DE2402426B2 - Verfahren zur Herstellung von Dialkoxiboracetylacetonat enthaltenden Gemischen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Dialkoxiboracetylacetonat enthaltenden GemischenInfo
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
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- C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
- C07F5/02—Boron compounds
- C07F5/04—Esters of boric acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
RO O-C
B i CH
RO O-C
CH3
in
15
enthalten, wobei R einen aliphatischen, gesättigten oder ungesättigten, gerad- oder verzweigtkettigen
Rest mit einer Kettenlänge von !—8 Kohlenstoffatomen bedeutet, dadurch gekennzeichnet,
daß man Borsäuretrialkylester der Formel B(OR)J, wobei R die obengenannte Bedeutung hat,
mit Acetylaceton bei Temperaturen von 10— 1500C
umsetzt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Borsäuretrialkylester der Formel
B(OR)3, wobei R einen aliphatischen, gesättigten oder ungesättigten, gerad- oder verzweigtkettigen
Rest mit einer Kettenlänge von 1—4 Kohlenstoffatomen bedeutet, mit Acetylaceton umsetzt und den
dabei entstehenden Alkohol fortlaufend destillativ entfernt.
35
40
Aus dem Stand der Technik (Houben-Weyl, 6/2, S. 234) sind Bisacetylacetonate des Bors bekannt.
Dabei handelt es sich um an der Luft unbeständige, ionische Komplexe, beispielsweise Bisacetylacetonboroxoniumchlorid,
die aus Borhalogeniden und Acetylaceton hergestellt werden.
Es wurde nunmehr ein Verfahren gefunden zur Herstellung von Gemischen, die das bislang unbekannte
Dialkoxiboracetylacetonat der Formel
CH3
55
60
enthalten, wobei R einen aliphatischen, gerad- oder verzweigtkettigen, gesättigten oder ungesättigten Rest
mit 1 —8 Kohlenstoffatomen bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man Borsäuretrialkylester der Formel
B(OR)), wobei R die obengenannte Bedeutung hat, mit Acetylaceton bei Temperaturen von 10—1500C umsetzt.
Beispiele für aliphatische Reste sind: Methyl-, Äthyl-,
n-Propyl-, i-Propyl-, Allyl-, η-Butyl-, Pentyl-, Hexyl-,
Heptyl-, n-Octyl- oder 2-Äthylhexylreste, wobei die in
einem Molekül Dialkoxyboracetylacetonat gebundenen Reste R durchaus unterschiedlich sein können.
Um zu dialkoxiboracetylacetonatreichen Gemischen zu gelangen, ist es vorteilhaft, mit überschüssigem
Acetylaceton zu arbeiten und bei der Umsetzung mit Borsäuretrialkylestern der allgemeinen Formel B(OR)3,
wobei R einen aliphatischen Rest mit 1 —4 Kohlenstoffatomen bedeutet, den entstehenden Alkohol fortlaufend
destillativ zu entfernen. Besonders günstig hat es sich erwiesen, Acetylaceton in einem Überschuß von
200-400% der Theorie einzusetzen. Das Abdestillieren des Alkohols wird vorteilhaft bei vermindertem Druck
und Temperaturen von 10—1500C, vorzugsweise
20 —5O0C, vorgenommen. Auch das überschüssige
Acetylaceton wird meistenteils nach Beendigung der Umsetzung durch Destillation abgetrennt.
In den Fällen, in denen der Siedepunkt des entstehenden Alkohols höher ist als der von Acetylaceton,
ist es zweckmäßig, die Umsetzung in Gegenwart von überschüssigem Acetylaceton bis zur Gleichgewichtseinstellung
durchzuführen und anschließend die nichtumgesetzten Ausgangsprodukte bzw. den anfallenden
Alkohol, wie beschrieben, abzutrennen. Auch diese Umsetzungen werden im allgemeinen bei Temperaturen
von 10-1500C, vorzugsweise 20-500C, durchgeführt.
Dialkoxiboracetylacetone stellen temperatur- und hydrolyseempfindliche Verbindungen dar, deren Spaltung
proportional mit der Reaktionstemperatur zunimmt und zu Ausgangs- oder Nebenprodukten führt.
Es gelingt daher nicht, Dialkoxiboracetylacetonate in reiner Form zu isolieren. Je nach Reaktionstemperatur
und Reaktionszeit werden Gemische erhalten, die neben den Ausgangsstoffen, wie Borsäuretrialkylester und
Acetylaceton, und/oder Nebenprodukte, wie beispielsweise Borsäure, Alkohol oder Kondensationsprodukte,
10 bis 99 Mol-% Dialkoxiboracetylacetonat enthalten.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Dialkoxiboracetylacetonate bzw. die sie enthaltenden
Gemische sind im allgemeinen in organischen Lösungsmitteln, beispielsweise in Benzol, Toluol, Alkoholen,
Chlorkohlenwasserstoffen und Äthern, gut löslich. Aufgrund dieser umfassenden Löslichkeit und
der gegenüber den im Stand der Technik beschriebenen ionischen Boracetylacetonatkomplexen beachtlichen
Luftbeständigkeit können die erfindungsgemäßen Gemische einer Reihe von wichtigen Ausgangs-, Zwischen-
und Endprodukten zugeführt werden, um dort ihre charakteristische Wirkung zu entfalten. Sie eignen sich
beispielsweise für den Einsatz bei katalytischen Vorgängen und bei der Oxydation von Kohlenwasserstoffen
in Verbrennungsmaschinen.
