DE2331720A1 - Ultraviolett-strahlen absorbierende verbindungen - Google Patents

Ultraviolett-strahlen absorbierende verbindungen

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DE2331720A1
DE2331720A1 DE2331720A DE2331720A DE2331720A1 DE 2331720 A1 DE2331720 A1 DE 2331720A1 DE 2331720 A DE2331720 A DE 2331720A DE 2331720 A DE2331720 A DE 2331720A DE 2331720 A1 DE2331720 A1 DE 2331720A1
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DE
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formula
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carbon atoms
hydrogen
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DE2331720A
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Lajos Dr Avar
Kurt Hofer
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Sandoz AG
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Sandoz AG
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    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
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    • C07F9/4808—Phosphonous acids [RP(OH)2] including [RHP(=O)(OH)]; Thiophosphonous acids including [RP(SH)2], [RHP(=S)(SH)]; Derivatives thereof the acid moiety containing a substituent or structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4816—Acyclic saturated acids or derivatices which can have further substituents on alkyl
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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Description

Patentanwälte
Dipl.-ha. P. V/irth
Dr. V. 5.,Vi: i-Krwnrzik
Di-!. I ■-. G. D.!'.;!i.-r.b:.!rg
Dr. F. V/ i..:·, i/, [·,:. O. Gudel
6 Frankfurt*'M-, Gr. Etfticnheimer Str. 39
\.κ:ΐ.
- · .Jit
Case I50-3397
Ultraviolett-Strahlen absorbierende Verbindungen.
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Ultraviolett-Strahlen absorbierenden Verbindungen der Formel
(D
worin R einen Alkyl-, Cycloalkyl-, Cycloalkylalkyl- oder einen Aralkylrest mit bis zu 18 C-Atomen, wobei diese mit Halogen, und der Phenylkern des Aralkylrestes auch mit 1 oder 2 Alkylreste mit 1-4 C-Atomen substituiert
309882/U56
Case 150-3397
R-
y
ζ
bedeuten,
sein können,
Wasserstoff oder eine der Bedeutungen von
R,
Wasserstoff, Halogen oder einen Alkylrest mit 1-6 C-Atomen, welcher mit Halogen substituiert sein kann,
einen Alkylrest mit l-lo C-Atomen, einen Aralkylrest mit 7-I0 C-Atomen, einen Phenylrest, welcher durch 1 oder 2 Alkyl reste mit 1-4 C-Atomen, Alkoxy oder Halogen substituiert sein kann,
Null oder 1,
1 oder 2, und
Wasserstoff oder ein y-wertiges Metallion welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man
eine Verbindung der Formel
-NH,
(II)
worin R, R-, Rp und χ die obige Bedeutung haben, mit einem Keton der allgemeinen Formel
C = O
(in)
worin R, die obige Bedeutung hat, und Unterphosphoriger
30 9 882/1456
Case 150-5397
Säure umsetzt und wenn Z ein Metallion bedeutet, das erhaltene Produkt in das entsprechende Metallsalz umwandelt.
Bevorzugt ist die Herstellung von Verbindungen der Formel
HO
R'.
NH -
CH, O
1 3 ι C-P t !
R'3 H
- 0 T Z (Ia)
worin R' einen Alkyl-, Cycloalkyl-, Cycloalkylalkyl- oder Aralkylrest mit bis zu 9 C-Atomen, wobei der Phenylkern des Aralkylrestes mit 1 oder 2 Alkylreste mit 1-4 C-Atomen substituiert sein kann, Wasserstoff oder eine der Bedeutungen von
R'.
R1,
R' einen Alkylrest mit 1-5 C-Atomen oder einen
Phenylrest,
χ Null oder 1,
y 1 oder 2, und
Z1 Wasserstoff, Nickel, Zink, Mangan, Kupfer
oder Calzium bedeuten.
Bevorzugt ist die Herstellung von Verbindungen der Formel
309882/1456
Case 15o-3J>97
CH, O ι *> » C-P I ι
RlI TJ -τ η
- O -j- Z" (Ib)
worin R" einen Alkylrest mit 3-8 C-Atomen,
R", Wasserstoff oder eine der Bedeutungen von R",
R" einen Alkylrest mit 1-4 C-Atomen
χ Null oder 1,
y 1 oder 2,
Z" Wasserstoff, Nickel, Zink oder Mangan bedeuten.
