DE2351685B2

DE2351685B2 - Trennmittelgemische

Info

Publication number: DE2351685B2
Application number: DE2351685A
Authority: DE
Inventors: Charles Adrian Mich. Piskoti (V.St.A.)
Original assignee: Wacker Chemical Corp
Current assignee: Wacker Chemical Corp
Priority date: 1972-10-16
Filing date: 1973-10-15
Publication date: 1978-10-26
Also published as: CA995406A; JPS5541265B2; SE387655B; JPS4974244A; NL7314244A; AU6045973A; FR2202933B1; DE2351685A1; ATA879473A; AT332640B; GB1453720A; FR2202933A1; BE806080A; DE2351685C3; IT1008572B

Description

(A) 1 bis 25%, bezogen auf (Jas Gesamtgewicht, flüssigen Organopolysiloxanen mit einer durch-

schnittlichen Viskosität von 1000 bis 600 000 cSt/25°C,

(B) 0,1 bis 10%, bezogen auf das Gesamtgewicht, flüssigen funktionell Aminogruppen aufweisenden Organosiliciumverbindungen mit einer Viskosität

von 10 bis 500 cSt/25°C oder deren Ammoniumsalzen,

(C) 20 bis 70%, bezogen auf das Gesamtgewicht, Glimmer mit einer Korngröße von 0,25 bis 0,024 mm,

(D) 0,1 bis 5,0%, bezogen auf das Gesamtgewicht, eines Verdickungsmittels,

(E) 2 bis 25%, bezogen auf das Gesamtgewicht, Polyglykolen,

(F) 20 bis 60%, bezogen auf das Gesamtgewicht, Kohlenwasserstofflösungsmitteln mit einem Siedepunkt unterhalb von 200⁰C bei 760 mm Hg und gegebenenfalls

(G) 0,1 bis etwa 5,0%, bezogen auf das Gesamtgewicht, eines Benetzungsmittels für das Verdickungsmittel "' (D) als Trennmittel bei der Reifenherstellung

verwendet.

Die erfindungsgemäß verwendeten Gemische unterscheiden sich insbesondere von solchen gemäß der

jo US-PS 35 32 624 durch die flüssige funktioneile Aminogruppen aufweisende Organosiliciumverbindung (Komponente B), worunter sowohl Verbindungen die durch Äquilibrierung von cyclischen oder linearen Organopolysiloxanen mit aminofunktionellen Silanen

j-, oder Siloxanen hergestellt oder durch Umsetzung von Polyaminoalkylalkoxysilanen oder Siloxanen mit Organopolysiloxanen hergestellt oder durch Teilhydrolyse oder Kondensation eines endständige Silanolgruppen aufweisenden Organopolysiloxans und einem Aminoalkoxysilan oder einem Aminoalkoxyalkenylsilan und gegebenenfalls einem Aminoaikylsüan hergestellt worden sind, als auch tertiäre Aminoorganosiloxane zu verstehen sind, wie im folgenden näher erläutert wird
Durch die oben genannte US-PS wird es keinesfalls nahe gelegt, derartige phosphorfreie funktioneile Aminogruppen aufweisende Organosiliciumverbindungen anstelle der schwer zugänglichen Lecithine, worunter bekanntlich eine Gruppe ähnlicher, schwer zu isolierender Verbindungen zu verstehen ist, die gesättigte oder ungesättigte Fettsäuren, Glycerin, Phosphorsäure und eine stickstoffhaltige organische Base (Cholin) enthalten bei Trennmitteln für die Reifenherstellung einzusetzen, noch war es zu erwarten, daß hiermit so ausgezeichnete Ergebnisse erzielt werden konnten.

Die in den erfindungsgemäß verwendeten Gemischen enthaltenen flüssigen Organopolysiloxane (A) können durch die allgemeine Formel

R
SiO-

veranschaulicht werden, worin die Reste R, die gleich oder verschieden sein können, einwertige, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 18

C-Atomen bedeuten und η eine Zahl von größer als 20 ist.

Beispiele für Reste R sind:

Alkylreste, wie Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl-, Octyl-, Dodecyl- und Octadecylreste, Arylreste, wie Phenyl-, Diphenyl- und Naphthylreste; Alkenylreste, wie Vinyl- und Allylreste; Cycloalkylreste, wie Cyclobutyl-, Cyclopentyl- und Cyclohexylreste; Alkarylreste, wie ToIyI-, XyIyI- und Äthylphenylreste; Aralkylreste wie Benzyl-, Λ-Phenyläthyl-, jJ-Phenyläthyl- und a-Phenylbutylreste sowie die entsprechenden halogensubstituierten Reste.

Die Organopolysiloxane, die geradkettig oder verzeigt sein können, enthalten durchschnittlich 1,75 bis 2,25 organische Reste je Si-Atom. Im allgemeinen ist es vorteilhaft, wenn die Organopolysiloxane frei von endständigen Hydroxylgruppen sind, geringe Mengen an endständigen Hydroxylgruppen aufweisenden Organopolysiloxanen können jedoch toleriert werden, da sie keinen störenden Einfluß auf die Trenneigenschaften der erfindungsgemäß verwendeten Gemische ausüben. So können die Organopolysiloxane beispielsweise geringe Mengen an Molekülen mit nur einer Hyd:oxylgruppe enthalten, oder es kann eine kleine Anzahl von Molekülen vorhanden sein, die mehr als zwei Hydroxylgruppen tragen. Der Viskositätsbereich der Organopolysiloxane liegt vorzugsweise bei etwa 10 000 bis 600 000 cSt/25°C und insbesondere bei 50 000 bis 400 000 cSt/25°C. Die besten Ergebnisse werden in den unteren Bereichen dieser Viskositätsangaben erzielt, wie von etwa 50 000 bis 100 000 cSt/25°C. Außerdem ist es möglich höher und niedriger viskose Organopolysiloxane zu kombinieren, so daß die Gesamtviskosität in dem angegebenen Bereich liegt. Vorzugsweise enthalten die Trennmittelgemische etwa 5 bis 15%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Mischung, der flüssigen Organopolysiloxane (A).

Die erfindungsgemäß verwendeten Gemische können als flüssige funktioneile Aminogruppen aufweisende Organosiliciumverbindungen (B) solche enthalten, die durch Äquilibrierung eines Organopolysiloxans mit aminofunktinellen Silanen und/oder Süoxanen in Gegenwart eines basischen Katalysators hergestellt worden sind.

