DE2346736A1 - Verfahren zur herstellung von kohlenstoff-pfropfpolymeren - Google Patents
Verfahren zur herstellung von kohlenstoff-pfropfpolymerenInfo
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Description
Patentanwälte
Dipl.-Ing. R. BiiETZ
Dlpl-Inrj. K. LAtM PASCHT
Dlpl-Inrj. K. LAtM PASCHT
Dr.-lng. ti. U C C Y Z Jr.
β Mln«h*n 22, Steinedorfatr. t·
024-21.398P , 17. 9. 1973
Lion Yushi Kabushiki Kaisha (Lion Fat & Oil Co., Ltd.)
Tokio (Japan)
Verfahren zur Herstellung von Kohlenstoff-Pfropfpolymeren
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von Kohlenstoff-Pfropfpolymeren mit hoher Pfropfrate
durch Pfropfpolymerisation einer Vinylverbindung auf der
Oberfläche von Kohlenstoffmaterial!en.
Kohlenstoff-Pfropfpolymere sind als Pigmente und Elemente
für Produkte der Elektroindustrie,wie beispielsweise Elektroden
und Tieftemperaturheizelemente,brauchbar. Neben diesen Anwendungen
verdienen diese Materialien Aufmerksamkeit als Toner bzw. farbstoffe für den Elektro-Druck und als Antistatik-Zusätze
für hochmolekulare Materialien.
Zu den bislang bekannten Verfahren zur Herstellung von Kohlenstoff-Pfropfpolymeren gehört ein Verfahren, bei dem Huß
rait einem pH-Wert von zumindest 6 unter Erwärmung mit einem
024-C3019) liöHe
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Vinylmonomeren umgesetzt wird (siehe japanische Patentpublikation ISTr. 22 O47/1967), ein Verfahren,.bei dem ein Vinylmonomeres
mit einer reaktiven G-ruppe zunächst auf Kohlepulver aufgepfropft
und das resultierende Produkt dann zur Vernetzung erwärmt wird (siehe japanische Patentpublikation iir. 3 826/1969)
sowie ein Verfahren, bei dem ätyrol mit Maleinsäureanhydrid in ü-egenwart von Kuß co polymerisiert wird (siehe J. Ind.
Ohem. Assoc, Japan, 67, Nr. 2, 391-396).
Ba bei diesen Verfahren jedoch von einer thermischen Polymerisation G-ebrauch gemacht wird, ist für die Durchführung
der Polymerisation eine Aufheizung erforderlich und die Kontrolle der Reaktionsbedingungen des Systems schwierig. Im
übrigen haben diese Verfahren den Kachteil, daß sie nur zu einer geringen Pfropfrate führen. Wegen der Begrenzung der
Art der Ausgangsmaterialien, d.h. des Kohlenstoffs und der luonomeren, ist es bei diesen Verfahren ferner unmöglich, irgendein
beliebiges Konomeres auf irgendeinen gewünschten Kohlenstoff aufzupfropfen, so daß Produkte,die den jeweiligen Erfordernissen
gerecht würden,nicht erzeugt werden können.
Ziel der Erfindung ist daher ein Verfahren zur Herstellung von Kohlenstoff-Pfropfpolymeren mit einer hohen Pfropfrate,
wobei insbesondere irgendein gewünschtes Monomeres auf irgendein gewünschtes Kohlenstoffmaterial durch eine
einfache Operation aufgepfropft werden soll und ferner das Aufpfropfen von Vinylmonomeren auf ein Kohlenstoffmaterial
ohne die Notwendigkeit einer Erwärmung oder der Anwendung
irgendwelcher teuren organischen Lösungsmittel möglich sein soll.
Diese und andere Ziele, Merkmale und Vorteile der Erfindung
werden aus der nachfolgenden Beschreibung deutlicher hervorgehen.
