Das Verhältnis \ on Chinolinderivat der Formel II zu bo der Aryldicarbonsäure der Formel III oder deren reaktionsfähigem Derivat ist nicht kritisch, es kann vielmehr je nach den Ausgangsverbindungen oder den Reaktionsbedingungen über einen weiten Bereich variiert werden. In der Regel ist es von Vorteil, die b5 Aryldicarbonsäure der Formel IH oder ihr reaktionsfähiges Derivat in einer zum Chinolinderivat II mindestens äquimolaren Menge, zweckmäßigerweise in

CH₃

(IV)

NH₂

J(I worin die Ringe A und B unter die angegebene Definition fallen, mit einer Aryldicarbonsäure der Formel:

C-OH

C-OH

worin Z die angegebene Bedeutung besitzt herstellen lassen.

Die Umsetzung zwischen einer Verbindung der Formel IV und einer Verbindung der Formel V kann durch Erwärmen der beiden Reaktionsteilnehmer in Abwesenheit, vorzugsweise in Anwesenheit eines Lösungsmittels des beschriebenen Typs durchgeführt werden. In der Regel wird diese Umsetzung unter milderen Reaktionsbedingungen durchgeführt als sie bei der Umsetzung des Chinolinderivats der Formel II mit der Aryldicarbonsäure der Formel III oder einem reaktionsfähigen Derivat derselben eingehalten werden. So beträgt beispielsweise die Erhitzungstemperatur in der Regel (nur) 100° bis etwa 250⁰C- Mit zunehmender Reaktionstemperatur kommt es nicht nur zu einer Kondensation des Aminorest in 8-Stellung der Verbindung der Formel IV mit der Verbindung der Formel V, es ist auch eine verstärkte Neigung des Methylrests in 2-Stellung, von der Verbindung der Formel V angegriffen zu werden, festzustellen. Bei Einhaltung einer derart hohen Reaktionstemperatur sollten geeignete Maßnahmen, z. B. eine Verkürzung der Reaktionsdauer, getroffen werden, damit vornehmlich die Verbindung der Formel II gebildet wird. Diese Umsetzung erfordert keine Katalyse.

Das Verhältnis von Verbindung der Formel IV zur Verbindung der Formel V ist nicht kritisch, zweckmäßigerweise sollte jedoch das Molverhältnis der ersteren zur letzteren auf etwa 1 :1 bis etwa 1 :1,2 eingestellt werden.

Die bei letzterer Umsetzung gebildete Verbindung der Formel II kann entweder direkt (ohne Isolierung) oder nach einer Isolierung zur Herstellung der Chinolinderivate gemäß der Erfindung verwendet werden.

Gemäß einer anderen Ausführungsform des Verfahrens der Erfindung können Verbindungen der Formel:

(Id)

worin Z und die Ringe A und B unter die im Anspruch 1 angegebene Definition fallen, direkt aus dem 8-Aminochinaldinderivat der Formel IV hergestellt werden, wenn man die Aryldicarbonsäure der Formel V oder ihr reaktionsfähiges Derivat als Aryldicarbonsäure der Formel III oder deren reaktionsfähiges Derivat verwendet Die Verbindungen der Formel I-d fallen ebenfalls unter die im Anspruch 1 angegebene allgemeine Formel, worin dann der Rest Y dieselbe Bedeutung besitzt wie der Rest Z.

In diesem Falle kann das 8-Aminochinaldinderivat der Formel IV mit der Aryldicarbonsäure der Formel V oder ihrem reaktionsfähigen Derivat unter denselben Reaktionsbedingungen, wie sie für die Umsetzung des Chinolindenvats der Formel II mit der Aryldicarbonsäure der Formel IH oder ihrem reaktionsfähigen Derivat geschildert wurden, umgesetzt werden. Das Verhältnis zwischen Verbindung der Formel IV und Verbindung der Formel V ist nicht kritisch, zweckmäßigerweise werden mindestens 2 Mole (vorzugsweise bis zu etwa 6 Mole) Verbindung der Formel V mit jeweils 1 Mol Verbindung der Formel IV umgesetzt

Typische Beispiele für als bei der genannten Umsetzung als Ausgangsverbindungen verwendbare 8-Aminochinaldinderivate der Formel IV sind

8-Aminochinaldin,

4-Methyl-8-aminochinaldin,

4-Methoxy-8-aminochinaldin,

4-Brom-8-aminochinaldin,

6-Brom-8-aminochinaldin und

6-Methyl-8-aminochinaldin.