Bei diesem Verfahren können als Organopolysiloxane cyclische Siloxane der allgemeinen Formel

R :

SiO

und lineare oder verzweigte Organopolysiloxane der durchschnittlichen Formeleinheit

Octamethylcyclotetrasiloxan und 1,2,3,4-Tetramethyl-1,2,3,4-tetravinylcyclotetrasiloxan.

Cyclische Siloxane, worin der Index w Werte von ; --, bis 4 hat, sind bevorzugt.

Beispiele für lineare oder verzweigte Organopolysil oxane sind mit Triorganosiloxygruppen endblockiertc Organopolysiloxane, wie mit Trimethylsiloxygrupper endblockierte Polydimethylsiloxane, Polydiäthylsiloxa κι ne, Polymethylphenylsiloxane, Polydiphenylsiloxam und Copolymere hiervon.

Die aminofunktionellen Silane und/oder Siloxane, die bei diesem Verfahren eingesetzt worden sind, könner durch folgende allgemeine Formel veranschaulich ι-, werden

OSiO, „

worin

G Reste der Formeln R, OR, OR"NR₂' oder

OSiR₃,
-,. Q Reste der Formeln

RjNR"-R'

r;nr"nr" —

nr;

NR'

nr;

eingesetzt worden sein, worin R einwertige, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 18 C-Atomen bedeutet, >'■ Werte von 0,5 bis 2,49, /.-Werte von 0,001 bis 1, die Summe von y+~/. Werte von 1 bis 2,5 hat und weine Zahl von 3 bis 10 ist.

Beispiele für cyclische Organosiloxane, die bei diesem Verfahren eingesetzt werden können, sind

1 loxamctliylcyclotrisiloxan,

I lc'x.ir)henyleyclotrisil(>\;iii,

1.2. S- Trim ethyl l,2,'i-triphen>k.'ydotrisiloxiin,

1,2.3 · Tr i met hy I-1,2. itrivinylcyclolrisiloxiin,

R'

i
C

I
R'

nr;

R'

OR'

und

Z Reste der Formeln
und/oder

R'Oo,5, RjSiOo.5 R₂'NR"Oo,5

darstellen, wobei

R einwertige, ggf. halogenierte Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 18 C-Atomen,

R' Wasserstoff oder einwertige Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 18 C-Atomen,

R" zweiwertige gesättigte Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 10 C-Atomen, zweiwertige Kohlenwasserstoffoxyreste, in welchen das Sauerstoffatom in Form einer Ätherbindung vorliegt, oder zweiwertige ungesättigte Kohlenwasserstoffreste

bedeuten,

a eine Zahl von Obis 2,

b eine Zahl von 0 bis 3,

c eine Zahl von 1 bis 10,

d eine Zahl von 1 bis 10,

χ eine Zahl von 1 bis 20 000 ist.

Beispiele für zweiwertige Reste R" sind Kohlenwasserstoffreste, wie Äthylen-, Trimethylen-, Tetramethylen-, Hexamethylen- und Octamethylenreste; Kohlenwasserstoffoxyreste der Formeln

(-OC₂H₄-)*, (-OC₂H₄OCH₂-J_n, (-OC₃H₆-J_n

IO

JO

worin η eine Zahl von 1 bis 50 ist, wie Äthylenoxid-, Trimethylenoxid- und Polymere hiervon, ferner Alky- J5 lenreste, wie Vinylen-, Propenylen-, Butenylen- und Hexenylenreste.
Beispiele für aminofunktionelle Silane sind

/J-Aminopropyltriäthoxysilan,

y-Aminopropyltrimethoxysilan, ^w

Methyl-j3-(aminoäthyl)-)'-aminopropyl-

dimethoxysilan,
ω-Aminohexyltributoxysilan,
/?-(Aminoäthoxy)propyltrimethoxysilan, jS-(Aminoäthoxy)-hexyltriäthoxysilan, /?-(Aminopropoxy)butyltributoxysilan, Methyl-j3-(aminopropoxy)propydi-(aminoäthoxy)silan,

3cispicle für aminofunktionelle Siloxane sind	CH.,	CH,	K)	CH,	20	Si(CH,),	15
	-SiO- I
CH₁O	QH₆
	NH₂
	CH,
	—SiO-
CHjO	QH₆
	O
	C₂H₄
	NH₂
	~ CH₃
	— SiO-
CH,	CH Il
	Il CH I
	CH₂
	I O
	C₃H₆
	NH₂

CH,

CH₃
SiO-

QH₆
NH₂

H,C
f)

Il

H H H

CH,

SiO-

CH,

Si(CH,),

CH₁OSi C C C O C---C- C- NH₁

' o I III"

H,C Il H Il Il

H₁C Il H

Il Il Il

CH₁OSi" C C C- O ■(··■■ C C--NH,

' o / III

HjC H₂C H₂C 11 Il Il IKC H₄C

cii,

Bei der Durchführung des Verfahrens werden die aminofunktionellen Silane und/oder Siloxane mit den Organopolysiloxanen vermischt und anschließend in > Gegenwart eines basischen Katalysators äquilibriert.

Beispiele für basische Katalysatoren, die bei der Äquilibrierung eingesetzt werden können, sind Hydroxide, wie Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Lithiumhydroxid, Cäsiumhydroxid und Tetramethyiammoniumhydroxid; Alkalimetallalkoxide wie Lithiummethoxid Lithiumbutoxid und Natriumbutoxid; Alkalimetallhydride, wie Natriumhydrid und Lithiumhydrid. Silanolate, wie Lithiumsilanolat, Kaliumsilanolat und Tctramethylammoniumsilanolat; Alkalimetallalkyle, wie Äthyllithium, Älhylnatrium, Butyllithium; Alkalimctallalkcnylc wie Vinyllithium, Alkalirnetallaryle, wie Biplicnylnatri-

um, Phenyllithium, Naphthalinkalium und Naphthalinlithium.

Obwohl auch andere Katalysatoren verwendet werden können, sind Alkalimetallhydroxide bevorzugt.

Die verwendete Katalysatormenge ist nicht entscheidend, vorzugsweise wird jedoch die Äquilibrierung in Gegenwart von 0,0001 bis 10% des Katalysators, bezogen auf das Gewicht des eingesetzten aminofunktionellen Silans oder Siloxans, durchgeführt.

