DE2341173B2 - Elektrophotographischer suspensionsentwickler und dessen verwendung - Google Patents

Description

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Die Erfindung betrifft einen elektrophotographischen Suspensionsentwickler aus einer isolierenden Träger-Flüssigkeit mit darin dispergierten Tonerteilchen und einem Mischpolymerisat als Steuerstoff.

Übliche elektrophotographische Suspensionsentwickler für latente elektrostatische Bilder enthalten in einer stark isolierenden Trägerflüssigkeit dispergierte Pigmentteilchen und Zusatzstoffe, wie zum Beispiel Harz usw, zu deren Aufgaben es gehört, die Polarität der Pigmentteilchen zu steuern und die Dispergierbar- ι ο lceit in der Trägerflüssigkeit zu ermöglichen oder den Toner fixierbar zu machea

So werden beispielsweise als Steuerstoffe oder als Dispergierungsmittel für Pigmentteilchen wie zum Beispiel Ruß pflanzliche öle, wie Leinöl, Sojabohnenöl, und Harze, wie Alkydharze, Polystyrol und Acrylharze eingesetzt Diese werden mit dem Pigment gemischt, durchgearbeitet und feinpulverisiert und dann in einer Trägerflüssigkeit, beispielsweise einem stark isolierenden organischen Lösungsmittel, wie Paraffinkohfenwasserstoff, unter Bildung eines Suspensionsentwicklers dispergiert. Diese bekannten Entwickler erweisen sich insbesondere bezüglich der Lagerfähigkeit und auch der Bildqualität als verbesserungsbedürftig.

Nach einem anderen Verfahren werden oberflächenaktive Stoffe zur Kontrolle des Ladungszustandes der Teilchen in der Trägerflüssigkeit gelöst und durch die Tonerteilchen aufgenommen. Die für diesen Zweck verwendeten oberflächenaktiven Stoffe sind zahlreich; Beispiele sind Metallseifen wie Kobaltnaphthenat, Mangannaphthenat und Alkylbenzolsulfonate wie die Dodecylbenzolsulfonate von Calcium, Natrium, Barium usw. sowie Phospholipidt wie Lecithin, Kephalin usw. Die Auflösung dieser oberflächenaktiven Stoffe in der Trägerflüssigkeit führt nun leider im allgemeinen zu einer Verminderung des elektrischen Widerstandes, so daß wirklich ausreichende Mengen, um den Tonerteilchen eine geeignete elektrische Ladung zu erteilen, meist nicht zugesetzt werden können.

Für eine negative Aufladung der Tonerteilchen, die sich als besonders zweckmäßig erweist, sind vor allem Lecithin, Calciumalkylbenzolsulfonat und Polyamidharz

bekannt.

Zu den oberflächenaktiven Mitteln zählen auch die öllöslichen Sulfonate, die nach der DT-OS 15 97 871 als polaritätssteuernde Zusätze zu Suspensionsentwicklern für elektrostatische Bilder zugesetzt werden sollen, um negativ geladene Tonerteilchen insbesondere von Ruß zu erzielen.

Daneben werden in der DT-OS 19 34 613 Suspensionsentwickler empfohlen, die als Zusätze für eine negative Aufladung der Tonerteilchen Mischpolymere von (Meth)-Acrylsäureestern und ungesättigten Aminen oder Amiden enthalten.

Auch diese beiden letztgenannten Suspensionsent-Wickler zeigen bei längerem Stehen ein deutliches Nachlassen der Entwicklungseigenschaften.

Aufgabe der Erfindung ist es daher, einen elektrophotographischen Suspensionsentwickler mit negativ geladenem Toner, bei dem der Steuerstoff bei guter Löslichkeit in der Trägerflüssigkeit den elektrischen Widerstand derselben nicht herabsetzt und der eine gute Lagerbeständigkeit besitzt und deutliche, schleierfreie Bilder liefert, zu schaffen.

