CH458725A - Verfahren zur optischen Aufhellung von nicht textilem Material aus synthetischen Polymeren, optisches Aufhellungsmittel zur Ausführung dieses Verfahrens, und Anwendung des Verfahrens - Google Patents

Verfahren zur optischen Aufhellung von nicht textilem Material aus synthetischen Polymeren, optisches Aufhellungsmittel zur Ausführung dieses Verfahrens, und Anwendung des Verfahrens

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CH458725A
CH458725A CH261764A CH261764A CH458725A CH 458725 A CH458725 A CH 458725A CH 261764 A CH261764 A CH 261764A CH 261764 A CH261764 A CH 261764A CH 458725 A CH458725 A CH 458725A
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Description


  Verfahren     zur    optischen     Aufhellung    von nicht     textilem    Material aus     synthetischen        Polymeren,          optisches        Aufhellungsmittel        zur        Ausführung    dieses     Verfahrens,    und Anwendung des Verfahrens    Die vorliegende Erfindung     betrifft    ein Verfahren       zur    optischen Aufhellung von nicht textilem Material  aus synthetischen Polymeren unter Verwendung von  neuen     Diarylenazolyl-styrolverbindungen,

      ein optisches       Aufhellungsmittel    zur     Ausführung    dieses Verfahrens,  und eine Anwendung des Verfahrens.  



  Die     erfindungsgemäss    verwendbaren     Diarylenazo-          lyl-styrolverbindungen    werden durch die folgende all  gemeine Formel wiedergegeben:  
EMI0001.0019     
    worin A und A' jeweils einen, mit dem benachbarten       Azolring    kondensierten, gegebenenfalls substituierten  aromatischen Rest, B     einen    gegebenenfalls substituier  ten     Benzolring    und X und Z jeweils     Sauerstoff,    Schwe  fel oder den Rest     NR    darstellen, wobei R     ein    Wasser  stoffatom,     eine        Alkylgruppe,

          einen        Aryl-    oder     Aralkyi-          rest    darstellt und wobei wenigstens einen der beiden  Reste X und Z     Sauerstoff    oder Schwefel bedeutet, und       worin    Y und Y' jeweils ein     Wasserstoff-    oder Halogen  atom oder     einen        Alkylrest    bedeuten.  



  Ein strukturelles Merkmal der neuen     erfindungsge-          mäss    verwendbaren Verbindungen besteht darin, dass  sie zwei gleiche oder voneinander verschiedene     Arylen-          azolringe        aufweisen,    die durch eine     Styrylgruppe    ver  bunden     sind,

      wobei einer der     Azolringe    mit     seiner          2-Stellung    mit der     p-Stellung    des     Styrohnoleküls    und  der andere mit seiner     2'-Stellung    mit der     ss-Stellung     des gleichen     Styrolmoleküls    verknüpft ist.

      Definitionsgemäss     sind    die Verbindungen frei von       salzbildenden    oder wasserlöslich machenden Gruppen,  wie     Sulfonsäure-    oder     Carbonsäuregruppen,    sowie von  Gruppen, die den Verbindungen einen     Farbstoffcha-          rakter    verleihen. Jedoch können andere     Substituenten     als die soeben aufgeführten     im    aromatischen Teil der  Verbindungen vorliegen, sofern diese     Substituenten     keine unerwünschte Abänderung der physikalischen  und chemischen Natur der Verbindungen hervorrufen.

    Zu typischen brauchbaren     Substituenten    gehören bei  spielsweise     Alkyl-,        Aryl-,        Aralkyl-,        Cycloalkyl-,        Alk-          oxy-,        Aralkoxy-,        Cyano-    und Nitrogruppen sowie  Halogenatome,     gewünschtenfalls    auch substituierte  Kohlenwasserstoffreste, beispielsweise Reste, die       Cyano-,        Hydroxy-,        Sulfonyl-    oder     Carbonylgruppen     oder Äther- oder     Aminoverbindungen    enthalten.

   Ein  weiteres Merkmal der Verbindungen ist das Vorliegen  eines     Benzolringes    B im Molekül. Dieser     Benzolring     verleiht den     Verbindungen    ausgezeichnete     substantive     Eigenschaften sowie Lichtechtheit und Wärmebestän  digkeit. Vergleichsweise zeigen     Arylenazolyläthylene,     in welchen der obengenannte     Benzolring    fehlt, nur eine  sehr schlechte optische     Aufhellungswirkung    für     hydro-          phobe    Textilmaterialien, beispielsweise     Polyolefinfa-          sern,    sowie eine beträchtlich verminderte Lichtechtheit.

