DE2410848A1 - Verfahren zur herstellung von offenporigen formkoerpern aus polyvinylalkoholacetalschwamm - Google Patents

Verfahren zur herstellung von offenporigen formkoerpern aus polyvinylalkoholacetalschwamm

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Description

FARBWERKE HOKCIIST AG vormals Meister Lucius £a Brüning
Aktenzeichen: IiOE 74/F O68
Dr.MN/ka
Datum: h. März
Verfahren zur Herstellung von offenporigen Pormlcörpern aus PoIyvinylalkohol-Acetalschwamm
Bio Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von offenporigen Formkörpern aus Polyvinylalkohol-Acetalschwamm durch Acetalisierung von Polyvinylalkohol in wäßriger Lösung in Gegenwart einer wasserlöslichen porenbildenden Substanz«
Die Herstellung von offenporigen Formkörpern atis Polyvinylalkohol-Acetalschwamm erfolgt gewöhnlich nach zwei verschiedenen Verfahren :
1. dem Aufschäumverfahren mit Luft oder anderen Gasen und
2. dem Gießverfahren.
Beim ersten Verfahren wixxl ein aus Polyvinylalkohol-Lösung hergestellter Schaum in Gegenwart von Mineralsäure mit einem Aldehyd acetalisiert und anschließend der Überschuß an Säure und Aldehyd aus dem wasserunlöslich gewordenen Schaum herausgewaschen. Man erhält auf diese Weise relativ grobporige Schwämme, deren Porengröße schwer zu steuern ist.
Nach dem zweiten Verfahren stellt man eine möglichst homogene schaumfreie Mischung oder Emulsion aus einer Polyvinylalkohol-Lösung und einer Lösung einer nicht oder schwer acetalisierbaren· wasserlöslichen, insist -polymeren Komponente her und acetalisier't deti Polyvinylalkoholam;eil mit einem Aldehyd in Gegenwart einer
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-Z-
Mineralsäure. Während des für beide Verfahren notwendigen Waschprozesses wird beim Gießverfahren zusammen mit dem Überschuß an Aldehyd und der Säure die nicht acetalisierte, noch wasserlösliche zweite Substanz mit herausgewaschen; es hinterbleibt ein meist sehr feinporiger Polyvinylalkohol-Schwamm. Als inerte wasserlösliche Komponente sind vorzugsweise abgebaute oder teilacetalisierte Stärken bekannt.
Dieses zweite Polyvinylalkoholchwanim-Herstellungsverfahren weist noch etliche wesentliche Nachteile auf.
So ist z. B. die Steuerung der Porengröße schwierig und lange Auswaschzeiten' sind erforderlich, Die resultierenden, feuchten Polyvinylalkohol-Schwämme sind ol'tmals sehr lappig und besitzen keine Sprungelastizität. Die Schrumpfung der Mischung während der sehr langen Reaktionszeit von ca. 48 Stunden bei Temperaturen um 30 C ist relativ hoch, so daß es nicht einfach ist, maßgerechte Schwämme in vorgefertigten Formen zu produzieren; schließlich ist der fertige Schwamm an seiner Oberfläche ringsum mit einer Haut aus vernetztem Polyvinylalkohol überzogen, die den Auswaschprozeß noch zusätzlich verlängert. In einem gesonderten Arbeitsgang muß diese Haut vom Schwammkörper abgeschält werden.
Es wurde nun ein Verfahren zur Herstellung von offenporigen Formkörpern aus Polyvinylaikohol-Acetalschwamm durch säurekatalysierte Acetalisierung des Polyvinylalkohols in einer Mischung oder Emulsion von wäßrigen Lösungen des Polyvinylalkohols und einer gegen Acetalisierung praktisch inerten porenbildenden Substanz, die nach der Reaktion durch Auswaschen wieder entfernt wird, gefunden , wobei als inerte Substanz Polyätliylenglykol oder Polyacrylamid eingesetzt wird.
