DE2406332B2

DE2406332B2 - Phthalocyanine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung

Info

Publication number: DE2406332B2
Application number: DE2406332A
Authority: DE
Inventors: Louis Nogent S/Oise Cabut; Michel Creil Huille
Original assignee: PCUK-PRODUITS CHIMIQUES UGINE KUHLMANN COURBEVOIE (FRANKREICH)
Current assignee: PCUK-PRODUITS CHIMIQUES UGINE KUHLMANN COURBEVOIE (FRANKREICH)
Priority date: 1973-02-21
Filing date: 1974-02-11
Publication date: 1980-06-26
Also published as: ES423489A1; GB1460668A; NL7401599A; CH587896A5; DK138753B; BR7401254D0; IT1009143B; DE2406332A1; DK138753C; FR2218333A1; US3960587A; DE2406332C3; FR2218333B1; NL159429B; BE811336A; JPS502022A

Description

Pc--CH₂-N

(IV)

Pc

R,

• I

-CH₁-N-R)

rnCf

(V) Bedeutungen haben, und R'3 eine Alkylgruppe mit niederen» MolelcuIaTgewicht darstellt oder nut Ri und Rz einen heterocyclischen Rest bildet, in eine* Suspension des zur Stabilisierung vorgesehenen Phtnalocyanjns in einer wäßrigen Lösung eines Pbthaloeyaninsulfonats der Formel

Pc-6SO₃M),
einführt, filtriert, abquetscht und trocknet

(DJ)

(D)

worin Pc der Rest: eines Phthalocyanin^ Rj eine Alkylgruppe mit niederem Molekulargewicht oder eine Cycloalkylgnippe, R₂ ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit niederem Molekulargewicht oder eine Cycloalkylgruppe, R3 ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit niederem Molekulargewicht ist, die Reste Ri und R₂ oder Ri, R₂ und R3 weiterhin mit dem Stickstoffatom einen heterocyclischen Rest bilden können, jeder der Werte m und π eine ganze oder gebrochene Zahl von 1 bis 4 ist

2. Verbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß m eine Zahl von 2 bis 3 und π etwa 1 ist

3. Verbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet daß die Alkylgmppen 1 bis 6 Kohlenstoffatome enthalten.

4. Verwendung der Verbindungen gemäß Anspruch 1 als Stabilisierungsmittel zur Herstellung von Phthalocyaninpigment in Mengen von 1-20 Gew.-%, bezogen auf das Gemisch.

5. Verwendung gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet daß man das zur Stabilisierung vorgesehene Phthalocyaninpigment und die Verbindung gemäß Patentanspruch 1 in wäßriger Suspension bei Raumtemperatur mischt, filtriert, abquetscht und trocknet.

6. Verwendung gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet daß man das zur Stabilisierung vorgesehene Phthalocyaninpigment und die Verbindung gemäß Anspruch 1 einer Trockenfeinmahlung in Gegenwart eines in Wasser löslichen Mineralsalzes durchführt, das Gemisch in warmem Wasser dispergiert und filtriert

7. Verwendung gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet daß man die Verbindung gemäß Patentanspruch 1 Ober dem zu stabilisierenden Phthalocyaninpigment ausfällt, wozu man eine Essigsäurelösung eines Phthalocyanins der Formel

Die Erfindung betrifft neue Phthalocyanine und Pigmentgemische von Phthalocyanine^ die gegenüber Ausflocken und Sedimentation stabil sind.

