DE2361151A1 - Verfahren zur aufbereitung der ablauffluessigkeiten bei fotografischen entwicklungsprozessen und vorrichtung zur durchfuehrung des verfahrens - Google Patents

Verfahren zur aufbereitung der ablauffluessigkeiten bei fotografischen entwicklungsprozessen und vorrichtung zur durchfuehrung des verfahrens

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Description

7«'. Jteeemb.«? 1973 Leverkusen ■ 1O-hu»-seho
PG 717/HG 992 . ■
Verfahren zur Aufbereitung der Ablaufflüssigkeiten bei fotografischen Entwicklungsprozessen und Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens . :
Die Erfindung betrifft·ein Verfahren zur Aufbereitung ; der Ablaufflüssigkeiten bei fotografischen Entwicklungsprozessen und eine Vorrichtung zur Durchführung dieses Verfahrens· " .
Aus dem Deutschen Patent; 1 188 822 ist es bekannt, die Λ Fixierbadflüssigkeit eines fotografischen Entwicklungsprozesses in einem mit dem Behandlungsgefäß verbundenen, von der Flüssigkeit durchflossenen Vorratsbehälter durch elektrolytische Rückgewinnung des Silbers laufend zu regenerieren, wobei die Intensität oder Dauer der elektrolytischen Behandlung entsprechend der Menge des das Behandlungsgefäß durchlaufenden fotografischen Materials gesteuert wird. Diese fortlaufende Entsilberung hat den zusätzlichen Vorteil, daß die Fixierbadflüssigkeit
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praktisch, nicht erneuert werden muß, da sie ständig ihre chemisehe Aktivität behält. Das Entsilberungsverfahren wirkt gleichzeitig als chemische Regeneration. Diese Art der Silberrückgewinnung hat Jedoch keine besondere praktische Bedeutung erlangt, weil die elektrolytische Regenerierung durch in das Fixierbad verschleppte Entwicklermengen erheblich erschwert, wenn nicht unmöglich gemacht wird.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es Jedoch, die zum Teil aggressiven Behandlungsflüssigkeiten nach deren ' Erschöpfung, bzw. wenn diese nicht mehr gebraucht werden, so aufzuarbeiten, daß ein Abfließen ohne nachteilige Folgen für das Abwasser möglich ist.
Diese Aufgabe wird durch die im beiliegenden Anspruch 1 beschriebene Erfindung gelöst.
Durch die erfindungsgemäße Zwischenwässerung der fotografischen Schichtträger zwischen dem Entwicklungs- und dem lixierbadbehälter wird eine Verschleppung von Entwickler in das Fixierbad praktisch unmöglich gemacht. Dies ermöglicht, einerseits eine ständige Regenerierung · des Fixierbades durch elektrolytische Rückgewinnung des im Fixierbad enthaltenen Silbers, zum anderen eine chemische Neutralisierung der überschüssigen Entwicklermengen durch Zugabe von Sauerstoff abgebenden NeutralisationsmitteIn
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PG 717/MG 992 ~
einfacher Art wie H2O2 oder Essigsäure» Das abfließende Geraisch aus neutralisiertem Entwickler und überschüssigem Wässerungswasser mit. einem geringen Rest von Fixierbad ist chemisch neutral und daher für Abwasser völlig unschädlich. .
Weitere Einzelheiten und Vorteile der Erfindung ergeben· sich aus den Unteransprüchen im Zusammenhang mit der Beschreibung eines Ausführungsbeispiels, das anhand einer Figur erläutert ist. Die einzige Figur zeigt schematisch ein fotografisches Entwicklungsgerät mit den zugehörigen Baugruppen zur Aufarbeitung der Überschußflüssigkeiten.
In der Figur ist mit 1 ein fotografischer Film bezeichnet, der am Eingang eines fotografischen Entwicklungsgerätes einem Einzugswalzenpaar 2 zugeführt wird. Die obere Walze 2 dieses Einzugswalzenpaares ist im Gegensatz zu der unteren nicht gerätefest gelagert,.sondern gegen die Kraft einer Feder oder gegen ihr Eigengewicht, nach oben verschiebbar, welche Bewegung über eine Schubstange 3 auf einen Hebel 4- übertragen wird, der einseitig gerätefest gelagert und auf seiner anderen Seite mit einer Anzahl von Steuernocken oder Kontakten 5, 6, 7 und 8 versehen ist, die im Zusammenwirken mit gerätefesten Kontaktsätzen jeweils einen Stromkreis schließen, wenn die Walze 2 durch Einführung eines fotografischen Schichtträgers angehoben wird.