    In Vergleich mit den entsprechenden     Styrolen    zeigen  die     Sulfonsäurederivate    der bekannten     Äthylene    eine  geringere Affinität gegenüber     cellulosehaltigen    Fasern  sowie eine geringere Stabilität gegen den     Einfluss    von  Licht.  



  Die neuen erfindungsgemäss verwendbaren Verbin  dungen zeigen nach Auflösen in Lösungsmitteln     eine     Fluoreszenz bei Sonnenlicht oder unter     UV-Bestrah-          lung,    und eignen sich als optische Aufheller für die  verschiedensten nicht textilen Materialien.

   Falls die      zwei an beide Seiten     eines        Styrylteils    gebundenen     Ary-          lenazolringe    verschieden     sind,    so ist die     Farbtönung     der     Fluoreszenz,    die sich aus der entstandenen     Verbin-          dung    ergibt, nicht einfach, sondern von     einer    besonde  ren Nuance, und dies     ermöglicht    es,     ein        ausserordent-          lich    verbessertes Aussehen zu erzielen.  



  Die neuen     Diarylenazolyl-styrolverbindungen    kön  nen     insbesondere    nach den nachfolgend angegebenen  Methoden hergestellt werden, die sich wegen der Zu  gänglichkeit des     Ausgangsmaterials,    der Reaktionsbe  dingungen, der Reaktionsapparatur und wegen der  hohen     Reinheit    und Ausbeute des erhaltenen Produkts  als besonders     vorteilhaft        erwiesen    haben.  



  Gemäss     einer    Verfahrensweise     wird    die     Diazonium-          verbindung    von     2-(p-Aminoaryl)-arylenazol    der allge  meinen Formel (1)  
EMI0002.0026     
         worin    A, X und B die     früher    angegebenen Bedeutun  gen haben,     mit        einer        a,ss-ungesättigten        Dicarbonsäure     der allgemeinen Formel (2)  
EMI0002.0033     
         worin    Y und Y' die     früher    angegebenen Bedeutungen  haben,

   oder mit dem     Anhydrid    davon in Gegenwart       eines    geeigneten     Katalysators    zur Umsetzung gebracht,  wodurch     [Arylenazolyl-(2)]-    Zimtsäure der     allgemeinen     Formel (3)  
EMI0002.0041     
    worin A, X, B, Y und Y' die oben angegebenen Be  deutungen haben, gebildet werden.

   Diese Verbindung  (3)     wird    weiter mit der     Diazoniumverbindung    von       2-Aminoarylenthiazol    der allgemeinen Formel (4)  
EMI0002.0045     
         in    Gegenwart     eines    geeigneten Katalysators umgesetzt,  wobei man     eine        Styrylverbindung    der     allgemeinen    For  mel  
EMI0002.0051     
    worin A, X, B, Y, Y' und A' die     früher    angegebenen  Bedeutungen besitzen, erhalten wird.  



  Wahlweise kann     [Arylenazolyl-(2)]-    Zimtsäure der       allgemeinen    Formel (3) mit einer     aromatischen        Amino-          verbindung    der     allgemeinen    Formel (5)  
EMI0002.0059     
    worin Z     Sauerstoff,    Schwefel oder die Gruppe NA  bedeutet, und     worin    A' die oben angegebene Bedeu  tung hat und ZH und     NH2    an zwei     bnachbarte        (ortho-          ständige)        Kohlenstoffatome    des Kernes A' gebun  den     sind,

      zur Herstellung der entsprechenden     Styryl-          verbindung    kondensiert werden.  



  Nach     einem    noch weiteren     Verfahren    wird     ss-[Ary-          lenazolyl-(2)]-acrylsäure    der     allgemeinen    Formel (6)  
EMI0002.0075     
         worin    A' und Z die oben angegebenen     Bedeutungen     haben, mit der     Diazoniumverbindung    von     2-(p-Ami-          noaryl)-arylenazol    der     allgemeinen    Formel (1)     in    Ge  genwart     eines    geeigneten Katalysators umgesetzt,

    wodurch die entsprechende     Styrylverbindung        gebildet          wird.     



  Die hier aufgeführten Herstellungsverfahren kön  nen je nach der Art der     Reaktionen        in    zwei Gruppen       eingeordnet    werden:  a)     Eine    Kondensationsreaktion nach     Meerwein    zwi  schen der besonderen     Diazoniumverbindung    und der  besonderen     a,ss-ungesättigten        Di-    oder     Monocarbon-          säure    oder deren     Anhydrid,        und     b) eine Kondensationsreaktion     (in    der     Schmelze)

       zwischen der besonderen     a,ss,ungesättigten        Monocar-          bonsäure    und der besonderen aromatischen     Aminover-          bindung.     