Es ist bekannt daß Phtnalocyaninp'r&inente, im besonderen die Phthalocyanine von Kupfer, den Nachteil haben, daß sie in Anstrichfarben und Lacken »ausflocken«. Dieses Ausflocken tritt besonders bei Farben auf, dfie Titandioxid oder andere weiße Mineralpigmente und Phthalocyaninpigmente, besonders in nicht wäßrigen Systemen, enthalten. Es bilden sich ziemlich kleine Agglomerate von Teilchen, die sich von neuem, um ihre Anfangspartikelform einzunehmen, unter der Einwirkung schwacher mechanischer Kräfte unterteilen, wie sie beispielsweise bei Spritzpistolen oder weiterhin unter der Einwirkung einer Modifizierung der Grenzflächenspannung eintreten. Es ergeben sich daraus bedeutende Änderungen der Intensität der Farbtönungen. Selbst wenn man die Anstrichfarben oder Druckfarben, die Phthalocyaninpigmente enthalten, lagert haben die Pigmentpartikel die Neigung der Aggregation in einer gelegentlich nicht umkehrbaren Weise, wodurch die Farbkraft der Farben und Tinten verringert wird.

Es ist bekannt daß man das Ausflocken in Anstrichfarben und Drucktinten dadurch verringern kann, daß man Phthalocyanine verwendet die Sulfon- oder Carbonsäuregruppen aufweisen, die den Pigmenten eine negative Ladung verleihen. Diese negativ geladenen Pigmente flocken mit positiv geladenen Pigmenten, beispielsweise Titandioxid, aus. Unter diesen Bedingungen bleibt die Farbintensität einer Farbe, die Titandioxid und ein Phthalocyaninpigment enthält, gleich, welcher Verwendung man sie auch zuführt Trotzdem bildet sich auch bei derartigen Pigmentgemischen schnell eine Sedimentation, die eine Senkung der Farbausbeute zur Folge hat.

Weiterhin sind in der französischen Patentschrift 13J2175 Gemische von Phthalocyaninpigmenten beschrieben, die der Ausflockung widerstehen können, wenn man in einer Menge von 0,5 bis 10 Mol-% ein Aminomethylen-phthalocyanin der nachfolgenden allgemeinen Formel

in Form des Acetats oder eine wäßrige Lösung eines Phthalocyanins der Formel

Pc

CH₂N

worin Pc, m, Ri und R₂ die im Anspruch I definierten einbaut, worin Pc ein Phthalocyaninrest, Ri ein Wasserstoffatom oder ein gegebenenfalls substituierter aliphatischer Kohlenwasserstoffrest ist R² ein gegebenenfalls substituierter aliphatischer Kohlenwasserstoffrest ist

oder mit dem Rest R) einen heterocyclischen Kern Formel bildet und m eine ganze ZaW von 1 bis 4 ist. Jedoch weisen diese Aminomethylen-phthalocyanine den Nachteil auf, daß sie in aromatischen Lösungsmitteln, wie Toluol und Xylol, löslich sind un' daß sie die 5 p_c, Ursache für das Auslaufen sind, wenn sie in Phthajocyaninpigmente eingebaut werden. Im besonderen verringern sie den Gehalt bei Oberlackierung.

Es wurde nunmehr gefunden, daß Ausflockung und Sedimentation vermieden werden können, wenn man die zur Ausflockung neigenden Phthalocyaninpigmente mit wenigstens einer neuen Verbindung der allgemeinen Formel

R₁

-CH₂- N

σν)

oder mit einer wäßrigen Lösung eines Phthalocyanine der Formel

[Pc-(SOf)Ju.

R₁

R₂-N-CH₂-Rj

15

R.

-CH₂-N-R₂ Ri

mCI⁶

Pc

mischt, worin Pc der Phthalocyaninrest, Ri eine Alkylgruppe mit niederem Molekulargewicht oder eine Cycloalkylgruppe, R₂ ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit niederem Molekulargewicht oder eine Cycloalkylgruppe, R₃ ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit niederem Molekulargewicht ist, wobei jo die Reste Ri und Rc oder Ri, R₂ und R₃ ebenso mit einem Stickstoffatom einen heterocyclischen Rest bilden können, π eine ganze oder gebrochene Zahl von 1 bis 4, vorzugsweise etwa 1 und m eh.e ganze oder gebrochene Zahl von 1 bis 4, vorzugsweise 2 bis 3 is „ J5