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PG / 9^
In geradliniger Portsetzung des Weges des Schichtträgers hinter dem Walzenpaar 2 liegen Transportwalzenpaare 9 in einer größeren Anzahl, zwischen denen jeweils Druckkammern 10, 15» 17 und 20 angeordnet sind. Diese Druckkämmern zur Behandlung des durchlaufenden Schichtträgers mit Behandlungsflüssigkeit können etwa nach der Lehre des Deutschen Patentes ... (Deutsche Patentanmeldung P 19 62 422,7) ausgebildet sein. In Jede dieser Druckkammern wird von Pumpen 11, 35» 41 und 54 Behänd lungsflüssigkeit hineingedrückt, die durch Ansaugstutzen der Pumpen.Jeweils aus einem unter den Druckkammern angeordneten Auffangbehälter 13, 16, 18, 21 die Flüssigkeit ansaugen. Der Behälter 13 für die Entwicklungsflüssigkeit enthält außerdem eine Temperiervorrichtung 14, in der thermostatisch die Temperatur der Behandlungsflüssigkeit geregelt wird. Auf die beiden Druckkammern 10 über dem Entwicklerbehälter 13 folgt eine weitere Druckkammer I5, die über einem Wässerungsbehälter 16 angeordnet ist. Die Druckkammer 1J5 dient der Zwischenwässerung, d.h. dem Abwaschen von an den Schicht.trägern haftendem Entwickler, bevor die Schichtträger in eine Druckkammer 17 gelangen, in der sie mit Fixierbad behandelt werden. Das aus der Druckkammer 17 ausströmende Fixierbad wird in einem Fixierbadbehälter 18 aufgefangen. Auch hier ist eine Temperiervorrichtung 19 für die Fixierflüssigkeit vorgesehen. Anschließend an die Druckkammer I7 mit dem Fixierbad gelangt der Schichtträger in eine weitere, mit Wasser beaufschlagte
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Druckkammer 20 zur Schlußwässerung, die über einem weiteren Wasserungsbebälter 21 angeordnet ist. An den Wässerungs· behälter 21 schließt sich nach entsprechenden Abquetschvorrichtungen eine Tro cknungs vor richtung 22 bekannter Bauart an, an deren Auslaufseite eine Auffangschale 23 für fertig behandelte Schichtträger angeordnet ist.
Die beiden Pumpen 11 für das Beaufschlagen der Druckkammern 10 über dem Entwicklerbehälter sind an einen gemeinsamen Ansaugstutzen 12 angeschlossen,, Dieser Ansaugstutzen ist ferner mit einer Ablaufleitung 24- verbunden, die über ein Ventil 25 die Entleerung des Behälters 13 in einen Ablaufsammler 26 ermöglicht, Ferner ist in dem Behälter 13 ein Überlauf-27 vorgesehen, der ein Ansteigen des Spiegels in dem Behälter 13 über eine vorgegebene Höhe hinaus unmöglich macht. Diesen Spiegel übersteigende Flüssigkeit wird direkt dem Ablaufsammler 26 zugeführt. In den Behälter 13 mündet eine Dosiervorrichtung 28, die. aus einem Eegene rat vorratsbehälter 29 entsprechend der durchlaufenden Fläche von Schichtträgern bzw. entsprechend deren durchschnittlichem Verbrauch an Chemikalien Entwicklerregenerat zuführt, wobei der von der Walze 2 betätigte Kontakt 8 der Dosiervorrichtung 28 ein für die Länge des durchlaufenden Schichtträgers repräsentatives Signal gibt. Solche ■Dosiervorrichtungen 28 sind in den verschiedensten Ausführungen bekannt geworden, so daß sich hier eine Erläuterung von deren Aufbau erübrigt. - . ν
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Die beiden Wasserungsbehälter 16 und 21 sind über eine Rohrleitung 30 verbunden, die außerdem mit einer Abzweigung 31 und einem Ventil 32 die vollständige Entleerung der Behälter in den Sammler 26 ermöglicht „ !Ferner ist in dem Behälter 21 eine Ansaugleitung 33 vorgesehen, die einerseits eine Druckpumpe 34· für die Wässerungskammer ■ 20 sowie eine Pumpe 35 für die Zwischenwässerungskammer
