DE2402983A1

DE2402983A1 - Verfahren zur selektiven bekaempfung von unkraeutern und mittel zur durchfuehrung dieses verfahrens

Info

Publication number: DE2402983A1
Application number: DE2402983A
Authority: DE
Inventors: Karl Gass; Hans-Rudolf Dr Gerber
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1973-01-25
Filing date: 1974-01-22
Publication date: 1974-08-01
Also published as: ZA74507B; CH574207A5; FR2215170A1; SU582740A3; IL44050A0; IT1049212B; JPS49102837A; FR2215170B1; CA1168886A; GB1454043A; IL44050A

Description

Es ist bekannt, dass viele Herbizide in wichtigen Kulturpflanzenbeständen nicht oder zu wenig selektiv wirken, d.h. neben den zu vernichtenden Unkräutern auch die Kulturpflanzen mehr oder weniger stark schädigen. Dies trifft bei den meisten Klassen der Herbizide, wie Triazine, Harnstoffderivate, Carbamate, Thiolcarbamate, Halogenacetanilide usw. zu.

Besonders nachteilig wirkt sich diese Eigenschaft in Grosskultüren, wie Getreide und Mais aus und trotz erfolgreicher Suche nach gut selektiven Herbiziden ist dieses Problem noch nicht völlig zufriedenstellend gelöst.

Andererseits sind schon Stoffe vorgeschlagen worden zur Vorbehandlung von Saatgut, um z.B. Getreide- und Maiskörner vor der Aussaat mit Schutzschichten zu überziehen, um sie dadurch resistent gegen bestimmte Herbizide zu

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machen. Sowohl-das schutzende Agens als auch das Herbizid sind dabei weitgehend artspezifisch in Hinsicht auf die Kulturpflanze. So wurden in der DOS 1'952'91O und in der französischen Patentschrift 2'021'611 (GuIf) 1,8-Naphtha1-säurederivate, Oxamsäurederivate (Derivate des Oxalsäuremonoamids HOOC-CONH₂) und Malonsäurediamid zur Behandlung von Getreide- und Mais-Samen zum Schutz derselben gegen den Angriff herbizider Ν,Ν-dialkylierter Thiocarbaminsäure-S-alkylester vorgeschlagen. Früher waren schon Vorschlage zur Getreidesaatgutbehandlung mit verschiedensten Stoffen, wie Hydroxyaminoacetanilid, Dichlorxanthenonen, Hydantoinen, Isopropyldithiocarbamatsalzen, N-Methyldichlorbenzolsulfonamid etc. gemacht worden für den Schutz der Samen gegen die Wirkung herbizider Carbamate, wie IPC, CIPC (Deutsches Patent I¹576'076, USP 3'131'509 (GuIf).

Neueren Datums sind Publikationen zur Samen- und Sprössling-Behandlung von Weizen und Sorghum mit N.N-disubstituierten Oxamsäureestern, Diallylpropionamid, Diallylacetamid, Napthalaten etc. zum Schutz gegen den Angriff von N-Methoxymethyl-(2',6'-diäthyl-chloracetanilid), vergl. brit.Patent 1'277'557 (GuIf).

Diese spezielle Samenbehandlung vor der Aussaat bringt erhebliche wirtschaftliche Nachteile, insbesondere die arbeits- und geldmässige Aufwendigkeit solcher Spezialmassnahmen in besonderen Mischapperaturen im Hinblick auf die grossen Samenmengen, die in Grosskulturen ausgesät werden.

Es wurde deshalb schon versucht, Gegenmittel zu finden, in der englischen Literatur auch "säfening agents "oder "antidode" genannt, die nicht auf die Samen, sondern entweder zusammen mit oder vor oder nach der Herbizidapplikation auf die zur Aussaat bestimmte oder bereits angesäte Kulturfläche (pre-emergent) oder nach dem Auflaufen der Saat (post-emergent)

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angewendet werden können und den gleichen Schutzeffekt ergeben, also das nicht selektive Herbizid selektiv machen, indem dann wohl noch die Unkräuter möglichst vollständig, die Kulturpflanzen aber nicht mehr geschädigt werden. Das belgische Patent 771'928 und die DOS 2'141'58O (Stauffer) beschreibt ein solches Mittel zum Schütze von Getreide gegen die herbizide Wirkung von Thiolcarbamaten und Triazinen, welches ausser diesen Herbiziden als Gegenmittel (autidode) halogenierte Alkansulfonate des Typs

X-(CH₂)_n-O-SO₂-R

enthalt, worin X ein Halogenatom, R Alkyl, Kalogenalkyl, Halogen_/ Acetoxy(halogen)-alkyl, Aryl und η eine Zahl von 1 bis 5 bedeuten.