Im allgemeinen ist es wünschenswert, die Katalysatoren nach der Äquilibrierung zu entfernen oder zu zerstören, da ihre Anwesenheit die Eigenschaften des erhaltenen Polymers störend beeinflußt. So können beispielsweise die basischen Katalysatoren durch Waschen mit Wasser entfernt oder durch Neutralisieren mit sauren Reagenzien zerstört werden. Einige der Katalysatoren können auch durch Erhitzen des Reaktionsgemisches auf erhöhte Temperaturen nach beendeter Äquilibrierung zerstört werden.

Die Äquilibrierungsreaktion kann bei Temperaturen im Bereich von etwa 25 bis zu 200° C innerhalb von etwa 0,5 Stunden bis zu mehreren Tagen, vorteilhaft in einer inerten Atmosphäre durchgeführt werden, wobei ggf. ein Lösungsmittel mitverwendet werden kann.

Im allgemeinen ist es vorteilhaft, die Äquilibrierung in Abwesenheit eines Lösungsmittels durchzuführen. Wenn jedoch lithiumhaltige Katalysatoren verwendet werden, wird die Äquilibrierung vorzugsweise in Gegenwart von aprotischen Lösungsmitteln durchgeführt.

Der Ausdruck »aprotische Lösungsmittel« steht hier für jedes organische Lösungsmittel, das frei von aktiven Protonen ist. Derartige Lösungsmittel sind beispielsweise tert.-Amine, wie Triäthylamin, Tributylamin und Pyridin; andere geeignete Lösungsmittel sind Dimethylsulfoxid, Dioxan; Alkyläther, Glykoläther, wie Diäthylenglykoldiäthyläther, Diäthylenglykoldimethyläther, Diäthoxyäthan und Tetrahydrofuran.

Diese Lösungsmittel werden so ausgewählt, daß ihre Elektronendonorzentren Koordinationskomplexe mit dem Kation bilden können, wodurch dessen Reaktionsfähigkeit gegenüber dem Diorganocyclosiloxan erhöht wird. Aprotische Lösungsmittel mit Lewis-Basencharakteristik sind wegen ihrer Fähigkeit Elektronen an das Kation zu liefern, bevorzugt.

Weiterhin können andere Kohlenwasserstofflösungsmittel, die keine Koordinationsverbindungen mit dem Kation bilden, zusammen mit den oben beschriebenen aprotischen Lösungsmitteln verwendet werden, um engeren Kontakt zwischen den Reaktionsteilnehmern herzustellen. Beispiele hierfür sind Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Heptan, Toluol und Xylol. Bei der praktischen Durchführung des Verfahrens wird bevorzugt, daß 0,05 bis etwa 10% des aprotischen Lösungsmittels den Charakter einer Lewis Base aufweist, während der Rest der verwendeten Lösungsmittel beliebig aus aprotischen Kohlenwasserstofflösungsmitteln auswählbar ist.

Die aminofunktionellen Gruppen in den Organopolysiloxanen können mit organischen oder anorganischen Säuren umgesetzt werden unter Bildung der entsprechenden Ammoniumsalze. Beispiele für verwendbare organische Säuren sind Essig-, Oxal-, Benzoe-, Ameisen-, Acryl-, Capron-, Laurin-, Cyclohexancarbon-, Brombenzoc-, Nitrobcnzoe-, Phthal-, Malein-, öl- und Phenylessigsäure. Beispiele für anorganische .Säuren sind Chlorwasserstoff-, Fluorwasserstoff-, Schwefel-, Phosphorsäure und Diäthylhydrogenphosphat.

Als flüssige funktioneile Aminogruppen aufweisende Organosiliciumverbindungen (B) können auch Reaktionsprodukte aus Polyaminoalkylalkoxysilanen der allgemeinen Formel

oder den entsprechenden Siloxanen und Organopolysiloxanen aus Einheiten der Formel

R_vSi(OH)„A-,„-.v

worin

R einwertige, ggf. halogenierte Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 18 C-Atomen,

R'" einwertige Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 18 C-Atomen,

M aliphatische Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 10 C-Atomen, deren Wertigkeit h+ 1 beträgt, wobei h eine Zahl von 1 bis 3 ist, E einwertige Reste, die mit M durch C—N-Bindung verknüpft sind, aus C-, N- und Η-Atomen aufgebaut sind und mindestens zwei Aminogruppen enthalten,

bedeuten,

a eine Zahl von Obis 2 ist,

m einen positiven Durchschnittswert bis zu und einschließlich 2 hat,

y eine Zahl von 0,5 bis 2,49 ist und die Summe von m+yeinen Durchschnittswert bis zu und einschließlich 3 hat,

eingesetzt werden.

Diese aminofunktionellen Siloxancopolymeren können durch Kontaktnahme der aminofunktionellen Silane oder der entsprechenden Siloxane mit den Organosiloxanen in einer flüssigen Phase in Übereinstimmung mit dem in der US-PS 33 55 424 beschriebenen Verfahren hergestellt werden. Diese Reaktion verläuft im allgemeinen bei Raumtemperatur ziemlich langsam, die Reaktionsgeschwindigkeit kann jedoch durch Erhitzen der Reaktionsmischung auf 50 bis zu etwa 200°C gesteigert werden.

Als funktionelle Aminogruppen aufweisende Organosiliciumverbindungen (B) können weiterhin flüssige, tertiäre Aminoorganosiliciumverbindungen, worunter sowohl Silane, als auch Siloxane zu verstehen sind, die mindestens eine Ätherbindung in der die tertiäre Aminogruppe mit dem Si-Atom verknüpfenden Organogruppen enthalten, eingesetzt werden. Die tertiären Aminoorganosiloxane durch folgende allgemeine Formel veranschaulicht werden

A„N

R'

-C--O

ι
R'

r ■

R'

SiO₃

3 - «ι

worin

A einwertige Kohlenwasserstoffreste, endständige Hydroxylgruppen aufweisende Polyalkylenoxy-, endständige Alkenyloxygruppen aufweisende Polynlkylenoxy-, Hydroxyalkyl-, tertiäre Aminoalkylgruppen oder zweiwertige Reste, die zusammen mit dem N-Atom einen heterocyclischen Ring bilden,

R einwertige, ggf. halogenierte Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 18 C-Atomen,

R' Wasserstoff oder einwertige Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 18 C-Atomen

bedeuten,

a eine Zahl von Obis 2,

c eine Zahl von 1 bis 10,

d eine Zahl von 1 bis 10,

e eine Zahl von 0 bis 2 ist.