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23A&736
Als Ergebnis zahlreicher Untersuchungen wurde nun gefunden,
daß die vorstehenden Ziele leicht erreicht werden können, indem man zum Zeitpunkt der Pfropfpolymerisation
Schwefeldioxid zu einer wässrigen Dispersion eines Kohlenstoffgmaterials
und einer Yinylverbindung zusetzt.
Die darauf aufbauende Erfindung umfaßt mithin ein Verfahren zur Herstellung von Kohlenstoff-Pfropfpolymeren mit
hoher Pfropfrate, das dadurch gekennzeichnet ist, daß ein
Kohlenstoffmaterial und eine Vinylverbindung dispergiert
in einem wässrigen liedium zur Herbeiführung einer Dispersionspolymerisation mit Schwefeldioxid in Kontakt gebracht werden.
Als Ausgangsmaterial für das .erfindungsgemäße Verfahren
brauchbare Kohlenstoffmaterialien sind nicht speziell beschränkt, soweit sie (vornehmlieh) aus Kohlenstoff bestehen.
Brauchbar sind für dieses Verfahren beispielsweise Buße, die nach dem Ofenverfahren erhalten werden, wie Ofenruß, Lampenruß,
iOhermal-Huß, Acetylenruß und "Deutscher Ofenruß") Rußsorten,
die nach dem Prallverfahren erhalten werden, wie "Ohannel-Ruß", V/alzenruS und Scheibenruß sowie "Deutscher
Haphthalinruß"} Koks wie Petrolkoks, Pechkoks und Kohlekoks;
sowie Aktivkohle wie gepulverte und gekörnte Aktivkohle. .Neben diesen Liaterialien können natürliche und künstliche
Graphite wie flockige bzw. erdige Graphite, blättrige Graphite und kolloidaler Graphit ebenfalls als kohlenstoffartiges'
.aus gang smate rial verwendet v^erden.
Zu den auf das KohleiAmaterial aufzupfropfenden Vinylverbindungen
gehören zusätzlich zu den Verbindungen mit Vinylgruppen Divinylverbindungen und Diene-. Beispiele für Vinylverbindungen
sind Vinylhalogenide wie Vinylchlorid und
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Yinylfluorid, Styrolverbindungen wie Styrol selbst und
Ct-Methylstyrol, Vinylester von Fettsäuren wie Vinylacetat
und Vinylpropionat, ungesättigte Carbonsäuren wie Acrylsäure und Methacrylsäure, Ester von ungesättigten Garbonsäuren wie
Methylacrylat, Äthylacrylat, Liethylmethacrylat, Äthylmethacrylat,
Propylmethacrylat und (xlycidylmethacrylat, Mvinylverbindungen
wie Divinylbenzol und Diene wie Butadien, Isopren, Chloropren und Cyclopentadien. Diese Vinylverbindungen
können einzeln oder in iaischung von zumindest zwei Verbindungen verwendet werden.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird vorzugsweise durch
Dispergieren von 1 bis 100 Gew.-teilen Kohlenstoffmaterial und 0,1 bis 100 Gew.-teilen Vinylverbindung in 100 Gew.-teilen
Wasser und Zugabe von Schwefeldioxid zu der resultierenden wässrigen Dispersion unter Rühren durchgeführt. Das Keaktionsmedium
ist nicht auf Wasser allein beschränkt. Eine kischung von Wasser und einem niederen Alkohol wie Methanol kann ebenso
gut verwendet werden. Schwefeldioxid wird vorzugsweise als wässrige Lösung zugesetzt, Kann jedoch auch als Gas in die
Dispersion eingeleitet werden. Man kann auch verflüssigtes Schwefeldioxid verwenden oder eine Kombination von Substanzen,
die miteinander unter Erzeugung von Schwefeldioxid reagieren
wie eine Kombination von Sulfit und Schwefelsäure. Die Zugabe von Schwefeldioxid wird in irgendeiner gewünschten Reihenfolge
erreichtj an Kohlenstoffmaterial adsorbiertes Schwefeldioxid
kann zu einer wässrigen Lösung (oder Dispersion) des Monomeren zugesetzt werden oder alternativ können Kohlenstoffmaterial
und Monomeres gleichzeitig zu schwefliger Säure hinzugegeben werden. Die Schwefeldioxidmenge wird innerhalb