Auch hier zeigt sich eine ausgesprochene Artspezifität des Herbizids und des Gegenmittels auf Getreide.

Schliesslich ist kürzlich eine Publikation erschienen (DOS 2'218'O97 Stauffer), in welcher ausser eine: reinen Samenvorbehandlung mit halogenierten Aitcoylamiden auch herbizide Mittel beschrieben sind, die solche Halogenalkoy!amide als Gegenmittel enthalten.

Die grosse Zahl der dort beschriebenen und getesteten Gegenmittel wird wirkstoffspezifisch bei herbiziden Thiolcarbamaten und deren Gemischen mit anderen herbiziden Wirkstoffen eingesetzt. Der Schwerpunkt liegt eindeutig auf der Antagonisierung der unerwünschten Kulturpflanzenschädigung durch Thiocarbamate. Wohl sind in dieser Publikation unter den zu schützenden Herbiziden auch Chloracetanilide als Mischungs· komponenten und Einzelwirkstoffe erwähnt,die einzigen Tests mit solchen Wirkstoffen allein beziehen sich aber nur auf zwei Herbizide dieses Typs, nämlich auf N-Methoxymethyl-2,6-diäthyl-chloracetanilid ("LASSO") ohne Gegenmittel und mit

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einem unwirtschaftlichen Ueberschuss an einem Gegenmittel in Mohrenhirse (Sorghum vulgäre) und auf N-Isopropylchloracetanilid ("RAMROD") ohne Gegenmittel und mit einem Gegenmittel-Ueberschuss in Weizen. In beiden Fällen war das Resultat trotz Gegenmittelüberschuss wenig überzeugend, der Schädigungsruckgang der Kulturpflanze mit dem Gegenmittel massig und die festgestellte Endschädigung noch beträchtlich (20%). Es ist bekannt, dass bei Anwendung dieser beiden Herbizide in Mais im Gegensatz 2x1 anderen und neueren aktiveren·-. Chloracetanilidengar kein Gegenmittel benötigt wird.

Aus diesem Grunde wohl fehlen in dieser Publikation trotz einer riesengrossen Anzahl von Testen weitere Beispiele mit Chloracetaniliden als Herbizide. Offensichtlich hat die Anmelderin der DOS 2'218'097 die ausserordentlich wichtige Erkenntnis nicht gewonnen, dass andere aktivere Ghloracetanilide anderer Konstitution durch geringe Mengen einiger der von ihr vorgeschlagenen Gegenmittel in der selektiven Unkrautwirkung in Getreide und Mais hervorragend verbessert werden können und hat deshalb diese Gegenmittel mit bewiesenem Erfolg nur zusammen mit Thiolcarbamaten als Herbizide in Vorschlag gebracht.

Während also für die selektive Unkrautbekämpfung in Getreide und Mais schon gewisse Herbizide der Triazinreihe und der Phenylharnstoffreihe bekannt und im Handel sind, konnten neuere herbizide Halogenacetanilide wegen ihrer eher ungenügenden Selektivität für den Getreide- und insbesondere Maisanbau noch nicht im gewünschten Masse herangezogen werden, da sie Anlass zu starken Schädigungen dieser Kulturpflanzen geben, was Ertragsschmälerung bedeutet und noch kein wirksames Gegenmittel gegen solche Halogenacetar.ilide bekannt gemacht worden ist.

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Die als herbizide Wirkstoffe gemäss vorliegender Anmeldung verwendeten Chloracetanilide anderer Konstitution, welche zum Teil kürzlich bekanntgeworden sind (DOS 2*305'495, 2'328'34O und 2212268) und zum Teil den Gegenstand schwebender Patentanmeldungen bilden, entsprechen der Formel I

¹ R

ί/ \_ N-CO-CH₂Cl

R 2

worin R^ und R₂ unabhängig voneinander Wasserstoff, einen niederen Alkyl-, Halogenalkyl-, Alkoxy-, Alkoxyalkyl- oder Alkylthioalkylrest oder ein Halogenatom,

und R einen durch Carboxy-, Carbonsäureester-, Carbonsäureamid- oder Cyanoreste substituierten Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen oder einen Alkoxyalkylrest der Form -A-O-Ro bedeutet, worin A ein Alkylenrest mit 2 bis · 4 C-Atomen ist, von denen 1 oder 2 in direkter Kette liegen und R- einen niederen Alkyl- oder Alkenylrest oder einen Cycloalkyl- bezw. Cycloalkylmethylrest mit 3 bis 6 Ringkohlenstoffen darstellt, wobei ferner der Phenylkern noch einen oder zwei zum Anilinstickstoff meta-ständige Substituenten von der für R, und R₂ gegebenen Definition tragen kann.