Diese tertiären Aminosiloxane können durch eine platinkatalysierte Additionsreaktion eines Alkenylathers von einem tertiären Hydroxylalkylamin an eine Organo-H-siliciumverbindung (Organo-H-silan oder Organo-H-siloxan) in Übereinstimmung mit dem in der US-PS 34 02 191 beschriebenen Verfahren hergestellt werden. Hierbei sind im allgemeinen Temperaturen von 100 bis 160°C bevorzugt. Als Lösungsmittel für die Reaktion können Alkohole wie Äthanol, aromatische Kohlenwasserstoffe wie Toluol und Äther, wie Äthylenglykoldimethyläther verwendet werden, was insbesondere dann von Vorteil ist, wenn die Reaktionspartner unverträglich sind und/oder wenn es erwünscht ist, eine möglichst geringfügige Vernetzung zu erzielen. Außerdem ist es vorteilhaft, die Additionsreaktion in einer inerten Gasatmosphäre durchzuführen, um mögliche Nebenreaktionen zu vermeiden.

Als flüssige, funktionell Aminogruppen aufweisende Organosiliciumverbindungen (B) können ferner solche eingesetzt werden, die durch Teilhydrolyse und Kondensation eines flüssigen, endständigen Silanolgruppen aufweisenden Polydiorganosiloxans der allgemeinen Formel

HO

— SiO-

Il

und einem Aminoalkoxyalkylsilan oder einem Aminoalkoxyalkenylsilan der allgemeinen Formel

1-1,N-C-

R'

C-

R'

OR""Si(OR'")j

und gegebenenfalls eines Aminoalkylsilans der allgemeinen Formel

H₂N(CH₂),Si(OR'")3

R einwertige, ggf. halogenierte Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 18 C-Atomen,

R' Wasserstoff oder einwertige Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 18 C-Atomen,

R'"einwertige Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 18 C-Atomen,

R""zweiwertigc Alkylcnreste mit 2 bis 10 C-Atomen oder zweiwertige Alkylenrestc mil 3 bis 10 C-Atomen, vorzugsweise 3 bis 8 C-Atomen und einer olefinischen Bindung zwischen den C-Atomen die dem Si-Atom benachbart sind

bedeuten,

c eine Zahl von 1 bis 10 und

η eine Zahl von größer als 20 ist,

in Übereinstimmung mit dem in der US-PS 35 44 498 beschriebenen Verfahren hergestellt worden sind. Demgemäß werden die genannten Reaktionspartner durch Zugabe der für den gewünschten Hydrolyse-) und/oder Kondensationsgrad erforderlichen Menge Wasser teilhydrolysiert und kondensiert, was im allgemeinen dann erreicht ist, wenn das gebildete Copolymere die gewünschte Viskosität und den gewünschten Gehalt an Alkoxygruppen aufweist. Nach

in der Teilhydrolyse und Kondensation besteht das Reaktionsgemisch aus den Copolymeren, freiem Alkohol, entsprechend der Menge an hydrolysierten Alkoxygruppen aus dem Silan und Wasser, das durch die Kondensation der Silanolgruppen gebildet worden ist.

-, Wasser und Alkohol können in dem Reaktionsgemisch verbleiben oder durch Abdestillieren unter vermindertem Druck bei Raumtemperatur bis zu 40"C entfernt werden.
Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäß als

>i) Trennmittel verwendbaren Gemische etwa 1 bis 5% oder mehr und insbesondere etwa 1 bis 2%, bezogen auf das Gesamtgewicht, der flüssigen, funktioneile Aminogruppen aufweisenden Organosiliciumverbindungen (B).

:> Es wurde überraschenderweise festgestellt, daß diese aminofunktionellen Organosiüciumverbindungen (B) eine stabilisierende Wirkung auf die erfindungsgemäß verwendeten Trennmittel ausüben. Ohne die Komponente (B) neigen die Trennmittelgemische dazu, sich in

i» Phasen zu trennen, was unerwünscht ist.

Das Molekulargewicht der Polygiykole (Komponente E) in den erfindungsgemäß verwendeten Gemischen kann im Bereich von 1500 bis 4000 und höher liegen, vorzugsweise beträgt es etwa 2000 bis 3000. Diese

Γ) Polygiykole können entweder homopolymerc Äthylenoder Propylenglykole sein oder Copolymere dieser beiden. Die Menge der Polygiykole ist nicht entscheidend, vorzugsweise werden etwa 5 bis 15%, bezogen auf das Gesamtgewicht, eingesetzt.

ίο Die Füllstoffe, insbesondere der Glimmer (Komponente C). müssen die definierte Korngröße aufweisen, da sie sonst nicht in dem gewünschten Sinne wirksam sind. Durch die Anwesenheit des Glimmers werden in dem Trennmittel Kanäle gebildet, durch die eingeschlossene

4i Luft entweichen kann. Vorzugsweise werden etwa 30 bis 50%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Mischung, an Glimmer eingesetzt.

Als Verdickungsmittel (D) werden solche bevorzugt, die unpolare Lösungsmittel verdicken. Beispiele hierfür

"in sind Bentonit-Ton, Siliciumdioxid (Cab—Ο—SiI) und Metallsalze von höheren Fettsäuren, wie Zinkstearat, Calciumstearat und Aluminiumstearat. Die Verdikkungswirkung von beispielsweise Bentonit wird durch Zugabe von polaren Lösungsmitteln verbessert, bei-

3) spielsweisc Alkoholen, wie Methanol, Äthanol, Äthylenglykol oder Wasser oder Propylencarbonat. Diese Lösungsmittel dienen als Benetzungsmittel (G) für den Bcntonit-Ton. Vorzugsweise werden sie in Mengen von etwa 0,3 bis 1%, bezogen auf das Gesamtgewicht der

mi Mischung, eingesetzt.

Als Kohlenwasserstofflösungstnittel (F) können beliebige eingesetzt werden, deren Siedepunkte unterhalb der angegebenen Temperaturgrenzc liegt. Beispiele hierfür sind entweder Cycloparaffinc, wie Cyclohexan

M oder aliphatische Kohlenwasserstoffe wie Pelroläther, Hexan und Benzin. Vorzugsweise werden die Lösungsmittel in Mengen von 40 bis 50%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Mischung, eingesetzt.

