DE2426114A1

DE2426114A1 - Antirostadditiv-zubereitungen

Info

Publication number: DE2426114A1
Application number: DE19742426114
Authority: DE
Inventors: Pierre Dominique Marin; Robert Tirtiaux
Original assignee: Exxon Research and Engineering Co
Current assignee: ExxonMobil Technology and Engineering Co
Priority date: 1973-05-29
Filing date: 1974-05-29
Publication date: 1975-01-02
Also published as: FR2231739B1; NL184848C; NL184848B; NL7407200A; IT1012921B; DE2426114C2; FR2231739A1; US3897349A; GB1415638A

Description

DR. BERG DIPL.-iNG. STAPF DIPL.-ING. SCHWABE DR. DR. SANDMAIR

PATENTANWÄLTE

8 MÜNCHEN 86, POSTFACH 86 02 45

Dr. Berg Dipl.-Ing. Stapf und Partner, 8 München 86, P.O. Box 860245 Unser Zeichen

Ourref. 25 104

8 MÜNCHEN 80

Mauerkircherstraße45 29. Mai 1974

Anwaltsakte-Nr.: 25 104

Esso Research and Engineering Company Linden, New Jersey / USA

"Antirostadditiv-Zubereitungen"

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Additiv-Zubereitung, die für eine Verwendung als Antirost-Mittel in Zubereitungen auf Kohlenwasserstoff-Basis, beispielsweise Erdöl-Zubereitungen, wie Schmiermittel, flüssige Brennstoffe und Motorkraftstoffe, vorgesehen ist; und insbesondere in emulgierbaren ölen für die Metallbearbeitung, und zwar ohne Rücksicht darauf,

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ob diese öle solche auf Kohlenwasserstoff-Basis sind oder nicht. Die Erfindung betrifft ferner Zubereitungen, beispielsweise emulgierbare Öle, welche das Additiv enthalten.

Häufig werden flüssige Zubereitungen auf Kohlenwasserstoff-Basis mit aus Eisen, Stahl oder Gußeisen hergestellten Materialien in Anwesenheit von Wasser in Kontakt gebracht. So werden flüssige Brennstoffe und Motorkraftstoffe in Lagertanks oder in Behältern gelagert, an deren Boden sich stets eine gewisse Menge Wasser befindet. Ferner werden gewisse Schmiermittel für zu schmierende Mechanismen eingesetzt, welche Wasser ausgesetzt sind, üblicherweise werden zu all diesen verschiedenen.Zubereitungen Additive zugesetzt, um das Material vor Rost zu schützen.

Insbesondere ist es wichtig, emulgierbaren ölen, die für Maschinenmetalle verwendet werden, ein Antirostadditiv zuzusetzen. Das sachgemäße Arbeiten einer Werkzeugmaschine, Drehbank, Fräs- und spanabhebenden Maschinen, etc., erfordert^ es, daß das Werkzeug geschmiert und durch Sprühen einer geeigneten Flüssigkeit auf das Werkzeug gekühlt wird. Wenn die Abfuhr von Wärme, die durch das Werkzeug in Freiheit gesetzt wird, beträchtlich ist, ist die angewandte Flüssigkeit eine Emulsion von öl in Wasser, die von 1 bis 10 % öl enthält. In der Regel wird diese Emulsion in Situ, und zwar im Bearbei-

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tungsbetriebj, durch Verdünnen einer emulgierbaren Sehmierzubereitung in Wasser hergestellt. Die emulgierbare Schmierzubereitung muß eine gewisse Anzahl von Forderungen erfüllen. Insbesondere muß sie spontan in Wasser dispergieren und eine Emulsion bilden, die stabil ist und nicht'schäumt. Es ist wichtig für diese Schmierzubereitung₉ daß sie sowohl die Maschine und das Werkzeug, als auch den zu bearbeitenden Teil vor Korrosion schützt. Es ist ferner sehr wichtig, daß ein Schäumen während des Metallbearbeitungsverfahrens auf ein Minimum herabgesetzt und vorzugsweise verhindert wird. In der Praxis sind diese verschiedenartigen Erfordernisse nur schwierig in Einklang zu bringen.