eines Bereichs von 0,001 bis 10 Grew.-ϊό, vorzugsweise 0,05 bis
5 Sew.-vo (bezogen auf die Vinylverbindung) ausgewählt.
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Die Polymerisationsreaktion gemäß der Erfindung erfordert
nicht notwendigerweise eine Erwärmung, kann jedoch nach Wunsch
unter Aufheizung bis auf eine Seiaperatur von etwa 500O zur
Erzielung bevorzugter Ergebnisse durchgeführt werden. Die !Reaktion
ist üblicherweise innerhalb von 0,5 bis 5 Stunden beendet.
Nach Beendigung der Reaktion wird unlösliches Material
in iform eines Schlamms durch Filtrieren gesammelt und getrocknet.
Ein so erhaltenes Kohlenstoff-Pfropfpolymeres wird unter
Verwendung eines passenden organischen Lösungsmittels wie Benzol einer Extraktionsbehandlung unterworfen, wodurch ein
Teil von nicht aufgepfropften Polymeren durch Extraktion entfernt, jedoch das aufgepfropfte Polymere nicht extrahiert
wird. Der Pfropfungsgrad der gemäß der Erfindung erhaltenen
Kohlenstoff-Pfropf polymeren liegt üblicherweise bei 75 i°
oder mehr.
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren können Kohlenstoff-Pfropf
polymere mit hoher Pfropfrate von irgendeinem beliebigen Kohlenstoffmaterial und irgendeiner beliebigen Yinylverbindung
erhalten werden. Außerdem kann die Polymerisationsreaktion gemäß der Erfindung glatt bei hoher Polymerisationsgeschwindigkeit Bz1/. -rate
mit leichter Kontrolle der Reaktionsbedingungen, aber ohne die
liotwendigkeit zur Erwärmung oder Verwendung störender organischer
Lösungsmittel durchgeführt werden. Bas erfindungsgemäße Verfahren ist damit für eine gewerbliche Fertigung durchaus
geeignet*
Nachfolgend wird die Erfindung mehr im einzelnen anhand von Beispielen erläutert.
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In einen in ein warmes '#asserbad von 52°C tauchenden
500 ml Dreihalskolben wurden 300 ml Wasser und 8,89 g Kohlenstoff für i'ärbezwecke (von Asahi Garbon) gebracht. Mach
Zugabe von 2,98 g ilethylmethacrylat wurden 2 ml einer wässrigen
lösung von seawefliger Säure mit 0,1 g Schwefeldioxid
unter Rühren zu der Liischung hinzugegeben und die Reaktion
1 Stunde lang bei 52°G durchgeführt. Bei dieser Reaktion lag der pH-Wert der Heaktionsflüssigkeit bei etwa 3. Das in Porm
eines Schlamms vorliegende Reaktionsprodukt wurde dann durch Filtrieren gesammelt, getrocknet und 5 Stunden lang unter
vermindertem Druck auf 1000G erhitzt. Auf diese Weise wurden
9,19 g eines getrockneten Kohlenstoff-Pfropfpolymeren mit
einem Kethylmethacrylatisehalt von 3,3 5*» erhalten. Die "tolymerisationsrate
dieses Polymeren lag bei 10,1 ^.
Das Pfropfpolymere wurde 48 Stunden lang mit Benzol extrahiert, wobei jedoch nur eine sehr geringe Menge PoIymethylmethacrylat
extrahiert werden konnte. Die Pfropfrate
(Ausbeute) lag bei 91 i>.