Es ist vorteilhaft, eine ausreichende Menge an Säure in die erfindungsgemäßen Trennmittclgemische einzuarbeiten, um die Aminogruppen in Komponente (B) zu neutralisieren. Beispiele fü; geeignete Säuren sind Chlorwasserstoff- und Schwefelsäure oder organische Säuren, wie Benzolsulfon- und Benzoesäure. Im allgemeinen werden die Säuren, vorzugsweise Mineralsäuren, wie Halogenwasserstoffsäure in einem Verhältnis von etwa 1:1, bezogen auf das Amin. zugegeben. Statt dessen können auch Ammoniumsalze wie Amin-Hydrochloridsalze der aminofunktionellen Organosiliciumverbindungen (B) eingesetzt werden.

Die erfindungsgemäß als Trennmittel verwendbaren Gemische können durch Vermischen der Bestandteile in beliebiger Weise hergestellt werden. Es ist jedoch vorteilhaft, das Kohlenwasserstofflösungsmittel (F) in dem Mischgefäß vorzulegen und die anderen Bestandteile in der folgenden Reihenfolge zuzugeben, wobei während der Zugabe für kräftige Bewegung gesorgt werden muß: Zuerst wird die aminofunktionelle Organosiliciumverbindung (B) eingetragen, anschließend folgt die Zugabe der Säure. Dann wird langsam der Glimmer zugefügt, gefolgt von der Zugabe des Bentonit-Tons und des Benetzungsmittels für den Bentonit (Methanol). Schließlich werden die Polyglyko-Ie und die Organopolysiloxane (A) zugegeben und das Gemisch noch etwa 15 Minuten lang bei Temperaturen unterhalb von etwa 50°C kräftig bewegt.

Das so erhaltene Gemisch ist ein thixotropes Material, das unter Druck leicht fließfähig ist, sich jedoch während der Beladungs-, Sprüh- und Pumpoperationen oder der Bewegung während des Herstellungsvorganges nicht in die einzelnen Bestandteile trennt.

Beispiel 1

Durch Vermischen folgender Bestandteile in der angegebenen Reihenfolge wurde ein Trennmittelgemisch hergestellt:

1108Gew.-Ti. einer Erdöifraktion mit Siedebereich

von 70 bis 240° C (petroleum naphta),
25 Gew.-Tl. einer flüssigen, funktioneilen Aminogruppen aufweisenden Organosiliciumverbindung mit einer Viskosität von 50cSt/25°C,

2,3 Gew.-Tl. Chlorwasserstoffsäure,
950 Gew.-Tl. Glimmer mit einer Korngröße von 325 mesh ( = 0,044 mm lichte Maschenweite),

25 Gew.-Tl. Bentonit-Ton,
10 Gew.-Tl. Methanol,

305 Gew.-Tl. eines Polyglykol-Copolymers aus jeweils 50% Äthylen- und Propylenglykol mit einem Molekulargewicht von 2600 und

208 Gew.-Tl. eines flüssigen Dimethylpolysiloxans mit einer Viskosität von lOOOOOcSt/ 25° C.

Die Bestandteile wurden 15 Minuten lang bei einer Temperatur unterhalb von etwa 50°C vermischt und dann filtriert. Dieses Trennmittelgemisch zeigte beim Auftragen auf Reifenrohkarkassen ausgezeichnete Trenneigenschaften und steigerte die Lebensdauer des Drucksackes beträchtlich. Dieses Gemisch konnte mehrere Monate gelagert werden, ohne Anzeichen einer Phasentrennung.

Beispiel 2

Die in Beispiel 1 verwendete funktionell Aminogruppe aufweisende Organosiliciumverbindung wurde durch -, 3 Stunden langes Erhitzen eines Gemisches aus 133,2 Gew.-Tl. Octamethylcyclotetrasiloxan, 11,2 Gew.-Tl. /?-Aminoäthyl-)>-aminGpropyltrimethoxysilan und 0,15 Gew.-Tl. Kaliumhydroxid auf 145°C hergestellt. Nach dem Abkühlen des flüssigen Produktes auf ίο Raumtemperatur wurden 0,15 Gew.-Tl. Essigsäure zugefügt, um den Katalysator zu neutralisieren. Es wurde ein flüssiges Produkt mit einer Viskosität von etwa 40 cSt/25" C erhalten.

,. Beispiel 3

51 Gew.-Tl. einer Erdölfraktion mit Siedebereich von 175 bis 240°C (petroleum naphta),

0,5 Gew.-Tl. der nach Beispiel 2 hergestellten flüssigen, funktionell Aminogruppen aufweisenden Organosiliciumverbindung,

0,01 Gew.-Tl. Chlorwasserstoffsäure,

34 Gew.-Tl. Glimmer mit einer Korngröße von

325 mesh ( = 0,044 mm lichte Maschenweite),

0,5 Gew.-Tl. Bentonit-Ton,

0,2 Gew.-Tl. Methanol,

8,5 Gew.-Tl. eines Polyglykol-Copolymers aus jeweils 50% Äthylen- und Propylenglykol mit einem Molekulargewicht von 2600 und

5,1 Gew.-Tl. eines flüssigen Dimethylpolysiloxans mit einer Viskosität von 250 000 cSt/25° C.

Die Bestandteile wurden 15 Minuten lang bei einer Temperatur unterhalb von etwa 50° C vermischt und dann filtriert.

₄₍₎ Beispiel 4

60 Gew.-Tl. einer Erdölfraktion mit Siedebereich von

175 bis 240° C (petroleum naphta),
8 Gew.-Tl. einer flüssigen, funktioneile Aminogruppen aufwesenden Organosiliciumverbindung mit einer Viskosität von 60 cSt/25°C,

5G Gew.-Tl. Glimmer mit einer Korngröße von 400 mesh ( = 0,037 mm lichte Maschenwei-

te),

8 Gew.-Tl. Bentonit-Ton,
3 Gew.-Tl. Methanol,

35 Gew.-Tl. eines Polyglykol-Copolymeres aus jeweils

50% Äthylen- und Propylenglykol mit einem Molekulargewicht von 3000 und
40 Gew.-Tl. eines flüssigen Dimethylpolysiloxans mit einer Viskosität von 300 000 cSt/25°C.

Die Bestandteile wurden 15 Minuten bei einer Temperatur von unterhalb 50°C vermischt und dann filtriert.