Die Acetalisierung erfolgt dabei vorzugsweise mit Formaldehyd Oder aliphatischen Dialdehyden. Als Polyvinylalkohol werden die polymeren Verseifungs- bzw. Hydrolyseprodukte von Polyvinylestern, insbesondere Polyvinylacetat, verwendet, die noch teilweise Estergruppen enthalten können und eine Esterzahl von bis zu 4OO mg
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KOH/g aufweisen.
Von den erfinäungsgemäß zu verwendenden Porenbildnern hat das Polyäthylenglykol ein Molekulargewicht im Bereich von 1.000 100.000, vorzugsweise von 10.000 - 50.000 und das Polyacrylamid ein Molekulargewicht im Bereich von 10.000 - 200.000, vorzugsweise von 50.000 - 100.000. Bevorzugt werden verzweigtkettige Polyacrylamide verwendet. Die Porenbildner werden in Mengen von 10-50 Gew. $, bezogen auf Polyvinylalkohol, fest auf fest, eingesetzt. Trotz der chemischen Verschiedenartigkeit von Polyäthylenglykol und Polyacrylamid sind die Vorteile bei ihrer Verwendung zur Polyvinylalkoholschwamm-Herstellung gegenüber bekannten Verfahren praktisch gleich. In Gegenwart eines Aldehyds, vorzugsweise von Formaldehyd, werden einige Polymerketten sowohl des Polyäthylenglykols als auch des Polyacrylamide chemisch an die Polyvinylalkoholkette über Acetalbrücken gebunden, welche im fertigen Schwamm überraschenderweise noch zusätzlich eine Steigerung des ohnehin schon sehr guten Saugvermögens sowie der Sprungelastizität des Polyvinylalkoholschwammes bewirken.
Ein weiterer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens gegenüber dem bekannten Stärke/Polyvinylakohol-Gießschwammverfahren ist die Abkürzung der Reaktionszeit, da bei höheren Temperaturen ■ gearbeitet werden kann, was wiederum eine erwünschte Reduzierung des notwendigen Überschusses an Formaldehyd und Säure und somit eine Verringerung der Abwasserverschmutzung zur Folge hat. Die Reaktionstemperatur kann bis■auf ca. 90 C gesteigert werden, wodurch die übliche. Reaktionszeit etwa um den Faktor 8 verkürzt wird.
Dux-ch Variation der Konzentration und der Mischungsverhältnisse der Lösungen des PolyvinylalkohoIs und des Polyäthylenglykols bzw. Polyacrylamide ist eine Steuerung der Porengröße im Bereich zwischen 2,0 mm und 0,02 mm Durchmesser möglich. Auf Feststoff bezogen;kann das Verhältnis Polyvinylalkohol zu Polyäthylenglykol bzw. Polyacrylamid zwischen 1:0,1 bis 1:0,5 variiert werden. Je größer das Verhältnis ist, umso feinporiger ist der Schwamm. Bei größeren Mengen an Porenbildnei"n ist die Mitverwendung von
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_ 4 Emulgatoren vorteilhaft, um eine homogene Mischung zu erzielen.
Zusätzlich kann bei konstantem Verhältnis Polyvinylalkohol : Porenbildner die Porengröße durch die Konzentration bzw. den Wassergehalt der gesamten Gießlösung gesteuert werden. Daneben ist die Porengröße des resultierenden Schwammes noch über das Molekulargewicht des eingesetzten Polyäthylenglykols bzw. Polyacrylamide zu beeinflussen. Je höher das Molekulargewicht des inerten Zusatzstoffes, umso größer sind die Poren des Schwammes; z» B. erhält man unter vergleichbaren Bedingungen mit einem Polyätliylenglykol vom Molekulargewicht ca. 35·ΟΟΟ einen Schwamm mit einer mittleren Porengröße von ca. 1 -2 mm; mit einem Polyäthylenglykol vom Molekulargewicht ca. 20.000 einen solchen mit einer mittleren Porengröße von ca. 0,5-1 mm und mit einem Polyäthylenglykol vom Molekulargewicht ca. 10.000 einen Schwamm mit einer mittleren Porengröße von ca. 0,1 - 0,5 mm.