Zu 300 ml Wasser wurden 9,46 g Kohlenstoff für fäfb'e1-zwecke
(von Asahi Garbon) und 3*55 g Methylmethäeryiät gögeben.
Zu dieser Mischung wurden 15 ml einer wässrigen Lösiäiig ittit
0,1g Schwefeldioxid zugesetzt und die Mischung daM 4 Stünden
lang bei 530G in ähnlicher V/eise, wie in Beispiel 1 beschrieben,
umgesetzt» Bei dieser Reaktion lag der pH-Wert der Flüssigkeit
bei 2,5 bis 3»0. Das so erhaltene Eeaktionspredufet wirdö,
wie in Beispiel 1 beschrieben, analysiert. Dabei wurden folgende
Ergebnisse erhalten«
4ÖÖ812/101*
Gewicht des getrockneten 19 n7
Produktes (Ausbeute) ·*»υ'
Polymergehalt des get rock- o-i <ς c*
neten Produktes dlfD ''*
Polymerisationsrate 75 »4 i<>
Pfropf rate (Ausbeute) 42 yo
üine Hisehüng von 8,96 g elektrisch leitenden Kohlenstoffs
(von Asahi Garbon), 3,11 g ilethylniethacrylat, 2 ml
einer wässrigen Lösung mit 0,1 g Schwefeldioxid und 300 ml
■./asser wurde bei 52°ö 1 Stunde lang in gleicher V/eise, wie
in Beispiel 1 beschrieben, umgesetzt. Bei dieser Reaktion
lag der pH- ert der flüssigkeit bei etwa 3· Die erhaltenen
Ergebnisse sind nachfolgend wiedergegeben« .
Gewicht des getrockneten Q n7
' Produkts (Ausbeute) y» ' s
Polymergehalt des get rock- 1 0 „/
neten Produkts l'd ■ p
Polymerisat ions rate 3,6 i>
Pfropfrate (Ausbeute) 83 ^
Zu einer Mischung von 7>18 g elektrisch leitenden Kohlenstoffs
(von Asahi Carbon), 3,08 g Liethylmethacrylat und
3.00 ml Wasser wurden 15 ml einer wässrigen Lösung mit 0,9 g Schwefeldioxid hinzugegeben. Die llischung wurde dann-4 Stunden
lang bei 55°G in gleicher Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, umgesetzt. Der pH-v/ert der Plüssigkeit während der Eeak-
409812/1019
| 8, | 63 |
| 7, | 9 |
| 20, | 2 |
| 45 |
tion lag bei 2,5 bis 3»0. Die erhaltenen Ergebnisse sind
nachfolgend zusammengefaßt:
Gewicht des getrockneten Produkts (Ausbeute)
Polymergehalt des getrock- ~ « ί?-
neten Produkts
Polymerisationsrate Pfropfrate (Ausbeute)
Zu einer Mischung von 9,01 g Kohlenstoff für lärbzwecke
(von Asahi Garbon), 2,51 g Vinylacetat und 300 ml Wasser wurden 15 ml einer wässrigen Lösung mit 0,1 g Schwefeldioxid
hinzugegeben. Die kisehung wurde 4 Stunden lang bei 50°ΰ,
in gleicher Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, umgesetzt. Der pH-Wert der Flüssigkeit während der Reaktion lag bei
etwa 3. Die erhaltenen Ergebnisse sind nachfolgend wiedergegeben:
Gewicht des getrockne- q A(-ten
Produkts (Ausbeute) *»*° s
Polymergehalt des get rock- . Q if
neten Produkts ' '"
Polymer is at ions rate 18 io
Pfropfrate (Ausbeute) 86 >
Zu einer Mischung von 9,21 g elektrisch leitenden Kohlenstoffs (von Asahi Carbon), 1,25 g Styrol, 1,23 g Methyl-
409812/1019
methacrylat und 300 ml Nasser wurden 30 ml einer wässrigen
Lösung mit 0,2 g Schwefeldioxid hinzugegeben. Die Liischung
wurde 4 Ötunden lang bei 500G in gleicher Weise, wie in
Beispiel 1 beschrieben, umgesetzt. Der pH-Y/ert der Flüssigkeit
während der lieaktion lag bei etwa 3. Hie erhaltenen
Ergebnisse sind nachfolgend wiedergegeben?