Beispiel 5

Ein Trennmittelgemisch wurde in Übereinstimmung mit Beispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme, daß die nach folgendem Verfahren hergestellte, flüssige, funktioneile Aminogruppen aufweisende Organosilicium-

809 543/204

verbindung eingesetzt wurde: 129
H-Siloxans der Durchschnittsformel

Gew.-Tl. eines zu etwa 75% aus Einheiten der Formel

NI I₂CH₂CH₂N H(CH,).,Si(OCH,)₌O,

wurden mit 25 ppm Platin in Form von Chlorplatinsäure erhitzt. Dann wurden etwa 71 Gew.-Tl. des Allyläthers von Ν,Ν-Dimethyläthanolamin der Formel

(CHa)₂NCH₂CH₂OCH₂CH = CH₂

tropfenweise in das Reaktionsgemisch eingetragen unter Aufrechterhaltung der Temperatur zwischen 150 und 158° C. Die Zugabe war nach etwa 8 Minuten beendet. Dann wurde das Reaktionsgemisch 3 Stunden auf 150° C erhitzt und anschließend bei dieser Temperatur 40 Minuten mit Stickstoff durchgespült. Das erhaltene Reaktionsprodukt war von bernsteingelber Farbe und hatte eine Viskosität von etwa 90cSt/25°C.

Beispiel 6

Ein Trennmittelgemisch wurde in Übereinstimmung mit Beispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme, daß die nach folgendem Verfahren hergestellte flüssige, funktionelle Aminogruppen aufweisende Organosiliciumverbindung eingesetzt wurde: 30 Gew.-Tl. eines endständige Silanolgruppen aufweisenden Polydimethylsiloxans der Formel

HO

CH,

CH.,

wurden mit 7,5 Gew.-Tl. 3-(3-Aminopropoxy)-propyltrimethoxysilan und etwa 12 Gew.-Tl. y-Aminopropyltrimethoxysilan vermischt. Anschließend wurden unter kräftigem Rühren 0,35 Teile Wasser in das Reaktionsgemisch eingetragen. Das erhaltene Organosiloxan-Copolymer hatte eine Viskosität von etwa 150 cSt/25°C.

Dieses Trenrimiitelgemisch zeigte ausgezeichnete Trenneigenschaften, wenn es auf Reifenrohkarkassen aufgetragen wurde.

Beispiel 7

Ein Trennmittelgemisch wurde in Übereinstimmung mit Beispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme, daß die nach folgendem Verfahren hergestellte, flüssige, funktioneile Aminogruppen aufweisende Organosiliciumverbindung eingesetzt wurde:

150 Gew.-Tl. eines Polyaminoalkylalkoxysilans der Formel

(CH₃O)₃Si(CH₂)JNHCH₂CH₁NH₂
wurden mit 50 Gew.-Tl. eines Polymers der Formel
HO(CH₃)₂SiO[(CH₃)₂SiO]aSi(CH3)₂OH

worin der durchschnittliche Wert von a so gewählt wurde, daß insgesamt etwa 3,5% Hydroxylgruppen vorhanden sind, unter Rückflußbedingungen auf eine Temperatur von etwa 150°C erhitzt. Anschließend wurde das Reaktionsgemisch abgekühlt und mit etwa 17,2 Teilen Wasser und etwa 150 Gew.-Tl. Äthanol versetzt. Dann wurde etwa Wi des Äthanols durch Destillation entfernt. Das erhaltene Copolymer bestand und zu 25% aus (CH3)₂SiO-Einheiten, wobei der theoretische Wert von ζ im Bereich zwischen 0 und 1 liegt.

Die nach dem Beispiel hergestellten Trennmittelgemische können für die Entformung von Gummi- und Kunststofformteilen verwendet werden. Sie zeigen ausgezeichnete Trenneigenschaften bei der Entformung in der Reifenherstellung, wobei überraschenderweise festgestellt wurde, daß die Lebensdauer des Druc'csakkes durch die Mitverwendung der flüssigen, funktionell Aminogruppen aufweisenden Organosiliciumverbindungen beträchtlich verlängert werden konnte.

Zum Beweis für die Tatsache, daß die mengenmäßige Zusammensetzung aller angegebenen Bestandteile für die Wirksamkeit der Trennmittel bei der Reifenherstellung von entscheidender Bedeutung ist, wurden folgende Versuche durchgeführt, wobei jeweils die in den Versuchen 1 —4 eingesetzten Gemische auf die Oberfläche des Drucksacks und der Rohkarkasse aufgetragen wurden. Anschließend wurde der Drucksack aufgeblasen und der Reifen unter Formgebung vulkanisiert. Nach der Entformung wurden jeweils Drucksack und Reifen einer Beurteilung unterzogen.

1. Versuch
_i() Zusammensetzung des Gemisches:

60 Gew.-Tl. Petroleum naphta

40 Gew.-Tl. flüssiges Dimethylpolysiloxan einer Viskosität von 300 000 cSt/25° C
8 Gew.-Tl. Bentonit-Ton
π 3 Gew.-Tl. Methanol

Beurteilung

Bei der Entformung wurde festgestellt, daß der Drucksack an einigen Stellen an dem Reifen kleben blieb. An der Innenoberfläche des Reifens waren mehrere Fehlstellen zu beobachten.

2. Versuch
Zusammensetzung des Gemisches:

4-i 60 Gew.-Tl. Petroleum naphta

40 Gew.-Tl. flüssiges Dimethylpolysiloxan einer Viskosität von 300 000 cSt/25°C
8 Gew.-Tl. Bentonit-Ton
3 Gew.-Tl. Methanol

W 8 Gew.-Tl. der funktionell Aminogruppen aufweisenden Organosiliciumverbindung, die nach dem in Beispiel 2 beschriebenen Verfahren hergestellt worden war.

Beurteilung

An der Innenoberfläche des Reifens waren wiederum mehrere Fehlstellen zu beobachten, die auf eingeschlossene Luft und Überlappen des aufblasbaren Drucksakkes zurückzuführen sind. Außerdem blieb der Druck-W) sack an einigen Stellen des Reifens kleben.

3. Versuch

Zusammensetzung des Gemisches:
60 Gew.-Tl. Petroleum naphta

h^ri 40 Gew.-Tl. flüssiges Dimethyipolysiloxan einer Viskosität von 300 000 cSt/25° C
8 Gew.-Tl. Bentonit-Ton
3 Gew.-Tl. Methanol

8 Gew.-Tl. der funktioneile Aminogruppen aufweisenden Organosiliciumverbindung, die nach dem in Beispiel 2 beschriebenen Verfahren hergestellt worden war

35 Gew.-Tl. eines Polyglykolcopolymers aus jeweils 50% Äthylen- und Propylenglykol mit einem Molekulargewicht von 2600.

Beurteilung

An der Innenoberfläche des Reifens waren mehrere Fehlstellen festzustellen, die auf eingeschlossene Luft und Überlappen des aufblasbaren Drucksackes zurückzuführen sind.