  Diese Reaktionen (a) und     (b)    können     getrennt    oder  gleichzeitig     durchgeführt    werden.  



  Um die     Reaktion    (a) auf     wirksame    Weise     durchzu-          führen,    wird als Katalysator zweckmässig Kupferchlo  rid,     insbesondere        Kupfer(1)-chlorid    verwendet. Die       gemeinsame    Verwendung von     Kupfer(11)-chlorid    und  Aceton wird     für    die Reaktion (a) bevorzugt, da erste  res langsam     mit    letzterem unter Bildung von     Kupfer-(1)-          chlorid    als     wirkungsvollem    Katalysator reagiert.

         Natriumacetat    oder ähnliche     Alkalisalze    schwacher  Säuren können     einzeln    oder     in    Kombination verwendet  werden. Die bevorzugten Reaktionstemperaturen sind       verhältnismässig    niedrig, beispielsweise unterhalb etwa  50  C. Die Reaktion wird     gewöhnlich    in wässriger  Lösung     durchgeführt.    Mit fortschreitender Reaktion       kristallisiert    das Produkt aus. Nach verhältnismässig  kurzer Zeit (z.

   B. 2-3 Stunden) ist die Reaktion been  det und das Produkt kann aufgearbeitet werden, bei  spielsweise durch     Filtrieren    und     Umkristallisieren.    Die  Reaktion (a) ist     für    die Herstellung     in    technischem  Masstab sehr brauchbar, da die verschiedensten     Aus-          gangsmaterialien        billig        erhältlich        sind    und die Umset  zung bequem und     einfach    durchführbar ist.  



  Die oben     angegebene    Reaktion (b) kann leicht bei  einer Temperatur     im    Bereich von 100  bis 250  C       durchgeführt    werden.     In    diesem Fall kann die Reak  tion     in    Gegenwart oder bei Abwesenheit eines     inerten     Gases wie Kohlendioxyd oder     Stickstoff    oder unter       Luftausschluss    durchgeführt werden.

   Falls notwendig,  kann die Reaktion vorzugsweise in     gesättigten        Kohlen-          wasserstoffen    oder ähnlichen     inerten        organischen              Lösungsmitteln    oder     in    Gegenwart einer geeigneten  Menge eines     Dehydratationskatalysators,    beispielsweise  von Zinkchlorid, wasserfreiem Aluminiumoxyd oder  Borsäure oder Phosphorsäure durchgeführt werden.

         Gewünschtenfalls        kann    die Temperaturerhöhung für  die     Umsetzung    stufenweise erfolgen und die Kondensa  tionsreaktion wieder gezündet werden, nachdem das  intermediäre Kondensationsprodukt einmal aufgearbei  tet wurde, um Wasser, das bei der     Vorkondensation          gebildet    wurde, aus dem Reaktionssystem zu entfernen.  Das Ende sowohl der Reaktion (b) als auch der Reak  tion (a) kann durch Messen der gebildeten Gas- oder  Wassermenge     bestimmt    werden.  



  Bei einer besonderen Durchführungsform des Her  stellungsverfahrens, wobei eine     Styrolverbindung    mit  zwei gleichen     Oxazol-    oder     Thiazolringen,    gebunden  durch eine     Styrylgruppe,    vorgesehen ist, wird     4-Carb-          oxyzirntsäure    der allgemeinen Formel (7)  
EMI0003.0016     
    worin B, Y und Y' die oben angegebenen Bedeutungen  haben und R     Wasserstoff    oder einen niedrigen     Alkyl-          rest    darstellt, mit einer aromatischen     Aminoverbindung     (mit Ausnahme von     o-Diaminen)    der allgemeinen For  mel (5)

   vermischt und das erhaltene Gemisch     einer          Schmelzkondensationsreaktion    unterworfen, die weiter  oben als Reaktion (b) angeführt wurde.  



  Die neuen     Diarylenazolyl-styrolverbindungen    sind  blassgelbe oder     cremigweisse    kristalline Pulver, die in  einem organischen Lösungsmittel     klare    Lösungen erge  ben können. Sie sind     in    Wasser kaum löslich und in  Methanol, Äthanol, Chlorbenzol und     Dimethylform-          amid    schwach löslich und weisen keinen     Farbstoffcha-          rakter    auf, d. h. sie färben Materialien nicht,     wenn    sie  in     einer        üblichen    Konzentration angewandt werden.