Diese Abhängigkeit der Porengröße vom Molekulargewicht des inerten Zusatzstoffes beruht offenbar auf der sinkenden Verträglichkeit zwischen Polyvinylalkohol-Lösung und Polyätliylenglykol- bzw. Polyacrylamid-Lösungen mit steigendem Molekulargewicht der beiden letztgenannten Verbindungen.
Gegenüber Stärke oder Stärkederivaten als inertem Zusatz hat das erfindungsgemäße Verfahren noch den Vorteil, daß der Überschuß von Polyäthylenglykol bzw. Polyacrylamid aus dem fertigen Schwamm in wesentlich kürzerer Zeit wieder ausgewaschen werden kann. Ein weiterer wesentlicher Vorteil beim erfindungsgemäßen Verfahren ist auch die überraschende Tatsache, daß auf der Außenseite des feuchten Schwammkörpers keine geschlossene Haut aus acetalisiertem Polyvinylalkohol vorhanden ist. Dieser zusätzliche Vorteil erspart das nachträgliche Abschälen des Schwammes und ermöglicht auch eine wesentliche Verkürzung des Waschvorgange s.
Schließlich besitzt das erfindungsgemäße Verfahren gegenüber den Verfahren nach dem Stand der Technik den Vorzug, daß die mit Polyäthylenglykol bzw. Polyacrylamid hergestellten, noch
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feuchten Schwämme unabhängig von der Porengröße und vom Molekulargewicht des verwendeten Polyvinylalkohole eine außergewöhnliche hohe Sprungelastizität aufweisen.
Die Schrumpfung der Mischung während der Acetalisierung des PolyvinylalkohoIs ist praktisch vernachlässigbar, so daß nach dem Auswaschprozeß praktisch ein der Gießform maßgerecht an paßter Polyvinylalkoholschwamm resultiert.
In den folgenden Beispielen-wird die Erfindung näher ei'läutert.
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Beispiel 1:
24OO Gew. Teile einer 20 Gew.-^igen wäßrigen Lösung eines Polyvinyl alkohols, dessen Viskosität hfolg in ¥asser gemessen 18 cP und dessen Esterzahl 14O beträgt, wurden mit 65O Gew. Teilen einer 30 Gew.^igen wäßrigen Formaldehyd-Lösung vermischt.
Die homogene Mischung wurde so lange stehengelassen, bis eingerührte Luftblasen entwichen waren. Unter ständigem Rühren, ohne jedoch Luft dabei einzurühren, wurden dieser Lösung 3500 Gew. Teile einer 4$igen wäßrigen Lösung von Polyäthylenglykol mit einem mittleren Molekulargewicht von ca. 35*000 zugesetzt.
Nach erfolgter Homogenisierung wurden in die Mischung 1700 Gew. Teile ca. 60 Gew. $ige Schwefelsäure als Acetalisierungskatalyr sator eingeführt. Ohne Luft einzubringen, wurde die Mischung 20 Min. gerührt und dann in ein säurefestes Reaktionsgefäß aus Polyäthylen gefüllt, worin die Reaktion in ca. 12 Stunden bei ca. hO°C ablief.
Mit zunehmendem Acetalisierungsgrad des PolyvinylalkohoIs schieden sich innerhalb der Reaktionsmischung Tröpfchen von PoIyäthylenglykol-Lösung ab, welche beim nachfolgenden Waschprozeß die Poren des Schwammes ergaben. Nach Beendigung der Reaktion wurde der entstandene Schwamm mit Wasser säurefrei gewaschen, wobei dex1 Schwammkörper nicht von einer mehr oder weniger wasserundurchlässigen Haut aus acetalisiertem Polyvinylalkohol umgeben war, wie das bei entsprechenden Schwämmen der Fall ist, die mit Lösungen von Stärke oder Stärkederivaten anstatt mit Polyäthylenglykol hergestellt werden. Der auf diese Weise erhaltene Polyvinylalkoholschwamm hatte einen durchschnittlichen Porendurchmesser von 1-2 mm und ein Wasseraufsaugvermögen,bezogen auf den trocknen Schwamm, von 1100 Gew. $ . Sein Gehalt an eingebauten Polyäthylenglykolgruppen betrug 1,5 Gew. ^.