Bevorzugt werden herbizide Chloracetanilide verwendet, worin in der obigen Formel I

R, Wasserstoff oder einen Alkylreät mit 1 bis 4 C-Atomen, R₂ einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen, R einen durch Carbonsäureesterreste substituierten Alkylrest mit

1 bis 4 C-Atomen oder einen Alkoxyalkylrest der Formel -A-O-Ro bedeutet, worin A ein Alkylenrest mit 2 oder 3 C-Atomen ist, von denen 1 oder 2 in der direkten Kette liegen, und R„ einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 1 bis 4 C-Atomen bedeutet, wobei ferner der Phenylkern noch einen zum Anilin-

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stickstoff meta-ständigen niederen Alkyl- oder Alkoxyrest tragen kann.

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, dass man entgegen den aus der Literatur abzuleitenden Erwartungen Maispflanzen dadurch vor Schädigung durch oben genannte herbizide Chloracetanilide hervorragend schützen kann, indem man dem Boden als Gegenmittel ein halogeniertes Alkoylamid der Formel II

N-CO- CHCl₂ (II)

zuführt.

In dieser Formel haben die Symbole die folgenden Bedeutungen:

R, und Rc sind unabhängig voneinander gegebenenfalls halogenierte Alkyl-, Alkenyl- und AlkinyIreste_/gegebenenfalls halogenierte Alkoxyalkyl-und Alkenyloxyalkylreste, Cycloalkyl- oder Cyanoalkylreste;

R, und Rc können zusammen mit dem benachbarten Stickstoffatom auch einen 5 bis 7-gliedrigen heterocyclischen Ring bilden, der noch ein weiteres Heteroatom enthalten und durch niedere Alkylreste substituiert sein kann₄

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Die Erfindung betrifft also ein Verfahren zur selektiven Bekämpfung von Unkräutern in Maiskulturen, welches

dadurch gekennzeichnet ist, dass man die Samen oder die zur Aussaat bestimmten oder angesäten oder bereits aufgelaufenen Kulturflächen für Maisbau gleichzeitig oder nacheinander

in beliebiger Reihenfolge, und in einem geeigneten.Zeitabstand einerseits mit einem Herbizid aus der Gruppe der Chloracetanilide der oben genannten Formel I und andererseits mit einem die aufgelaufenen Kulturpflanzen und/oder deren Samen schlitzenden Gegenmittel aus der Reihe der halogenierten Alkoylamide der obigen Formel II behandelt.

In der Formel I der herbiziden Chloracetanilide stellt R vorzugsweise einen niederen Alkoxyalkylrest, insbesondere Methoxyäthyl, Aethoxyäthyl, 3-Methoxy-propyl(2) etc. dar. Bevorzugte herbizide Wirkstoffe der Formel I sind N-(2'-Methoxyäthyl)-2,6-dimethyl-chloracetanilid, N-[3'-Methoxyrpropyl-(2')]-2-methyl-6-äthyl-chloracetanilid und andere 2,6-Dialkyl-chloracetanilide mit Alkoxyalkylresten, die mindestens zwei gegebenenfalls verzweigte Kolilanwasserrroffi-stx-ng.iiedar ±m an dan Stickstoff gebundenen Alkylteil enthalten.

In der Formel II der Gegenmittel stellen R^ und R vorzugsweise Allylreste und/oder niedere Alkylreste dar oder bilden zusammen einen 1,3-Oxazolidinring, der in 2-Steilung vorteilhaft noch durch Methylgruppen substituiert sein kann.

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Das erfindungsgemässe Mittel zur Unkrautbekämpfung in Mais

: ist dadurch gekennzeichnet, dass es neben Trägerstoffen als herbizid wirksame Komponente mindestens ein Chloracetanilid der Formel I sowie ein Gegenmittel der Formel II enthält.

Diese Mittel können in jeder geeigneten Form angewendet werden. So können sie in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und Vermählen der herbiziden Wirkstoffe und der Gegenmittel mit geeigneten Trägerstoffen und/oder Verteilungsmitteln, gegebenenfalls unter Zusatz von Dispersions- oder Lösungsmitteln hergestellt werden.

Die üblichen Aufarbeitungsformen sind entweder fest wie Stäubemittel, Streumittel, Granulate, oder flüssige Lösungen oder es handelt sich um in Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate, wie Spritzpulver, Emulsionen oder Pasten.

Das erfindungsgemässe Mittel wird vor oder nach dem Einsäen , des Mais in den Boden eingearbeitet.