4. Versuch

Zusammensetzung des Gemisches:
60 Gew.-Tl. Petroleum naphta

40 Gew.-Tl. flüssiges Dimethylpolysiloxan einer Viskosität von 300 000 cSt/25° C

8 Gew.-Tl. Bentonit-Ton

3 Gew.-Tl. Methanol

8 Gew.-Tl. der funktionell Aminogruppen aufweisenden Organosiliciumverbindung, die nach dem in Beispiel beschriebenen Verfahren hergestellt worden war

35 Gew.-Tl. eines Polyglykolcopolymers aus jeweils 50% Äthylen- und Propylenglykol mit einem Molekulargewicht von 2600
50 Gew.-Tl. Glimmer mit einer Korngröße von 400 mesh ( = 0,037 mm lichte Maschenweite).

Beurteilung

Es wurde eine ausgezeichnete Abtrennung des Drucksackes festgestellt und die Innenoberfläche des Reifens war frei von Fehlstellen, die auf eingeschlossene Luft zurückzuführen sind.

Claims

Patentansprüche:

1. Verwendung von Gemischen, bestehend aus

(A) 1 bis 25%, bezogen auf das Gesamtgewicht, flüssigen Organopolysiloxanen mit einer durchschnittlichen Viskosität von 1000 bis 600 000cSt/25°C,

(B) 0,1 bis 10%, bezogen auf das Gesamtgewicht, flüssigen funktionell Aminogruppen aufweisenden Organosiliciumverbindungen mit einer Viskosität von 10 bis 500 cSt/25°C, oder deren Ammoniumsalzen,

(D) 0,1 bis 5,0%, bezogen auf das Gesamtgewicht, eines Verdickungsmittels,

(E) 2 bis 25%, bezogen auf das Gesamtgewicht, Polyglykolen,

(G) 0,1 bis etwa 5,0%, bezogen auf das Gesamtgewicht, eines Benetzungsmittels für das Verdikkungsmittel (D) als Trennmittel bei der Reifenherstellung.

2. Verwendung von Gemischen gemäß Anspruch 1, die einen für die Neutralisation der Aminogruppen in (B) ausreichende Säuremenge enthalten, als Trennmittel bei der Reifenherstellung.

3. Verwendung von Gemischen gemäß Anspruch 1, die als Verdickungsmittel (D) Bentonit und 0,1 bis 5,0%, bezogen auf das Gesamtgewicht, des Benetzungsmittels (G) enthalten, als Trennmittel bei der Reifenherstellung.

4. Verwendung von Gemischen gemäß den Ansprüchen 1 bis 3, die als funktionell Aminogruppen aufweisende Organosiliciumverbindungen (B) solche enthalten, die durch Äquilibrierung eines Organopolysiloxans mit aminofunktionellen Silanen und/oder Siloxanen in Gegenwart eines basischen Katalysators hergestellt worden sind, als Trennmittel bei der Reifenherstellung.

5. Verwendung von Gemischen gemäß den Ansprüchen 1 bis 4, enthaltend flüssige, funktioneile Aminogruppen aufweisende Organosiliciumverbindungen (B), die hergestellt worden sind aus cyclischen Siloxanen der allgemeinen Formel

polysiloxanen der durchschnittlichen Formeleinheit

-SiO-

worin R einwertige, ggf. halogenierte Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 18 C-Atomen bedeutet und w eine Zahl von 3 bis 10 ist, als Trennmittel bei der Reifenherstellung.

6. Verwendung von Gemischen gemäß den Ansprüchen 1 bis 4, enthaltend flüssige, funktionell Organosiliciumverbindungen (B), die hergestellt worden sind aus linearen oder verzweigten Organo-

worin R einwertige, ggf. halogenierte Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 18 C-Atomen bedeutet, y Werte von 0,5 bis 2,49, ζ Werte von 0,001 bis 1 und die Summe von y+z Werte von 1 bis 2,5 hat, als Trennmittel bei der Reifenherstellung.

7. Verwendung von Gemischen gemäß den Ansprüchen 1 bis 6, enthaltend flüssige, funktioneile Organosiliciumverbindungen (B), die hergestellt worden sind aus aminofunktionellen Silanen und/ oder Siloxanen der allgemeinen Formel

worin

G Reste der Formeln R, OR, OSiR₃ oder

OR"NR₂',
Q Reste der allgemeinen Formeln

R'

RjNR¹¹NR"-

—C — R'

NR'

l^c

R'

R'
R'

R'

und/oder

NRi

—C —

R'

OR" —

Z Reste der allgemeinen Formeln

R'Oo.5, R3S1O03

und/oder

darstellen, wobei

R einwertige, ggf. halogenierte Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 18 C-Atomen,

R' Wasserstoff oder einwertige Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 18 C-Atomen,

bedeuten,

eine Zahl von 0 bis 2,
eine Zahl von 0 bis 3,
eine Zahl von 1 bis 10,
eine Zahl von 1 bis 10 und
eine Zahl von 1 bis 20 000 ist,

der allgemeinen Formel

10

20

als Trennmittel bei der Reifenherstellung.

8. Verwendung von Gemischen gemäß den Ansprüchen 1 bis 3, enthaltend flüssige, funktionelle Aminogruppen aufweisende Organosiliciumverbindungen (B), die hergestellt worden sind durch Umsetzung von (Polyaminoalkyl)-alkoxysilanen der allgemeinen Formel

R_a'"(E/,M)Si(OR'")3-_a

oder den entsprechenden Siloxanen, mit Organopolysiloxanen aus Einheiten der allgemeinen Formel

30

J

worin

R einwertige, ggf. halogenierte Kohlenwasserstoff reste mit 1 bis 18 C-Atomen,

R'" einwertige Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 18 C-Atomen,

M aliphatische Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 10 C-Atomen, deren Wertigkeit h + 1 beträgt, wobei h eine Zahl von 1 bis 3 ist,

E einwertige Reste, die mit M durch eine C—N-Bindung verknüpft sind, aus C-, N- und Η-Atomen aufgebaut sind und mindestens zwei Amimogruppen enthalten,

bedeuten,

a eine Zahl von 0 bis 2 ist,

m einen positiven Durchschnittswert bis zu und

einschließlich 2 hat,
y eine Zahl von 0,5 bis 2,49 ist und die Summe von m+y einen Durchschnittswert bis zu und einschließlich 3 hat,

als Trennmittel bei der Reifenherstellung.