vat der Formel IV oder dem Chinolinderivat der Formel II gemäß Patentanspruch 11 umsetzbare Aryldicarbonsäuren der Formeln III oder V sind

Naphthalin-23-dicarbonsäure, 5,8-Dibrom- (oder -dichlor-) naphthalin-

2,3-dicarbonsäure, 5,6,7,8-Tetrabrom- (oder -tetrachlor-)

naphthalin-23-dicarbonsäure, 1 ^-Naphthalindicarbonsäiire, Dichlor- (oder Dibrom-) naphthalin-

1,2-dicarbonsäure, N aph thalin-1,8-dicarbonsäure, 3-Chlor- (oder Brom-) naphthalin-

1,8-dicarbonsäure,

4-Chlor- (oder Brom-) naphthalin-

1,8-dicarbonsäure,

4,5-Dibromnaphthalin-l,8-dicarbonsäure, Hexabromnaphthalin-1,8-dicarbonsäure, ^r> Benzolsulfonylnaphthalin-23-dicarbonsäure und

22'- Diphensäure.

Weitere Beispiele für Verbindungen der allgemeinen Formel III sind

Phthalsäure, Tetrachlor- (oder Tetrabrom-)phthalsäure und

6',7'-Phthaloylphthalsäure.

i) Geeignete reaktionsfähige Derivate der genannten Aryldicarbonsäuren sind deren Anhydride oder Ester, insbesondere deren kurzkettige Aikylester.

Gegebenenfalls kann die nach dem geschilderten Verfahren herstellbare Verbindung der Formel des

Anspruchs 1 halogeniert werden.

Die Halogenierung läßt sich in nach für die Ringhalogenierung aromatischer Verbindungen üblicher Weise durchführen. Zu diesem Zweck geeignete Halogeniermittel sind übliche Ringhalogeniermittel,

z. B. elementare Halogene, wie Chlor odei Brom, und Antimonpentachlorid.

Die Halogenierung läßt sich in üblichen inerten organischen Lösungsmitteln bei Temperaturen von in der Regel 0° bis 150⁰C durchführen.

jo Die gebildete Verbindung der Formel gemäß Anspruch 1 kann in an sich bekannter Weise vom Reaktionsgemisch abgetrennt und gereinigt werden. So wird beispielsweise das Reaktionsgemisch nach beendeter Umsetzung abgekühlt, worauf der gebildete

Γ) Niederschlag beispielsweise durch Filtrieren oder Zentrifugieren abgetrennt und gewonnen wird. Die derart abgetrennte und gewonnene erfindungsgemäße Verbindung besitzt eine ausreichend hohe Reinheit und läßt sich direkt auf den im folgenden beschriebenen Applikationsgebieten zum Einsatz bringen. Gegebenenfalls kann sie jedoch durch Waschen mit organischen Lösungsmitteln, beispielsweise Alkoholen, wie Methanol und Äthanol, Ketonen, wie Aceton oder Methyläthylketon, oder Amiden, wie Dimethylformamid oder

Dimethylacetamid, weitergereinigt werden.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können einer auf dem Gebiet der Pigmentchemie üblichen bekannten Pigmentbildungsbehandlung unterworfen werden. So können sie beispielsweise in konzentrierter Schwefel säure gelöst werden, worauf die erhaltene Lösung zur Wiederausfällung der betreffenden Verbindungen in Form eines feinen Pulvers in Wasser eingegossen wird. Andererseits können die Verbindungen mittels einer Pulverisiervorrichtung, z. B. einer Kugelmühle, fein pulverisiert werden.

Die Verbindungen gemäß der Erfindung besitzen eine gelbe Farbe und eine hervorragende thermische Stabilität, Witterungsbeständigkeit und Beständigkeit gegen Wandern bzw. Ausbluten. Diese Eigenschaften befähigen die Verbindungen gemäß der Erfindung zur vorteilhaften Verwendung als färbende Komponenten gelber organischer Pigmente.

Diejenigen erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel, in welcher Z für gegebenenfalls halogensubstituiertes 1,8-Naphthylen steht, besitzen sowohl eine hohe chemische Beständigkeit als auch eine überragende thermische Stabilität, Witterungsbeständigkeit und Beständigkeit gegen Wandern bzw.

