CH386980A - Verfahren zum Veredeln von Textilmaterialien - Google Patents
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Description
Verfahren zum Veredeln von Textilmaterialien Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren. zum Veredeln von Textilien, wie Regen mantelstoffen, Planenstoffen und dergleichen, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man das Textilgut mit einem Gemisch behandelt. welches a) ein olefinisch ungesättigtes Elastomer, b) ein Copolymerisat aus Äthylen und einem Ester oder Nitril der Acrylsäure oder Methacrylsäure, einem Ester a,ss-monoolefinisch ungesättigter Di- carbonsäuren, einer monovinylaromatischen Ver bindung, oder einem Vinylester, c) ein Vulkanisationsmittel enthält, und bei erhöhten Temperaturen vernetzt. Die erfindungsgemäss veredelten Textilien zeich nen sich durch gute Ozonbeständigkeit und Wetter festigkeit aus. Es ist zwar in der französischen Patentschrift Nr.<B>1011706</B> bereits die Imprägnierung textiler Ma terialien mit Hilfe von Kautschuk/Vinyl-Harz-Kombi- nationen und nachfolgender Vulkanisation vorgeschla gen worden. Abgesehen davon, dass in vielen Fällen die Verträglichkeit der gemäss vorgenannter fran zösischer Patentschrift einzusetzenden Komponenten nur begrenzt ist, sind diese Kombinationen mit dem schwerwiegenden Nachteil behaftet, dass man in jedem Falle entweder eine elastische Imprägnierung, die aber gleichzeitig in hohem Masse alterungsunbe- ständig (ozonempfindlich) oder aber alterungsbestän- dig (ozonbeständig) und dafür aber nicht elastisch ist, in Kauf nehmen muss. Hohe Anteile an Kau tschukkomponente beeinträchtigen in jedem Falle die Alterungsbeständigkeit, während hohe Anteile an Vinylharzkomponente die Elastizität der Imprägnie- rung erheblich vermindern. Demgegenüber bietet das erfindungsgemässe Verfahren die Möglichkeit zur Her stellung von Imprägnierungen, die hohe Ozonbestän digkeit (und damit Alterungsunempfindlichkeit) mit gleichzeitig hoher Elastizität in sich vereinigen. Einen zusätzlichen Vorteil in verarbeitungstechnischer Hin sicht bringt die gute Verträglichkeit der Verschnitt komponenten miteinander mit sich. Für die Herstellung der Äthylen-Copolymerisate eignen sich zum Beispiel die Ester aus Acrylsäure und gesättigten einwertigen Alkoholen, die 1 bis 8 Kohlenstoffatome enthalten, Acrylnitril, Ester und Halbester von a,ss-monoolefinisch ungesättigten Di- carbonsäuren mit gesättigten einwertigen Alkoholen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, monovinylaromatische Verbindungen und Methacrylsäure-Ester sekundärer, einwertiger gesättigter Alkohole. Diese Polymerisate können in an sich bekannter Weise hergestellt wer den. Besonders gut eignen sich jedoch Copolymerisate aus Äthylen und organischen Vinylestern, wobei diese Copolymerisate vorzugsweise gemäss französischer Patentschrift Nr.<B>1189</B> 387 durch Polymerisation der genannten Monomeren in flüssiger, vorwiegend ter tiäres Butanol enthaltender Phase hergestellt werden. Beispiele für Vinylester, die mit Äthylen copolyme- risiert werden können, sind: Vinylchloracetat, Vinyl- formiat, Vinylbenzoat, vorzugsweise aber Vinylacetat und Vinylpropionat. Die angeführten Monomeren enthalten ein tertiäres Kohlenstoffatom, das heisst ein Kohlenstoffatom, das nur ein Wasserstoffatom ge bunden hat, während die anderen Wertigkeiten durch Kohlenstoffatome in einfacher oder doppelter alipha- tischer Bindung gesättigt sind. Der Gehalt der Copoly- merisate an einpolymerisierten Monomeren mit ter- tiären Kohlenstoffatomen, insbesondere an Vinyl- ester, sollte 10 bis 60 Gew.O/a, vorzugsweise 20 bis 50 Gew.O/0, betragen. Geeignete olefinisch ungesättigte Elastomere sind beispielsweise Naturgummi und elastomere Poly- merisate offenkettiger, konjugierter Diene mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen und elastomere Mischpolymerisate solcher