    Diese Verbindungen sind allgemein äusserst stabil ge  gen Wärme, Licht und sonstigen physikalischen und  chemischen     Angriff.    Sie sind nach     Dispergieren    in  Wasser, Alkohol oder anderen     Lösungsmitteln    gegen  über hochmolekularen, polymeren, synthetischen, nicht  textilen geformten Erzeugnissen Substantiv. Die mit  solchen Verbindungen behandelten Erzeugnissen zei  gen gute Lichtechtheit, Waschbeständigkeit und  Schweissbeständigkeit und zugleich ein verbessertes  weisses Aussehen.  



  Demgemäss werden erfindungsgemäss die Verbin  dungen als optische     Aufhellungsmittel    für nicht textile  Materialien aus     synthetischen    Polymeren verwendet.  Derartige Materialien können     in    Form von     Filmen,     Blättern, Bändern, Folien oder Platten oder in beliebig  anders gestalteter, nicht textiler Form vorliegen, und  werden aus synthetischen, organischen, hochpolymeren  Materialien,     einschliesslich    beispielsweise Polyestern  und     Polyolefinen        hergstellt.    Der Ausdruck     ePoly-          ester ,    wie er hier gebraucht wird,

   bezieht sich insbe  sondere auch auf faserbildende lineare polymere Ester,  die von     Dicarbonsäuren        und    zweiwertigen Alkoholen  abgeleitet sind, beispielsweise     Polyäthylenglykoltereph-          thalat,    und der Ausdruck      Polyolefin     bedeutet insbe  sondere die     Homopolymeren    und     Copolymeren    von       Olefinen,    beispielsweise     Polypropylen    oder     Äthylen-          Propylen-Copolymere.     



  Zur Anwendung der neuen     Verbindungen    können  diese     in    die hochmolekularen polymeren geformten    Erzeugnisse     eingelassen    oder auf sie aufgebracht wer  den. Wahlweise können diese     Verbindungen        in    die  hochpolymeren Materialien einverleibt oder mit diesen  kombiniert werden, bevor sie     in    die gewünschte Form  gebracht werden.

   So     kann        beispielsweise        eine    oder  können mehrere dieser     Verbindungen        in    eine Masse       eingebracht    werden, die ein faden- oder filmbildendes  hochpolymeres Material enthält, wobei diese Verbin  dungen in einer Menge von 0,001 bis 0,1     0!o,    bezogen  auf das Gewicht des hochpolymeren Materials, vorlie  gen. Dann     wird    die Masse durch     Verspinnen    oder       Strangpressen        in    die gewünschte Form gebracht.

   Als  einer der besonderen     Vorteile    der vorliegenden Erfin  dung sei     angeführt,    dass die     erfindungsgemäss    ver  wendbaren     Styrylverbindungen    wegen     ihrer    guten ther  mischen     Stabilität        in    der heissen     Schmelze        eines    Poly  meren     verwendet    werden können, das einen Schmelz  punkt von mehr als etwa 250  C     aufweist.    Demgemäss  können die     erfindungsgemäss    verwendbaren Verbin  dungen bei den verschiedensten Materialien,

   insbeson  dere bei Polyestern oder     polyolefinischen    Materialien  vor, während oder nach dem Formen solcher Materia  lien, angewandt werden, wodurch die gewünschten ge  formten Erzeugnisse mit ausserordentlich     verbessertem     Aussehen erzielt werden.  



       Beim    optischen Aufhellen von     Polyester    oder       Poiyolefinmaterialien    können die     erfindungsgemäss     verwendbaren     Verbindungen    mit     Vorteil    in wässrigen  Dispersionen oder gelöst     in        Lösungsmittel    unter sau  ren, neutralen oder alkalischen Bedingungen ange  wandt werden.

   So werden     beispielsweise    diese Verbin  dungen,     einzeln    oder     in        Kombination,    gleichmässig     in     Wasser oder     einem    geeigneten Lösungsmittel, gegebe  nenfalls unter Zusatz     eines    geeigneten     Dispersions-,          Eindring,    Quell- oder     Tränkmittels,    z. B. von oberflä  chenaktiven Mitteln,     dispergiert    oder gelöst. Mit der  erhaltenen Dispersion oder Lösung wird z. B.

   Poly  estermaterial in üblicher Weise     behandelt.    Das so be  handelte Material absorbiert     UV-    Licht aus dem Son  nenlicht oder aus     Fluoreszenzlicht    und emittiert die       absorbierte    Energie als Blaulicht. So erhalten die Poly  ester- oder     polyolefinischen    Materialien, die nicht ge  färbt sind, ein anhaltendes, dauerhaftes weisses Ausse  hen durch die Kompensation der gelben Tönungen,  und die gefärbten Materialien erhalten     eine    bessere  Reinheit der ursprünglichen Färbung und eine grössere       Farbkraft.     