9. Verwendung von Gemischen gemäß den Ansprüchen 1 bis 3, die als flüssige, funktionelle Aminogruppen aufweisende Organosiliciumverbindungen (B) solche enthalten, die durch Teilhydrolyse und Kondensation eines flüssigen, endständige Silanolgruppen aufweisenden Polydiorganosiloxans

45

50

55

b0

b5 HO

R
-SiO-

und einem Aminoalkoxyalkylsüan oder einem Aminoalkoxyalkenylsilan der allgemeinen Formel

H
H-, N—C

R'
—C —

R'

OR""Si(OR'")j

und ggf. einem Aminoalkylsilan der allgemeinen Formel

H₂N(CH₂JcSi(OR"^
worin

R einwertige, ggf. halogenierte Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 18 C-Atomen,

R' Wasserstoff oder einwertige Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 18 C-Atomen,

R'" einwertige Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 18 C-Atomen,

R"" zweiwertige Alkylenreste mit 2 bis 10 C-Atomen oder zweiwertige Alkylenreste mit 3 bis 10 C-Atomen und einer olefinischen Bindung zwischen den C-Atomen, die dem Si-Atom benachbart sind,

bedeuten,

c eine Zahl von 1 bis 10 und
η eine Zahl von größer als 20 ist,

hergestellt worden sind, als Trennmittel bei der Reifenherstellung.

10. Verwendung von Gemischen gemäß den Ansprüchen 1 bis 3, die als flüssige, funktionelle Aminogruppen aufweisende Organosiliciumverbindungen (B) tertiäre Aminoorganosiloxane der allgemeinen Formel

A„N

R'

—c—o

R'

I -c—

R'

R„

SiO₁^

3-a

enthalten, worin

A einwertige Kohlenwasserstoffreste, endständige Hydroxylgruppen aufweisende Polyalkylenoxy-, endständige Alkenyloxygruppen aufweisende Polyalkylenoxy-, Hydroxyalkyl-, tert.-Aminoalkylgruppen oder zweiwertige Reste, die zusammen mit dem N-Atom einen heterocyclischen Ring bilden,

R einwertige, ggf. halogenierte Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 18 C-Atomen,

R' Wasserstoff oder einwertige Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 18 C-Atomen

bedeuten,

a eine Zahl von Obis 2,
c eine Zahl von 1 bis 10,

d eine Zahl von 1 bis 10 und
e eine Zahl von 0 bis 2 ist,

als Trennmittel bei der Reifenherstellung.

Es ist bekannt, flüssige Dimethylpolysiloxane als Trennmittel bei der Herstellung von Formpreßteilen aus Kunststoff oder anderen Materialien zu verwenden, wobei diese üblicherweise auf die Forrnoberfläche vor dem Einbringen des zu verformenden oder zu verpressenden Materials aufgebracht werden.

So befaßt sich beispielsweise die DD-PS 1 06 410 mit Trennmitteln für Formkörper aus elastischen Polyurethanschäumen, die aus Polydimethylsiloxanen und feindisperser Kieselsäure bestehen. In der DE-PS 15 94 407 werden Formentrennmittel aus härtbaren Polysiloxangemischen, Siliciumdioxid uad Lösungsmitteln bschrieben, worin das Ausmaß der gewünschten Trennwirkung durch den Phenylgruppengehalt der Polysiloxane gesteuert werden kann, und die insbesondere für die Abtrennung klebriger Materialien von Papier geeignet sind. In der DE-PS 19 19 339 werden Formentrennmittel für die Beschichtung von Backöfen beschrieben, die Gemische aus (1) Copolymeren aus einem Trifluorpropylmethylsiloxan und einem Aminoalkylsiloxan, (2) Dimethylpolysiloxanen und (3) Phenylmethylsiloxanen enthalten, die in Berührung mit den Nahrungsmitteln keine Flecken bilden und durch Abschreiben mit einem Tuch leicht wieder entfernt werden können. In der DE-OS 17 78 894 wird ein Verfahren zur Abtrennung von Polyurethanschaumformkörpern aus der Preßform beschrieben, wobei die Preßform zuerst mit einem üblichen Formentrennmittel behandelt, anschließend auf die behandelte Oberfläche dieser Preßform ein Diorganopolysiloxan aus den Einheiten (a), (b) und (c) in flüssigem Zustand aufgetragen und schließlich die so behandelte Preßform auf die für die Formgebung der zu verschäumenden Polyurethanformmassen erforderliche Temperatur gebracht wird und die DE-AS 11 91 559 befaßt sich mit der Verwendung von gehärteten Diorganopolysiloxanen als Formentrennmittel bei der Herstellung von Formkörpern aus Polyurethanschäumen.

Flüssige Dimethylpolysiloxane wurden auch bereits als Trennmittel bei der Herstellung von Gummireifen eingesetzt. Hierbei werden sie im allgemeinen auf die Innenseite der Rohkarkasse aufgetragen, dann erfolgt die Verformung nach dem Drucksackverfahren und anschließend wird der Drucksack von der Innenseite des vulkanisierten Reifens entfernt. Einer der Nachteile bei der Reifenherstellung ist die kurze Lebensdauer des Drucksackes. Ein weiterer Nachteil besteht darin, daß der Drucksack sich überlappen kann oder an der Innenseite der Karkasse kleben bleibt, was zu Beschädigungen derselben führt.

In der US-PS 35 32 624 werden derartige Gleitmittel auf Lösungsmittelbasis für die Reifenherstellung beschrieben, die Dimethylpolysiloxane, Polyglykole, Glimmer, Bentonit und eine organische Komponente, die N- und P-Atome aufweist, nämlich Lecithin, enthalten.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Trennmittel mit verbesserten Trenneigenschaften und größerer Trennwirkung zur Verfügung zu stellen, wodurch die Lebensdauer des Drucksackes verlängert wird und das darüber hinaus über längere Zeiträume

eine verbesserte Stabilität aufweist. Erfindungsgemäß werden Gemische, bestehend aus