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Beispiel 2:
In gleicher Weise wie in Beispiel 1 wurde eine homogene, luftblasenfreie Mischung hergestellt aus 2400 Gew. Teilen der gleichen Polyvinylalkohol-Lösung wie in Beispiel 1, 65O Gew. Teilen einer 30 Gew. folgen wäßrigen Formaldehyd-Lösung, 3500 Gew. Teilen einer k ^igen wäßrigen Lösung von Polyäthylenglykol mit einem mittleren Molekülargewicht von ca. 20.000, I700 Gew. Teilen ca. 60 Gew. ^iger Schwefelsäure.
Die Aufarbeitung dieser Mischung erfolgte wie in Beispiel 1. Es wurde ein Polyvinylalkoholschwamm mit folgenden Eigenschaften erhalten:
Mittlerer Porendurchmesser 0,5 t>is 1 mm, Wasseraufsaugvermögen des trockenen Schwammes 1200 Gew. $, Gehalt an eingebauten Polyäthylenglykolgruppen 1,7 Gew. $.
Beispiel 3?
In gleicher Weise wie in Beispiel 1 wurde eine homogene, luftblasenfreie Mischung aus folgenden Flüssigkomponenten hergestellt:
24OO Gew. Teile der gleichen Polyvinylalkohol-Lösung wie in Beispiel 1, 650 Gew. Teile einer 30 Gew. $igen wäßrigen Formaldehyd-Lösung, 35OO Gew. Teile einer h $igen wäßrigen Lösung von Polyäthylenglykol mit einem mittleren Molekulargewicht von ca. 10.000, 1700 Gew. Teilen ca. 60 Gew. $ige Schwefelsäure.
Die Aufarbeitung dieser Mischung erfolgte wie '.in Beispiel 1.
Der erhaltene Polyvinylalkoholschwamm hatte folgende Eigenschaften:
Mittlerer Porendnrchmesser: 0,1 bis 0,5 mm; Wasseraufsaugvermögen des trocknen Schwammes: 1100 Gew. $>; Gehalt an eingebauten Polyätiiylenglylcolgruppen: 2,0 Gew. $ ,
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Die Beispiele 1-3 zeigen, daß mit abnehmendem Molekulargewicht des eingesetzten Polyäthylenglykols auch der mittlere Porendurchmesser des. Polyvinylalkoholschwammes abnimmt.
Beispiel h:
Es wurde wie in Beispiel 2 gearbeitet mit der Ausnahme., daß bei gleichem Ge"wichtsverhältnis von Polyvinylalkohol zu Polyäthylenglykol eine höher konzentrierte Polyäthylenglykol-Lösung eingesetzt wurde.
Folgende Flüssigkomponenten wurden vermischt:
2^00 Gew. Teile der gleichen Polyvinylalkohol-Lösung wie in Beispiel 1, O50 Gew. Teile einer 30 Gew. Nigers wäßrigen Formaldehyd- Lösung, 26^0 Gew. Teile einer 5j3 $Jigen wäßrigen Lösung von Polyäthylenglykol mit einem mittleren Molekulargewicht von ca. 20.000, 1700 Gew. Teile ca. 60 Gew. $ige Schwefelsäure.
Reaktion und Aufarbeitung dieser Mischung erfolgte wie in Beispiel 1.
Der erhaltene Polyvin3rlalkoholschwamm hatte folgende Eigenschaften:
Mittlerer Porendurchmesser: 0,05 bis 0,2 mm Wasseraufsaugvermögen des trockenen Schwammes: 800 Gew. ^o Gehalt an eingebauten Polyäthylenglykolgruppen: 1,8 Gew. tfo. Infolge der höheren Konzentration der eingesetzten Polyäthylenglykol-Lösung war dev mittlere rollendurchmesser und das Wasserauf saug vermögen des Schwammes geringer als in Beispiel 2.