Unter den normalerweise in emulgierbaren ölen enthaltenen Antikorrosionsmitteln sind die Alkanolamide mit einem niedrigen Schmelzpunkt, die sich von Fettsäuren ableiten, am wirksamsten. Leider beeinträchtigen diese Produkte die Emulgierbarkeit des Öls in Wasser beträchtlich. Andere bekannte Additive enthalten Alkanolaminfettsäureester-Verbindungen, und Salze, die durch Neutralisation einer Säure, wie beispielsweise Ölsäure, mit einer äquivalenten Menge eines Alkanolamine gebildet werden. Jedoch bewirken derartige typische Vertreter eine erhebliche Schaumbildung während ihres Einsatzes in beispielsweise Schneidölen.

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Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht daher darin, ein Antirostadditiv zu schaffen, das für die Verwendung in Zubereitungen auf"Kohlenwasserstoff-Basis und ferner auch für eine Verwendung in emulgierbaren ölen vorgesehen ist, und zwar unabhängig davon, ob diese öle solche auf Kohlenwasserstoff-Basis, oder beispielsweise auf Basis synthetischer Schmierstoff-Verbindungen sind.

Gemäß Erfindung enthält ein Antirostadditiv im wesentlichen

(a) zumindest ein Salz von zumindest einer aliphatischen Carbonsäure mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen pro Molekül und zumindest einem Alkanolamin,

(b) zumindest ein Salz von zumindest einer aromatischen Carbonsäure mit bis zu 20 Kohlenstoffatomen pro Molekül und zumindest einem Alkanolamin, wobei das Gewichtsverhältnis (bezogen auf die freien Säuren) von aromatischer Säure zu aliphatischer Säure 0,1 : 1 bis 10 : 1 beträgt, und

(c) zumindest ein Alkanolamin in freiem Zustand, so daß insgesamt 1,5 bis 3,0 Äquivalente Alkanolamin pro Äquivalent Säure anwesend sind,

wobei die Alkanolamine Verbindungen mit bis zu 20 Kohlenstoffatomen pro Molekül sind und die allgemeine Formel

Y-N—X
besitzen, in welcher R eine Hydroxyalkylgruppe bedeutet und

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die Reste X und Y gleich oder verschieden sein können und Wasserstoff, Alkyl und/oder Hydroxyalkyl sind.

Das freie Alkanolamin ist besonders bevorzugt das gleiche Alkanolamin, wie dasjenige, das in dem Salz zugegen ist. Wenn das Additiv mehrere Alkanolamine enthält, bildet sich spontan ein chemisches Gleichgewicht zwischen den freien Alkanolaminen und den in den Salzen enthaltenen Alkanolaminen aus.

Es ist ersichtlich, daß in dem erfindungsgemäßen Additiv für jedes Äquivalent an mit der Säure bzw. mit den Säuren in den Salzen inkorporiertem Alkanolamin bzw. inkoporierten Alkanolaminen von 0,5 bis 2 Äquivalente freies Alkanolamin bzw. freie Alkanolamine zugegen sind. Vorzugsweise sind 1 bis 2, besonders bevorzugt 1 bis 1,7 Äquivalente an freiem Alkanolamin bzw. an freien Alkanolaminen zugegen.

Die Alkanolamine können primäre, sekundäre und tertiäre Alkanolamine sein, die lediglich eine funktioneile Alkohol-Gruppe besitzen, beispielsweise Monoäthanolamin, Isopropanolamin, N-Dimethyläthanolamin, N-Diäthyläthanolamin, N-Dimethylisopropanolamin und N-Diäthylisopropanolamin.