Bevorzugt ist die Herstellung von Verbindungen der Formel
HO
CHx ι 3 H NH-C-P-O-L-Z" (Ic)
R"^ H
worin Rm R 1
TjIIt
R 3 χ
z"
bedeuten.
einen tertiären Alkylrest mit 4-6 C-Atomen,
Wasserstoff oder R1",,
Methyl oder Aethyl,
Null oder 1,
1 oder 2,
Wasserstoff, Nickel, Zink oder Mangan
309882/U56
- 5 - Case 150-3397
Die Erfindung betrifft auch die derart hergestellten Verbindungen, sowie deren Verwendung als UV-Absorber und Antioxydationsmittel. Als Alkylreste kommen primäre, sekundäre oder tertiäre geradkettige oder beliebig verzweigte in Frage. Beispiele für primäre Reste sind: Methyl, Aethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl und die unverzweigten Alkylreste mit 7 bis l8 C-Atomen. Beispiele für sekundäre Alkylreste sind: Isopropyl, 2-Butyl, 3-Methyl-2-butyl, 2-Pentyl, 3-Hexyl, 2-Methyl -3-pentyl. Beispiele für tertiäre Alkylreste sind tertiär-Butyl, 2-Methyl-2-butyl. Beispiele für Cycloalkylreste sind: Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl, 2-, 3- oder 4-Methyl-cyclohexyl, Cyclooctyl, 2,5-, 2,6-, 3,4- oder 3,5-Dimethyl-cyclohexyl, 2-Propylcyclohexyl, 3,3,5-Trimethyl-cyclohexyl.
Beispiele für Cycloalkylalkylreste sind; Cyclohexylmethyl, 2-Cyclohexyl-äthyl, Cycloheptyl-methyl, 3-Cyclohexyl-propyl. Im weiteren kommen auch verzweigte Reste infrage wie z.B. 2-Methyl-l-propyl, 2,2-Dimethyl -1-propyl, 2-Methyl-l-butyl, 2-Aethyl-l-butyl, 2,2-Dimethyl-1-butyl, 2-Methyl-l-pentyl, 3-Methyl-l-pentyl. Als Halogene gelten hier Fluor, Chlor und Brom, vorzugsweise Chlor. Als Aralkylreste sind vorallem Benzyl und 2-Phenyläthyl zu nennen. Halogensubstituierte Alkylreste sind beispielsweise Chlormethyl, Chloräthyl.
Als Alkoxyreste gelten die genannten Alkylreste welche über ein Sauerstoffatom an den Benzolkern gebunden sind. Ist x=l, so befindet sich die Diphenylbindung zur NH-Bindung vorzugsweise in ortho- oder para-Stellung. Die Reaktionstemperaturen und Reaktionszeiten sind im 309882/14 56
- 6 - Case 150-3397
allgemeinen nicht kritisch. Setzt man als Verbindung der Formel (III) Aceton ein, so beginnt die Reaktion zumeist schon bei Raumtemperatur. Vorzugsweise erwärmt man das Reaktionsgemisch, wenn möglich, zum Siedepunkt des Ketons, um die Reaktion zu beschleunigen, wobei dann auch auf ein Rühren des Reaktionsgemisches verzichtet werden kann. Als Lösungsmittel verwendet man am einfachsten das Keton selbst, doch kann diesem ein inertes organisches Lösungsmittel beigegeben v/erden. Die Verbindung der Formel (I), bzw. (Ia) und (Ib) kann als freie Säure oder als Salz verwendet werden. Für die Verwendung als Stabilisatoren werden die Verbindungen in gegen Licht empfindliche Substanzen eingearbeitet oder als Schutzschicht auf die zu schützenden Substanzen aufgetragen. Durch ihre stabilisierende Wirkung bewahren die so eingesetzten neuen Verbindungen die empfindlichen Substanzen vor Zerstörung. Besonders zahlreich sind die Anwendungsmöglichkeiten im Kunststoffsektor. Die Verwendung kommt beispielsweise bei folgenden Kunststoffen in Frage: Celluloseacetat, Celluloseacetobutyrat, Polyäthylen, Polypropylen, Polyvinylchlorid, Polyvinylchlorid-acetat, Polyamide, Polystyrol, Aethylcellulose, Cellulosenitrat, Polyvinylalkohol, Silikonkautschuk, Cellulosepropionat, Melamin-Formaidehyd-Harze, Harnstoff-Formaldehyd-Harze, Allylgiessharze, Polymethylmethacrylat, Polyester und Polyacrylnitril, sowie entsprechende Copolymerisate, z.B. ABS-Polymere. Es können auch Naturstoffe stabilisiert werden, wie beispielsweise Kautschuk, Cellulose, Wolle und Seide. Die zu schützenden Stoffe können in Form von Platten, Stäben, Ueberzügen, Folien, Filmen, Bändern,