15 mit Wasser beaufschlagt« Durch die Anordnung der Pumpe 35 in der VerbindungsIeitung zwischen den beiden Behältern
16 und 21 wird ein Kreislauf zwischen diesen beiden Behältern erzwungen, nachdem die in die Kammer 10 durch die Pumpe 35 hineingedrückte Flüssigkeit in den Behälter .16 gelangt, dort den Spiegel erhöhen würde und deshalb durch die Verbindungsieitung 30 in den Behälter 21 überfließt, aus dem die Pumpe 35 wiederum ansaugt« In dem Behälter 21 ist auch ein Überlauf 36 vorgesehen, der ein Ansteigen des Spiegels in diesem Behälter über ein gewisses Maß hinaus verhindert. Der Überlauf 36 mündet ebenfalls in den Sammler 26. Oberhalb des Wasserungstanks 21 ist eine weitere Dosiervorrichtung 37 vorgesehen, die aus einem ]?r±sch.wasservorrat 38 den Senließzeiten des Kontaktes 5, d.h. dem Durchlauf von Schicht trägern zwischen dem Walzenpaar 2 entsprechende Mengen Frischwasser in den Behälter 21 eingibt, so daß eine gleich große Menge von mit Chemikalien angereichertem Wasser durch den Überlauf in den Ablauf gelangt. Das Frischwasser ist z.B. durch Zugabe einer bestimmten Menge von Essigsäure schwach ange-
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säuertο Von Bedeutung ist hierbei, daß über die Verbindung der beiden Behälter 16 und 21 geringe Reste von Fixierbad und Essigsäure in den Behälter 16 gelangen, wo dem Schichtträger anhaftende Entwicklerreste nicht nur durch Wässerung stark verdünnt, sondern auch chemisch neutralisiert werden» so daß kein wirksamer Entwickler in das Fixierbad gelangen kann.« Auf diese Weise wird die Benutzungsdauer des Fixierbades im Behälter 18 weiter erhöht« -
Der Fixierbadbehälber 18 steht über eine Abflußleitung 39 in Verbindung mit einem Regenerierbehälter 40, in dem etwa nach, der Lehre der Deutschen Patentschrift 1 188 822 Elektrolyseanordnungen, zum Beispiel Elektroden, angeordnet sind, die das in dem Fixierbad enthaltene Silber elektrolytisch an den Elektroden abscheiden.- Die Pumpe 41, die die Druckkammer 17 für die Anwendung des Fixierbades mit Flüssigkeit beaufschlagt, saugt aus dem Regenerierbehälter 40 an, Die Stromzufuhr zu den Elektroden in dem Behälter 40 mit einer für die Behandlung der Fixierbadflüssigkeit geeigneten
Stromstärke von 5O111^"/dm wird durch den Kontakt 6 gesteuert, der ebenfalls durch ein Anheben der Walze 2 beim Durchlaufen eines fotografischen Schichtträgers zwischen diesen Walzen geschlossen wird«
Das Sammelrohr 26 mündet in einen Sammelbehälter 42, in den eine Dosiervorrichtung 43 aus einem Vorratsbehälter 44 Chemikalien zur Neutralisierung des Entwicklers in Ab-
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hängigkeit von den Signalen des Kontaktes 7 einspeist, d.h. jedesmal, wenn eine gewisse Menge Entwickler über die Dosiervorrichtung 28 in den Behälter 13 eingegeben wird, gelangt über den Überlauf 27 ein entsprechendes Volumen an teilweise verbrauchter Entwicklerflüssigkeit in den Behälter 42 und aus dem Vorratsbehälter 44 die zur Neutralisation dieses Volumens erforderliche Menge an Neutralisationsmittel, 25eB0 Essigsäurekonzentrat oder Wasserstoffsuperoxid. Schließlich ist eine z.B. über einen Schwimmerschalter in dem Behälter 42 gesteuerte Pumpe 46 vorgesehen, die den Inhalt des Behälters 42 nach dessen Neutralisation in einen Ablauf 47 hinaufpumpte Die Vorrichtung benötigt deshalb keinen Abfluß in Bodenhöhe.