Doch kann natürlich auch zuerst das Herbizid und danach das Gegenmittel in den Boden gebracht werden. Schliesslich könnte

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man auch das Saatgut selbst zuerst mit dem Gegenmittel vorbehandeln und dann in den Boden einsäen, der entweder mit dem Herbizid versehen ist oder in dem das Herbizid später eingebracht wird. Wesentlich ist, dass durch den Zusatz des Gegenmittels die herbizide Wirkung des Chloracetanilids auf die Unkrautflora nicht beeinträchtigt wird.

Die angewendete Menge des Gegenmittels schwankt zwischen etwa 0,01 und etwa 15 Gewichtsteilen pro Gewichtsteil Halogenacetanilid. Man ermittelt von Fall zu Fall, d.h. je nach verwendetem Chloracetanilid, Gegenmittel und Kulturpflanze , welches Verhältnis in Bezug auf die idealste Wirkung das geeignetste ist.

Versuche haben z.B. ergeben, dass mit 2 kg/ha eines Chloracetanilids allein bei Behandlung von angesäten Maisfeldern nach 3 1/2 Wochen Totalschaden auftrat, bei Behandlung mit einem Gemisch der gleichen Menge dieses Chloracetanilids und 0,5 kg/ha eines Gegenmittels überhaupt keine Schädigung des Mais stattfand, während Unkräuter, wie Sorghum hybridum, Echinochloa und Setaria weiterhin ebenso völlig vernichtet werden wie ohne Anwesenheit des Gegenmittels.

Nachstehend sind einige herbizide Chloracetanilide der Formel I aufgeführt, welche zusammen mit den Gegenmitteln der Formel II angewendet werden können:

Nt(2'-Methoxyäthyl)-2,6-dimethyl-chloracetanilid N-(2'-Allyloxyäthyl)-2,6-dimethyl-chloracetanilid N- (2^Ln-Propyloxyäthyl) -2,6,-dime thyL-chloracetanilid N-(2'-Isopropyloxyäthyl)-2,6-dimethyl-chloracetanilid N-(2'-Methoxyäthyl·)-2-methyl-6-äthyl-chloracetanilid N-(2'-Methoxyäthyl·)-2,ö-diäthyl-chloracetanilid

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N- (2 ' -Aethoxyäthyl) ^-methyl-ö-äthyl-chloracetanilid N-(1'-Aethoxycarbonyl-athyl)-2,o-dimethyl-chloracetanilid N-(3'-Methoxy-propyl-(2')-2-raethyl-chloracetanilid N-(3·-Methoxy-propyl-(2')-2,6-dimethyl-chloracetanilid N-(3'-Methoxy-propyl-(2')-2-methyl-6-äthyl-chloracetanilid N-(3'-Methoxy-propyl-(2')-2,o-diäthyl-chloracetanilid N-(3'-Methoxy-propyl·-(2')-2-äthyl-chloracetanilid N-(2·-Aethoxyäthyl)-2,ö-diäthyl-chloracetanilid N-(2'-n-Propoxyäthyl)-2-methyl-6-äthyl-chloracetanilid N-(2'-n-Propoxyäthyl)-2,o-diäthyl-chloracetanilid N-(2'-Isopropyläthyl)-2-methyl-6-äthyl-chloracetanilid

N-Chloracety!-2,6-diniethylanii ino-essigsMnreHthylf und methylester

β -(N-Chloracetyl-2,6-dimethylanilino)-propionsäure-methylester a-(N-Chloracetyl-2-methyl-6-äthyl-anilino)-propionsäure-athylester N-(3'-Methoxy-propyl·-(2')-2,S-dimethyi-chloracetaniiid N- (2 ' -Aethoxyäthyl·) -2-πΐθίΙ^-6-οΜοΓ-ο1ι1οΓ3θθί3ηχ1ία N- (2 ' -Methoxyäthyl·) -2-πlethyl·-6-chl·or-chloracetanil·id N-(2'-Methoxyäthyl·)-2-methyl·-6-methoxy-chloracetanil·id

Die oben genannten und weitere herbizide dieses Typs und deren Herste^ung sind in den deutschen Offeniungsschriften 2^2*268, 2'305'495, 2 '328 '3AO und in den schweizerischen Patentann^dungen l·5O44/72, l·757/73 und 1800/73 der Ciba-Geigy AG beschrieben worden.

Ais Gegenmittel· der Formel· II kommen die unter diese Formel faUenden, teilweise in der DOS 2'218'097 erwähnten in Betracht.

Es ist denkbar, dass ein Gegenmittel bei höherer Anwendungsmenge auf Getreide seibst herbizid wirkt, in geringen Mengen die herbizide Wirkung der Chioracetaniiide auf Mais aber antagonisiert.