Sie können ebenso sekundäre oder tertiäre Alkanolamine sein, die zwei oder drei funktionelle Alkohol-Gruppen aufweisen,

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beispielsweise Diäthanolamin, N-Methyldiäthanolamin, N-Äthyldiäthanolamin und Diisopropanolamin, Triäthanolamin und Triisopropanolamin.

vorzugsweise ist eine Mischung von Alkanolaminen zugegen, beispielsweise eine Mischung von Mono-, Di- und Triäthanolamin, oder eine Mischung von Di- und Triisopropanolamin. Vorteilhaft ist eine Mischung von Diisopropanolamin und Triisopropanolamin.

Die Carbonsäuren sind solche, deren Molekül von 6 bis 20 Kohlenstoffatome enthält, einschließlich solcher, die bevorzugt 10 bis 20 Kohlenstoffatome und insbesondere bevorzugt 10 h_is 18 Kohlenstoffatome enthalten. Geeignete aliphatische Säuren sind gesättigte Säuren, z. B. Caprylsäure, Decansäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure und Stearinsäuren; oder ungesättigte Säuren, beispielsweise Linolsäure, Linolensäure, ölsäure und Undecylensäuren. Es kann eine Mischung von aliphatischen Säuren eingesetzt werden, beispielsweise Tallölsäuren.

Es wurde gefunden, daß die erwähnten Salze aus aliphatischer Säure/Alkanolamin zur Gelbildung neigen, wenn sie in einem Kohlenwasserstoff-öl dispergiert werden. Dieser Nachteil wird gemäß der vorliegenden Erfindung vermieden, indem man die an-

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geführten Salze aus aromatischer Säure/Alkanolamin zusätzlich einsehließt. Das Gewichtsverhältnis (bezogen auf die freien Säuren) von aromatischer Säure zu aliphatiseher Säure liegt im Bereich von 0,1 : 1 bis 10 : 1.

Die aromatische Säure ist vorzugsweise eine unmittelbar am
Ring substituierte Verbindung₉ beispielsweise Benzoesäure
oder eine Naphthoesäure. Das Molekül der aromatischen Säure kann ferner andere funktionelle Gruppen, beispielsweise
Hydroxy-, Amino-, Amido-, Nitro- und Alkoxygruppen enthalten. Beispielsweise kann eine Hydroxybenzoesäure oder eine Aminobenzoesäure eingesetzt werden. Das Molekül der aromatischen Säure kann ferner eine oder mehrere niedere Alkylgruppen enthalten, wie beispielsweise Methyl, Äthyl, Isopropyl, Isobutyl, vorausgesetzt, daß die Gesamtanzahl der Kohlenstoffatome in dem Molekül die Zahl 20 nicht überschreitet.

Zur Herstellung des Additives genügt es, die Säuren und die Alkanolamine in den oben angegebenen Verhältnissen zu mischen. Dementsprechend wird eine Mischung gebildet, welche zwischen 1,5 und 3 Äquivalente Alkanolamine für jedes Äquivalent der Säuren enthält.

Die Herstellung wird bei einer ausreichend hohen Temperatur in der Weise durchgeführt, daß die gebildete Mischung eine

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homogene Flüssigkeit ist. Ungeachtet dessen ist es wesentlich, lediglich die Salze zu bilden und nicht Alkanolamide durch eine Reaktion des Typs

R-COO" + R'-CH(OH)-CH₂-NH₃ ⁺ ♦ R-CO-NH-CH₂-CH(OH)-R' + H₃O herzustellen.

Aus diesem Grund muß die Herstellung so durchgeführt werden, daß die Reaktionstemperatur niedriger als 130 ⁰C ist und was besonders wünschenswert ist - nicht höher als 120 ⁰C liegt. Ein Wert von 100 bis 120 ⁰C wird gewöhnlich geeignet gefunden.