Diese Aufgabe wird gemäß der Erfindung mit einem f>5 Entwickler der eingangs genannten Art gelöst, der dadurch gekennzeichnet ist, daß der Steuerstoff ein Mischpolymerisat ist, das aus zumindest einem Monomeren der allgemeinen Formel (1)

CH₂=C
Y,

(D

in der X = -H oder -CH₃ und Yi = -C_nH_2n+I, -OC_nH_{2n +} , oder -COOC_nH_2n+, mit 8 < π < 20 ist, und zumindest einem Monomeren der allgemeinen Formeln (2)

(2)

CH₂=C

CH₂=C

CH₂=C
X

bei denen X = — H oder -CH₃. Y₂ = -SO₃M₁, -CH₂SO₃M, oder

SO₃M₁

(mit M, = Alkalimetall oder -NH₄) und Y₃= -SO₃

M_n -SO₃

oder

(mit Mn = Erdalkalimetall) ist, besteht.

Vorzugsweise enthält das Mischpolymerisat zusatz lieh Einheiten von zumindest einem Monomeren dei allgemeinen Formel (3)

CH₂ C

in der X = — H oder CH₃ und Y₄ = -NR₁R;

NR₁R₂

— COO(CH₂)„—NR,R₂, -(CH₂J_n-NR₁R₂.
(CH₂J_n-NR₁R₂

ist, wobei 1 S π 2 4 und Ri bzw. R₂, die gleich oder verschieden sein können, H oder — C_mH2m+i (iSfflS 4) bedeuten.

Überraschenderweise ergeben die erfindungsgemäß zugesetzten Sulfonat-Mischpolymerisate im Vergleich zu den bekannten Sulfonat- ode<· Mischpolymer-Zusätzen nichi nur eine erheblich verbesserte Lagerfähigkeit der Entwickler, sondern auch eine deutliche Verbessergung der erzielbaren Bilddichte und -schärfe.

Als Trägerflüssigkeit für die vorliegende Erfindung sind jene Trägerflüssigkeiten brauchbar, die bisher in der Elektrophotographie verwendet wurden. Bevorzugt werden organische Lösungsmittel mit einem Volumenwiderstand von 10⁹Ω · cm oder darüber und einer Dielektrizitätskonstanten von 3 oder weniger.

Beispielsweise können paraffinische Kohlenwasserstoffe, isoparaffinische Kohlenwasserstoffe, alicyclische Kohlenwasserstoffe, halogenierte Kohlenwasserstoffe und insbesondere n-Heptan, Cyclohexan, Dipenten, Kerosin, Terpentinölersatz (hochsiedende Benzinsorten), Tetralin, Perchloräthylen,Trichlortrifluoräthan und dergleichen Anwendung finden.

Als in der Trägerflüssigkeit zu dispergierender Toner wird feinpulverisiertes Pigment oder eine geknetete Mischung aus Klebstoffharz und Pigment eingesetzt.

Als Pigmente können die verschiedenen Ruß-Pigmente Benzidin Gelb GNN (C. J. Nr. 21 100), Benzidin Organge (C. J. Nr. 21 110), Scharlach KR (C. J. Nr. 16 015), Echtrot (C. J. Nr. 12 300), Brillant Karmin 6B (C. J. Nr. 15 850), Himmelblau (C. J. Nr. 77 368), Cyanin Blau FG (C. J. Nr. 74 160), Phthalocyanin Grün LL (C. J. Nr. 74 260), Viktoriablau (C. J. Nr. 42 595 Lack), Aizen Spilon Black (C. J. Solvent Black 22), Aizen Spilon Orange (C. J. Solvent Orange 37), Aizen Spilon Red (C. J. Solvent Red 83), Ölblau (C. J. Nr. 74 350), Vari Echtblau (C. J. Nr. 42 595), Spirit Black (C. J. Nr. 50 415), Alkali Blau (C. J. Nr. 42 765), Anilin Schwarz (C. J. Nr. 50 440), Cyanin Blau NSG (C. J. Nr. 13 390), Echtrosa 836 (C. J. Nr. 45 170) und Benzidin Gelb 47* (C. J. Nr. 21 100) verwendet werden. Die Pigmente werden zur Färbung der Tonerteilchen verwendet, so daß es klar ist, daß alle bisher für Toner verwendeten Pigmente brauchbar sind.