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Bevorzugte Gegenmittel der Formel II sind

CH₂=CH-CH₂

1) / N-CO-CHCl,

CH₂=CH-CH₂ *

Ν,Ν-Diallyl-dichloracetamid, tip⁰ = 1,5036

2)

₀I

N-CO-CHCl,

C₂H₅

N-Aethyl-N-allyl-dichloracetamid ^° = 1,4954

3) 0

N-CO-CHCl₂

CH-

CH,

N-Dichloracetyl-2,2-dimethyl 1,3-oxazolidin Fp = 119-121°

Hervorzuheben sind ferner noch folgende hergestellte Dichlor acetamide, welche am Aiaid-S ticks toff nachfolgend tabellierte Gruppen tragen:

N-CO-CHCl,

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physikalische Daten

CH

/"TJ

KiLl

-CH₉-

CH₃

NC-CH-

CH₉=C-CH₉- L ι Ζ

CHo

CH₃-CH₂-CH-

CH₉=C-CH₉-CHo

CH=C-CH₂-

Cl CH₉=C-CH₉

cyclohexyl CH₉=C-CH₉-

Cl CHsC-CH₉ —

UtI₀-U-UtI₀ — ί t *■

CH₃

Cl-CH₀-CH-CH l.

Cl cyclopropyl

i-C₃H₇ ⁿ"^C3^H7

11-C₃H₇

CH₃O-CH₂-CH₂-CH₂

CHo-CH₀-CH-CH₃

CH₉=CH-CH₉ —

CH₂=CH-CH₂-CH₂=CH-CH₂-

tert.C₄H₉

X-C₃H₇ C₂H₅

H-C₃H₇

C₂H₅ ^C2^H5

CH₂=CH-CH₂- = 1,4921 = 1,4911

= 1,4905 = 1,4897 = 1,4311 = 1,5012

nj^u = 1, 5123 τΐρ° = 1,5173

Fp · 52-53⁰C

Fp 43-47⁰C rip⁰ = 1,5101

20
¹D

1,5008

Fp 54-55⁰C

20
ⁿD

= 1,4965 = 1,5181

= 1,5084

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	^R4	CH₂=CH-CH₂ CH₀=C-CH₀- Cl ClCH=CH-CH₂-	•	physikalische Daten
20) 21) I 22)	NC-CH- CH₃ CH₂=C-CH₂- ·· ClCH=CH-CH₂-	X-C₃H₇		n^⁰ = 1,5030 _n20 = 1,5288 n^ - 1,5374
23)	ClCH=CH-CH₂-	CH₃		Fp 94 - 96°C
24)	ClCH=CH-CH₂-	U^C₃H₇		η²⁰ « 1,5232
25)	CH₂=CH-CH₂-	CH₃	11²J⁰ = 1,4920
26)	CH₂=CH-CH₂	C₂H₅ . CH₃	n^⁰ » 1,5014
27) 28)	CH=C-CH₂- NC-CH₂-	C₂H₅ .	Fp 5O°C η²⁰ = 1,5066
29)	CHsC-	Fp 65 - 67°C
30)	Cl₂CH-CO-N^~0	Fp 64 - 66°C
	CH₃
31)	Cl₂CH -CO -N^y	Fp 96 - 97° C .
32)	Cl₀CH-CO-N^-^l	Fp 44°C

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Zur Bestimmung der selektiven herbiziden Wirkung von Chloracetaniliden der Formel I allein und zusammen mit Gegenmitteln der Formel II wurden folgende Tests durchgeführt;

Pre-emergente Anwendung (vor dem Auflaufen der Pflanzen)

Als herbizider Wirkstoff diente N-(2 '-Methoxyäthyl)-2,6-dimethyl-chloracetanilid(A)

von der Formel

CH₃

N CH₃

/CH₂-CH-O-CH₃

³F- 42-45°

CO-CH₂Cl

Hergestellt wurde diese Verbindung, indem 2,6-Dimethylanilin mit Methoxyacetaldehyd in benzolischer Lösung in Gegenwart von Trimethylamin durch Kochen zu l-(2'-Methoxy-äthylidenamino)-2,6-dimethylbenzol (Kp 58-61°/0,1 Torr) umgesetzt, dieses durch Hydrieren in Aethanol mit Pd-Kohle in N-(2'- Methoxyäthyl)-2,6-xylidin (Kp 64-65°/0.2 Torr) übergeführt und letzteres als Suspension zusammen mit Kaliumbicarbonat in Benzol mit Chloracetylchlorid umgesetzt wird.

Als Gegenmittel diente N,N-Diallyl-dichlor-acetamid (B) und N³-Dichloracetyl-2,2-dimethyl-l,3-oxyzolidin (C), beide Substanzen beschrieben in der DOS 2'218'097 (Beispiele 1 und 42), sowie N-Aethyl-N-allyl-dichloracetamid (D) und N-Isopropyl-N-allyl-dichloracetamid (E).