Das Additiv der vorliegenden Erfindung hat mehrere Vorteile gegenüber den Alkanolamides die gewöhnlich als Antirostmittel in emulgierbaren ölen eingesetzt werden. Zunächst ist das erfindungsgemäße Additiv wirksamer. Darüberhinaus wirkt es sich im Gegensatz zu den herkömmlich angewandten Alkanolamiden auf die Emulgierbarkeit der öle nicht nachteilig aus. Schließlich hat es nicht-vorhersehbare Antischaum-Eigenschaften.

Die Erfindung schafft ferner eine emulgierbare Antirost-Zubereitung, welche das vorerwähnte Antirostadditiv und ein Emulgiermittel enthält, beispielsweise ein oder mehrere Natriumalkylbenzolsulfonate. Zusätzlich kann die emulgierbare

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Zubereitung ferner noch ein solubilisierendes Mittel zur Unterstützung und Stabilisierung von durch die gebildete Zubereitung gebildeten Öl-in-Wasser-Emulsionen enthalten. Ein derartiges Mittel ist beispielsweise Butylglykol oder Butylcellosolve.

Die vorliegende Erfindung schließt ferner auch ein emulgierbares Öl ein, dessen Eigenschaften durch den Einsatz dieses Additivs verbessert werden. Dieses öl enthält die üblichen Bestandteile von emulgierbaren Metallbearbeitungsölen. Es basiert auf einem Mineralöl mit einer Viskosität von 10 bis 200 cSt bei 50 ⁰C. Das emulgierbare öl enthält Emulgatoren in ausreichender Menge, um ihm die gewünschte Emulgierbarkeit zu verleihen. Dieser Anteil beträgt bevorzugt zwischen 10 und 30 Gew.-%. Die Emulgatoren können aus den üblichen Emulga-

toren ausgewählt werden. Insbesondere ist es möglich, Natriumalkylbenzolsulfonate, Natriumalkylsulfate, Natriumsalze von Fettsäuren, Natriumsalze von Kolophonium, Harzsäuren, zu verwenden. Vorzugsweise wird eine Mischung von Emulgatoren eingesetzt, enthaltend einen anionischen Emulgator und einen nichtionischen Emulgator.

Dieses emulgierbare Öl enthält vorzugsweise bis zu 5 Gew.-? eines Extremdruck-Schmiermittels vom üblichen geeigneten Typ. Es enthält vorzugsweise bis zu 3 % eines bakterici.den Mittels,

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beispielsweise eines quartären Ammoniumsalzes. Es ist im wesentlichen dadurch gekennzeichnet, daß es von 1 bis 5 Gew.-% des erfindungsgemäßen Antirostmittel enthält.

Es genügt, dieses öl mit Wasser zu verdünnen, um eine Emulsion herzustellen, die als Schmiermittel für die Metallbearbeitung geeignet ist. Diese so erhaltene Emulsion, die von 1 bis 50 Vol.-i, vorzugsweise von 1 bis 10 Vol.-? des oben umrissenen emulgierbaren Öls enthalten kann, wird ebenfalls durch die vorliegende Erfindung umfaßt.

Die nachfolgenden Beispiele, welche die Erfindung nicht einschränken sollen, erläutern die Erfindung.

Beispiel 1

Es wurde eine Mischung aus folgenden Bestandteilen hergestellt:

Benzoesäure 13 Gew. -Teile

Laurinsäure 3.4 Gew. -Teile

Diisopropanolamin 38 Gew.-Teile

Triisopropanolamin 35 Gew.-Teile

Diese Mischung enthielt dementsprechend 2,7 Äquivalente an Alkanolaminen für jedes Äquivalent der Säuren.

Diese Mischung wurde durch Erhitzen auf 110 ⁰C ± 10 C ge-

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schmolzen und anschließend abkühlen lassen. Das so erhaltene Produkt ist ein erfindungsgemäßes Produkt und stellt eine homogene Flüssigkeit dar (Produkt A).

