CH386980A - Verfahren zum Veredeln von Textilmaterialien - Google Patents

Verfahren zum Veredeln von Textilmaterialien

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Description


  Verfahren zum     Veredeln    von     Textilmaterialien       Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein  Verfahren. zum Veredeln von Textilien, wie Regen  mantelstoffen,     Planenstoffen    und dergleichen, das  dadurch gekennzeichnet ist, dass man das Textilgut  mit einem Gemisch behandelt.

   welches  a) ein     olefinisch        ungesättigtes    Elastomer,  b) ein     Copolymerisat    aus Äthylen und einem Ester  oder     Nitril    der     Acrylsäure    oder     Methacrylsäure,     einem Ester     a,ss-monoolefinisch    ungesättigter     Di-          carbonsäuren,    einer     monovinylaromatischen    Ver  bindung, oder einem     Vinylester,     c) ein     Vulkanisationsmittel    enthält,  und bei erhöhten Temperaturen vernetzt.  



  Die erfindungsgemäss veredelten Textilien zeich  nen sich durch gute Ozonbeständigkeit und Wetter  festigkeit aus.  



  Es ist zwar in der französischen Patentschrift  Nr.<B>1011706</B> bereits die Imprägnierung textiler Ma  terialien mit Hilfe von     Kautschuk/Vinyl-Harz-Kombi-          nationen    und nachfolgender     Vulkanisation    vorgeschla  gen worden.

   Abgesehen davon, dass in vielen Fällen  die Verträglichkeit der gemäss vorgenannter fran  zösischer Patentschrift     einzusetzenden    Komponenten  nur begrenzt ist, sind diese Kombinationen mit dem  schwerwiegenden Nachteil behaftet, dass man in  jedem Falle entweder     eine    elastische Imprägnierung,  die aber gleichzeitig in hohem Masse     alterungsunbe-          ständig    (ozonempfindlich) oder aber     alterungsbestän-          dig    (ozonbeständig) und dafür aber nicht elastisch  ist, in Kauf nehmen muss.

   Hohe Anteile an Kau  tschukkomponente beeinträchtigen in jedem Falle die       Alterungsbeständigkeit,    während hohe Anteile an       Vinylharzkomponente    die Elastizität der Imprägnie-         rung    erheblich     vermindern.    Demgegenüber bietet das  erfindungsgemässe     Verfahren    die     Möglichkeit    zur Her  stellung von Imprägnierungen, die hohe Ozonbestän  digkeit (und damit     Alterungsunempfindlichkeit)    mit  gleichzeitig hoher Elastizität in sich vereinigen. Einen  zusätzlichen     Vorteil    in verarbeitungstechnischer Hin  sicht bringt die gute Verträglichkeit der Verschnitt  komponenten miteinander mit sich.  



  Für die Herstellung der     Äthylen-Copolymerisate     eignen sich zum Beispiel die Ester aus     Acrylsäure     und     gesättigten    einwertigen     Alkoholen,    die 1 bis 8       Kohlenstoffatome    enthalten,     Acrylnitril,    Ester und  Halbester von     a,ss-monoolefinisch        ungesättigten        Di-          carbonsäuren    mit gesättigten einwertigen Alkoholen  mit 1 bis 8     Kohlenstoffatomen,        monovinylaromatische     Verbindungen und     Methacrylsäure-Ester    sekundärer,

         einwertiger        gesättigter        Alkohole.    Diese     Polymerisate     können in an sich     bekannter    Weise hergestellt wer  den. Besonders gut eignen sich jedoch     Copolymerisate     aus Äthylen und organischen     Vinylestern,    wobei diese       Copolymerisate    vorzugsweise gemäss französischer  Patentschrift Nr.<B>1189</B> 387 durch     Polymerisation    der  genannten     Monomeren    in flüssiger, vorwiegend ter  tiäres     Butanol    enthaltender Phase     hergestellt    werden.