309882/U56
- 7 - Case 150-3597
Fasern, Granulaten, Pulvern und in anderen Bearbeitungsformen, oder als Lösungen, Emulsionen oder Dispersionen vorliegen. Die Einverleibung bzw. die Beschichtung der zu schützenden Materialien erfolgt nach an sich bekannten Methoden. Ein besonders wichtiges Anwendungsverfahren besteht in der innigen Vermischung eines Kunststoffes, beispielsweise von Polypropylen in Granulatform, mit den neuen Verbindungen, z.B. in einem Kneter, und im sich anschliessenden Extrudieren. Man erhält auf diese Art eine sehr homogene Vermischung, was für einen guten Schutz wichtig ist. Beim Extrudieren erhält man beispielsweise Folien, Schläuche oder Fäden. Letztere können zu Textilien verwoben werden. Bei dieser Arbeitsweise wird der Stabilisator vor der Verarbeitung zu einem Textilmaterial mit dem Polypropylen vermischt. Man kann Jedoch auch Textilfaden und Textilgewebe mit den neuen Stabilisatoren behandeln, beispielsweise in einer wässerigen Flotte, welche eine feinstdispergierte Verbindung der Formel (I) enthält. Für dieses Verfahren eignen sich Textilien aus Polyäthylenterephthalat und Celluloseacetat. Kunststoffe müssen nicht unbedingt fertig polymerisiert bzw. kondensiert sein bevor die Vermischung mit den neuen Verbindungen der Formel (I) erfolgt. Man kann auch Monomere oder Vorpolymerisate bzw. Vorkondensate mit den neuen Stabilisatoren vermischen und erst nachher den Kunststoff in die entgültige Form überführen durch Kondensieren oder Polymerisieren. Die neuen Stabilisatoren der Formel (I) können nicht nur verwendet werden um klare Filme, Kunststoffe und dergleichen zu stabilisieren, sie
309882/U56
- 8 - Case 150-3397
können auch in undurchsichtigen, halb-undurchsichtigen oder durchscheinenden Materialien verwendet werden, deren Oberfläche für Abbau durch ultra-violettes Licht empfindlich ist. Beispiele für solche Materialien sind: geschäumte Kunststoffe, undurchsichtige Filme und Ueberzüge, undurchsichtige Papiere, durchsichtige und undurchsichtige gefärbte Kunststoffe, fluoreszierende Pigmente, Polituren für Automobile und Möbel, Cremen und Lotionen und dergleichen, gleichgültig ob sie undurchsichtig, klar oder durchscheinend sind. Die vorliegende Erfindung betrifft ebenfalls die Materialien, welche zur Stabilisierung Verbindungen der Formel (i) enthalten. Wie oben an einigen Beispielen gezeigt, kann die Einverleibung der neuen Verbindungen in die zu schützenden Materialien in irgend einer Verarbeitungsstufe nach an sich bekannten Methoden erfolgen, wobei die Menge der einverleibten Schutzmittel in weiten Grenzen schwanken kann, z.B. zwischen 0,01 und 5%t vorzugsweise zwischen 0,05 bis 1$, bezogen auf die zu schützenden Materialien. Die stabilisierten organischen Materialien können nur Verbindungen der Formel (I) enthalten oder noch zusätzlich andere Hilfsmittel zur Verbesserung der Eigenschaften. Solche Hilfsmittel sind beispielsweise: UV-Absorber und Stabilisatoren gegen die Zerstörung durch Hitze und Sauerstoff. Von den Letzteren kommen vor allem solche in Frage, welche anderen Stoffklassen als die Verbindungen der Formel (I) angehören, wie z.B. 2-Hydroxy-benzophenone, 1,2,3-Triazole, organische Verbindungen des Schwefels, des Zinns und des drei-wertigen Phosphors oder-auch Nickelsalze von organischen Karbonsäuren.