Ausbluten. Sie sind insbesondere deshalb besonders gut geeignet, weil sie nicht durch häufig als Harzzusätze verwendete Chemikalien, z. B. Zinkstearat, angegriffen werden.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen eignen sich als gelbe organische Pigmente, die entsprechend üblichen organischen Pigmenten auf den verschiedensten Einsatzgebieten, z. B. zum Anfärben polymerer Formkörper, als färbende Komponenten von Lacken, Druckfarben, Zeichenstiften, Malfarben oder Farben zum Bedrucken von Textilwaren, zum Einsatz gebracht werden können.

Insbesondere eignen sich die erfindungsgemäßen Verbindungen in höchst vorteilhafter Weise zum Anfärben von Polymerisaten, z. B. Polyolefinen, PolystyroL Acrylpoiymerisaten, Vinylpolymerisaten, Polyamiden, Polyestern, Polyacetalen, Polycarbonaten, Aminoplasten, regenerierter Cellulose, Epoxyharzen, Phenolharzen, Harnstoffharzen, Melaminharzen und Polyimidharzen, wobei sie diesen neben einem tiefgelben Farbton auch eine hervorragende Dimentionsstabilität verleihen.

Im vorliegenden Falle sind unter dem Ausdruck »Polymerisaten« oder »polymeren Materialien« nicht nur aus den genannten Harzen hergestellte Formkörper oder Formlinge, sondern auch diese Harze als Bindemittel, Träger oder Grundlage enthaltende Massen, z. B. Lacke, Druckfarben und Textildruckpasten, zu verstehen.

Eine Möglichkeit zum Anfärben eines Formkörpers oder Formlings aus einem Harz unter Verwendung einer erfindungsgemäßen Verbindung besteht darin, die jeweilige erfindungsgemäße Verbindung in der gewünschten Menge (beispielsweise 0,05 bis 1, vorzugsweise 0,1 bis 0,5 Gewichtsteile auf 100 Gewichtsteile Harz) in das Harz einzuarbeiten, die erhaltene Mischung aufzuschmelzen oder einem Schmelzknetvorgang zu unterwerfen und schließlich die Mischung nach üblichen bekannten Harzverarbeitungsverfahren, z.B. Formpressen, Spritzguß, Kalandrieren oder Strangpressen, zu einem Formkörper der gewünschten Form, z. B. zu einem Film, einer Folie, einer Platte, einem Rohr, einem Schlauch, einem Faden oder zu Pellets, zu verarbeiten. Bei einer anderen Arbeitsweise wird die Verbindung der Formel I vorher den zur Herstellung des betreffenden Harzes dienenden Monomeren oder Vorpolymerisaten einverleibt, worauf das Gemisch polymerisiert und (beispielsweise nach einem Gießverfahren) zu einem gefärbten Formkörper oder Formling aus dem betreffenden Harz verarbeitet wird.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel des Anspruchs 1 eignen sich auch zum Anfärben von

ken und dergleichen. Sie können, ähnlich wie Dispersionsfarbstoffe, durch Tauchfärbung oder durch Bedrukken (von Textilgut) applizieit werden.

Die folgendeii Beispiele und Vergleichsbeispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen.

Beispiel 1

io

1■>

20

2^r>

45

b) Dann wird das erhaltene Reaktionsgemisch mit 286 Teilen Tetrachlorphthalsäureanhydrid und 40 Teilen wasserfreien Zinkchlorids versetzt, worauf das neue Gemisch bei Atmosphärendruck 3 h lang unter Rückflußtemperatur reagieren gelassen wird.

c) Nach Zugabe von 300 Teilen Dimethylformamid wird das Gemisch erneut etwa 1 h lang unter Rückflußtemperatur bei Atmosphärendruck gerührt. Nach dem Abkühlen wird das gebildete Reaktionsprodukt abfiltriert. Der gelbe, kristalline Filterkuchen wird gründlich mit 1000 Teilen Dimethylformamid und dann mit Äthanol gewaschen und schließlich getrocknet, wobei 472 Teile eines pulverförmigen gelben Pigments mit einem Fp. von über 360⁰C erhalten werden. Das Absorptionsmaximum des erhaltenen Produkts im sichtbaren Bereich (in Dimethyiiormamidiösung) liegt bei 444 πιμ. Eine Infrarotspektralanalyse des erhaltenen Produkts zeigt charakteristische Absorptionen bei 1725 cm-' und 1720 cm-' (entsprechend dem Carbonylteil einer Imidbindung) und bei 1680 cm-^; und 1630 cm-' (entsprechend dem Carbonylteil eines Indandions). Bei dem erhaltenen Reaktionsprodukt handelt es sich um 2-(4',5',6',7'- Tetrachlor-1 ',3'-indandionyl-2')-8-naphthalimidochinolin der folgenden Formel:

