DE1217603B - Verfahren zum Herstellen von Schichtstoffen - Google Patents

Verfahren zum Herstellen von Schichtstoffen

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Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Int. α.:
C08c
CO8d
Deutsche Kl.: 39 b-5/20
Nummer: 1217 603
Aktenzeichen: F 28599IV d/39 b
Anmeldetag: 3. Juni 1959
Auslegetag: 26. Mai 1966
Gegenstand der älteren Patente (deutsches Patent 1136 485 und französische Patentschrift 1225 704) ist der Vorschlag, zum Herstellen von vernetzten Elastomeren Mischpolymerisate aus Äthylen und mindestens ein tertiäres Kohlenstoffatom enthaltenden Vinylverbindungen, insbesondere Vinylestern, zu verwenden, wobei die Vernetzung dieser Mischpolymerisate in an sich bekannter Weise mit Hilfe von radikalbildenden Stoffen und gegebenenfalls in Gegenwart von polymerisierbaren organischen Verbindungen mit mindestens zwei olefinischen Doppelbindungen bei erhöhten Temperaturen erfolgt. Nach diesen Verfahren werden Produkte mit guten elastischen kautschukartigen Eigenschaften erhalten, die sich überdies durch eine hohe Beständigkeit gegenüber atmosphärischen Einflüssen auszeichnen. In dieser Beziehung unterscheiden sich die genannten Produkte zwar vorteilhaft von Vulkanisaten aus ungesättigten Elastomeren, jedoch erreichen sie nicht in allen Punkten die guten mechanischen Eigenschaften dieser Vulkanisate.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Herstellen von Schichtstoffen aus einer oder mehreren Schichten aus Polymerisaten des Äthylens und ein oder mehreren vulkanisierbaren Kautschukschichten, durch Aufeinanderlegen der zu verbindenden Schichten und Vulkanisieren der Schichtstoffe unter Druck und Wärme, dadurch gekennzeichnet, daß man als Äthylenpolymerisate Mischpolymerisate aus Äthylen und Vinylacetat verwendet, die radikalbildende Stoffe und Triallylcyanurat oder Triallylphosphat sowie gegebenenfalls Naturkautschuk enthalten.
Die so hergestellten Schichtstoffe vereinigen in sich die guten mechanischen Eigenschaften des vulkanisierten Kautschuks und die Wetterfestigkeit der genannten vernetzten Mischpolymerisate. Auf diese Weise kann man die ungesättigten, oxydationsempfindlichen Vulkanisate gegenüber atmosphärischen Einflüssen schützen, ohne ihre technologischen Eigenschaften nennenswert zu verändern.
Als Kautschuk kommen Naturkautschuk, synthetische Kautschukarten auf Basis von konjugierten Diolefinen, wie z. B. Mischpolymerisate aus Butadien und/oder Isopren mit Styrol und/oder Acrylnitril, Polyisopren, Polychlorbutadien, sowie Butylkautschuk in Frage.
Für die Vulkanisation des Kautschuks verwendet man übliche Vulkanisationshilfsmittel, wie z. B. Schwefel, und Vulkanisationsbeschleuniger.
Das beanspruchte Verfahren findet unter anderem für die Herstellung von Schutzüberzügen und Autoreifen Anwendung. Ferner lassen sich nach diesem Verfahren in einem Arbeitsgang geformte Gebilde aus Verfahren zum Herstellen von Schichtstoffen
Anmelder:
Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft,
Leverkusen
Als Erfinder benannt:
Dr. Herbert Bartl, Köln-Stammheim;
Dr. Julius Peter, Wien
schwammförmigem Naturkautschuk, sogenanntem Moosgummi, herstellen, die mit einem Überzug aus Äthylen-Vinylacetat-Mischpolymerisaten haftfest verbunden sind. Auch kann man mit ungesättigten Elastomeren beschichtete Gewebe in einfacher Weise gegen die Einwirkung von atmosphärischen Einflüssen schützen, indem man abschließend eine Schicht aus Äthylen -Vinylacetat- Mischpolymerisaten aufbringt und die so erhaltenen Schichtstoffe vulkanisiert.
In den folgenden Beispielen bedeuten die angeführten Teile Gewichtsteile:
Beispiel 1
Auf eine Mischung folgender Zusammensetzung Teile Butadien-Styrol-Mischpolymerisat
(72 : 28),
50 Teile hochaktive, gefällte Kieselsäure, 1,5 Teile nichtverfärbendesAlterungsschutzmittel, 1,5 Teile Schwefel,
1.5 Teile N-Cyclohexyl-2-benzthiazylsulfenamid, 5 Teile Zinkoxyd,
0,5 Teile Stearinsäure,
wurde eine dünne Platte aus einer Mischung folgender Zusammensetzung:
Teile Äthylen-Vinylacetat-Mischpolymerisat
(55 Teile Äthylen : 45 Teile Vinylacetat), 30 Teile hochaktive, gefällte Kieselsäure,
1 Teil nichtverfärbendes Alterungsschutzmittel, 5 Teile Dioctylphthalat,
1.6 Teile Dicumylperoxyd,
2 Teile Triallylcyanarat,
5 Teile Magnesiumoxyd,