3Q9882/U56
- 9 - Case 150-3397
Mit derartigen Mischungen von Stabilisatoren ist die stabilisierende Wirkung oft besonders hoch, weil ein synergistischer Effekt vorliegt.
In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. Die Strukturen der hergestellten Verbindungen wurden mittels Mikroanalysen und Infrarotspektrum sichergestellt.
309882/1456
- Io - Case 15o-3397
Beispiel 1
29,8 Teile 3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxy-4!-aminodiphenyl werden in I60 Teilen Aceton gelöst. Unter Rühren wird die Lösung bei Raumtemperatur mit 6,6 Teilen loo^iger Unterphosphoriger Säure versetzt und die Lösung 3 Stunden am Rückfluss gekocht, wobei ein Niederschlag ausfällt. Der ausgefallene Niederschlag wird warm abgesaugt, mit Aceton gewaschen und getrocknet. Man erhält die Verbindung der Formel
Elementaranalyse; C_ H N
2 Ber. : 68, 4 % 8, 5 % 3, 5 Ji 7, 6 Si
Gef.: 67, 9 % 8, 6 % 3, 5 Ji 7, 3
Beispiel
59,4 Teile 3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxy-2'-amino-diphenyl werden in 2oo Teilen Aceton gelöst. Unter Rühren wird die Lösung bei Raumtemperatur mit 13,2 Teilen loo^iger Unterphosphoriger Säure versetzt und die Lösung 5 Stunden am Rückfluss gehalten, wobei ein Niederschlag ausfällt. Der ausgefallene Niederschlag wird bei Raumtemperatur abgesaugt, mit Aceton gewaschen und getrocknet,
309882/U56
- 11 - Case 15o-3397
Man erhält die Verbindung der Formel
NH- C-P-OH
Analyse: CHNP
Ber.: 68,4 % 8,5 % 3,^7 % 7,67 % Gef.: 68,2 % 8,5 % 3,7 * 7,5 %
Beispiel 3
8o,6 Teile der in Beispiel 2 hergestellten Verbindung werden in looo Teilen Aethanol warm gelöst und auf 4o°C abgekühlt. Bei dieser Temperatur versetzt man die Lösung innerhalb Io Minuten mit 11,22 Teilen KOH gelöst in loo Teilen Wasser oder Aethanol und darauf wird eine Lösung von 23,7 Teilen NiCl3-OH2O in Aethanol zugetropft·, wobei die Lösung sich grün färbt und ein Niederschlag ausfällt. Das Lösungsmittel wird, weitgehend abdestilliert. Die zurückgebliebene grüne Paste wird mit 5oo Teilen Wasser verrührt* Der entstandene hellgrüne Niederschlag wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und bei 12o°C getrocknet. Man erhält die Verbindung der Formel
30 9882/UB6
Case 150-3397
CH, O
! 3 1
C-P
I
CH,
- O
-Ni
Analyse: Ni : Ber.: 6, 8 %
Gef.: 6, 4
Beispiel 4
4,o Teile der in Beispiel 1 hergestellten Verbindung werden in loo Teilen Methanol vorgelegt und die Mischung auf 55°C erwärmt. Bei dieser Temperatur wird die Mischung mit 5 ml 2n KOH-Lösung versetzt. Nach etwa 5 Minuten wird die Lösung mit 1 gr MnCl2-4H20 gelöst in 15 Teilen Wasser versetzt. Man lässt eine Stunde nachreagieren. Darauf wird das Lösungsmittel abdestilliert, der Rückstand mit loo Teilen Wasser verrührt. Der ausgefallene Niederschlag wird abgesaugt mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält die Verbindung der Formel
CH, 0 1 3 t
C-P I I CH3 H
- 0-- Mn
309882/U56
Elementaranalyse; Ber.: 6,4 % Mu
Gef.: 6,1 % Mu
In analoger Weise stellt man das Nickelsalz sowie auch die Salze von Zink, Kupfer und Calzium her.