Die Wirkungsweise der beschriebenen Vorrichtung ist leicht erkennbar. Im Ausgangszustand sind sämtliche Behälter 13» 16, 18 und 21 auf das angegebene Niveau mit Behandlungsflüssigkeiten gefüllt, die die normale Wirksamkeit aufgrund ihrer Konzentration haben. Wird . nun ein fotografischer Schichtträger zwischen die Walzen 2, 2 eingeführt, so werden die Kontakte 5» 6, 7 und 8 gleichzeitig für die Dauer des Durchlaufs des Schichtträgers durch das Walzenpaar 2 betätigt. Dies bedeutet, daß eine angemessene Menge von Entwicklerregenerat, d.h. einer Flüssigkeit mit höherer Konzentration an Wirkstoffen, in den Behälter 13 eingegeben wird und ein entsprechendes
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Volumen an Flüssigkeit mit geringerer Wirksamkeit durch den Überlauf 27 und den Sammler 26 in den- .Behälter 22 gelangt. Gleichzeitig wird eine entsprechende Menge Irischwasser in den Behälter 21 eingegeben, so daß ein entsprechendes Volumen mit einer geringen Verunreinigung Fixierbad ebenfalls in den Behälter 42 gelangt. Gleichzeitig wird durch den Kontakt 6 die Elektrolyse der Fixierbadflüssigkeit im Behälter 4-0 für die Dauer der Betätigung des Kontaktes in Gang gesetzt, so daß die der durchschnittlich aus einem Film der gleichen Länge auszuscheidenden Silbermenge entsprechende Menge an Silber elektrolytisch in dem Behälter 4-0 abgeschieden wird und das Fixierbad im Behälter 18 seine Wirksamkeit auch nach Durchlauf dieses Schichtträgers konstant halten kann. Dies wird über die Größe der Elektroden und die Elektro- · lysespannung geregelt. Schließlich wird eine zur Neutra» lisation des aus dem Behälter 13 ausgetretenen Entwicklers erforderliche Menge von Neutralisationsmittel in den Behälter 42 gegeben.
Durch die Trennung von Fixierbad und Entwickler im Ablauf ist eine Neutralisation mit billigeren und einfacheren Chemikalien in geringerer Menge möglich, als es bei gemeinsamem Ablauf der beiden Bestandteile der Fall wäre. Durch die fortlaufende Regeneration des Fixierbades wird eine Neutralisierung des Fixierbades überhaupt nicht notwendig, es sei denn am Ende eines längeren Zeitraums von
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ζ.Β» eine^ Jahr, wenn die Behälter alle entleert werden müssen. Auch dann ist-eine Neutralisation durch die Einrichtung 4-2 möglich. Es muß dann eine zusätzliche Menge von Neutralisationsmittel durch die Dosiervorrichtung 4-3 z.B. durch Handsteuerung zugegeben werden. Schließlich ermöglicht die Verbindung der beiden Wässerungsbehälter für die Schluß- und die Zwischenwässerung eine schwache Ansäuerung des Zwischenwässerungsbades sowohl durch verschlepptes Fixierbad als auch durch zusätzliche Säurezugabe, ohne daß hierfür aufwendige Maßnahmen erforderlich sind, wodurch die Wirkung der Zwischenwässerung noch verbessert wird. Das Abwasserproblem ist auf diese Weise vollständig mit geringstem Aufwand gelöst. Ferner wird das bei dem fotografischen Entwicklungsprozeß frei werdende Silber praktisch vollständig zurückgewonnen.
Anstelle der elektrolytischen Silberabscheidung aus dem Fixierbad kann ein Substitutionsverfahren z.B. mittels Eisenwollepatronsn angewendet werden, wobei das entsilberte Fixierbad nicht in stetigem Kreislauf, sondern wegen des Gehalts an Eisen nur in beschränktem Umfang neben frischem Fixierbadregenerat eingesetzt werden kann.
