DE23784C - Verfahren zur Darstellung von Nitroleukobasen des Tripbenylmethans, seiner Homologen und ähnlicher Kohlenwasserstoffe - Google Patents
Verfahren zur Darstellung von Nitroleukobasen des Tripbenylmethans, seiner Homologen und ähnlicher KohlenwasserstoffeInfo
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Description
KAISERLICHES
PATENTAMT
ähnlicher Kohlenwasserstoffe.
In P.R. No. 19304 (Zusatz zuP.R. No. 15120),
»Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der Rosanilingruppe durch Einwirkung von Nitrobenzylchlorid
etc.« ist angeführt und durch ein Beispiel erläutert, dafs auch die mehrfach in
der Seitenkette chlorirten und bromirten Nitrotoluole und die sich davon ableitenden ätherartigen
Verbindungen bei der Einwirkung auf Anilin und seine Homologen oder deren Salze zur Bildung von Farbstoffen der Rosanilinreihe
Veranlassung geben.
Das Studium dieses eigenthümlichen Processes, eier entfernt an die Coupier'sche Fuchsinschmelze, erinnert, hat uns das. Resultat- geliefert,
dafs dabei kaum eine Spur von Fuchsin gebildet wird. Wir glaubten im Anfang unserer
Arbeiter), dafs der in der Greiff'schen Schmelze (P. R. No. 19304 unter 2.) sich vollziehende
Aufbau des Farbstoffmolecüls seine Erklärung finde in der Entstehung desNitrodiamidotriphenylmethans
durch die Einwirkung des Paranitrobenzylidenbromids auf Anilin und weiterhin in der Reduction dieser Nitroleukobase durch das
vorhandene Eisenchlorür (P. R. No. 16750, Verfahren zur Darstellung von Farbstoffen der
Rosanilinreihe aus Nitroleukobasen). Dieser Auffassung wurde natürlich durch die Nichtentstehung
des Fuchsins der Boden entzogen; sie ist abei die Veranlassung zu einer Reihe
von Versuchen gewesen, die mit der Auffindung einer wesentlichen Verbesserung in der Herstellung
von Rosanilinfarbstoffen ihren erfolgreichen Abschlufs fanden. Wir haben nämlich
festgestellt, dafs sich die Nitroleukobasen des Triphenylmethans etc. bilden; dieselben lassen
sich leicht und glatt aus aromatischen Monaminen: 1. mit Hülfe von Paranitrobenzylidenchlorid,
Paranitrobenzylidenbromid und den sich davon ableitenden ätherartigen Verbindungen,
2. mit Hülfe von Paranitrobenzylidenanilid, Paranitrobenzylidentoluid und Paranitrobenzylidenxylid
herstellen. Die Darstellung von Paranitrobenzylidentoluid und Paranitrobenzylidenxylid
ist derjenigen des Paranitrobenzylidenanilids (O. Fischer, Berichte der deutschen chemischen
Gesellschaft, XIV, 2526) vollkommen analog.
Erste Methode.
Wir machen darauf aufmerksam, dafs dieses Verfahren sich von demjenigen des Dr. O.Fischer
(P. R. No. 16707 und No. 16766; Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft, XIII, 669)
in wesentlichen Punkten unterscheidet.
Während die Triphenylmethanbildung bei der Verwendung des Paranitrobenzaldehyds nur bei
Gegenwart von Chlorzink und ferner nur unter der Bedingung stattfindet, dafs die Basen in
Form von Salzen vorhanden sind, geht dieselbe bei Anwendung von Paranitrobenzylidenchlorid
u. s. w. ohne Chlorzink und mit den freien Basen vor sich. Auch erscheint uns die Verwerthung
des leicht darzustellenden Paranitrobenzylidenchlorids u. s. w. dem technisch schwer
zu beschaffenden Paranitrobenzaldehyd gegenüber als eine durchgreifende Neuerung.
Zur Erläuterung unseres Verfahrens führen wir folgende Beispiele an:
ι. Darstellung von Nitrodiamidotriphenylmethan.