Beispiel 5
35 Teile 2,6-Di-tert.-butyl-4-aminophenol werden in 2oo Teilen Aceton vorgelegt. Unter Rühren wird die Lösung mit 15,3 Teilen 5o#iger Unterphosphoriger Säure versetzt und die Lösung 3 Stunden am Rückfluss gekocht, wobei ein Niederschlag ausfällt. Der ausgefallene Niederschlag wird warm abgesaugt, mit Aceton gewaschen und getrocknet. Darauf werden 6,54 Teile des obengenannten Produktes in 2oo Teilen Aethanol vorgelegt, und bei 5o°C mit einer Lösung von 1,12 Teile KOH gelöst in Io Teilen Wasser versetzt. Dann wird die schwachgelbe Lösung mit einer Lösung von 2,37 Teilen NiCl2-OH2O gelöst in 2o Teilen Aethanol versetzt. Nach 3o Minuten wird das Lösungsmittel abdestilliert und der Rückstand mit loo ml Wasser verrührt. Der ausgefallene Niederschlag wird abgesaugt, mit V/asser gewaschen und getrocknet. Man erhält die Verbindung der Formel
NH - C - P - O
f- Ni
309882/1456
Case 150-3397
Analyse;
Ber. :
Gef. :
Ni Ni
8,3 % 9,o %
Beispiel 6 (Verwendung)
Nicht stabilisiertes Polypropylen wird auf einem Walzenstuhl bei 1800C mit 0,5 % der Verbindung aus Beispiel 3 homogen vermischt und zu Folien von 0,3 rom Dicke verarbeitet. Diese werden im Klimatest nach der Methode von De La Rue auf ihre Beständigkeit geprüft. Die Prüfung erfolgt bei 4o°, bei 75# relativer Luftfeuchtigkeit, bei starker Lufterneuerung, mit 16 Sunlamps und 16 Blacklamps der Firma Philips. In analoger Weise wurde nicht stabilisiertes und o,5 % der Nickel-Verbindung aus Beispiel 3 enthaltendes Polyvinylchlorid im Klimatest geprüft.
Beispiel 7 (Verwendung)
Polypropylenfolien, in welche o,5 % der Verbindung
CH, 0 1 3 κ
-C-P-O+ Ni
I H
eingearbeitet ist, wird in einem Luftumwälzofen bei I4o° einem beschleunigten Alterungstest unterworfen.
309882/1456

Claims (1)

  1. Patentansprüche
    worin R einen Alkyl-, Cycloalkyl-, Cycloalkylalkyl- oder einen Aralkylrest mit bis zu 18 C-Atomen, wobei diese mit.Halogen, und der Phenylkern des Aralkylrestes auch mit 1 oder 2 Alkylreste mit 1-4 C-Atomen substituiert sein können,
    R, Wasserstoff oder eine der Bedeutungen von
    R,
    R2 Wasserstoff, Halogen oder einen Alkylrest mit 1-6 C-Atomen, welcher mit Halogen substituiert sein kann,
    R_ einen Alkylrest mit l-lo C-Atomen, einen ■
    Aralkylrest mit 7-I0 C-Atomen, einen Phenylrest, welcher durch 1 oder 2 Alkylreste mit 1-4 C-Atomen, Alkoxy oder Halogen substituiert sein kann,
    χ Null oder 1,
    y 1 oder 2, und
    Z Wasserstoff oder ein y-wertiges Metallion
    309882/U56
    Case 150-3397
    bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel
    (II)
    worin R, R,, R2 und χ die obige Bedeutung haben, mit einem Keton der allgemeinen Formel
    CH, I 3 C = O
    (III)
    worin R-. die obige Bedeutung hat, und Unterphosphoriger Säure umsetzt und wenn Z ein Metallion bedeutet, das erhaltene Produkt in das entsprechende Metallsalz umwandelt.
    2. Verfahren nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel
    CH
    . O ' H
    - P I . H
    - O r Z (Ia)
    herstellt,
    3Q9882/U5S
    worin R!
    y
    ζ
    bedeuten.