Selbstverständlich kann das beschriebene Verfahren zur Abwasseraufbereitung auch im Zusammenhang mit anders aufgebauten Entwicklungsvorrichtungen Verwendung finden, z.B. mit solchen, bei denen der fotografische Schichtträger längs eines U-förmig gekrümmten Weges die Behandlungsbehälter durchläuft. S09824/0910

Claims (1)

  1. 44 ■?*<
    AGi1A-GETAERT AKTIENGESELLSCHAFT ?'. Dezember 1973
    Leverkusen 10-hu-scho
    PG 717/MG 992 :
    Patentansprüche . ■
    1. J Verfahren zur Neutralisation der Ablauf flüssigkeiten
    bei fotografischen Entwicklungsprozessen, dadurch gekennzeichnet, daß die abfließende Entwicklerflüssigkeit getrennt vom Fixierbad chemisch neutralisiert, die Fixierbadflüssigkeit getrennt aufgearbeitet, insbesondere fortlaufend regeneriert und zwischen den beiden Badbehältern eine Zwischenwässerung der zu behandelnden fotografischen Schichtträger durchgeführt wird. --. ':""--.\ ':.-".-
    2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Reutralisierung der abfließenden Entwicklerflüssigkeit in einem Sammelgefäß durch Zugabe eines geeigneten Sauerstoff abgebenden Mittels wie HoOp oder Essigsäure in einer Menge des in den Entwicklungsbehälter zudosierten Entwicklers entsprechenden Menge durchgeführt wird.
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    PG 717/MG 992 -?&-
    3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die fortlaufende Regeneration der Fixierbadflüssigkeit in einem mit dem Fixierbadbehälter über einen Kreislauf verbundenen, getrennten Behälter mittels in die Flüs== - sigkeit eingetauchter Elektroden elektrolytisch durchgeführt wird, wobei den Elektroden nur für Zeitintervalle Strom zugeführt wird, deren Dauer der Menge des zudosierten Entwicklers entspricht,
    4» Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens nach Anspruch 1 an einer Durchlauf entwicklungsvorrichtung, dadurch gekennzeichnet, daß am Wege der fotografischen Schichtträger (1) ein Fühler (2, 3, 4, 5, 6, 7, 8) angeordnet ist, der ein in seiner Dauer der Länge der durchlaufenden Schichtträger (1) entsprechendes Signal abgibt und daß der Signalgeber je eine Dosiervorrichtung (28, 37) für die Zudosierung von Entwicklerregenerat in den Entwickle !"behälter (13) und von insbesondere mit Essigsäure angesäuertem Frischwasser in einen dem Fixierbadbehälter (18) nachge ordne ten Wässerungsbehälter (21) und den Stromfluß in den Elektroden des Fixierbadregenerierbehälters (40) steuerte
    ο Vorrichtung zur Durchführung des Verfahisis nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein Wässerungsbehälter (16) für die Zwischenwässerung und der Wässerungsbehälter (21) für die Schlußwässerung über mindestens eine Leitung (30)
    509824/0910
    PG 717/MG 992 ■
    in Verbindung stehen, vorzugsweise über zwei Leitungen (30, 33)»in deren einer eine Pumpe (35) sum Umwälzen des Wassers in dem Zwischenwässerungsbehälter (16) liegt. ' ■
    6. Vorrichtung nach Anspruch 4 oder 5» dadurch gekennzeichnet, daß die Behandlungsvorrichtung für die fotografischen Schichtträger für jede der Naßbehandlungen wenigstens eine geradlinig durchlaufene Druckkammer (10, 15» 17» 20) aufweist, in die von jeweils einer Pumpe Behandlungsflüssigkeit (11, 35» 4-1» 34) .gefördert wird und daß die Pumpe (41) für die Beaufschlagung der Drückkammer (1?) mit Fixierbadflüssigkeit in einer der beiden Leitungen zu dem Regenerierbehälter (40 > und daß die Pumpe (35) zum Beaufschlagen der Druckkammer (15) in dem Zwischenwässerungsbehälter (16) in einer der beiden Verbindungsleitungen (30, 33) zu dem Wässerungsbehälter (21) für die Schlußwässerung angeordnet sind»
    0824/0010
    Leerseite
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