609 570/588
aufgelegt, und beide Platten in der Presse zusammen bei etwa 1500C vulkanisiert.
Bei der Prüfung von 2 cm breiten Streifen von zwei Plattenpaaren, die 30 bzw. 45 Minuten bei etwa 1500C vulkanisiert worden sind, wurden folgende Haftwerte ermittelt:
Erhitzungsdauer (Min.) 30 45
Haftfestigkeit (kg/2 cm) 3,2 2,6
Es wurde
Setzung:
67 Teile
Beispiel 2
eine Mischung folgender Zusammen-
Äthylen-Vinylacetat-Mischpolymerisat (55 Teile Äthylen: 45 Teile Vinylacetat),
33 Teile Naturkautschuk,
30 Teile hochaktive, gefällte Kieselsäure,
1.5 Teile nichtverfärbende Alterungsschutzmittel, zo 5 Teile Dioctylphthalat,
1.6 Teile Dicumylperoxyd,
2 Teile Triallylcyanurat,
in Schlauchform gespritzt und eine Schnur, hergestellt aus folgender Mischung, eingezogen:
100 Teile Butadien-Styrol-Mischpolymerisat,
5 Teile Zinkoxyd aktiv,
70 Teile Kreide,
20 Teile Mineralöl,
3 Teile Stearinsäure,
2 Teile Paraffin,
3 Teile Schwefel,
1,8 Teile Merkaptobenzthiazyldisulfid,
1 Teil schwachverfärbendes Alterungsschutzmittel,
1 Teil Fettsäureester der /?-Oxyäthansulfon-
säure,
2,5 Teile Benzolsulfohydrazid.
Das Material wurde anschließend in einer Moosgummiform vulkanisiert und ergab einen Moosgummi mit einer festhaftenden" licht-, wetter- und ozonbeständigen Haut.
Haftfestigkeitsprüfung: Eine 10 cm lange Schnur (Durchmesser 1 cm) wurde in ein Flexometer eingespannt und einer Dauerbiegebeanspruchung unterworfen. Dabei erwies sich nach 25 000 Biegungen die innere poröse Moosgummischicht aus dem Butadien-Styrol-Mischpolymerisat als zerstört, während die Grenzschicht zwischen dem Butadien-Styrol- und Äthylen-Vinylacetat-Mischpolymerisat unzerstört war.
100 Teile Äthylen-Vinylacetat-Mischpolymerisat
(55:45),
30 Teile hochaktive, gefällte Kieselsäure,
0,5 Teile nichtverfärbendes Alterungsschutzmittel,
1 Teil Stearinsäure,
2 Teile Triallylphosphat,
5 Teile Dicumylperoxyd (40%ig) in Calcium-
carbonat,
aufgelegt und beide Platten in der Presse" zusammen Minuten bei 150° C vulkanisiert. Ein zweites Plattenpaar der gleichen Zusammensetzung wurde 45 Minuten bei 150° C vulkanisiert. Es ergab sich dabei eine haftfeste Verbindung der beiden Platten. Bei der X5 Prüfung von 2 cm breiten Streifen wurden folgende Haftwerte ermittelt:
Erhitzungsdauer (Min.) 30 45
Haftfestigkeit (kg/2 cm) 4,1 3,7
Beispiel 3
Auf eine Mischung folgender Zusammensetzung: 100 Teile Naturkautschuk,
50 Teile hochaktive, gefällte Kieselsäure,
0,5 Teile nichtverfärbendes Alterungsschutzmittel, 1 Teil Stearinsäure,
5 Teile Zinkoxyd,
5 Teile Dicumylperoxyd (40%ig) in Calcium-
carbonat,
wurde eine dünne Platte aus einer Mischung folgender Zusammensetzung:
Beispiel 4
Auf eine Mischung folgender Zusammensetzung:
100 Teile Butadien-Styrol-Mischpolymerisat
(78:28),
50 Teile hochaktive, gefällte Kieselsäure,
0,5 Teile nichtverfärbendesAlterungsschutzmittel,
1 Teil Stearinsäure,
5 Teile Zinkoxyd,
2 Teile Triallylcyanurat,
5 Teile Dicumylperoxyd (40 %) in Calciumcarbonat,
wurde eine dünne Platte aus einer Mischung der Zusammensetzung wie im Beispiel 3 aufgelegt und beide Platten wurden in der Presse zusammen 30 Minuten bei 1500C vulkanisiert. Ein zweites Plattenpaar der gleichen Zusammensetzung wurde 45 Minuten bei 1500C vulkanisiert. Es ergibt sich eine haftfeste Verbindung der beiden Platten. Bei der Prüfung von cm breiten Streifen wurden folgende Haftwerte gemessen:
Erhitzungsdauer (Min.) 30 45
Haftfestigkeit (kg/2 cm) 5,8 6,3

Claims (2)

Patentansprüche:
1. Verfahren zum Herstellen von Schichtstoffen aus einer oder mehreren Schichten aus Polymerisaten des Äthylens und einer oder mehreren vulkanisierbaren Kautschukschichten durch Aufeinanderlegen der zu verbindenden Schichten und Vulkanisieren des Schichtstoffes unter Druck und Wärme, dadurch gekennzeichnet, daß man als Äthylenpolymerisate Mischpolymerisate aus Äthylen und Vinylacetat verwendet, die radikalbildende Stoffe und Trialkylcyanurat oder Trialkylphosphat sowie gegebenenfalls Naturkautschuk enthalten.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man vulkanisierbare Kautschukschichten verwendet, die schaumbildende Stoffe enthalten.
In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschrift Nr. 892 240.
45
609 570/588 5.66 © Bundesdruckerei Berlin
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