Gewicht des getrockneten 1n r0
Produkts (Ausbeute) ιυ,ο*: g
Polymergehalt des getroek- 13 3 ^0
neten Produkts * /0
Polymerisationsrate 57 /»
Pfropfrate (Ausbeute) 43 i°
Zu einer Mischung von 9»35 g Kohlenstoffasern
(10^x 100 ^u), hergestellt aus synthetischen fasern der
Acrylreihen, 3,20 g Methylmethaerylat und-300 ml Wasser wurden
15 Ql einer wässrigen lösung mit 0,1 g Schwefeldioxid hinzugegeben.
Die kischung wurde 1 Stunde lang bei 5O0O in gleicher
Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, umgesetzt. Der pH-Vfert
der Flüssigkeit während der Heaktion lag bei etwa 3»
erhaltenen Ergebnisse sind nachfolgend wiedergegeben:
Gewicht des getrockneten Q y-j-Produkts
(Ausbeute) y?OP s
Polymergehalt des getrock- ^ p c*
net en Produkts ' /0
Polymerisationsrate 9,5 i°
i'fropfrate (Ausbeute) 93 f»
409812/1019
Zu einer Mischung von 9»04 g Aktivkohlepulver aus Kokosnußschalen,
3,15 g Methylacrylat und 300 ml v/asser wurden 15 ml einer wässrigen Lösung von schwefliger Säure (0,1 g SO2)
hinzugegeben. Die Mischung wurde 1 Stunde lang bei 520C
in gleicher v/eise, wie in Beispiel 1 beschrieben, umgesetzt. Der pH-¥ert der Flüssigkeit bei dieser Reaktion lag bei etwa
Die erhaltenen Ergebnisse sind nachfolgend wiedergegeben:
Gewicht des getrockneten Q ,-R
Produkts (Ausbeute) y»?o g
Polymergehalt des getrock- R (■ *>
neten Produkts Di ^
Polymerisationsrate 17
Pfropfrate (Ausbeute) 89 $
Zu einer Mischung von 9,26 g handelsüblich erhältlichem Pechkoks, 3,01 g Methylmethacrylat und 300 ml Wasser wurden
30 ml einer wässrigen lösung von schwefliger Säure (0,2 g SO,
hinzugegeben. Die Mischung wurde 4 Stunden lang bei SO0C
in gleicher Vfeise} wie in Beispiel 1 beschrieben, umgesetzt.
Der pH—Wert der flüssigkeit während der Eeaktion lag bei
etwa 3. Die erhaltenen Ergebnisse sind nachfolgend wiedergegeben;
Gewicht des getrockneten Q s^
Produkts (Ausbeute) y'ö:>
s
Polymergehalt des getrock- ,- R ti
neten Produkts Di 7^
Polymerisationsrate 19 5»
Pfropf rate (Ausbeute) 7 i»
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In ein mit lüührer versehenes Reaktionsgefäß wurde eine
liischung von 1,0 kg Petrolkoks (Pulver mit etwa 15Ou Korngröße),
0,6 kg üethylmethacrylat und 3 000 1 v/asser gegeben. Zu dieser Lii sehung wurden 1,5 kg einer wässrigen Lösung
von schwefliger Säure (0,1 kg SO2) bei 500O unter Durchrühren
der luischung zugesetzt. Die liischung wurde unter ständigem
Bühren 4 Stunden lang bei 500O umgesetzt und das Reaktionsprodukt
abfiltriert. Der i'ilterrückstand wurde unter vermindertem
Druck bei 100°0 getrocknet unter Erzielung von 1,49 kg trockenem Produkt. Das Produkt wurde in ähnlicher
«/eise, wie in Beispiel 1 beschrieben, analysiert. Dabei wurden folgende Ergebnisse erhalten:
Polymergehalt des getrock- 33 %
neten Produkts
Polymerisationsrate 82 i<>
Pfropf rate (Ausbeute) 31 5^
Das getrocknete Produkt wurde dann unter folgenden Bedingungen mit einer Schneckenextrusionsmaschine extrudiert,
wodurch ein Rohr mit einem Außendurchmesser von 56 mra und einem Innendurchmesser von 46 mm erhalten wurde. Die Druckfestigkeit
dieses Hohres lag bei 1250 kg/cm .