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Von den Substanzen A, B, G, D und E wurden aus Spritzpulvern wässerige Stammbrühen (Suspensionen) hergestellt und dieselben sowohl einzeln als auch als Gemische in den angegebenen Konzentrationen und Mischungsverhältnissen unmittelbar nach der Einsaat der Testpflanzen in Saatschalen im Gewächshaus auf die Bodenoberflächen der Schalen appliziert. Dann wurden die Saatschalen bei 22 bis 23°C und 50 bis 70% relativer Luftfeuchtigkeit unter einwandfreier Bewässerung der Schalen und aufgelaufenen Pflanzen 24 Tage gehalten und die Ergebnisse nach 13 und 24 Tagen ausgewertet und die Ergebnisse nach dem 9-er Index wie folgt bonitiert:

9 = Pflanzen ungeschädigt (wie unbehandelte Kontrolle) 1 = Pflanzen total abgestorben 2 bis 8 = Zwischenstufen der Schädigung

Als Testpflanzen wurden verwendet:

Kulturpflanze: Mais (¹¹OrIa") [Zea]

Unkräuter: Sorghum hybridum

Echinochloa erus galli (Hühnerhirse)

Setaria italica (Kolbenhirse)

Digitaria sanguinalis (Bluthirse)

Bromus tectorum (Dachtrespe)

Die Resultate sind nachstehend tabellarisch zusammengefasst:

Die Mengenangaben in kg/ha stehen in folgender Relation zu anderen Masseinheiten:

2
1 kg/ha =0,1 g/m = 2 mg pro Liter Erde,

da die Saatschalentiefe 5 cm beträgt, so dass 1 m = 50 Liter Erde entspricht.

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Tabelle I

NAC'!-5^EREi

Herbizid A

Pflanze

Menge jf kg/ha

Gegenmittel B nach 13 Tagen Menge kg/ha Gegenmittel B nach 24 Tagen Menge kg/ha

θ 2 "

Mais

0,25 0,50 0,75 1,00 2,00

9 j 9 8 7 6 7 1^5βθ25ΐθ 1 2

-9

|θ,75|θ^|θ^5

9

9 9

9

j Sorghum
ihybridum

0,25 0,50 0,75 1,00 2,00

9 |8

2 I

¹ \

ι ι

ι I

M X

Fi X

9 1

1 1

j Echi- j
S nochloa f

jj crusgal-|

f ii i

j 1

0,25 0,50 0,75 1,00 2,00

9 U 2 I 1

ι !

ι Η

ί ι
ι

ι Bx

2jl

9 1

U ί 1

Setaria IS
italica ί

0,25 0,50 0,75 1,00 2,00

⁵ P s - Ii

)9 7 *

i i η «:

El 1 1

9 1

1 1

ί ι

]Digitaria|
[sanguina-ij
fXts j

I

0,25 0,50 0,75 1,00 2,00

⁹1⁹

i ι

Ix P

ϊ i r ι

^9 59 9

Γ' -¹ 5 *

ίϊ

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Tabelle II NACHCEREICHT

	•	i	Digitaria	zid A	Gegenmittel C	Θ	ί	2	S	ι	1	I	O75JD.5J	9	! S	1 l/i	;	Gegenmittel	Cy	.1	9	ί 1. Jl	ι j	^; 1 ■ii	24	(	■	1	1	t	C	i	1	ί	05	025	ί	. i
		sanguina-		nach ]	9	i 9	9	i 9		9				.■		i	, nach	9	j.l	,:	Ii	Menge			9	Tagen			9		ι j
"D-P Ί α η f7 a	iSorghum	; lis	Menge- kg/ha j	L3 Tagen	.9	Il		I		S 1		9		I		1	P¹	I n	.!•l I¹	2	i		kg/ha.		9	ί
i JLJLCLIi^C	Ihybxidum		• 0	Menge kg/ha	8 7	j 1		j		ι	8	8	⁵ Ί 9	025\|θ			1 P	- g	9		0,75	9		j
			0,25.	6	ι 1		8	Ii.		®	I J ι	B 9	ι	i	>⁹		9		9		I
	ί	0,50 0,75	©	i	8	7	1		9	i¹	■ 9 B 9	I¹	I		7		©
Mais		1,00	9	9	9			ι !■'	^ 8 i ⁶		1 Il		9	9	9
(Or la)	I	2,00	2				2		pi		i 1	7				2
jJEchinoch-	0 !	1				2		f		9			2
S loa	0,25	1 1		2	2	1	L	I₉		1		1
I , ί j>crus gal-,	0,50	1	2				2 J	1 ί 1		1		1
I Ii	0,75 1,00						I	ύ 1
I	2,00					9	ι	I	1		2
* I		9	9	9			r		9		9
¹		2				1					l'
j.Setaria	0	1				1	9			1
B italica	0,25	1 1		1	1	1		1		1
I	0,50	1	1	Ί				1		1
Ϊ	0,75 1,00					9
■	2,00	9	9	8			1	8	1	9
		1				1					1
0	1				1	7			1
0,25	1 1		1	1	1		1		i
0,50	1	1.	1			1		1
0,75 1,00
2,00 '	1		1
		9	·"//	9
			I 1
0
0,25 0,50	1	1 i
0,75
j 1,00 j 2,00
S