35

O=C C=O

(1-e)

Beispiele 2bis 14

Beispiel 1 wird wiederholt, wobei in Stufe 1-a anstelle des 8-Aminochinaldins und der 1,8-Naphthalindicarbonsäure die folgenden Verbindungen der Formeln IV-a und V-a verwendet werden:

so

55

60

CH₃

(IV-a)

NH₂

O=C C = O

a) 158 Teile 8-Aminochinaldin werden mit 198 Teilen 13-Naphthalindicarbonsäureanhydrid und 2000 Teilen Trichlorbenzol versetzt, worauf das Reaktionsgemisch 3 h lang unter Atmosphärendruck und Rühren auf Rückflußtemperatur (etwa 220⁰C) erhitzt wird.

(V-a)

In den Formeln IV-a und V-a besitzen die Reste Ai und Bi die in der folgenden Tabelle I angegebenen Bedeutungen.

Das erhaltene 8-Naphthaliminochinaldin wird mit einem Dicarbonsäureanhydrid der Formel:

O C— ι

C₁

(Dl-a) 14

Absorptionswellenlängen (im sichtbaren Spektralbereich) der erhaltenen Produkte sind ebenfalls in Tabelle I angegeben.

Die jeweils erhaltenen Produkte besitzen allgemein die folgende Formel:

C-J

Il ο

worin Ci die in der folgenden Tabelle 1 angegebene Bedeutung besitzt, versetzt, worauf die Maßnahmen 1-b und 1-c von Beispiel 1 wiederholt werden. Hierbei werden in jedem Falle pulverförmige gelbe Pigmente erhalten. Die Infrarotabsorptionsspektren und die

IO

A₁

(H)

Tabelle 1

Bei- A|	B|	C1	Infrarotspektrum:	Absorptions-
spiel			charakteristische	maximum im
			Absorptionen	sichtbaren
				Spcktralbereich
			(cm1)	U,,,,,.,«1

2	H	H	Tetrabromphenylen
3	H	H	2,3-Naphthylen
4	H	H	5,8-Dibrom-2,3-naphthylen
5	H	H	Tetrabrom-2.3-naphthylen
6	4-Methy!	H	Tetrachlorphenylen
7	4-Methyl	4-Chlor	Tetrachlorphenylen
8	4-M ethyl	4-Brom	Tetrachlorphenylen
9	H	3-Brom	Tetrachlorphenylen
10	H	4-Chlor	Tetrachlorphenylen
Il	H	3-Brom	1,2-Naphthalin
12	H	H	1,8-Naphthalin
13	M	4,5-Di brom	Tetrachlorphenylen
14	H	H	D-Brombenzolsulfonvl-2.3-

1715,
1720,
1710,
1715,
1730,
1730,
1735,
1720.
1725,
1720,
1725,
1760,
1710,

1705, 1710, 1705, 1705, 1715, 1720, 1720, !680, 1720, 1710, 1720, 1740, 1705,

1680, 1630 1670, 1630 1670, 1630 1680, 1630 1670, 1630 1680. 1635 1675, 1630 1630

1680, 1630 1680, 1630 1680, 1630 1690, 1630 1680, 1630

447 457 459 460 440 440 440 444 444 459 430 448 458

Beispiele 15 bis

Ein 8-Aminochinaldinderivat der Formel:

ΓΗ

(IV-b)

NH₂

erhaltene Reaktionsgemisch wird mit einem Dicarbonsäureanhydrid der Formel:

Il

/Cv

wird mit einem 23-Naphthalindicarbonsäureanhydrid der Formel:

(V-b)

entsprechend Stufe 1-a von Beispiele 1 umgesetzt. Das

versetzt, worauf das Reaktionsgemisch entsprechend Stufen 1-b und 1-c von Beispiel 1 weiterbehandelt wird.

Die Infrarotabsorptionsspektren und die Absorpb5 tionsspektren im sichtbaren Spektralbereich der erhaltenen gelben pulverförmigen Produkte sind ebenso wie die Bedeutung der Reste A₂, B₂ und C₂ in der folgenden Tabelle Il zusammengestellt.