  Man weiss, dass Materialien aus Polyester oder       Polyolefinen    (beispielsweise Polyäthylen- oder     Polypro-          pylenfüme    und dgl.) schwierig zu färben,     bedrucken    oder  nach ähnlichen Verfahren zu     behandeln    sind. Die     er-          findungsgemäss    verwendbaren Verbindungen zeigen  jedoch eine unerwartet hohe Affinität auch sogar zu  diesen Materialien.

   So kann beispielsweise die Verwen  dung der     Styrolverbindungen        in    einer kleinen Menge       von        etwa        0,01        %        eine        intensive        und        dauerhafte        weiss-          machende    Wirkung von guter Beständigkeit gegen  Licht oder ähnlichen     Angriff    ergeben.

   Ausserdem  braucht nicht auf etwaige     Verunreinigung    oder     Flek-          kenbildung    des Materials geachtet werden, selbst nicht,  wenn     ein        überschuss    der     Styrolverbindungen    auf die  ses Material angewandt wird.

   Selbstverständlich ist es  auch möglich, die neuen     Styrolverbindungen    auf die  oben erwähnten polymeren Materialien anzuwenden,  die auf geeignete Weise     modifiziert    wurden, beispiels  weise durch chemische Behandlung, gefolgt von     Trok-          ken-,        Nass-    oder     Schmelzspinnen.        Gewünschtenfalls         können die verschiedensten der     herkömmlichen    und  bekannten     Hilfsmittel,        einschliesslich    von Seifen,     ober-          flächenaktiven        Mitteln,

          Färbhilfsmitteln    und Oxyda  tionsmitteln oder organischen oder     anorganischen    Sal  zen, ohne jede     nachteilige        Wirkung    mit den neuen     Sty-          rolverbindungen    angewendet werden.  



  Die folgenden Beispiele 1 bis 4 dienen zur näheren  Erläuterung der     Erfindung,    ohne sie zu beschränken.  Alle     Teile    und Prozentsätze     sind,        falls    nichts anderes  angegeben ist, auf das Gewicht bezogen.  



       Im    folgenden sei     zunächst        eine    beispielsweise Her  stellungsart einiger der     erfindungsgemäss    verwendbaren       Diazolyl-styrolverbindungen    angegeben:

    10     Teile        Fumarsäure    werden     in    100 Teilen Wasser  gelöst, und     dann    werden 40 Teile     kristallines    Natrium  acetat     zugesetzt.    Zur erhaltenen Lösung werden un  ter     Rühren    bei<B>0-5'</B> C 250     Teile    einer Lösung, die das       Diazoniumsalz    von 24 Teilen     2-(p-Aminophenyl-6-          methylbenzthiazol    enthält, rasch zugesetzt.

   Dann wer  den 20     Teile    10     o/oige        Salzsäure    mit     einem    Gehalt von  0;5 Teilen     Kupfer(1)-chlorid    bei     einer    Temperatur un  terhalb 10  C zugesetzt, und nach 30 Minuten wird die  Temperatur     allmählich    erhöht. Die Reaktion wird     eine     Stunde bei etwa 50  C ablaufen gelassen. Nach been  deter Reaktion hört die     Gasentwicklung    auf und die       Diazoniumverbindung        verschwindet    vollständig.

   Das       Reaktionsprodukt    wird     abfiltriert,    mit Wasser gewa  schen und dann mit 500     Teilen    3     o/oiger        Natriumcarbo-          natlösung    extrahiert. Zu dem so erhaltenen flüssigen  Extrakt wird     verdünnte        Salzsäure    zugesetzt, was     blass-          gelbe        p-[6-Methylbenzthiazolyl-(2)]-zimtsäure    ergibt.  Das Produkt     wird    getrocknet, und 30 Teile davon wer  den mit 12     Teilen        1-Amino-2-hydroxy-5-methylbenzol     vermischt.

   Die Kondensationsreaktion wird     in        einem     Gefäss unter Stickstoff 6 Stunden bei 160-170  C     und     dann 2 Stunden bei 200-210  C     durchgeführt.    Nach       Abkühlen        wird    das Reaktionsprodukt gepulvert und       gründlich        mit    heissem Wasser das     NaOH        enthält,     gewaschen und aus     Dimethylformamid        umkristallisiert,     was     ein    blassgelbes     kristallines    Produkt von F = 241  243' C     (unkorr.)

      ergibt. Das Produkt hat die Formel  
EMI0004.0073     
    Aus     p-[6-Methylbenzthiazolyl-(2)]-zimtsäure    und  der aus     2-Amino-6-methylbenzthiazol    erhaltenen     Dia-          zoniumverbindung    erhält man blassgelbe Kristalle von  F = 263-265  C     (unkorr.)    der Formel  
EMI0004.0079     
    Die     Verbindung,    das     p,ss-Di-[6-methylbenzthiazo-          lyl-(2)-(2')]-styrol    ist in Wasser und Alkohol kaum lös  lich,

       in    Chlorbenzol schwach löslich und     in        Dimethyl-          formamid    etwas löslich. Es zeit unter     UV-Bestrahlung          eine    blaue     Fluoreszenz.     