In den folgenden Beispielen 5 und 6 wurde Polyacrylamid als Porenbildiier verwendet.
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Bei spiel 5 ?
Es wurden in 24OO Gew. Teile der gleichen Polyvinylalkohol-Lösung wie in Beispiel 1, 65O Gew. Teile einer 30 Gew. ^&igen wäßrigen Formaldehyd-Lösung eingerührt. Nach Zufügen von 35OO Gew. Teilen einer ^l ^igen wäi3rigen Lösung eines verzweigten Polyacrylamide mit einem mittleren Molekulargewicht von ca. 8O.OOO wurde die homogene Mischung mit I7OO Gew. Teilen ca. 60 ^iger Schwefelsäure angesäuert.
Reaktion und Aufarbeitung dieser Mischung erfolgte wie in Beispiel 1 . Der feuchte Schwammkb'rper hatte ebenfalls keine Oberflächenhaut und war daher leicht auswaschbar.
Der erhaltene Polyvinylalkoholschwamm besaß folgende Eigenschaften:
Mittlerer Poreudurchmesser: 0,05 bis 1,0 mm; Vasseraufsaugvermögen des trocknen Schwämmes: 1100 GeAi. fo; Gehalt an Polyacrylaraidgruppen: 11,0 Gew. fo,
Beispiel 6;
In gleicher Weise wie in Beispiel 1 wurden vermischt:
2^00 Gew. Teile der gleichen Polyvinylalkohol-Lösung wie in Beispiel 1 , 65O Gew. Teile einer 30 Gew, °/o±gen wäßrigen Fox^maldehyd-Lösung, 3500 Gew. Teile, einer 5 '$igeri wäßrigen Lösung eines verzweigten Polyacrylamide mit einem mittleren Molekulargewicht von ca. 80.000, 33OO Gew. Teile Wasser und I700 Gew. Teile ca. 60 Gew» ^ige Schwefelsäure.
Reaktion und Aufarbeitung dieser Mischung erfolgte wie in Beispiel 1. Dor entstandene Polyvinylalkoholschwamm hatte folgende Eigenschaften:
Mittlerer Porondurchmesser: 0,1 bis 2,0 mm Wa.sserauf saugvermögon des trockenen Schwammes: 13OO Gew. $> Gehalt an eingebauten Polyacrylamidgruppen: 13»0 Gew. $.
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Claims (2)

  1. - ΊΟ -
    Patentansprüche;
    .)Verfahren zur Herstellung von offenporigen Formkörpern aus Polyvinylalkohoi-Acetalschwamm durch säurekatalysierte Acetalisierung des Polyvinylalkohols in einer Mischung oder Emulsion von wäßrigen Lösungen des Polyvinylalkohole und einer gegen Acetalisierung praktisch inerten porenbildenden Substanz, die nach der Reaktion durch Auswaschen wieder entfernt wird, dadurch gekennzeichnet, daß als inerte Substanz Polyätliylenglykol oder Polyacrylamid eingesetzt wird.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als inerte porenbildende Substanz Polyäthylenglykol mit einem mittleren Molekulargewicht von 1.000 - 100.000 oder PoIyacx-ylamid mit einem mittleren Molekulargewicht von 10.000 200.000 in Mengen von 10 - 50 Gewichtsprozent, bezogen auf Polyvinylalkohol, eingesetzt wird.
    3· Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dciß als Polyvinylalkohol ein solcher mit einer Esterzahl von bis zu kOO mg KOIty' g eingesetzt wird.
    K. Verfahren nach Anspruch 1 -3» dadurch gekennzeichnet, daß zur Acetalisierung des Polyvinylalkohole Formaldehyd oder aliphatische Dialdehyde verwendet werden.