konjugierter Diene, die miteinander misch polymerisiert werden können, oder Mischpolymerisate der genannten Diolefine mit monoolefinisch unge sättigten Monomeren, die mit den Diolefinen misch_ polymerisationsfähig sind, weiterhin Butylkautschuk. Ferner können olefinisch ungesättigte Gruppen, wie z. B. Allylgruppen enthaltende Polyadditionsprodukte aus Verbindungen mit mehreren reaktionsfähigen Wasserstoffatomen, wie z. B. Hydroxylengruppen ent haltenden Polyäthern, Polythioäthern undoder Poly estern mit Polyisocyanaten, Anwendung finden. Auf Grund der hervorragenden Verträglichkeit der Komponenten a) und b) können homogene Mischungen hiervon in jedem gewünschten Mengen verhältnis erhalten werden, zum Beispiel 5 bis 95 Gew.O/0 an Athylen-Copolymerisaten und 95 bis 5 Gew 19/o an olefinisch ungesättigten Elastomeren, vor zugsweise 20 bis 80 Gew.O/a an Äthylencopolymeri- saten. Das Mischen der Komponenten kann in an sich bekannter Weise zum Beispiel in einem Banbury- Mischer oder auf dem Walzwerk erfolgen, wobei neben Vulkanisationsmittel zusätzlich Füllstoffe, wie Russ, Kieselerden, Caleiumsilikat, Titandioxyd, Zink sulfid, Zinkoxyd, Tonerde, Caleiumcarbonat, Pigmente, Phenol-Forrnaldehydharze, Weichmacher und Alte rungsschutzmittel, in die Mischungen eingebracht werden können. Das Mischen kann bei Temperaturen von 30 bis 100 erfolgen, vorzugsweise werden aber Tempera turen von etwa 50 bis 100 angewandt. Das Vernetzen erfolgt bei Temperaturen zwischen 50 und 250 , vorzugsweise zwischen 100 und 200 innerhalb 5 bis 40 Minuten. Es ist ferner auch möglich, das Mischen in Lösung vorzunehmen, da die Äthylen-Copolymeri- sate in chlorierten Kohlenwasserstoffen löslich sind. Das Vernetzen kann mit jedem bekannten Vul- kanisationsmittel durchgeführt werden. Falls das Ge- misch olefinisch ungesättigte Elastomere enthält, die Carboxylgruppen tragen, können Oxyde oder Hydroxyde mehrwertiger Metalle, wie zum Beispiel von Zink. Magnesium, Barium, Calcium, Cadmium, o Blei, Zinn, Dibutylzinnoxyd, oder primäre und se kundäre Polyamine oder deren Salze als Vulkanisa- tionsmittel eingesetzt werden (vgl. britische Patent schriften Nm. 707 425, 723 456, 741654). Es ist weiterhin möglich, als Vulkanisationsmittel s Substanzen zu gebrauchen, die sich bei erhöhten Tem peraturen unter Bildung freier Radikale zersetzen, beispielsweise Azoverbindungen oder Peroxyde, fer ner Persulfate, Perborate. Besonders geeignet sind aber Peroxyde, die bei Temperaturen unterhalb 100e eine so geringe Zerfallgeschwindigkeit haben, dass sie beim Einarbeiten in a) und b) noch keine Vernetzun gen hervorrufen, bei höheren Temperaturen bis zu 250 aber rasch zerfallen. Die Radikalbildner werden vorzugsweise in Mengen von 1 bis 10 Gew. /a ein gesetzt und durch Walzen oder Kneten a) und b) zugesetzt. Es hat sich weiterhin gezeigt, dass die bereits er wähnten Eigenschaften der mit den genannten Vul- kanisaten behandelten Textilien verbessert werden können, wenn die Vernetzung mit den genannten, freie Radikale bildenden Substanzen in Gegenwart kleiner Mengen an ungesättigten organischen Ver bindungen durchgeführt wird, die zumindest zwei, vorzugsweise zumindest drei polymerisierbare Koh- lenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindungen enthalten. Ge eignete Verbindungen dieser Art sind beispielsweise aromatische Verbindungen, die mindestens 2 Vinyl- gruppen enthalten, zum Beispiel Divinylbenzol. Diese Verbindungen werden vorzugsweise in Mengen von 0,5 bis 20 /a, insbesondere aber 1 bis 10 l0, bezogen auf das Gewicht der Mischpolymerisate und Elasto mere, eingesetzt. <I>Beispiel 1</I> Ein wie nachstehend beschriebenes Gemisch in Form einer streichfähigen Paste wurde auf der Streichmaschine auf ein Baumwollgewebe aufgetra gen. Nach dem Verdampfen des Lösungsmittels wurde der bestrichene Stoff auf einer Trommel-Vulkanisier- maschine 20 Minuten