  Aus     Maleinsäureanhydrid    und der aus     2-(p-Amino-          phenyl)-5-methylbenzoxazol    erhaltenen     Diazoniumver-          bindung        erhält    man blassgelbe     p-[5-Methylbenzoxazo-          lyl        (2)]-zimtsäure,    die mit 1-Amino-2-hydroxy-5-         methylbenzol    hellorange     Kristalle    vom F =     253-          255     C     (unkorr.)    der Formel  
EMI0004.0104     
    ergibt.

    Diese     Verbindung,    das     p,ss-Di-[5-methylbenzoxazo-          lyl-(2)-(2')]-styrol    ist     in    Wasser kaum löslich, in Alko  hol und Chlorbenzol schwach löslich und     in        Dimethyl-          formamid    etwas löslich. Es zeigt unter     UV-Bestrahlung     eine blauviolette Fluoreszenz.  



  Auf entsprechende Weise können die folgenden       Verbindungen    hergestellt werden:  
EMI0004.0114     
    Aus     p-[5-Methylbenzoxazolyl-(2)]-zimtsäure    und  der     Diazoniumverbindung    von     2-Amino-6-methyl-          benzthiazol    erhält man hellgelbe Kristalle vom F =  257-260  C     (unkorr.).    Das Produkt hat die Formel:

    
EMI0004.0120     
    Diese Verbindungen, das     p.[5        Methylbenzoxazolyl-          (2)]-ss-[6'        methylbenzthiazolyl-(2')]-styrol    ist     in    Was  ser und Alkohol kaum löslich,     in    Chlorbenzol schwach  löslich und in     Dimethylformamid    etwas löslich und  zeigt unter     UV-Bestrahlung    eine blauviolette Fluores  zenz.  



  Auf entsprechende Weise können die folgenden       Verbindungen    hergestellt werden.    
EMI0005.0001     
    Aus     p-.[5-Methylbenzoxazolyl-(2)]-zimtsäure    und       1,2-Diaminobenzol    erhält man hellgelbe Kristalle vom  F = 255-258  C     (unkorr.).    Das Produkt hat die For  mel:  
EMI0005.0005     
    Diese     Verbindung,    das     p-.[5-Methylbenzoxazolyl-          (2)]        ss-[benzimidazolyl-(2')]-styrol    ist in Wasser kaum  löslich, in Alkohol schwach löslich und in Chlorbenzol  und     Dimethylformamid    etwas löslich. Es zeigt unter  UV-Bestrahlung eine blaue Fluoreszenz.  



  Auf entsprechende Weise kann die Verbindung der  Formel  
EMI0005.0011     
    hergestellt werden.  



  Aus     Fumarsäure    und der aus 2-(p     Aminophenyl)-          benz'imidazol    erhaltenen     Diazoniumverbindung    er  hält man hellgelbe     p-[Benzimidazolyl-(2)]-zimtsäure,     die mit     1-Amino-2-hydroxy-5-methylbenzol    hellgelbe  Kristalle vom F = 258-260  C     (unkorr.)    ergibt. Das  Produkt hat die Formel  
EMI0005.0019     
    Diese     Verbindung,    das     p-[Benzimidazolyl-          (2)]-ss-[5'-methylbenzoxazolyl-(2')]-styrol    ist in Wasser  kaum löslich, in Alkohol und Chlorbenzol schwach  löslich und in     Dimethylformamid    etwas löslich.

   Es  zeigt unter     UV-Bestrahlung    eine blauviolette Fluores  zenz.  



  Auf entsprechende Weise     kann    die Verbindung der       Formel     
EMI0005.0027     
    hergestellt werden.         In    entsprechender Weise erhält man     blassgelbe    Kri  stalle vom F = 213-214  C     (unkorr.)    der Formel  
EMI0005.0031     
    Diese Verbindung, das     p,ss-Di-[5-methylbenzoxazo-          lyl-(2)-(2')]-m-chlorstyrol    ist in Wasser kaum     löslich,     in Alkohol und Chlorbenzol schwach löslich und in       Dimethylformamid    etwas löslich. Es zeigt unter     UV-          Bestrahlung    eine blauviolette Fluoreszenz.  



  Auf entsprechende Weise kann die     Verbindung    der  Formel  
EMI0005.0039     
         hergestellt    werden.  