Unter Alkylgruppen mit niederem Molekulargewicht sind im besonderen Gruppen zu verstehen, die 1 bis 6 Kohlenstoffatome enthalten. Die Cycloalkylgruppen enthalten vorzugsweise 6 Kohlenstoffatome. Als heterocyclische Reste, die durch die Reste Ri und R₂ oder -to durch die Reste Ri, R₂ und R₃ mit dem Stickstoffatom gebildet werden, können im besonderen die von Pyridin oder Chinolein erwähnt werden. Das Phthalocyanin des Restes Pc kann gegebenenfalls metallisiert sein. Vorzugsweise ist Pc der Kupferphthalocyaninrest. Die -t> zur Stabilisierung vorgesehenen Phthalocyanine sind im besonderen Phthalocyanin von Kupfer in seinen «-, ß-, γ-, ε-, δ- oder R'Formen und dessen halogenieren Derivate.

Die α-, γ-, ε-, δ- und R-Formen sind nicht stabil, insoweit es das Enstehen von Kristallen und die Umkristallisation in eine andere Form, d.h. die ^-Modifikation betrifft, wobei man diesen Nachteil zufriedenstellend mittels bekannter Verfahren vermeiden kann, beispielsweise durch Zugabe des Monochlor- phthalocyanine oder von Phthalocyanine^ die als zentrales Atom bestimmte andere Atome als Kupfer, beispielsweise ein Zinn- oder Aluminiumatom aufweisen oder noch unter Verwendung von Verfahren, wie sie in den französischen Patentschriften 21 14 243, ω 21 14 244 und 21 14 245 beschrieben sind.

Die neuen Verbindungen der Formel (II) können dadurch hergestellt werden, daß man beispielsweise ein Phthalocyaninsulfonat der Formel

Pc-(SO₃M),, (III)

mit einer Essigsäurelösung eines Phthalocyanins der im Verhältnis von ^- Mol Phthalocyanin der Formel (IV)

oder (V) pro Mol Verbindung der Formel (III) umgesetzt, wobei Pc, m, n, Rj und R₂ die oben definierte (Π) Bedeutung haben, R'3 eine Alkylgruppe mit niederem

Molekulargewicht ist oder mit den Resten Ri und R₂ einen heterocyclischen Rest bildet und M ein Natriumoder Kaliumatom oder eine Ammoniumgruppe ist.

Wenn man ein Phthalocyanin der Formel (IV) verwendet, erhält mait eine Verbindung der Formel (H), worin R3 ein Wasserstoffatom ist. Wenn man ein Phthalocyanin der Formel (V) verwendet, erhält man eine Verbindung der Formel (II), worin R₃ eine Alkylgruppe mit niederem Molekulargewicht ist oder mit den Resten Ri und R₂ einen heterocyclischen Rest bildet

Die Verbindungen der Formel (IH) können mittels bekannter Verfahren hergestellt werden, beispielsweise durch unmittelbare Sulfonierung des Phthalocyanins mit Hilfe von rauchender Schwefelsäure (Oleum) oder durch Herstellung unter Verwendung von Sulfophthalsäureanhydrid als Ausgangsmaterial. Yorteilhafterweise enthalten die Verbindungen der Formel (Hl) nur eine Sulfongruppe.

Die Aminomethylenphthalocyanin der Formel (IV) und die quarternären Ammoniumsalze der Formel (V) können mittels bekannter Verfahren hergestellt werden, wozu man beispielsweise ein chlormethyliertes Phthalocyanin mit einem Amin der allgemeinen Formel

R. N-R₂

R₃

(VI)

worin Ri, R₂ und R₃ die gleiche Bedeutung wie oben haben, umsetzt.