    Beispiele     für        Vinylester,    die     mit    Äthylen     copolyme-          risiert    werden können, sind:     Vinylchloracetat,        Vinyl-          formiat,        Vinylbenzoat,    vorzugsweise aber     Vinylacetat     und     Vinylpropionat.    Die angeführten     Monomeren     enthalten ein tertiäres     Kohlenstoffatom,    das heisst ein       Kohlenstoffatom,    das nur ein Wasserstoffatom ge  bunden hat,

   während die anderen Wertigkeiten durch       Kohlenstoffatome    in     einfacher    oder doppelter     alipha-          tischer    Bindung gesättigt sind. Der Gehalt der     Copoly-          merisate    an einpolymerisierten     Monomeren    mit ter-           tiären        Kohlenstoffatomen,    insbesondere an     Vinyl-          ester,    sollte 10 bis 60     Gew.O/a,    vorzugsweise 20 bis  50     Gew.O/0,    betragen.  



  Geeignete     olefinisch    ungesättigte Elastomere sind       beispielsweise    Naturgummi und     elastomere        Poly-          merisate        offenkettiger,        konjugierter    Diene mit 4 bis 8       Kohlenstoffatomen    und     elastomere        Mischpolymerisate     solcher     konjugierter    Diene, die miteinander misch  polymerisiert werden können,

   oder     Mischpolymerisate     der genannten     Diolefine    mit     monoolefinisch    unge  sättigten     Monomeren,    die mit den     Diolefinen    misch_       polymerisationsfähig    sind, weiterhin     Butylkautschuk.     Ferner können     olefinisch    ungesättigte Gruppen, wie  z. B.     Allylgruppen    enthaltende     Polyadditionsprodukte     aus Verbindungen mit mehreren reaktionsfähigen  Wasserstoffatomen, wie z.

   B.     Hydroxylengruppen    ent  haltenden     Polyäthern,        Polythioäthern        undoder    Poly  estern     mit        Polyisocyanaten,    Anwendung finden.  



  Auf Grund der hervorragenden Verträglichkeit  der Komponenten a) und b) können homogene  Mischungen hiervon in jedem gewünschten Mengen  verhältnis erhalten werden, zum Beispiel 5 bis 95       Gew.O/0    an     Athylen-Copolymerisaten    und 95 bis 5       Gew        19/o    an     olefinisch    ungesättigten Elastomeren, vor  zugsweise 20 bis 80     Gew.O/a    an     Äthylencopolymeri-          saten.     



  Das     Mischen    der Komponenten kann in an sich  bekannter Weise zum Beispiel in einem     Banbury-          Mischer    oder auf dem Walzwerk erfolgen, wobei  neben     Vulkanisationsmittel        zusätzlich    Füllstoffe, wie  Russ,     Kieselerden,        Caleiumsilikat,        Titandioxyd,    Zink  sulfid, Zinkoxyd, Tonerde,     Caleiumcarbonat,    Pigmente,       Phenol-Forrnaldehydharze,    Weichmacher und Alte  rungsschutzmittel, in die Mischungen eingebracht  werden können.  



  Das Mischen kann bei Temperaturen von 30 bis  100  erfolgen,     vorzugsweise    werden aber Tempera  turen von etwa 50 bis     100     angewandt. Das Vernetzen       erfolgt    bei Temperaturen zwischen 50 und 250 ,  vorzugsweise zwischen 100 und     200     innerhalb 5 bis  40 Minuten. Es ist     ferner    auch möglich, das Mischen  in Lösung vorzunehmen, da die     Äthylen-Copolymeri-          sate    in chlorierten     Kohlenwasserstoffen    löslich sind.  



  Das Vernetzen kann mit jedem bekannten     Vul-          kanisationsmittel    durchgeführt werden. Falls das     Ge-          misch        olefinisch    ungesättigte Elastomere enthält,  die     Carboxylgruppen    tragen, können Oxyde oder       Hydroxyde    mehrwertiger Metalle, wie zum Beispiel  von Zink.