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75.t1.328

Tabelle III

Pflanze	Herbizid A Menge (kg/ha)	Gegenmittel D nach 24 Tagen Menge kg/ha	2	1	0,5	9	Gegenmittel E nach 24 Tagen Menge kg/ha	2	1	0,5	1
		0	9	9	9	2 1	0	9	9	9
	0	9	9 9 9	9 9 9 ■	9 9	9	9 9 9	9 9 8	9 9	9
Mais (OrIa)	0,5 1,0 2,0	8 3 2	9	9	9	8 3 2	9	9	9	1 1
	0	9	2	2	2	9	2	2	1	9
Sorghum	0,5	2	2	2	2	2	2	2	2	2 1
hybridum	1,0	2	1	1		2	1	1
	2,0	1	9	9	9	1	9	9	9
	0	9	1	1	1	9	1	1	1
Echinochloa	0,5	1	1	1	1	1	1	1	1
crus galli	1,0	1	1	1		1	1	1
	2,0	1	9	9	9	1	9	9 I 9
	0	9	1	1	1	9	1	1 \ 1
Setaria	0,5	2	1	1	1	2	1	1
italica	1,0	1	1	1		1	1	1
	2,0	1	9	9	9	1	9	9
	0	9		MMM	1 1	-9	1 1 1
Digitaria sanguinalis	0,5 1,0 2,0	1 1 1	9	9	1 1 1	9	9
	0	9	CN CN M	(N M M	9	CN M M	2 2 1
Bromus tectjjrum	0,5 1,0 2,0	M M K)	2 1 1

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Die Resultate zeigen deutlich, dass die Kulturpflanze". Mais, welche mit einer Aufwandmenge von 2 kg/ha des Herbizides A allein bereits nach 13 Tagen praktisch vollständig vernichtet wird, bei Anwendung derselben Herbizidmenge zusammen mit nur 1/4 der Menge (0,5 kg/ha) des Gegenmittels B, C, D oder E selbst nach 24 Tagen überhaupt keine Schädigung mehr erleidet, während sämtliche Unkräuter ebenso stark geschädigt werden als bei Abwesenheit des Gegenmittels. Es lässt sich sogar erkennen, dass die Anwendung geringerer Gegenmittelmengen oft bessere Resultate ergibt als die Anwendung grösserer Gegenmittelmengen. Es bedarf also keines Gegenmittelüberschusses, sondern das Verhältnis Gegenmittel zu Herbizid kann 1:4 betragen.

In der Praxis ist es ratsam, besonders in Gegenden mit wenig Niederschlägen, das erfindungsgemässe Mittel nicht nur oberflächlich auf den Boden aufzubringen, sondern vor der Aussaat der Kulturpflanzen in den Boden einzuarbeiten, wobei verhindert wird, dass nur das eventuell löslichere Herbizid bei geringen Regenfällen in den Boden eindringt und das an der Oberfläche zurückbleibende Gegenmittel niqht genügend wirksam werden kann.

Bei obigen Tests genügte bereits eine Oberflächenbehandlung des Bodens, um eine maximale Wirkung der Gegenmittel klar zu beweisen.

Aehnliche gute Resultate wurden mit anderen herbiziden Chloracetaniliden der Formel I und mit anderen Gegenmitteln der Formel II erzielt.

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Claims

- 20-Pacent enspr üche

/T)) Verfahren zur selektiven Bekämpfung von Unkräutern in Mais unter Verwendung von Chloracetanilideii als herbizide Wirkstoffe, dadurch gekennzeichnet, dass man die Samen oder zur Aussaat bestimmte Böden oder angesäte oder bereits aufgelaufene Kulturflächen für Maisanbau gleichzeitig oder nacheinander in beliebiger Reihenfolge einerseits mit einem Herbizid aus der Gruppe der Chloracetanilide von der Formel I

^Rl

(I)