Zylindertemperatur 22O0C
Düsenteiaperatur 2200G
Zu "einer iiischung von 50,0 g G-raphitpulver (mit Dureh-
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gang durch ein dieb von 0,149 nm lichter Maschenweite;
Reinheit; 99,8 Jb), 10,7 g iiethylmethacrylat und 500 ml
V/asser wurden 10 ml einer wässrigen Lösung von schwefliger
Säure (0,5 g SOp) hinzugegeben. Die Mischung wurde 2.stunden
ο
lang bei 50 G in gleicher Weise, wie in -Beispiel 1 beschrieben, umgesetzt. Die erhaltenen Ergebnisse sind nachfolgend wiedergegeben:
lang bei 50 G in gleicher Weise, wie in -Beispiel 1 beschrieben, umgesetzt. Die erhaltenen Ergebnisse sind nachfolgend wiedergegeben:
Gewicht des getrockneten ^n .
Produkts (Ausbeute) '4 g
Polymergehalt des getrockneten Produkts 17 i°
Polymerisationsrate 97 "°
Pfropfrate (.ausbeute) 17 i»
In einen mit Rührer versehenen Autoklaven wurde eine Mischung von 2QO ml Wasser, 30 g Kohlenstoff für l'ärbezwecke,
9 g Butadien und 2 ml einer wässrigen Lösung von schwefliger Säure mit 0,1 g Schwefeldioxid gegeben. Die kischung wurde
bei 6O0O gehalten und 7 Stunden lang unter Rühren umgesetzt.
Bei dieser Reaktion lag der pH-*/ert der Flüssigkeit bei etwa
Das Reaktionsprodukt in j?orm eines Schlamms wurde
dann durch Filtrieren gesammelt, mit V/asser gewaschen und im Vakuum getrocknet. Auf diese weise wurden 30,9 g eines
getrockneten Kohlenstoff-Pfropf polymeren mit 2,9 i° Polybutadien
erhalten. Die Polymerisationsrate dieses Polymeren lag
bei 1U J-O. Bei einer 48 Stunden langen Behandlung dieses Pfropfpolymeren
mit benzol wurde praktisch keine oubstanz extrahiert,
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In einen mit Rührer versehenen Autoklaven wurde eine
Mischung von 200 ml Wasser, 50 g Kohlenstoff für Pärbezwecke,
9 g butadien und 0,5 g liatriunibisülfit gegeben. Die liischung
wurde bei Zimmertemperatur (25°ö) gehalten und 20 Stunden
lang unter Rühren umgesetzt. "Vährend dieser Reaktion wurde
der pH-Vert der Flüssigkeit bei etwa 5 bis 6 gehalten.
Das Reaktionsprodukt in Form eines Schlamms wurde dann
durch Filtrieren gesammelt, mit Wasser gewaschen und im Vakuum getrocknet. Auf diese '«/eise wurden 30,63 g eines getrockneten
Kohlenstoff-Pfropfpolymeren mit 2 i° Polybutadien erhalten.