15 16

Die jeweils erhaltenen Produkte besitzen die folgende allgemeine Formel

0—c

Tabelle II

Beispiel

Infrarotspektruni: charakteristische Absorptionen	I	1730, 1670, 1640	Absorptions- maximum im sichibaren Spektralbereich
!cm"1:	1740, 1680, 1630	(/.„„„ m;jL)
1770	1730, 1670, 1630	444
1780.	1730. 1670. 1630	445
1780.	1730. 1680. 1630	445
1770.	1730, 1670, 1630	445
1770,	1740. 1670. 1630	457
1780,	1740. 1680, 1630	458
1790,	458
1790.	440

15 H H Tetrachlorphenylen

16 H 5.8-Dibrom Tetrachlorphenylen

17 H Tetrabrom Tetrachlorphenylen

18 H 5.8-Dibrom Tetrabromphenylen

19 H H 2.3-Naphthylen

20 H H 5,8-Dibrom-2,3-naphthylen

21 H 5,8-Dibrom 5.8-Dibrom-2.3-naphthyIen

22 4-Methvl II

Tetrachlorphenylen

Beispiele 23 bis 30

Hin 8-Aminochinaldinderivat der Formel:

CH₃ NH,

erhaltene Reaktionsgemisch wird mit einem Dicarbonsäureanhydrid der Formel:

_O

(IV-c)

wird mit einem 1,2-Naphthalindicarbonsäureanhydrid der Formel:

C-O

C₃

CIIIc)

(V-C)

entsprechend Stufe 1-a von Beispie 1 umgesetzt. Das versetzt, worauf das Reaktionsgemisch entsprechend Stufen 1 -b und 1 -c von Beispiel 1 weiterbehandelt wird.

■>o Die Infrarotabsorptionsspektren und die Absorptionswellenlängen im sichtbaren Bereich der erhaltenen gelben pulverförmigen Reaktionsprodukte sind ebenso wie die Bedeutungen der Reste A3, B3 und C3 in der folgenden Tabelle III zusammengestellt.

5i Die erhaltenen Reaktionsprodukte besitzen folgende allgemeine Formel:

o = c

130 220/191

Tabelle III

18

Bei- A₃
spiel

C₃ Infrarotspektrum:

charakteristische

Absorptionen

(cm"¹)

Absorptionsmaximum im sichtbaren Spektralbereich

Um

23	H
24	H
25	H
26	H
27	H
28	H
29	H

H Tetrachlorphenylen

H Tetrabromphenylen

H 1,2-Naphthylen

5,8-Dtbrom 5,8-Dibrom-l,2-naphthyIen

H 5,8-Dibrom-l,2-naphthylen

H 2,3-Naphthylen

H 5,8-Dibrom-2,3-naphthylen

30 4-Methyl H

Tetrachlorphenylen 1780, 1720,
1770, 1720,
1780, 1730,
1790, 1740,
1780, 1730,
1780, 1730,
1780, 1740,
1790, 1740,

1680, 1630
1670, 1630
1680, 1630
1680, 1630
1680, 1630
1680, 1630
1680, 1630
1680, 1630

444 444 459 460 460 459 460 440

Beispiele 31 und32

158 Teile 8-Aminochinaldin der Formel:

NH₂

O = C

C = O

umgesetzt. Das erhaltene Reaktionsgemisch wird mit einem Dicarbonsäureanhydrid der Formel:

werden mit 226 Teilen 2,2'-Biphenyldicarbonsäureanhydrid der Formel:

in 2000 Teilen α-Chlornaphthalin bei einer Temperatur von etwa 190°C entsprechend Stufe 1-a von Beispiel 1

(ΠΜ)

worin C₄ die in der folgenden Tabelle IV angegebene Bedeutung besitzt, versetzt, worauf das Reaktionsgemisch entsprechend Stufen 1-b und 1-c, jedoch ohne Zusatz von ZnCb, von Beispiel 1 weiterbehandelt wird. Die Infrarotabsorptionsspektren und die Absorptionswellenlängen im sichtbaren Bereich der erhaltenen gelben pulverförmigen Reaktionsprodukte sind in Tabelle IV zusammengestellt.