  <I>Beispiel 1</I>  Ein     Teil    der gemäss Herstellungsbeispiel erhalte  nen Verbindung     p-[6-Methylbenzthiazolyl-(2)]-ss-[5'-          methylbenzoxazolyl-(2')]-styrol    wird mit 5     Teilen    des  aus     Naphthalinsulfonsäure    und Formaldehyd erhalte  nen Kondensationsproduktes vermischt. Die erhaltene  Mischung wird     gründlich    mit einer kleinen Menge  Wasser verknetet und in einer so grossen Menge war  mem Wasser     dispergiert,    dass das Ganze 1000 Teile  ausmacht.

   Dann wird die erhaltene Dispersion in einer  solchen Menge, das 0,01 % der oben erwähnten Ver  bindung, bezogen auf das Gewicht von     Polypropylen-          folie,    vorliegen, in ein Behandlungsbad gegeben und  die Folie bei     einem        Badverhältnis    von 1:30 bei  90 -100  C 30     Minuten    behandelt.

   Die behandelte  Folie wird mit Wasser gewaschen und getrocknet, was  ein Produkt von sowohl     ziemlich    aufgehelltem Ausse  hen als auch guter Licht- und Waschbeständigkeit       ergibt.    Bei dieser Behandlung können geeignete     Salze,          Färbhilfsmittel,    andere oberflächenaktive Mittel, Säu  ren oder Alkalien vorliegen, und die Verwendung des       angegebenen        anionischen        oberflächenaktiven    Mittels  ist nicht kritisch.  



  Gemäss diesem Verfahren können auch ..die weiter  oben angegebenen Verbindungen verwendet werden  und dienen auch zur optischen     Aufhellung    von Poly  äthylen- und Polyestermaterial.  



  Bei der Anwendung der     erfindungsgemässen    opti  schen     Aufhellungsmittel    ist es möglich, den     damit    be  handelten Erzeugnissen ungewöhnliche Farbnuancen  zu verleihen, da unter UV-Bestrahlung eine     ausserge-          wöhnliche    Fluoreszenz auftritt. Dabei kann durch  Anwendung verschiedener     erfindungsgemässer        Aufhel-          lungsmittel    in Kombination miteinander leicht eine  gewünschte Farbe erhalten werden.  



  <I>Beispiel 2</I>  Während des     Schmelzspinnens    zur Herstellung von       Polypropylenfasern    wird     p-[6-Methylbenzthiazolyl-          (2)]-ss-[5'-methylbenzoxazolyl-(2')]-styrol,    als solches  oder als Lösung in einem geeigneten Lösungsmittel,  zur heissen     Schmelze    des polymeren     Propylenharzes     zugesetzt, die durch eine Spinndüse unter Bildung von  Fäden ausgepresst werden kann.

   Die Verwendung der  obengenannten Verbindung in     einer    Menge von           0,01        %,        bezogen        auf        das        Gewicht        des        Harzes,        führt     zum gewünschten Erfolg.  



       In    entsprechender Weise können die     anderen        Ver-          bindungen        und        Mischungen    beliebiger     Verbindungen     der     Herstellungsbeispiele    für diese     Behandlung    verwen  det werden.  



  Die so erhaltenen Fäden zeigen eine sehr starke  optische Aufhellung und gute Lichtechtheit.  



  Anstelle des     Spinnverfahrens    können auch durch  Giessen, Pressen oder Walzen, gefolgt von     Abkühlen,     gewünschte geformte Erzeugnisse mit verbessertem  Aussehen hergestellt werden.    <I>Beispiel 3</I>  0,5 Teile der     in    Beispiel 1 verwendeten Verbin  dung und 1,5 Teile     Polyäthylenglykoläther    von höhe  ren     aliphatischen    Alkoholen werden mit Wasser zu  einer     Dispersion    von<B>100</B>     Teilen        aufgefüllt.        Eine    Poly  esterfolie wird     in    diese Dispersion getaucht     und    gut  abgequetscht.

   Die Folie wird bei 50 bis 60  C getrock  net     und    bei 200  C 30     Sekunden    hitzebehandelt, was       eine    Folie mit verbessertem Aussehen und guter Licht  echtheit ergibt. Auf entsprechende Weise wie oben  erwähnt können     Polyolefinerzeugnisse    behandelt wer  den, jedoch     sind    in diesem Fall die bevorzugten Bedin  gungen eine Temperatur von 100-130      und    eine     Be-          handlungsdauer    von 30-500     Sekunden.       <I>Beispiel 4</I>       Eine        Dispersion,        die        0,

  5        %        der        gemäss        Beispiel    1  verwendeten     Verbindung        in    einer im Handel erhält  lichen Seife enthält, wird hergestellt.