Beispiel 2

Es wurde ein emulgierbares Antirost-Öl (H) durch Zugabe von 2 Gew.-Teilen des im Beispiel 1 beschriebenen Produktes A zu 100 Gew.-Teilen eines emulgierbaren Öls (HO) hergestellt, .dessen Zusammensetzung folgende war:

öl HO Basis-Schmiermittel 70 %

Natriumalkylbenzolsulfonat 26 %

Butylcellosolve , 4 %

Das Basis-Schmiermittel war ein Mineralöl vom Spindelöl-Typ, gekennzeichnet durch eine Viskosität von 13s3 cSt bei 50 ⁰C.

Durch bloße Verdünnung des Öls H in Wasser, in einer Konzentration von 1 Vol.-$ wurde eine Schmiermittelemulsion für die Metallbearbeitung erhalten.

Die Antirost-Eigenschaften dieser Emulsion wurden mittels des Herbert-Tests (British Standard IP 125-63), nachfolgend als IP-Leistungsfähigkeitstest bezeichnet, bestimmt. Auf einer sorgfältig gereinigten Grauguß-Eisenplatte wurde eine Schicht von Stahlspänen angeordnet und auf diese einige wenige Milliliter der zu untersuchenden Emulsion gegossen. 24 Stunden

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später wurden die Späne entfernt und die Oberfläche der Platte überprüft.

Es wurde festgestellt, daß das erfindungsgemäße, verschleißvermindernde Mittel, das in einem Anteil von 2 % zu dem löslichen öl zugesetzt worden war, es ermöglichte, einen vollständigen Schutz des Metalles gegen Rost zu erzielen.

Beispiel 3

Es wurde der gleiche Test wie im Beispiel 2 durchgeführt, wobei das Produkt A durch verschiedene kommerziell verfügbare Antirostaddxtxve ersetzt wurde, die unter der Bezeichnung B, C, D und E angeführt werden.

B und C sind Alkanolamide von ölsäure. D ist eine Mischung von Alkanolamiden, erhalten durch Kondensation von Tallölsäuren mit Diäthanolamin. E ist ein Salz, das durch Neutralisation einer Oxosäure von 9 Kohlenstoffatomen mit einem Äquivalent Tripropanolamin hergestellt wird. Für jedes dieser Antirostaddxtxve wurde der Minimalanteil bestimmt, der zu dem "öl HO" aus Beispiel 1 zugesetzt werden muß, um einen vollständigen Schutz des Metalles gegen Rost zu erzielen.

Es wurden die folgenden Ergebnisse erhalten:

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ABCDE 2 % 5 % 6 % 5 % 3 %

Demgemäß ist das Additiv A (gemäß der vorliegenden Erfindung) wesentlich stärker wirksam als die untersuchten bekannten Additive. Das beste der letztgenannten, nämlich das Additiv E hatte schlechte Antischaum-Eigenschaften, wie dies aus dem nächsten Beispiel zu ersehen ist.

Beispiel 4

Dieses Beispiel zeigt die AntiSchaum-Eigenschaften des Produktes, auf welches sich die Erfindung bezieht. Das emulgierbare, im Beispiel 2 definierte Antirostöl H wurde zu 5 Vol.-# in Wasser verdünnt.

Die so erhaltene Emulsion wurde dem in ASTM-Standard D-892 beschriebenen Test unterzogen. In ein mit einer Meßeinteilung versehenes 1000 ml-Versuchsrohr wurden 190 ml der Emulsion placiert. Das Versuchsrohr wurde in ein auf 24 ⁰C gehaltenes Bad eingetaucht. Es Wurde durch eine, am Boden des Versuchsrohrs angeordnete Glasfritte Gas in die Probe eingeblasen. Nach 5 Minuten wurde das Einblasen von Luft unterbrochen und das insgesamt gebildete Schaumvolumen abgelesen. Schließlich wurde noch 10 Minuten später das zu diesem Zeitpunkt noch vorhandene Schaumvolumen notiert.