   Magnesium, Barium,     Calcium,    Cadmium,       o    Blei, Zinn,     Dibutylzinnoxyd,    oder primäre und se  kundäre Polyamine oder deren Salze als     Vulkanisa-          tionsmittel    eingesetzt werden (vgl. britische Patent  schriften Nm. 707 425, 723 456, 741654).  



  Es ist weiterhin möglich, als     Vulkanisationsmittel          s    Substanzen zu gebrauchen, die sich bei erhöhten Tem  peraturen unter Bildung freier Radikale zersetzen,  beispielsweise     Azoverbindungen    oder Peroxyde, fer  ner     Persulfate,        Perborate.    Besonders geeignet sind    aber Peroxyde, die bei Temperaturen unterhalb     100e     eine so geringe     Zerfallgeschwindigkeit    haben, dass sie  beim Einarbeiten in a) und b) noch keine Vernetzun  gen hervorrufen, bei höheren Temperaturen bis zu  250  aber rasch zerfallen.

   Die Radikalbildner werden  vorzugsweise in Mengen von 1 bis 10     Gew. /a    ein  gesetzt und durch Walzen oder Kneten a) und b)  zugesetzt.  



  Es hat sich weiterhin gezeigt, dass die bereits er  wähnten Eigenschaften der mit den genannten     Vul-          kanisaten    behandelten Textilien     verbessert    werden  können, wenn die Vernetzung mit den genannten,  freie Radikale bildenden Substanzen in Gegenwart  kleiner Mengen an ungesättigten organischen Ver  bindungen durchgeführt wird, die zumindest zwei,  vorzugsweise zumindest drei     polymerisierbare        Koh-          lenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindungen    enthalten.

   Ge  eignete     Verbindungen    dieser Art sind beispielsweise  aromatische Verbindungen, die mindestens 2     Vinyl-          gruppen    enthalten, zum Beispiel     Divinylbenzol.    Diese  Verbindungen werden vorzugsweise in Mengen von  0,5 bis     20 /a,    insbesondere aber 1 bis 10 l0, bezogen  auf das Gewicht der     Mischpolymerisate    und Elasto  mere, eingesetzt.  



  <I>Beispiel 1</I>  Ein wie nachstehend beschriebenes Gemisch in  Form einer streichfähigen Paste wurde auf der  Streichmaschine auf ein Baumwollgewebe aufgetra  gen. Nach dem Verdampfen des Lösungsmittels wurde  der bestrichene Stoff auf einer     Trommel-Vulkanisier-          maschine    20 Minuten bei 165  vulkanisiert.  



  Im Gegensatz zu Mischungen ohne das beschrie  bene     Äthylen-Vinylester-Copolymerisat    zeigten die  erfindungsgemäss zu verwendenden Gemische auf  Textilien auch bei langer Belichtung über mehrere  Monate keinerlei Risse und sonstige Zerstörungen  der     Oberfläche.     



  Das als Veredelungsmittel verwendete Gemisch  kann wie folgt erhalten werden:  Auf einem Walzwerk werden bei 40  folgende  Mischungen hergestellt:  
EMI0002.0096     
  
    A <SEP> B
<tb>  Teile <SEP> Teile
<tb>  heller <SEP> Crepe <SEP> (Naturkautschuk) <SEP> 50 <SEP> 75
<tb>  Mischpolymerisat <SEP> aus <SEP> 45 <SEP> Teilen
<tb>  Vinylacetat <SEP> und <SEP> 55 <SEP> Teilen
<tb>  Äthylen <SEP> 50 <SEP> 25
<tb>  hochaktive, <SEP> gefällte <SEP> Kieselsäure <SEP> 30 <SEP> 30
<tb>  nichtverfärbende <SEP> Alterungs  schutzmittel <SEP> 1 <SEP> 1
<tb>  Titandioxyd <SEP> 5 <SEP> 5
<tb>  Dioctylphthalat <SEP> 5 <SEP> 5
<tb>  Dicumyiperoxyd <SEP> 1,2 <SEP> 1,