Als Verbindungen der allgemeinen Formel (H) sind beispielsweise zu erwähnen:

das Kupferphthalocyanin-monosulfonat von Tris-(dimethylaminomethyl)-kupferphthalocyanin,

das Kupferphthalocyanin-monosulfat von Tris-(diäthyläftiinömethyl)-küpferphthälocyanin,

das Kupferphthalocyanin-monosulfat von Tris-icyclohexylaminomethylJ-kupferphthalocyanin,

das Kupferphthalocyanin-disulfonat von Tris-(dimethylaminomethyl)-kupferphthalocyanin,

das Kupferphtbalocyanin-monosHlfat von

Tns-(trimethylammonMminethyl)-kupfer-

phthalocyanin,
das Kupferphtlialocyamn-monosulfonat von

Tris-(pyridmiomethyl)-kupferphthalo-

cyanin.

Die Pigmentgemische nach der Erfindung können durch Einbringen hergestellt werden. Das Einbringen der stabilisierenden Verbindungen der Formel (II) in die zu stabilisierenden Phthalocyanine kann durch einfaches Mischen der Pigmente in wäßriger Suspension bei Raumtemperatur, Filtrieren, Abquetschen und Trocknen erfolgen oder durch Trockenmahlen in Gegenwart eines Salzes, Aufnehmen mit warmem Wasser, um das Salz zu entfernen und Filtrieren oder durch Kneten der Druckpasten mit dem stabilisierenden Derivat oder weiterhin durch Ausfällen der Verbindung der Formel (II) Ober dem zu stabilisierenden Phthalocyaninpigment durch Einführen einer essigsauren Lösung eines Phthalocyanine der Formel (IV) in Acetatform oder einer wäßrigen Lösung eines Phtha'ocyanins der Formel (V) in eine Suspension des zur Stabilisierung vorgesehenen Phthalocyanine in einer wäßrigen lösung eines Fhthalocyanrosulfonats der Formel (III), filtrieren, abquetschen und trocknen.
Die Pigmentgemische nach der Erfindung enthalten vorzugsweise 1 bis 20% Verbindung der Formel (II) und im besonderen 2 bis 10%.

Die Pigmentgemische nach der Erfindung sind gegenüber Ausflockung und Sedimentation in Lacken und Farben stabil. Sie weisen weiterhin den Vorteil auf,

ίο daß sie eine gute Widerstandsfähigkeit gegenüber Auslaufen aufweisen, da die Derivate der Formel (II) vollständig nicht nur in Wasser, sondern ebenso in allen organischen Lösungsmitteln, die in Farben und Tinten verwendet werden, unlöslich sind. Sie weisen eine sehr gute Oberlackierungsechtheit auf. Diese Eigenschaft äußert sich durch das Fehlen der Wanderung der Pigmente in die weiße Farbe, wenn man eine gestrichene Fläche mit einer Farbe auf der Basis eines Pigmejitgemisches nach der Erfindung überstreicht

Die nachfolgenden Beispiele, worin die Teile und Prozentsätze sich auf das Gewicht beziehen, erläutern die Erfindung ohne sie einzuschränken.

Beispiel 1

In 300 Teilen Wasser löst man 2 Teile Kupferphthalocyaninnatriummonosulfonat, rührt bis zur vollständigen Lösung, gibt dann 50 Teile Kupferphthalocyaninpigment (in beta-Form) in Form eines Filterkuchens mit einem Trockengehalt von 36% zu, den man zur Feinzerkleinerung eines rohen Kupferphthalocyaninr in Gegenwart eines Mineralsalzes, wie Natriumsulfat oder Calciumchlorid, und eines organischen Lösungsmittels, wie Tetrachloräthylen, erhalten hat Die Suspension rührt man 4 Stunden bei 55 bis 60⁰C, wodurch man ein homogenes Gemisch erhält, dem man eine Lösung von 0,95 Teilen Acetat von Tris-(dimethylaminomethyl)-kupferphthalocyanin in 20 Teilen Wasser zugibt Nach vollkommener Ausfällung des Phthalocyaninsulfonats von Tris-(dimethylaminomethyl)-kupferphthalocyanin auf dem Kupferphthalocyaninpigment filtriert man die erhaltene Pigmentzubereitung, wäscht, trocknet und pulverisiert sie fein.