Die Reaktionsprodukte besitzen folgende allgemeine Formel:

(H)

Tabelle IV

Beispiel	C4	Infrarotspektrum:	Absorptions
		charakteristische	maximum im
		Absorptionen	sichtbaren
			Spektralbereich
		(cm"1)	U„,„v ΙΤΙμ)
31	Tetrachlorphenylen	1790, 1740, 1670, 1630	444
32	Tetrabromphenylen	1780, 1730, 1680, 1635	428

B e i s ρ i e 1 e 33 bis 35
und Vergleichsbeispiel 1

Die in Tabelle V angegebenen pulverförmigen Pigmente werden entsprechend Beispiel 1 hergestellt. Jeweils 03 Teil jeden Pigments wird mit 200 Teilen eines Polyäthylenharzes gemischt, worauf das erhaltene Gemisch verknetet und mittels eines Schmelzextruders bei einer Temperatur von 230⁰C zu gelben Pellets stranggepreßt wird.

Die erhaltenen Pellets werden unter den in Tabelle V

10

angegebenen Bedingungen durch Spritzguß zu platten-•förmigen Formungen verarbeitet Unter Verwendung eines Lab-Systems einer gleichmäßigen Färbungsskala wird mittels eines Farbunterschiedmeßgeräts der Farbunterschied ΔΕ der erhaltenen plattenförmigen Formlinge gemessen. Als Standard wurde ein durch einminütigen Spritzguß bei einer Temperatur von 240⁰C hergestellter plattenförmiger Formling verwendet Die in der folgenden Tabelle V aufgeführten Werte für den Farbunterschied stellen Relativwerte dar, die sich auf einen Farbunterschiedswert des Standardprüflings von 0 beziehen.

Tabelle V Beispiel

Temperatur in C	240	260	280	300
240	in min
Dauer i	5	5	5	5
1	AE	AE	AE	AE
AE

33 2-(4',5',6',7'-Tetrachlor-l',3'-indandionyl-2')-8-naphthalimidochinolin

34 2-(4',5',6',7'-Tetrachlor-l',3'-indandionyl-2')-8-(4'-bromnaphthalimido)chinolin

35 2-(4',5',6',7'-Tetrachlor-l',3'-indandionyl-2')-S-tetrabromnaphthalin^'^'-dicarboximidochinolin

Vergl.- 2-(4'.5',6',7'-Tetrachlor-r,3'-indandionyl-2')-Beisp. 1 S-tetrachlorphthalimidochinolin

+ 0,51 +1,42 +2,36 +5,21

+ 0,41 +1,35 +2,25 +5,13

+ 0,60 +1,52 +3,20 +6,52

+ 1,24 +2,51 +8,26 +13,95

Beispiel 36

Sämtliche in den vorhergehenden Beispielen erhaltenen pulverförmigen Pigmente werden mit den in Tabelle VI angegebenen verschiedenen Harzen gemischt worauf die jeweils erhaltene Mischung aufgeschmolzen und durch Spritzguß zu Formungen verarbeitet wird. Die Witterungsbeständigkeit der erhaltenen Prüflinge wird unter Verwendung eines Bewitterungsgeräts mittels einer Kohlenbogenlampe ermittelt. Die Ergebnisse wurden mittels einer Blauskala bewertet. Die thermische Stabilität wurde durch visuelles Beobachten der Farbänderung des Prüflings während seiner Herstellung durch Spritzguß unter den in Tabelle VI angegebenen Bedingungen bewertet.

Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle VI zusammengestellt. Die Zahl in der Spalte »Pigment« entspricht den vorhergehenden Beispielen.

I	Tabelle	VI	Menge	Harz	Bedingungen	beim	Bewertung:	Witterungs
1	Ver				Spritzgpß		Thermische	beständigkeit
P	such		(%)				Stabilität
p'il	Nr.	Versuchsbedingungen	0,1	Polystyrol	Temperatur	Dauer
Il					(C)	(min)		(Klasse)
1		Pig	0,15	Polycarbonat	220-280	2	keine	über 6
	1	ment	0,1	ADS-Harz mit 0,5% TiO2			Verfärbung
			0,1	Polypropylen mit 0,5% TiO2	300	2-20	desgl.	über 6
	2	1	0,1	Polystyrol	220-280	2	desgl.	über 6
	3		0,1	Polystyrol	230-250	10-30	desgl.	-
	4	1	0,1	Polystyrol	220-280	2	desgl.	über G
	5	2	0,15	Polycarbonat	220-280	2	desgl.	-
	6	2	0,1	ABS-Harz mit 0,5% TiO2	220-280	2	desgl.	-
	7	14	0,1	Polypropylen mit 0,5% TiO2	300	2-20	desgl.	über 6
	8	19			2:u 280	2	desgl.	über 6
	9	15	230-250	10-30	desgl.	-
	10	14
17
17