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Der gleiche Versuch wurde wiederholt, wobei man die 2 Vol.-# des Additivs A in dem löslichen öl HO (Beispiel 2) durch 2 VoL-JS des kommerziell verfügbaren Produktes B (vgl. Beispiel 3) ersetzte. Der Versuch wurde ferner noch mit 5 VoL-% A und ebenso mit 5.VoL-Jt der Produkte B, C, D und E (vgl. Beispiel 3) und P, einem Amindioleatester, wiederholt: Der Versuch wurde erneut wiederholt, wobei man A in einer Menge von 5 Vol.-JS verwendete, jedoch das Alkanolamin (G bis J) veränderte.

Es wurden die folgenden Ergebnisse erhalten:

Schaumvolumen (ml)

Ohne Zusatz von A " 500 bis 450

mit 2 % A 0 bis 0

mit 2 Jt B 450 bis 400

mit 5 % A 0 bis 0

mit 5 % B 450 bis 350

mit 5 % C 470 bis 35O

mit 5 % D 480 bis 420

mit 5 % E 400 bis 310

mit 5 Jt P 38O bis 250

mit 5 % A, jedoch unter Verwendung von

Diäthanolamin (G)'" 0 bis 0

mit 5 % A, jedoch unter Verwendung von

Monoisopropanolamin (H)........ 0 bis 0

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Schaumvolumen (ml)

mit 5 % A, jedoch unter Verwendung von

Diisopropanolamin (I) 0 bis 0

mit 5 %i jedoch unter Verwendung von

Triisopropanolamin (J) 350 bis 100

Es ist aus diesen Versuchen eindeutig zu ersehen, daß die erfindungsgemäßen Additive (A und G bis J) den Emulsionen hochüberlegene Antischaum-Eigenschaften verleihen.

Beispiel 5

Zur Herstellung eines anderen Antirostadditives und gemäß Erfindung wurden die folgenden Bestandteile miteinander gemischt :

16 Gew.-Teile p-Aminobenzoesäure 16 Gew.-Teile n-Decansäure

69 Gew.-Teile Triäthanolamin'

Diese Mischung enthielt dementsprechend 2,5 Äquivalente Triäthanolamin auf jedes Äquivalent der Säuren. Die Mischung wurde durch Erhitzen derselben auf etwa 110 ⁰C zum Schmelzen gebracht und dann abkühlen gelassen. Das erhaltene Produkt war eine homogene Flüssigkeit.

Beispiel 6

Es wurden Additive durch Herstellung von Salzen aus verschie-

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denen Carbonsäuren (1 Mol) mit Triäthanolamin (T.E.A.) hergestellt. 3 Gew.-Teile eines jeden Additives wurden zu der ölzubereitung HO (vgl. Beispiel 2) zugesetzt. Das Aussehen der fertiggestellten Mischung wurde beobachtet. 5 ml der fertiggestellten Mischung wurden dann zu 95 ml Wasser in einen mit Stöpsel verschlossenen 100 ml-Pyrex-Zylinder zugegeben und der Zylinder rotiert. Die zur Herstellung einer vollständigen Emulsion erforderliche Zeit wurde als Emulgxerbarkeitszeit notiert. Die IP-Leistungsfähigkeitstest-Ergebnisse (vgl. Beispiel 2) wurden für jedes Beispiel gleichfalls erhalten.

Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle wiedergegeben:

Tabelle I

Salz

Amin Säure 2 Mol 1 Mol (T.E.A.)

Aussehen ^ Emulsion

Essigsäure

Neopentansäure

Benzoesäure

Laurinsäur e

Emulgierbarkeitszeit

(Min.)