   Wenn     Polyäthy-          lenfolie        unter    Verwendung dieser Dispersion auf  übliche Weise behandelt     wird,    zeigt sie     ein    verbessertes  weisses Aussehen im Vergleich zu dem Aussehen, das  durch Verwendung von Seife     allein    erhalten wird.     In     diesem Fall     kann    eine synthetische     Seife    anstelle der  üblichen Seife verwendet und     gewünschtenfalls    ein  Oxydationsmittel, das aktives Chlor     enthält,    wie z. B.  ein Bleichpulver oder     Natriumhypochlorit,    der Seife  zugesetzt werden.

   Auf entsprechende Weise können die  gleichen     Wirkungen    durch Waschen der verschieden  sten Polyester- und     Polyolefinerzeugnisse,    wie     Filme,     Folien und     dgl.,    erzielt werden.

Claims (1)

  1. PATENTANSPRÜCHE I. Verfahren zur optischen Aufhellung von nicht textilem Material aus synthetischen Polymeren, dadurch gekennzeichnet, dass man das Material mit einer Diarylenazolyl-styrolverbindung behandelt, die frei von salzbildenden oder wasserlöslich machenden Gruppen sowie von Gruppen ist, die der Verbindung Farbstoffcharakter verleihen, und die der allgemeinen Formel EMI0006.0074 entspricht,
    worin A und A' jeweils einen, mit dem be nachbarten Azolring kondensierten, gegebenenfalls substituierten aromatischen Rest, B einen gegebenen falls substituierten Benzolring und X und Z jeweils Sauerstoff, Schwefel oder den Rest NR darstellen, wobei R ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe,
    einen Aryl oder Aralkylrest darstellt und wobei wenigstens einer der beiden Reste X und Z Sauerstoff oder Schwefel bedeutet und worin Y und Y' jeweils ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder einen Alkylrest bedeuten.
    II. Optisches Aufhellungsmittel zur Ausführung des Verfahrens nach Patentanspruch I, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Diarylenazolylstyrolverbindun- gen, die frei von salzbildenden und wasserlöslich machenden Gruppen sowie von Gruppen sind, die den Verbindungen Farbstoffcharakter verleihen,
    und die der allgemeinen Formel EMI0006.0108 entsprechen, worin A und A' jeweils einen, mit dem benachbarten Azolring kondensierten, gegebenenfalls substituierten aromatischen Rest, B einen gegebenen falls substituierten Benzohing und X und Z jeweils Sauerstoff, Schwefel oder den Rest NR darstellen, wobei R ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe,
    einen Aryl- oder Aralkylrest darstellt und wobei wenigstens einer der beiden Reste X und Z Sauerstoff oder Schwefel bedeutet und worin Y und Y' jeweils ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder einen Alkylrest bedeuten. III. Anwendung des Verfahrens nach Patentan spruch I, dadurch gekennzeichnet, dass als polymeres Material Polyolefine verwendet werden.
    UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren inach Patentanspruch I, dadurch ge- kennzeichnet, dass die Anwendung durch Wärmebe- handlung bei 100 bis 230 C vorgenommen wird. 2. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch ge kennzeichnet, dass die Anwendung vor oder während dem Formen des polymeren Materials zur gewünschten Gestalt vorgenommen wird. 3.
    Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch ge- kennzeichnet, dass die Diarylenazolyl-styrolverbindung in dispergiertem Zustand verwendet wird. 4.
    Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch ge kennzeichnet, dass die Diarylenazolyl-styrolverbindung in. Kombination mit irgendeinem anderen bekannten optischen Aufhellungsmittel und/oder mit Waschmit teln verwendet wird. 5.
    Optisches Aufhellungsmittel nach Patentan spruch II, dadurch gekennzeichnet, dass es in Form einer Dispersion oder einer Lösung in Wasser oder einem gegebenenfalls wasserhaltigen organischen Lösungsmittel vorliegt.
CH261764A 1962-07-04 1963-04-10 Verfahren zur optischen Aufhellung von nicht textilem Material aus synthetischen Polymeren, optisches Aufhellungsmittel zur Ausführung dieses Verfahrens, und Anwendung des Verfahrens CH458725A (de)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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US4058408A (en) * 1971-08-10 1977-11-15 Ciba-Geigy Corporation Bis-benzoxazolyl-naphthalenes as optical brighteners
US4062800A (en) * 1976-08-16 1977-12-13 Eastman Kodak Company Bichromophoric benzoxazole-styrene ester and amide ultraviolet stabilizers and their use in organic compositions
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