Das erhaltene Pigmentgemisch flockt nicht in Alkydfarben aus. Weiterhin weist es eine gute Echtheitseigenschaft gegenüber Überlackieren auf und es läuft nicht in verdünnt sauren oder alkalischen Lösungen aus.

Die Kontrolle der Stabilität gegenüber Ausflocken kann nach dem A.S.T.M. Test 965 D. durchgeführt werden. Zu diesem Zweck dispergiert man das Pigmentgemisch in einer Glyzerinphthalfarbe in Gegenwart von Titanoxid mit Hilfe einer Vorrichtung des Typs »Red Devil«. Man stellt die Intensitätsunterschiede bei Verwendung dieser Farbe und bei Verwendung der gleichen geriebenen Farbe fest Den Unterschied der Farbintensität mißt man durch den Unterschied der optischen Dichte mit Hilfe des Dichtemessers »Quantalog«.

Ein negatives Ergebnis gibt an, daß die Rohfarbe eine um X°k geringere Intensität als die geriebene Farbe aufweist, woraus sich eine wesentliche Ausflockung des Farbpigments ergibt

In der nachfolgenden Tabelle sind die erhaltenen Ergebnisse mit Pigmentgemischen nach der Erfindung im Vergleich zu den Ergebnissen zusammengefaßt, die man mit dem nicht stabilisierten Phthalocyaninpigment erhält oder mit einem Phthalocyaninpigment das durch Zugabe von Kupferphthalocyaninmonosulfonsäure oder Tris-(dimethylaminomethyl)-kupferphthalocyanin stabilisiert wurde.

Farbe mit hohem Ölgehali
68%

Anfangs- Verwendung

verwendung nach 21 Tagen

Farbe mit mittlerem Ölgehalt

53%

Anfangs- Verwendung

verwendung nach 21 Tagen

Nicht stabilisiertes Pigment

Pigment stabilisiert durch Zugabe von
Kupferphthalocyaninmonosulfonsäure

Pigment stabilisiert durch Zugabe von Tris-(dimethylaminomethyl)-kupferphthalocyanin
Pigmentgemisch von Beispiel 1

-49	-44	-70	-72
-18	0	-26	-10
+ 5	+ 17	-19	-14
- 3	+ 11	+ 2	+ 10

Die Ergebnisse dieser Untersuchung zeigen die (dimethylaminomethyl)-kupferphthalocyanin weist das ausgezeichnete Widerstandsfähigkeit des Pigmentgemi- (Τ> Gemisch weiten'iin eine deutlich überlegene Widerstandsfähigkeit gegenüber Auslaufen in saurem oder basischem Medium, sowie in Gegenwart von Lösungsmitteln auf.

sches nach Beispiel 1 gegen Ausflocken. Im Vergleich lü den stabilisierten ι igmenten durch Einbringen von Kupferphthalocyanin-monosulfonsäure oder von Tris-

Beispiel 2

Wenn man in dem vorausgehenden Beispiel eine zweifach geringere Menge Kupferphthalocyanin-natriummonosulfonat und Tris-(dimethylaminomethyl)-kup- ■"> ferphthalocyanin verwendet, so erhält man ein Pigmentgemisch, mit einer ausgezeichneten Stabilität gegenüber Sedimentation und interpigmentare Trennung in Alkydfarben.

Die Widerstandsfähigkeit gegen Ausflockung ist deutlich gegenüber der des Anfangspigments verbessert.