	21	Menge	Harz	26 26 271	beim	22	Witte rungs-
							bestäiidigkeit
	Versuchsbedingungen	(%)				Bewertung:
		0,2	Polystyrol	Bedingungen	Dauer	Thermische
Fortsetzung	Pig-			Spritzguß	(min)	Stabilität	(Klasse)
Ver	ment	0,2	Polystyrol		2
such		0,15	Polycarbonat	Temperatur
Nr.	22	0,1	ABS-Harz	( C)	2	keine	-
		0,1	Polypropylen	220-280	2-20	Verfärbung	über 6
	26	0,1	Polystyrol		2	desgl.	über 6
11	22	0,15	Polycarbonat	220-280	10-30	desgl.	-
	23	0,1	ABS-Harz	300	2	desgl.	über 6
12	23	0,15	Polyäthylen	220-280	2-20	desgl.	über 6
13	30	0,15	Polyäthylen	mit 0,5% TiO2 230-250	2	desgl.	über 6
14	30			220-280	5	desgl.	über 6
15	31		300	5	desgl.	über 6
16	1	220-280	werden:	desgl.	Färbeflotte
17	14	240-280		desgl.
18		240-280	hierbei wird eine
19		2 j zugesetzt
20

Beispiel 37
2 Teile eines Chinophthalonpigments der Formel:

O Cl

Cl

erhalten.

In die erhaltene Färbeflotte werden 100 Teile Polyesterfasern getaucht und 2 h lang bei einer Temperatur von 100⁰C bis 120° C angefärbt. Nach dem Anfärben werden die Fasern mit Wasser und dann mit 3000 Teilen Wasser, das 4 Teile eines Schwefelsäureester eines höheren Alkohols enthält, gewaschen. Die erhaltenen Polyesterfasern sind gelb gefärbt.

Die geschilderten Maßnahmen werden unter Verwendung einer Chinophthalonverbindung der Formel:

und 300 Teile Di-(2-äthylhexyl)phthalat werden mit 700 Teilen eines Polyvinylchloridharzes gemischt, worauf das erhaltene Gemisch mit Hilfe zweier Walzen bei einer Temperatur von 155° bis 160⁰C durchgeknetet und zu einer gelben Folie verarbeitet wird. Letztere besitzt eine gute thermische Stabilität und Witterungsbeständigkeit und eine hervorragende Ausblutbeständigkeit.

Beispiel 38
1 Teil einer Chinophthalonverbindung der Formel:

O=C

wiederholt, wobei letztlich grünlichgelb gefärbte Polyesterfasern erhalten werden.

Beispiel 39
0,5 Teil eines Chinophthalonpigments der Formel:

Br

wird gleichmäßig in 3000 Teilen Wasser, das 3 Teile eines Natriumsalzes eines höheren Alkylbenzolsulfonats enthält, dispergiert, worauf noch 4 Teile o-Phenylphenol Br

wird in 500 Teile eines vorpolymerisierten Methylmethacrylatsirups eingetragen. Der gefärbte Sirup wird dann in einen Glasbehälter gegossen und dann 6 h lang bei

einer Temperatur von 50° bis 70⁰C und schließlich 3 h lang bei einer Temperatur von 100° bis 120°C polymerisiert. Nach dem Abkühlen und Entformen des Produkts erhält man eine zähe, gelbe Poly{methylmethacrylat-Platte.

Beispiel 40

1 Teil des gemäß Beispiel 1 hergestellten Chinophthalonpigments, 386 Teile Calciumcarbonat. 4 Teile Zinkstearat, 25 Teile monomeren Styrols und 35 Teile feinteiligen Polystyrols werden in einer Kugelmühle gründlich gemischt. Dann werden 300 Teile Glasfasern, 240 Teile eines ungesättigten Polyesterharzes vom Isophthalsäuretyp und 10 Teile Calciumhydroxid zugesetzt. Nach Zugabe eines Polymerisationsanspringmittels wird das Reaktionsgemisch bei einer Temperatur von 180⁰C zu einem Formling verarbeitet, wobei ein sichtbarer gelbgefärbter verstärkter Polyesterformling erhalten wird.