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NL7502408A NL7502408A (nl) 1974-03-07 1975-02-28 Werkwijze voor het vervaardigen van voorwerpen met open porien uit polyvinylalcohol-acetaal- schuimstof.
ES435235A ES435235A1 (es) 1974-03-07 1975-03-01 Procedimiento para fabricar piezas moldeadas de poros abier-tos a base de esponja acetal de alcohol polivinilico.
SE7502462A SE399073B (sv) 1974-03-07 1975-03-05 Forfarande for framstellning av oppenporiga formkroppar av polyvinylalkohol-acetalsvamp
US05/555,560 US4083906A (en) 1974-03-07 1975-03-05 Process for the manufacture of open-pore shaped articles of polyvinyl alcohol-acetal sponge
JP50026102A JPS5813574B2 (ja) 1974-03-07 1975-03-05 ポリビニルアルコ−ル−アセタ−ルスポンジから成る開放多孔性成形体の製造法
CA221,361A CA1051623A (en) 1974-03-07 1975-03-06 Process for the manufacture of open-pore shaped articles of polyvinyl alcohol-acetal sponge
FR7507150A FR2263270B1 (de) 1974-03-07 1975-03-07
GB9583/75A GB1499171A (en) 1974-03-07 1975-03-07 Process for the manufacture of open-pore shaped articles
BE154127A BE826429A (fr) 1974-03-07 1975-03-07 Procede de fabrication d'objets moules a structure spongieuse en un poly-acetal d'alcool polyvinylique

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GB (1) GB1499171A (de)
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SE (1) SE399073B (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4006293A1 (de) * 1989-02-28 1990-08-30 Asahi Optical Co Ltd Trennmittel, trennvorrichtung und verfahren zum abtrennen von zellen oder viren

Families Citing this family (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS54153779A (en) * 1978-05-25 1979-12-04 Kuraray Co Ltd Preparation of polyvinyl alcohol base selective transmission membrane
US4753761A (en) * 1986-11-10 1988-06-28 Agency Of Industrial Science & Technology Method for production of expansible macromolecular material and porous macromolecular membrane
JPS63120702A (ja) * 1986-11-10 1988-05-25 Agency Of Ind Science & Technol 収縮性高分子材料の製造法
US5170580A (en) * 1991-08-06 1992-12-15 Solomon Rosenblatt Sponge lure
US5554658A (en) * 1991-08-06 1996-09-10 Rosenblatt; Solomon Injection molded PVA Sponge
US6080092A (en) 1994-10-06 2000-06-27 Xomed Surgical Products, Inc. Industrial cleaning sponge
US6004402A (en) * 1994-10-06 1999-12-21 Xomed Surgical Products, Inc. Method of cleaning silicon material with a sponge
US6130264A (en) 1994-10-06 2000-10-10 Xomed Surgical Products, Inc. Synthetic sponge and surgical spear comprising synthetic sponge
US20030008396A1 (en) * 1999-03-17 2003-01-09 Ku David N. Poly(vinyl alcohol) hydrogel
US6268405B1 (en) 1999-05-04 2001-07-31 Porex Surgical, Inc. Hydrogels and methods of making and using same
US6887504B2 (en) 2000-10-13 2005-05-03 Stephen L. Palmer Marking pen for decorating food
US6608117B1 (en) 2001-05-11 2003-08-19 Nanosystems Research Inc. Methods for the preparation of cellular hydrogels
EP1680260B1 (de) 2003-08-08 2014-04-30 Entegris, Inc. Verfahren und materialien zur herstellung von monolitischen porösen polierkissen, aufgegossen auf eine rotierende basis
AU2005213499B2 (en) 2004-02-06 2010-09-02 Georgia Tech Research Corporation Surface directed cellular attachment