Beispiel 1
Dimethoxiboracetylacetonat
Dimethoxiboracetylacetonat
26 g Borsäuretrimethylester und 50 g Acetylaceton werden vermischt und das Gemisch bei 1 Torr destilliert,
wobei eine Temperatur von 300C nicht überschritten wird.
Als Destillationsrückstand werden 12 g eines Kristallbreies
erhalten, der nachdem KMR-Spektrum aus 75 Mol-% Dimethoxiboracetylacetonat und 25 Mol-%
Borsäuretrimethylester besteht.
Beispiel 2
Di-allyloxiboracetylacetonat
Di-allyloxiboracetylacetonat
91 g Borsäuretriallylester und 100 g Acetylaceton werden vermischt und das Gemisch bei 0,05 Torr
destilliert, wobei eine Temperatur von 40°C nicht überschritten wird.
Als Destillationsrückstand werden 47,5 g einer leichtbeweglichen, braungelben Flüssigkeit erhalten, die nach
dem KMR-Spektrum aus 93 Mol-% Di-allyloxiboracetylacetonat und 7 Mol-% Borsäuretriallylester besteht.
Beispiel 3
Di-n-propoxiboracetylacetonat
Di-n-propoxiboracetylacetonat
94 g Borsäuretri-n-propylester und 100 g Acetylaceton werden vermischt und das Gemisch bei 0,1 Torr
destilliert, wobei eine Temperatur von 300C nicht
überschritten wird.
Als Destillationsrückstand verbleiben 31 g einer leichtbeweglichen, gelbgefärbten Flüssigkeit, die nach
dem KMR-Spektrum aus 85 Mol-% D-n-propoxiboracetylacetonat und 15 Mol-% Borsäuretri-n-propylester
besteht.
Beispiel 4
Dibutoxiboracetylacetonat
Dibutoxiboracetylacetonat
115 g Borsäuretributylester und 100 g Acetylaceton werden vermischt und das Gemisch bei 0,05 Torr
destilliert, wobei eine Temperatur von 55°C nicht überschritten wird.
Als Destillationsrückstand werden 14 g eines hellgelben
Öls erhalten, das nach dem KMR-Spektrum aus 95 Mol-% Dibutoxiboracetylacetonat und 5 Mol-% Borsäuretributylester
besteht.
In einem Rührbehälter werden 120 Gew-Teile
Acetylaceton und 10 Gew.-Teile Borsäuretributylester vorgelegt und bei 100 Torr zum Sieden erhitzt. Unter
Rühren werden weitere 36 Gew.-Teile Borsäuretributylester in dem Maß zugetropft, wie reines Butanol über
eine gutwirkende Kolonne anfällt, die mit dem Rührbehälter verbunden ist. Dabei achtet man durch
entsprechende Fraktionierung (Rücklaufteilung) darauf, daß das anfallende Butanol möglichst frei von
Acetylaceton ist. Während dieser Umsetzung soll die Temperatur im Rührbehälter 85° C nicht überschreiten.
Bei der gleichen Temperatur werden anschließend unter fortlaufender Erhöhung des Vakuums bis auf 1 Torr die
nichtumgesetzten Ausgangsprodukte über die Kolonne entfernt.
Als Rückstand verbleiben im Rührbehälter 55 Gew.-Teile einer dunkelrotbraunen Flüssigkeit, die nach
dem KMR-Spektrum neben 45 Mol-% Dibutoxiboracetylacetonat noch Borsäuretributyiester und Acetylaceton
bzw. verschiedene Nebenprodukte aus Borsäuretributylester und Acetylaceton enthalten.
Borsäuretri-2-äthylhexylester werden mit der doppelten
Gewichtsmenge Acetylaceton 4 Stunden auf 125° C erhitzt. Danach wird aus dem Reaktionsgemisch das
nicht umgesetzte Acetylaceton, das gebildete 2-Äthylhexanol und schließlich der nicht umgesetzte Borsäuretri-2-äthylhexylester
zunächst unter leichtem Vakuum, dann bei 0,05 Torr durch Destillation entfernt, wobei
eine Temperatur von 125° C nicht überschritten wird.
Im Rückstand werden neben Di-2-äthylhexoxiboracetylacetonat
hauptsächlich Borsäuretri-2-äthylhexylester, Acetylaceton und nicht näher definierte Neben- bzw.
Spaltprodukte erhalten.
Claims (1)
1. Verfahren zur Herstellung von Gemischen, die Dialkoxiboracetylacetonat der Formel
CH1 RO O—C
B ! CH
/ \ J/ RO O—C
CH3
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| DE742402426A DE2402426C3 (de) | 1974-01-18 | 1974-01-18 | Verfahren zur Herstellung von Dialkonboracetylacetonat enthaltenden Gemischen |
| US05/539,132 US4005120A (en) | 1974-01-18 | 1975-01-07 | Process for making dialkoxiboracetylacetonate containing mixtures |
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| GB236475A GB1477805A (en) | 1974-01-18 | 1975-01-20 | Boro-acetylacetonates |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| DE742402426A DE2402426C3 (de) | 1974-01-18 | 1974-01-18 | Verfahren zur Herstellung von Dialkonboracetylacetonat enthaltenden Gemischen |
Publications (3)
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|---|---|
| DE2402426A1 DE2402426A1 (de) | 1975-07-31 |
| DE2402426B2 true DE2402426B2 (de) | 1978-06-22 |
| DE2402426C3 DE2402426C3 (de) | 1979-03-08 |
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ID=5905132
Family Applications (1)
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Also Published As
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