Beispiel 3

In 300 Teilen Wasser löst man bei Raumtemperatur I Teil Kupferphthalocyanin-natriummonosulfonat. Nach vollständiger Lösung gibt man 75 Teile eines Pigments von Kupferphthalocyanin, das 3% Chlor enthält, in Form eines Filterkuchens mit einem Trockengehalt von 26% zu. Man rührt die Suspension 4 Stunden bei 55 bis 60°C, gibt dann eine Lösung von 0,5 Teilen Tris-(dilthylaminomethyl)-kupferphtha!ocyaninacetat in 10 Teilen Wasser zu. Die so erhaltene Pigmentzubereitung filtriert man, wäscht sie, trocknet sie bei 75° C und pulverisiert sie. Wenn man diese Zubereitung in Gegenwart von Rutil-titanoxid in einer Alkydfarbe einbringt, erhält man eine Farbe mit ausgezeichnetem Verhalten bei der Untersuchung nach A.S.T.M. 965 D.

Beispiel 4

Man zerreibt 25 Teile rohes Kupferphthalocyanin und 23 Teile der Verbindung der Formel

30

CH₃

CuPc-I-CH₂-N-H CH₃

(⁰O₃S-PcCu)₃

(VD)

35

40

mit 100 Teilen Aluminiumsulfat und 8 Teilen Trichloräthylen während 48 Stunden. Man verdünnt die zerriebene Masse in 4000 Teilen Wasser, die 40 Teile Salzsäure enthalten, erhitzt 2 Stunden auf 90 bis 95° C, filtriert die Suspension, wäscht bis zum Verschwinden der Sulfationen in dem Filtrat, trocknet den Filterkuchen bei 75°C, pulverisiert ihn dann. Man erhält auf diese Weise eine Pigmentzubereitung, die gegenüber Ausflockung in Alkydfärben stabil ist

Man erhält analoge Ergebnisse, wenn man die so Verbindung der Forrc 2I (VIII) durch die Verbindung der Formel (VIII)

CH₃

CuPc-I-CH₂-NH
CH₃J

(⁰O₃S)₃-PcCu

(Vffl)

55

ersetzt

Die Verbindung der Formel (VIF) kann in folgender Weise hergestellt werden, In 500 Teilen Wasser löst man 203 Teile Kupferphthalocyanin-natriummonosulf onat, erhitzt die Lösung auf 60° C und gibt langsam eine Lösung von 93 Teilen tris-(DimethylaminomethyI)-lcupferphthalocyanin in 50 Teilen Wasser zu. Man filtriert den Niederschlag, wäscht und trocknet bei 6O⁰C Man erhält 27 Teile blaues Produkt, dessen Analyse die nachfolgenden Ergebnisse liefert:

Gefunden

Cu 9,1, N 16,4, S 4%, Errechnet f. d. Formel (VII)

Cu 9,32, N 16,4, S 3,52%.

Die Verbindung der Formel (VIII) kann in ähnlicher Weise hergestellt werden, wozu man eine Lösung von 17,6 Teilen Kupferphthalocyanin-natriumtrisulfonat in 250 Teilen Wasser verwendet und dazu eine Lösung von 18,5 Teilen Tris-(di-methylaminomethyl)-kupferphthalocyaninacetat zugibt. Der filtrierte, gewaschene und getrocknete Niederschlag hat die folgende analytische Zusammensetzung:

Gefunden

Cu 83, N 16,1, S 5%, Errechnet f.d. Formel (VIII)

Cu 8,15, N !?, S6,!5"Mj.

Beispiel 5

In eine Lösung von 1 Teil Kupferphthalocyanin-natriummonosulfonat in 500 Teilen Wasser führt man 25 Teile Kupferphthamocyanin (in alpha-Form) ein, das durch Lösen eines Roh-Kupferphthalocyanins in Schwefelsäure und Ausfällung in Wasser hergestellt wurde. Man erhitzt die Suspension während 4 Stunden auf 60° C liftJ rührt langsam eine Lösung von 03 Teilen Tris-(dimethylaminomethyl)-kupferphtha!ocyaninacetat ein. Man rührt weitere 2 Stunden bei 60° C, filtriert, wäscht und trocknet bei 75° C. Man erhält eine blau-rötliche Pigmentzubereitung, die in Alkydfärben gegenüber Sedimentation und Ausflockung und besonders gegenüber aromatischen Lösungsmitteln stabil ist