    - 17 - Case 150-3397
    einen Alkyl-, Cycloalkyl-, CycIoalkylalkyl- oder Aralkylrest mit bis zu 9 C-Atomen, wobei der Phenylkern des Aralkylrestes mit 1 oder 2 Alkylreste mit 1-4 C-Atomen substituiert sein kann,
    Wasserstoff oder eine der Bedeutungen von
    R1,
    einen Alkylrest mit 1-5 C-Atomen oder einen
    Phenylrest,
    Null oder 1,
    1 oder 2, und
    Wasserstoff, Nickel, Zink, Mangan, Kupfer
    oder Calzium
    3. Verfahren nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel
    , 0 C- P
    - 0 — Z (Ib)
    herstellt,
    worin R" einen tertiären Alkylrest mit 3-8 C-Atomen, R" Wasserstoff oder eine der Bedeutungen von
    pH
    ti ,
    R" einen Alkylrest mit 1-4 C-Atomen,
    χ Null oder 1,
    y 1 oder 2,
    Z Wasserstoff, Nickel, Zink oder Mangan bedeuten. 30 9882/1456
    Case
    4. Verfahren nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel
    R1
    NH -
    CH, O C-P
    R"' H
    - O — Z" (Ic)
    herstellt,
    worin Rm einen tertiären Alkylrest mit 4-6 C-Atomen,
    1^ Wasserstoff oder R11^, ·'" Methyl oder Aethyl,
    χ Null oder 1,
    y 1 oder 2,
    Z" Wasserstoff, Nickel, Zink oder Mangan bedeuten.
    5. Die Verbindung der Formel (i).
    6. Die Verbindung der Formel (Ia).
    7. Die Verbindung der Formel (Ib).
    8. Verfahren nach den Patentansprüchen 1-4, dadurch gekennzeichnet, dass man die Verbindung der Formel
    - C - P - OH I i CH3 H
    C(CHx).
    3 0 9 8 8 2 / U E 6
    - 19 - Case 150-5397
    herstellt.
    9. Verfahren nach den Patentansprüchen 1-4, dadurch gekennzeichnet, dass man die Verbindung der Formel
    - OH
    herstellt,
    Io. Verfahren nach den Patentansprüchen 1-4, dadurch gekennzeichnet, dass man die Verbindung der Formel
    C(CH
    CH, 0
    1 -5 η
    NH-C-P- 0-—Ni
    1 1
    CH3 H
    C(CH3)
    herstellt.
    11. Verfahren nach den Patentansprüchen 1-4, dadurch gekennzeichnet, dass man die Verbindung der Formel
    C (CH3)
    CH, O 1 3 ι C-P i I CH3 H
    - C
    - Mn
    herstellt.
    309882/U56
    - 2ο -
    Case I50-3397
    12. Verfahren nach den Patentansprüchen 1-4, dadurch gekennzeichnet, dass man die Verbindung der Formel
    C(CH^)5
    NH -
    - O
    C(CH^)3
    CH3 H
    Ni
    herstellt.
    Verfahren nach den Patentansprüchen 1-4, dadurch gekennzeichnet, dass man die Verbindung der Formel
    CH, 0
    I 3 j
    NH-C-P- 04- Ni
    I I
    CH, H
    herstellt.
    14. Die nach den Patentansprüchen 7-13 hergestellten Verbindungen.
    15· Verwendung der nach den Patentansprüchen 1-4 und 8-I3 hergestellten Verbindungen zum Stabilisieren von organischen Verbindungen.
    16. Verwendung der nach den Patentansprüchen 1-4 und 8-I3 hergestellten Verbindungen zum Stabilisieren von Polyolefinen.
    17. Verwendung der nach den Patentansprüchen 1-4 und 8-I3 hergestellten Verbindungen zum Stabilisieren von Polypropylen.
    309882/1456
    Case 150-3397
    l8. Verwendung der nach den Patentansprüchen 1-4 und 8~13 hergestellten Verbindungen zum Stabilisieren von Polyvinylchlorid.
    Dej? Patentanwalt
    (Dr
    ORIGINAL INSPECTED
    309882/1456
DE2331720A 1972-06-23 1973-06-22 Ultraviolett-strahlen absorbierende verbindungen Pending DE2331720A1 (de)

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