Die Polymerisationsrate dieses Polymeren lag bei 7 i°· Bei
einer Behandlung dieses Pfropfpolymeren mit Benzol über 48
Stunden wurde praktisch keine Substanz extrahiert,
In einen mit Rührer versehenen Autoklaven wurde eine Ldsehung von 20 ml V/asser, 4»5 g Butadien, 4,5 g Styrol, (30 g C),
2 ml einer wässrigen Lösung von schwefliger Säure mit 0,1 g Schwefeldioxid und 0,5 g Polyoxyathylennonylphenylather gegeben,
BjLe üisehung wurde bei 5Q0G gehalten und unter Rühren
5 ptunden lang umgesetzt« Während dieser Reaktion wurde
eier pH^\/ert d©r Flüssigkeit bei etwa 3 gehalten,
l>a.s au^g%#uhlemiate Reaktionsprodukt wurde dann durch
Filtrieren gesaMiielt, mit Wasser gewaschen und im Vakuum
getrocknet, Auf diese 7/eise wurden 30,45 g eines getrockneten
Üofeilenst.off■*%£ropfpolymeren mit t,5 ia ötyrpl/Butad;ien-*Gopolyiaer
erhalttn» i>ie Polymer!aatiöiisrate dieses Polymeren lag bei 5 $.
Bei einer Behandlung dieses Pfropf polymeren mit Benzol iiber
48 Stunden wurde praktisch keine Substanz extrahiert.
-Beispiel 15
In einen mit Hührer versehenen Autoklaven wurde eine
Lischung von 300 ml Wasser, 30 g flockigem G-raphitpulver
• (mit einem Durchgang durch ein üieb iait etwa 50 μ lichter
Maschenweite (300 mesh "'iyler-Sieb); Reinheit: 92 ^), 9 g
Butadien und 2 ml einer wässrigen Lösung von schwefliger Säure mit 0,1 g dchwefeldioxid gebracht. Die Mischung wurde
bei 6O0G gehalten und 3 Stunden lang unter Bühren umgesetzt.
Während dieser Reaktion wurde der pH-Wert der Flüssigkeit
bei etwa 3 gehalten.
Bas Re akt ions prod ukt in i'orm eines Schlamms vmrde dann
durch filtrieren gesammelt, mit Wasser gewaschen und im Vakuum getrocknet. Auf diese Weise wurden 38,1 g eines getrockneten
Graphit-Pfropf polymeren mit 21,3 i> Polybutadien erhalten. Die Polymerisationsrate dieses Polymeren lag
bei 90 °/>. Bei einer behandlung dieses Pfropfpolymeren mit
Benzol über 48 Stunden hinweg wurde praktisch keine Substanz extrahiert.
Claims (7)
1. Verfahren zur Herstellung von Kohlenstoff-Pfropfpolymeren
rait hoher Pfropfrate, -dadurch gekennzeichnet,
daß die Pfropfpolymerisation unter Zusammenbringen von kohlenstoffartigem Material und Vinylverbindungen in Dispersion
in wässrigem liedium mit Schwefeldioxid durchgeführt wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als kohlenstoffartiges Material Ruß, Koks, Aktivkohle oder
Graphit verwendet wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
als Vinylverbindungen Vinylhalogenide, Vinylester, ungesättigte Fettsäuren und Ester derselben, Styrol und substituierte
btyrole, Divinylverbindungen und Diene verwendet werden,
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
das wässrige ivledium V/asser ist.
5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Pfropfpolymerisation bei Zimmerteinperatur oder leicht erhöhten
Temperaturen bis zu 60 0 durchgeführt wird.
6. Verfahren nach Anspruch-1, dadurch gekennzeichnet, daß
das Schwefeldioxid zum Reaktionssystem als Gas, wässrige Lösung
oder saures Salz zugesetzt wird.
7. Kohlenstoff-Pfropfpolymere,erhalten nach Anspruch 1,
mit auf Kohlenstoffmaterial aufgepfropften Vinylverbindungen.
409812/1019
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|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| EGA | New person/name/address of the applicant |