Beispiel 41
und Vergleichsbeispiel 2

1,5 Teile 2-(4',5',6',7'-Tetrachlor-l',3'-indandionyl-2')-8-naphthalimidochinolin bzw. 2-(4',5',6',7'-Tetrachlor-

l',3'-indandionyl-2')-8-tetrachlorphthalimidochinolin, das entsprechend Beispiel 1 hergestellt worden war, werden mit 1000 Teilen eines Polyäthylenharzes gemischt, worauf 4 Teile Zinkstearat zugesetzt werden. Das Ganze wird dann in einem Schmelzextruder bei einer Temperatur von 230⁰C gemischt und zu gelben Pellets extrudiert.

Die erhaltenen Pellets werden unter den in der folgenden Tabelle VII angegebenen Bedingungen durch Spritzguß zu plattenförmigen Formungen verarbeitet. Die erhaltenen plattenförmigen Formlinge werden in entsprechender Weise wie in Beispielen 33 bis 35 getestet, wobei die in Tabelle VII angegebenen Ergebnisse erhalten werden.

Tabelle VlI Beispiel

Temperatur in t	240	2W)	280	3(K)
240	η min
Dauer i	5	5	5	S
1	AE	Ai:	Ai:	AE
AE	+ 0.32	τ 1.15	+ 2.16	+ 5.50
0	+ 1.42	+ 5.85	+ 15.79	+ 43.41
0

41 2-(4'.5'.f>'.7'-Tetrachlor-r..V-ind;indionyl-2'>-

8-naphthiilimidoehinolin

\ crgl- 2-(4'.5'.(i'.7'-Telr;ichlor-l ..V-inihndiom 1-2'I-Iicιsρ 2 X-ietrachlorphthalimidochinolin

Beispiel 42

Lntsprechend Beispiel 1 wird eine Verbindung der folgenden Formel:

hergestellt, wobei jedoch anstelle der 286 Teile Tetrachlorphthalsäureanhydrid 198 Teile 2,3-Naphthalindicarbonsäure verwendet werden. 52 Teile der erhaltenen Verbindung werden in 1000 Teilen Wasser dispergiert. worauf 1 Teil Jod zugesetzt wird. Dann wird das Gemisch unter gleichmäßigem Rühren auf eine Temperatur vor. 90⁼ bis 95^CC erwärmt worauf tropfenweise 64 Teile Brom zugesetzt werden. Nun wird die Reaktion noch weitere 3 h lang fortgesetzt. Schließlich wird das Produkt abgekühlt abfiltriert und mit Methanol und Wasser gewaschen, wobei ein zwei Bromatome enthaltendes Produkt der folgenden Formel:

O=C C=O

erhalten wird.

Die Werte für die Elementaranalyse, die in Tabelle VIII angegeben sind, entsprechen im wesentlichen den unter der Annahme, daß zwei Bromatome eingeführt wurden, errechneten Werten.

Tabelle VIII	c ('■;.)	H (%)	N ('!■»(	Br ("/.,)
	60.44 60.38	2.44 2.38	4,19 4,14	23.50 23.63
Gefunden Berechnet

Claims (8)

Patentansprüche:

1. Verbindungen der allgemeinen Formel

worin

Y gegebenenfalls durch mindestens ein Halogenatom, mindestens einen gegebenenfalls durch Methyl, Chlor oder Brom substituierten BenzolsuJfonylrest oder mindestens-einen AcyJrest der allgemeinen Formeln R-CO- oder -OC-R'-CO-, worin R ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen und R' ein zweiwertiger Kohlenwasserstoffrest mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen sind, substituiertes 1,2-Phenylen, 1,2-Naphtylen, 2,3-Naphthylen oder 1,8-Naphthylen und

Z gegebenenfalls halogensubstituiertes 1,2-Naphthylen, 2,3-Naphthylen, 1,8-Naphthylen oder 2,2'Biphenylen

sind und worin die Ringe A und/oder B gegebenenfalls durch Halogen, Niedrigalkyl, Niedrigalkoxy oder Phenyl substituiert sind.

2. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, da3 Y durch 1 bis 6 Chlor- und/oder Bromatome substituiert ist

3. Verbindungen nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß Y ein Tetrahalogen-1,2-phenylenrest ist.

4. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Z ein gegebenenfalls durch 1 bis 4 Chlor- und/oder Bromatome substituierter 1,8-Naphthylenrestist .

5. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Substituenten der Ringe A und/oder B sich in 4-, 5- und/oder 6-Stellung des Chinolinrings befinden.

6. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Substituenten der Ringe A und/oder B Halogenatome und kurzkettige Alkylreste sind.

7. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Ringe A und B unsubstituiert sind.

8. Verbindungen gemäß Anspruch 1 der allgemeinen Formel