  2
<tb>  Triallycyanurat <SEP> 2 <SEP> 2       Aus den Mischungen werden durch     Anquellen     und     Verrühren    mit     Toluol    streichfähige Pasten her  gestellt.      <I>Beispiel 2</I>  Veredelungsmittel in Form der nachstehend be  schriebenen Mischungen wurden auf Kunstseide auf  gestrichen, getrocknet und 10 Minuten bei 165  in  Heissluft vulkanisiert. Auch hierbei zeigte der Zu  satz der     Äthylen-Vinylester-Copolymerisate    gegen  über     Gemischen    ohne diesen Zusatz eine wesent  liche Verbesserung der Ozon- und Wetterbeständig  keit. .  



  Die verwendeten Mischungen waren in einem  Innenmischer aus folgenden Komponenten hergestellt  worden:  
EMI0003.0003     
  
    C <SEP> D <SEP> E
<tb>  Teile <SEP> Teile <SEP> Teile
<tb>  Butadien-Styrol-Mischpoly  merisat <SEP> ( Typ <SEP> GRS <SEP> 1500 ) <SEP> 100 <SEP> 60 <SEP> 50
<tb>  Äthylen-Vinylacetat-Copoly  merisat <SEP> mit <SEP> 300/9 <SEP> Vinyl  acetat <SEP> - <SEP> 40 <SEP> 50
<tb>  Stearinsäure <SEP> 0,5 <SEP> 0,5 <SEP> 0,5
<tb>  Zinkoxyd <SEP> 3 <SEP> 3 <SEP> 3
<tb>  Inaktivruss <SEP> ( FT-Russ ) <SEP> 30 <SEP> 30 <SEP> 30
<tb>  Schwefel <SEP> 1,5 <SEP> 1,5 <SEP> 1,5
<tb>  N-Diäthyl-2-benzothiazyl  sulfenamid <SEP> 1,0 <SEP> 1,0 <SEP> 1,0       Sie wurden in chlorierten     Kohlenwasserstoffen     unter Bildung streichfähiger Pasten gelöst.

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH Verfahren zum Veredeln von Textilien, dadurch gekennzeichnet, dass man das Textilgut mit einem Gemisch behandelt, welches a) ein olefinisch ungesättigtes Elastomer, b) ein Copolymerisat aus Äthylen und einem Ester oder Nitril der Acrylsäure oder Methacry1säure, einem Ester a,ss-monoolefinisch ungesättigter Di- carbonsäuren, einer monovinylaromatischen Ver bindung, oder einem Vinylester, c)
    ein Vulkanisationsmittel enthält, und bei erhöhten Temperaturen vernetzt. UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass als Copolymerisate solche aus Äthylen und Vinylestern, deren Vinylestergehalt 10 bis 60'% beträgt, verwendet werden. 2.
    Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass als Vulkanisationsmittel radikal bildende Substanzen verwendet werden. 3. Verfahren nach Unteranspruch 2, dadurch ge kennzeichnet, dass als radikalbildende Substanzen Peroxyde verwendet werden. 4. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass für die Vernetzung zusätzlich polymerisierbare Verbindungen mit mindestens zwei Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindungen verwendet werden. 5.
    Verfahren nach Unteranspruch 4, gekenn zeichnet durch die Verwendung von polymerisierbaren Verbindungen mit nündestens drei Allylgruppen. 6. Verfahren nach Unteranspruch 5, gekenn zeichnet durch die Verwendung von Triallylcyanurat und/oder Triallylphosphat. 7. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass als Vulkanisationsmittel schwefel- baltigP, Substanzen verwendet werden. Entgegengehaltene Schrift- und Bildwerke <I>Französische Patentschrift Nr.</I> 1011706
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