Beispiel 6

Man knetet etwa 4 Stunden in einem Werner-Misch er 500 Teile Filterkuchen mit 20% Trockengehalt eines Kupferphthalocyaninopigments, das 3% Chlor enthält und zu.etwa 65% in beta-Form und mit 35% in alpha-Form vorliegt, mit 20 Teilen einer wäßrigen Paste mit 25% Trockengehalt von Kupferphthalocyaninsulfonat von Tris-(dimethylaminomethyl)-kupferphthalocyanin. Nachdem das Gemisch homogenisiert ist, trocknet man die Paste bei 75° C und pulverisiert fein. Die so hergestellte Pigmentzubereitung ist gegenüber Ausflokken in Alkydfärben, sowie gegenüber Umkristallisation in Gegenwart von aromatischen Lösungsmitteln stabil.

Beispiel 7

In 800 Teilen Wasser löst man 3,75 Teile Natriumsali, eines monosulfonierten Kupferphthalocyanins. Nach beendeter Lösung führt man in diese Lösung 150 Teile Phthalocyaninpigment in Epsilon-Form als Filterkuchen mit einem Trockengehalt von 30% ein, dessen Herstellung in der deutschen Patentschrift 11 81 248 beschrieben ist Man rührt die Suspension 4 Stunden bei 55 bis 6O⁰C, wodurch man eine homogene Suspension erhält; man kann gegebenenfalls die Homogenität der Suspension verbessern, wenn man sie durch einen Sandbrecher des Typs »Draiss« laufen läßt Man fällt das Kupferphthalocyanin-phthalocyaninsulfonat von Tris-{dimethylaniinomethyl^kupferphthalocyanin durch langsame Zugabe einer Lösung von 1,75 Teilen Tris-idimeAylaminomethylVkupferphthalocyaninacetat in 25 Teilen Wasser aus. Man rührt 2 Stunden und gibt 2 Teile Tris-(235-trimethylphenoxymethyI)-kupferphthalocyanin zu, dessen Herstellung in Beispiel 2 der

9 10

französischen Patentschrift 21 14 243 beschrieben ist. 24 Stunden bei 45 ms 50⁰C, erhitzt auf 60⁰C und fällt das

Man rührt weitere 2 Stunden bei 55 bis 60°C, filtriert Kupferphthalocyanin-monosulfonat von Tris(trime-

dann die Suspension, wäscht und trocknet sie. Man thylammoniomethyl)-kupferphthalocyanin aus durch

erhält eine Pigmentzubereitung mit rötlicher Farbtö- langsame Zugabe einer Lösung von 3,125 Tdilen

nung und ausgezeichneter Widerstandsfähigkeit gegen 5 Tris-(trimethylammoniomethyl)-kupferphthalocya-

Ausflocken und Sedimentation, sowie gegenüber Um- ninchlorid in 125 Teilen Wasser. Man filtriert, wäscht,

kristallisation in Farben. trocknet und pulverisiert fein. Die so erhaltene

„ . . . Pigmentzubereitung weist eine gute Stabilität gegen-

^{belspiel 8} über Ausflocken in Farben auf.

In 1200 Teilen Wasser löst man 6,5 Teile Natriumsalz in Man erhält analoge Ergebnisse, wenn man das

der Kupferphthalocyanin-monosuifonsäure. Nach voll- Tris-OrimethylammoniomethylJ-kupferphthalocyanin-

ständiger Lösung führt man 270 Teile Phthalocyaninpig- chlorid durch das Tris-(pyridiniomethyl)-kupferphthal-

ment in beta-Form als Filterkuchen mit einem ocyaninchlorid ersetzt. Trockengehalt von 34% ein. Man rührt die Suspension

Claims

Patentansprüche;
1. Verbindungen der allgemeinen Formel

[Pc-^SOf)J «

R. R₂-N—CH₂

1°