Klar	3,0	3,5
Klar	3,0	4,0
Trüb	2,5	2,5
Gel	1,5	12,0

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Tabelle I (Fortsetzung)

	S	al	Z	Si 1	Aussehen	Emulsion (*)	keitsze (Min.	it )
	Amin Mol .E.A.	)
2 (T
	iure MoI

Myristin- _Qq1 ^q \l\ 5

säure ' '

Palmitin- _p , _{o n 1t}- _n

säure ^{Gel 2}»° ¹⁵ⁱ°

ölsäure' Klar 2,5 6,2

2,5 6,7

Laurin- + ·„, ₁ ^ , _ft

Benzoesäure ^RJ"^ar ¹^ -**⁰

(Molares Verh.
der Säuren
von 3 : 7)

Es ist aus den vorstehenden Ergebnissen ohne weiteres zu ersehen, daß lediglich das erfindungsgemäße Additiv (das letzte in der Tabelle) imstande ist, eine klare ölzubereitung zu bilden, verbunden mit einer kurzen Emulgierbarkeitszeit und annehmbaren Ergebnissen des IP-Leistungsverhaltens.

Beispiel 7

Es wurden verschiedene Additive hergestellt und in die ölzu^ bereitung HO (vgl. Beispiel 2) inkorporiert. Es wurde der IP-Test (vgl. Beispiel 2) durchgeführt und die Ergebnisse in

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der Tabelle festgehalten. Die Tabelle zeigt zunächst die Er-. gebnisse mit einer Reihe von Salzen unter Verwendung von sowohl Benzoe- und Laurinsäuren, und zweitens unter Verwendung von Benzoesäure allein und Laurinsäure allein.

Tabelle II

Molares Verhältnis Triäthanolamin IP-Leistungsfähigkeit

Benzoesre. + Laurinsre. (Minimalemulsion

(0,7 Mol) + (0,3 Mol) % zum Ablauf ___ des Tests)

1,0 5,0

1.3 . 3,0

1.4 2,5

1.5 2,0 2,0 1,5 2,3 1,0 2,7 1,0 3,0 2,5 3,2 3,5

1,0 ) 1,5

) Nur Laurinsäure vorhanden

2,0 ) 1,5

2,0 Nur Benzoesäure vorhanden 2,5

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Die Ergebnisse zeigen die kritische Natur des Alkanölamin : Säure-Verhältnisses. Es ist ein rascher und bemerkenswerter Anstieg in der IP-Leistungsfähigkeit in dem Bereich des molaren Verhältnisses von 1,5 : 1 bis 3,0 : 1, insbesondere 1,5 : 1 bis 2,7 : 1 vorhanden. Oberhalb eines'Verhältnisses von 3 : 1 ist ein rascher Abfall in der Leistungsfähigkeit zu verzeichnen.

Obwohl Laurxnsäure allein adequate IP-Ergebnisse liefert, hat sie andere Eigenschaften, die ungünstig sind (vgl. Beispiel 6 im Hinblick auf das Aussehen und die Emulgierbarkeitszeit).

Die vorstehenden Beispiele zeigen, daß das erfindungsgemäße Antirostmittel besonders für die emulgierbaren Metallbearbeitungsöle geeignet ist. Ungeachtet dessen kann das Antirostmittel auch auf anderen Anwendungsgebieten eingesetzt werden. Ganz allgemein gesagt, kann es vorteilhafterweise in Kohlenwasserstoff-Zubereitungen inkorporiert werden, die in Kontakt mit einer gewissen Wassermenge gelagert oder eingesetzt werden. Beispielsweise kann es in Brennstoffe vom flüssigen Typ oder in Motorkraftstoffe inkorporiert werden. Es ist ferner möglich, es in gewisse Schmierfett-Zubereitungen, in Schmieröle für Dampfmaschinen, in Turbinen-Schmieröle, etc., zu inkorporieren.