20 Theile Paranitrobenzylidenchlorid, gelöst
in 30 bis 40 Theilen eines Mittels, wie Ligroin, Benzol, Alkohol u. s. w., lassen wir auf 19 Theile
Anilin einige Stunden bei Wasserbadtemperatur einwirken.
Nach dieser Zeit destilliren wir das Lösungsmittel ab, ziehen den Rückstand mit Wasser
aus, filtriren von harzigen Bestandtheilen ab und fällen aus dem Filtrat die Nitroleukobase
durch Zusatz eines Alkalis.
2. Darstellung von dimethylirtem Nitrodiamidotriphenylmethan.
Ein Molecül Paranitrobenzylidenchlorid und zwei Molecule Monomethylanilin werden in
alkoholischer Lösung am Rückflufskühler erhitzt.
Nach beendigter Reaction und nach dem Abdestilliren des Alkohols wird die Reactionsmasse mit Wasser gekocht. Die erhaltene
filtrirte Lösung der salzsauren Nitroleukobase wird mit Alkli versetzt, die ausgefüllte
Nitroleukobase auf einem Filter gesammelt, ausgewaschen und getrocknet.
Zweite Methode.
Wie das Paranitrobenzylidenchlorid können auch das Paranitrobenzylidenanilid, Paranitrobenzylidentoluid,
Paranitrobenzylidenxylid zur Darstellung von Nitroleukobasen benutzt werden; in diesem Falle ist nun ein Molecül des Amins
(und zwar in Form eines Salzes) auf ein Molecül des Paranitrokörpers erforderlich.
Die folgende Gleichung veranschaulicht diesen Procefs:
= NO2 QH1
--NC, H,+ Q Hs NH2 HCl
CHfQH1NH2J2 HCl.
Als Beispiel wählen wir die Darstellung des Nitrodiamidodiphenyltolylmethans:
a) Ein Gemenge von 23 Theilen Paranitrobenzylidenanilid mit 14,5 Theilen salzsaurem
Orthotoluidin, in Alkohol gelöst, wird einige Stunden am Rückflufskühler erhitzt; dann wird
der Alkohol abdestillirt und der Rückstand auf die Nitroleukobase in der schon oben bei der
Darstellung des Nitrodiamidotriphenylmethans angegebenen Weise verarbeitet.
b) 24 Theile Paranitrobenzylidentoluid werden mit 13 Theilen salzsaurem Anilin und 30
bis 40 Theilen Alkohol auf dem Wasserbade erhitzt. Nach vollendeter Reaction wird die
Nitroleukobase wie in a) gewonnen.
Zur Charakteristik der von uns aus Anilin, Toluidin, Xylidin, Cumidin, Naphtylamin, Mono-
und Dimethylanilin, Mono- und Diäthylanilin, Methylxylidin, Diphenylamin und Penylnaphtylamin
nach den beschriebenen Methoden dargestellten Nitroleukobasen sei noch bemerkt, dafs diese Verbindungen feste Körper von
gelber bis gelb- bezw. braunrother Farbe sind, dafs sie unter siedendem Wasser zu einer
wachsartigen, rothgelben Masse zusammenschmelzen, dafs endlich ihre schwefelsauren
Salze in Wasser, ihre salzsauren Salze in concentrirter Salzsäure schwer löslich sind.
Claims (2)
1. Darstellung von Nitroleukobasen aus Anilin, Toluidin, Xylidin, Naphtylamin, Methylxylidin
, Diphenylamin durch Behandlung dieser Basen mit Paranitrobenzylidenchlorid, Paranitrobenzylidenbromid, Paranitrobenzylidendiacetat
oder Paranitrobenzylidenglycoläther, z.B. C6H1NO2-CH(OCH3J2 bei
Gegenwart eines Lösungsmittels, wie Ligroin, Benzol, Alkohol u. s. w.
2. Darstellung von Nitroleukobasen aus dem Paranitrobenzylidenanilid, Paranitrobenzylidentoluid,
Paranitrobenzylidenxylid durch Erhitzen dieser Verbindungen mit den Salzen der unter 1. erwähnten Basen bei Gegenwart
eines Lösungsmittels.
BERLIN. GEDRUCKT IN DER REICHSDRUCKEREI.
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