CO-CH₂Cl

R₂

worin R, und R„ unabhängig voneinander Wasserstoff, einen niederen Alkyl-, Halogenalkyl-, Alkoxy-, Alkoxyalkyl- oder Alkylthioalkylrest oder ein Halogenatom,

und R2 einen durch Carboxy-, Carbonsäureester-, Carbonsäureamid- oder Cyanoreste substituierten Alkylrest mit

1 bis 4 C-Atomen oder einen Alkoxyalkylrest der Form -A-O-Ro bedeutet, worin A ein Alkylenrest mit

2 bis 4 C-Atomen ist, von denen 1 oder 2 in direkter Kette liegen und R« einen niederen Alkyl- oder Alkenylrest oder einen Cycloalkyl bezw. Cycloalkyl-methyl rest mit 3 bis 6 Ringkohlenstoffen darstellt^ wobei ferner der Phenylkern noch einen oder zwei zum Anilinstickstoff meta-ständige Substituenten von der für R, und R2 gegebenen Definition tragen kann,

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und andererseits mit einem die Samen cdsr aufgelaufene Mais-Sprösslinge und - Pflanzen vor dem Angriff durch dieses Herbizid schützenden Gegenmittel aus der Reihe der Alkoylamide von der Formel II

N-CO - CHCl₂ (II)

behandelt, wobei in Formel II

R, und Rc unabhängig voneinander gegebenenfalls halogenierte Alkyl-, Alkenyl- und Alkinylreste, gegebenenfalls halogenierte Alkoxyalkyl- und Alkenyloxy-alkylreste, Cycloalkyl- oder Cyanoalkylreste bedeuten oder

R, und R₁. zusammen mit dem benachbarten Stickstoffatom auch einen 5 bis 7-gliedrigen Heterocyclus bilden können, der noch ein weiteres Heteroatom enthalten und durch niedere Alkylreste ein- oder mehrfach substituiert sein kann,

2,) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man dent zur Aussaat bestimmten Boden vor dem Ansäen den Wirkstoff der Formel I und das Gegenmittel der Formel II durch oberflächliches Aufbringen oder durch Einarbeiten in den Boden zuführt.

ORKaINAL INSPECTED

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24Ü2983

3.) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man dem zur Aussaat bestimmten Boden das Gegenmittel der
■ Formel II zufuhrt, hierauf ansät und nach der Aussaat und vor dem Auflaufen der Pflanzen das Herbizid der Formel I '
aufbringt.

4.) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Gegenmittel der Formel II ein Dichloracetamid der
Formel

CH₉=CH-CH₉^

^{2 2}^- N-CHCl₂ (III)

verwendet, in welcher R_fi de ι Allyl- oder einen niederen
Alkylrest bedeutet.

5.) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Gegenmittel 2,2-Dimethyl-3-dichloracetyl-l,3-oxazolidin verwendet.

6.) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass rcan als Herbizid ein Chloracetanilid der Formel

^Rl

A-O-R.

^NV· V αν)

COCH₂Cl

R₂

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verwende t, worin

■ R, Wasserstoff, Methyl oder Aethy1, R₂ Methyl oder Aethyl»
A einen Aethylenrest oder einen methylsubstituierten

Aethylenrest, und

R« einen Alkylrest rait 1 bis 3 C-Atomen bedeuten.

7.) Verfahren nach Anspruch 6_S dadurch gekennzeichnet, dass man als herbizides Chloracetanilid N-(2 '-Methoxyä"thyl)-2,6-dimethyl-chloracetanilid verwendet.

8,) Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass man als Gegenmittel für dieses Chloracetanilid N-Allyl-N-äthyl-dichloracetatnid verwendet.

9.) Selektives herbizides Mittel zur Unkrautbekämpfung in Mais, dadurch gekennzeichnet, dass es neben Trägerstoffen und/oder Verteilungsmitteln als herbizid wirksame Komponente mindestens ein Chloracetanilid der Formel I des Anspruchs 1 und als ein Mais schützendes Gegenmittel ein Alkoylamid der Formel II des Anspruchs 1 enthält.

10») Mittel nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass es als herbizide Komponente ein Chloracetanilid der Formel IV des Anspruchs 6 und als Gegenmittel ein Dichloracetamid der Formel III des Anspruchs 4 enthält.

11.) Mittel nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass es als herbizide Komponente N-(2^!-Methoxyäthyl)-2,6-dimethylchloracetanilid und als Gegenmittel Ν,Ν-Diallyl-dichloracetamid der N-Allyl-N-äthyl-dichloracetamid enthält.

12.) Mittel nach Anspruch 9 , dadurch gekennzeichnet, dass es als herbizide Komponente N-(2'-Methoxyäthyl)-2,6-dimethyl-chloracetanilid und als Gegenmittel 2,2-Dimethyl-3-dichloracetyl-l_s3-oxyzolidin enthält.

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