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Claims

Patentansprüche

ί. Antirostadditiv-Zubereitung, dadurch gekennzeichnet , daß sie

(a) zumindest ein Salz von zumindest einer aliphatischen Carbonsäure mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen pro Molekül und zumindest einem Alkanolamin,

(b) zumindest ein Salz von zumindest einer aromatischen Carbonsäure mit bis zu 20 Kohlenstoffatomen pro Molekül und zumindest einem Alkanolamin, wobei das Gewichtsverhältnis (bezogen auf die freien Säuren) von aromatischer Säure zu aliphatischer Säure 0,1 : 1 bis 10 : 1 beträgt, und

(c) zumindest ein Alkanolamin in freiem Zustand, so daß insgesamt 1,5 bis 3jO Äquivalente Alkanolamin pro Äquivalent Säure anwesend sind,

enthält, wobei die Alkanolamine Verbindungen mit bis zu 20 Kohlenstoffatomen pro Molekül sind und die allgemeine Formel

Y—N—X

besitzen, in welcher R eine Hydroxyalkylgruppe bedeutet und die Reste X und Y gleich oder verschieden sein können und Wasserstoff, Alkyl und/oder Hydroxyalkyl sind.
2. Zubereitung nach Anspruch 1, dadurch g e -

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kennzeichnet , daß sie 2,0 bis 3,0, vorzugsweise 2,0 bis 2,7 Äquivalente an Alkanolamin pro Äquivalent Säure enthält.
3. Zubereitung nach einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das in freiem Zustand anwesende Alkanolamin und das in den Salzen vorhandene Alkanolamin das gleiche ist.
4. Zubereitung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die aliphatische Säure 10 bis 18 Kohlenstoffatome pro Molekül besitzt.
5. Zubereitung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet , daß die Säure Laurinsäure, Palmitinsäure, ölsäure und/oder Tallölsäuren ist.
6. Zubereitung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die aromatische Säure Benzoesäure oder p-Aminobenzoesäure ist.
7. Zubereitung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Alkanolamin .Monoäthanolamin, Isopropanolamin, N-Dimethyläthanol-

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amin, N-Diäthyläthanolamin, N-Dimethylisopropanolamin, N-Diäthylisopropanolamin, Diisopropanolamin, Triisopropanolamin₉ Diäthanolamin, N-Methyldiäthanolamin und/oder N-Äthyldiäthanolamin ist.
8. Zubereitung nach Anspruch J, dadurch gekennzeichnet , daß die Alkanolamine aus einer Mischung von zumindest zwei Alkanolaminen, nämlich aus äthanolamin, Diäthanolamin und/oder Triäthanolamin bestehen.
9. Zubereitung nach Anspruch 7» dadurch gekennzeichnet , daß die Alkanolamine aus einer Mischung von zumindest zwei Alkanolaminen, nämlich aus Isopropanolamin, Diisopropanolamin und/oder Triisopropanolamin bestehen.
10. Zubereitung nach einem der Ansprüche 1 bis 9* dadurch gekennzeichnet, daß sie durch Neutralisation von 1 Gew.-Teil einer oder mehrerer der angeführten aliphatischen Carbonsäuren und 0,1 bis 10 Gew.-Teilen einer oder mehrerer der angeführten aromatischen Carbonsäuren mit von insgesamt 1,5 bis 3»5 Äquivalenten an Alkanolamin bzw. Alkanolaminen pro Äquivalent an insgesamt enthaltenen Säuren bei einer Temperatur von unterhalb 130 C erhalten wird.

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11. Emulgierbare Zubereitung, dadurch gekennzeichnet , daß sie eine Zubereitung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 10 und ein oder mehrere Emulgiermittel enthält.
12. Zubereitung nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet , daß das Emulgiermittel ein oder mehrere Natriumalkylbenzolsulfonate ist.
13. Emulgierbares Schmieröl für die Metallbearbeitung, dadurch gekennzeichnet, daß es zu einem Hauptanteil seines Gewichtes aus einem Mineralöl mit einer Viskosität von 10 bis 200 cSt bei 50 °C, aus von 10 bis 30 Gew.-? Emulgatoren und aus 1 bis 5 Gew.-JS der Zubereitung gemäß einem der,Ansprüche 1 bis 10, besteht.
14. Schmiermittel für die Metallbearbeitung, enthaltend eine wässerige Emulsion mit einem Gehalt von 1 bis 50 Vol.-?, vorzugsweise 1 bis 10 Vol.-? an öl gemäß Anspruch 9.

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