EP1729678A4 (de) 2004-02-06 2011-08-10 Georgia Tech Res Inst Lasttragende biokompatible vorrichtung
US9524886B2 (en) * 2009-05-15 2016-12-20 Illinois Tool Works Inc. Brush core and brush driving method
EE05604B1 (et) * 2009-12-21 2012-12-17 Osa�hing Bioconsult Filtermaterjal hdrofiilsete ainete eraldamiseks mitmesuguste hdrofoobsete vedelike v?i gaaside keskkonnast ja meetod selle materjali valmistamiseks
WO2012162552A1 (en) 2011-05-26 2012-11-29 Cartiva, Inc. Tapered joint implant and related tools
US10350072B2 (en) 2012-05-24 2019-07-16 Cartiva, Inc. Tooling for creating tapered opening in tissue and related methods
KR20140100843A (ko) 2013-02-07 2014-08-18 삼성전자주식회사 시료 중의 당화 단백질을 포획하는 지지체 및 이를 이용한 상기 당화 단백질을 측정하는 장치 및 방법
CN106660889B (zh) * 2014-04-24 2020-05-15 奥斯设计公司 多孔陶瓷成型制品的成型方法和多孔陶瓷产品
EP3277219B1 (de) 2015-03-31 2020-07-29 Cartiva, Inc. Hydrogelimplantate mit porösen materialien
US10758374B2 (en) 2015-03-31 2020-09-01 Cartiva, Inc. Carpometacarpal (CMC) implants and methods
CN107735513B (zh) * 2015-06-25 2020-09-15 株式会社可乐丽 易原纤化聚乙烯醇纤维及其制造方法
US11197949B2 (en) 2017-01-19 2021-12-14 Medtronic Minimed, Inc. Medication infusion components and systems
CN113134112B (zh) * 2021-06-22 2021-09-14 北京戎盾医疗科技有限公司 一种快速吸液膨胀型复合压缩止血海绵及其制备方法
WO2023194507A1 (en) 2022-04-08 2023-10-12 Unomedical A/S An infusion hub, infusion set, and associated methods
WO2023194502A1 (en) 2022-04-08 2023-10-12 Unomedical A/S A patch pump
WO2023194504A1 (en) 2022-04-08 2023-10-12 Unomedical A/S Infusion devices and associated methods
CN115536898B (zh) * 2022-09-23 2023-11-21 华南理工大学 一种双网络聚乙烯醇缩丁醛海绵及其制备方法与应用

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2609347A (en) * 1948-05-27 1952-09-02 Wilson Christopher Lumley Method of making expanded polyvinyl alcohol-formaldehyde reaction product and product resulting therefrom
US2668153A (en) * 1951-04-28 1954-02-02 Christopher L Wilson Method of making a sponge material and the product resulting therefrom
US2825747A (en) * 1954-10-01 1958-03-04 Du Pont Method for foaming rubber
US3276996A (en) * 1963-07-15 1966-10-04 Lazare Leon Separating water from saline solutions
JPS4820019B1 (de) * 1969-06-05 1973-06-18
DE2359170A1 (de) * 1973-11-28 1975-06-05 Monforts Fa A Verfahren zum herstellen eines endlosen mitlaeufers

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
NICHTS ERMITTELT *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4006293A1 (de) * 1989-02-28 1990-08-30 Asahi Optical Co Ltd Trennmittel, trennvorrichtung und verfahren zum abtrennen von zellen oder viren
USRE35267E (en) * 1989-02-28 1996-06-11 Asahi Kogaku Kogyo Kabushiki Kaisha Separating agent, separator and method of separating cell or virus

Also Published As

Publication number Publication date
NL7502408A (nl) 1975-09-09
DE2410848C3 (de) 1981-09-17
JPS50126070A (de) 1975-10-03
SE399073B (sv) 1978-01-30
BE826429A (fr) 1975-09-08
US4083906A (en) 1978-04-11
DE2410848B2 (de) 1980-10-16
GB1499171A (en) 1978-01-25
ES435235A1 (es) 1977-04-01
FR2263270A1 (de) 1975-10-03
JPS5813574B2 (ja) 1983-03-14
SE7502462L (de) 1975-09-08
CA1051623A (en) 1979-04-03
FR2263270B1 (de) 1978-08-18

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