bei 165 vulkanisiert. Im Gegensatz zu Mischungen ohne das beschrie bene Äthylen-Vinylester-Copolymerisat zeigten die erfindungsgemäss zu verwendenden Gemische auf Textilien auch bei langer Belichtung über mehrere Monate keinerlei Risse und sonstige Zerstörungen der Oberfläche. Das als Veredelungsmittel verwendete Gemisch kann wie folgt erhalten werden: Auf einem Walzwerk werden bei 40 folgende Mischungen hergestellt: EMI0002.0096 A <SEP> B <tb> Teile <SEP> Teile <tb> heller <SEP> Crepe <SEP> (Naturkautschuk) <SEP> 50 <SEP> 75 <tb> Mischpolymerisat <SEP> aus <SEP> 45 <SEP> Teilen <tb> Vinylacetat <SEP> und <SEP> 55 <SEP> Teilen <tb> Äthylen <SEP> 50 <SEP> 25 <tb> hochaktive, <SEP> gefällte <SEP> Kieselsäure <SEP> 30 <SEP> 30 <tb> nichtverfärbende <SEP> Alterungs schutzmittel <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> Titandioxyd <SEP> 5 <SEP> 5 <tb> Dioctylphthalat <SEP> 5 <SEP> 5 <tb> Dicumyiperoxyd <SEP> 1,2 <SEP> 1, 2 <tb> Triallycyanurat <SEP> 2 <SEP> 2 Aus den Mischungen werden durch Anquellen und Verrühren mit Toluol streichfähige Pasten her gestellt. <I>Beispiel 2</I> Veredelungsmittel in Form der nachstehend be schriebenen Mischungen wurden auf Kunstseide auf gestrichen, getrocknet und 10 Minuten bei 165 in Heissluft vulkanisiert. Auch hierbei zeigte der Zu satz der Äthylen-Vinylester-Copolymerisate gegen über Gemischen ohne diesen Zusatz eine wesent liche Verbesserung der Ozon- und Wetterbeständig keit. . Die verwendeten Mischungen waren in einem Innenmischer aus folgenden Komponenten hergestellt worden: EMI0003.0003 C <SEP> D <SEP> E <tb> Teile <SEP> Teile <SEP> Teile <tb> Butadien-Styrol-Mischpoly merisat <SEP> ( Typ <SEP> GRS <SEP> 1500 ) <SEP> 100 <SEP> 60 <SEP> 50 <tb> Äthylen-Vinylacetat-Copoly merisat <SEP> mit <SEP> 300/9 <SEP> Vinyl acetat <SEP> - <SEP> 40 <SEP> 50 <tb> Stearinsäure <SEP> 0,5 <SEP> 0,5 <SEP> 0,5 <tb> Zinkoxyd <SEP> 3 <SEP> 3 <SEP> 3 <tb> Inaktivruss <SEP> ( FT-Russ ) <SEP> 30 <SEP> 30 <SEP> 30 <tb> Schwefel <SEP> 1,5 <SEP> 1,5 <SEP> 1,5 <tb> N-Diäthyl-2-benzothiazyl sulfenamid <SEP> 1,0 <SEP> 1,0 <SEP> 1,0 Sie wurden in chlorierten Kohlenwasserstoffen unter Bildung streichfähiger Pasten gelöst.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH Verfahren zum Veredeln von Textilien, dadurch gekennzeichnet, dass man das Textilgut mit einem Gemisch behandelt, welches a) ein olefinisch ungesättigtes Elastomer, b) ein Copolymerisat aus Äthylen und einem Ester oder Nitril der Acrylsäure oder Methacry1säure, einem Ester a,ss-monoolefinisch ungesättigter Di- carbonsäuren, einer monovinylaromatischen Ver bindung, oder einem Vinylester, c)ein Vulkanisationsmittel enthält, und bei erhöhten Temperaturen vernetzt. UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass als Copolymerisate solche aus Äthylen und Vinylestern, deren Vinylestergehalt 10 bis 60'% beträgt, verwendet werden. 2.Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass als Vulkanisationsmittel radikal bildende Substanzen verwendet werden. 3. Verfahren nach Unteranspruch 2, dadurch ge kennzeichnet, dass als radikalbildende Substanzen Peroxyde verwendet werden. 4. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass für die Vernetzung zusätzlich polymerisierbare Verbindungen mit mindestens zwei Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindungen verwendet werden. 5.Verfahren nach Unteranspruch 4, gekenn zeichnet durch die Verwendung von polymerisierbaren Verbindungen mit nündestens drei Allylgruppen. 6. Verfahren nach Unteranspruch 5, gekenn zeichnet durch die Verwendung von Triallylcyanurat und/oder Triallylphosphat. 7. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass als Vulkanisationsmittel schwefel- baltigP, Substanzen verwendet werden. Entgegengehaltene Schrift- und Bildwerke <I>Französische Patentschrift Nr.</I> 1011706
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