Als Bindemittel, die mit den obengenannten Pigmenten vermischt werden, um den Tonerteilchen die Eigenschaften der Fixierbarkeit, Dispergierbarkeit und Übertragbarkeit zu verleihen, können ebenfalls die bisher für Toner verwendeten Harze benutzt werden. Vorzugsweise werden die folgenden Harze verwendet: Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Vinylchiorid-vinylidenchlorid-Mischpolymerisat, chloriertes Polypropylen, Vinylchlorid-vinylacctat-Mischpolymerisat, Vinyichlorid-vinylacetat-maleinsäureanhydrid-Mischpnly- merisat, Gummihydrochlorid, cyclisicrtcr Gummi, Wachsgummi, Äthylcellulose, Nitrocellulose, Polyacrylsäureester, mit Leinöl modifiziertes Alkydharz, Polyvinylacetat, Poiyamidhaiz, Cumaronharz, Dammarharz, mit Colophonium modifiziertes Phenolharz, Ketonharz, Maleinsäureharz, Polystyrol, niedermolekulares Polyäthylen, Colophonium, Kopal, Ester, phenolmodifizierterPentaerythriiesterusw.

Die Mischpolymerisate, welche die negative Ladung der genannten erfindungsgemäß eingesetzten Tonerteilchen steuern, werden erhalten, indem wenigstens ein Vertreter der Monomeren der allgemeinen Formel (1)

ίο und wenigstens ein Vertreter der Monomeren der allgemeinen Formel (2) und — falls nötig — wenigstens ein Vertreter der Monomeren der allgemeinen Formel (3) in Lösung oder in Masse in einer Stickstoffatmosphäre und in Gegenwart eines Polymerisationsinitiators,

wie Azoisobutyronitril, Benzoylperoxyd usw. polymerisiert werden.

Spezielle Beispiele für Monomere der allgemeinen Formel (1) sind Vinyllaurat, Vinyloleat, Vinylstearat, Dodecylacrylat, Octylacrylat, Stearylacrylat, Tridecyl-

zo acryfat, HexadecyJacryJat, Dodecylmethacrylat, Heptadecylmethacrylat, Stearylmethacrylat, Laurylvinyläther, n-Octylvinyläther, Tridecylvinyläther usw.

Spezielle Beispiele für Monomeren der allgemeinen Formel (2) sind Natriumvinylsulfonat, Natriumallylsulfo-

nat, Natriummethallylsulfonat, Natrium-p-styrolsulfonat, Calciumvinylsulfonat, Calciumallyisulfonat, Calciummethallylsulfonat, Calcium-p-styrolsulfonat, Bariump-styrolsulfonat, Magnesium-p-styrolsulfonat, Strontium-p-styrolsulfonat, Kaliumvinylsulfonat, Kaliumallylsulfonat, Kaliummethallylsulfonat, Kalium-p-styrolsulfonat, Ammoniumvinylsulfonat, Ammoniumallylsulfonat, Ammoniummethallylsulfonat, Ammonium-p-styrolsulfonat usw.

Spezielle Beispiele für Monomere der allgemeinen

.15 Formel (3) sind Aminostyrol, Allylamin, Allylmethylamin, N-Methylaminoäthylacrylat, N-Äthylaminoäthylacrylat, N-Methylaminoäthylmethacrylai, N-Vinyldimethylamin, Ν,Ν-Dimethylaminoäthylacrylat, N,N-Diäthylaminoäthylacrylat, Ν,Ν-Dimethylaminoäthylnieth acrylat, N.N-Dimethylaminoäthylmethacrylat. N-Vinylpyridin, 2-Vinyl-5-methylpyridin usw.

Die aus den Monomeren der obengenannten allgemeinen Formeln (1), (2) und (3) erhaltenen Mischpolymeren haben eine gute Löslichkeit in Trägerflüssigkeiten, ausgezeichnete chemische Stabilität und die ausgezeichnete Eigenschaft, die elektrische Ladung des Tonerteilchens negativ zu steuern. Es wird angenommen, daß das Monomere der allgemeinen Formel (1) die Löslichkeit des Mischpolymeren in Trägerflüssigkeiten erhöht; wenn seine Alkjlgruppe größenordnungsmäßig 8 bis 2C C-Atome aufweist, zeigt sich eine günstige Löslichkeit in der Trägerflüssigkeit.

Weiler wird angenommen, daß das Monomere der allgemeinen Formel (2) die Steuerung der elektrischen

ss Ladung beeinflußt; es wurde gefunden, daß die Mischpolymerisate aus Monomeren der allgemeinen Formeln (1) und (2) in Trägerflüssigkeiten gut löslich und gute Steuerstoffe für eine negative Ladung der Tonerteilchen sind. Ferner wurde gefunden, daß die

f>o zusätzliche Anwesenheit von Einheiten der Monomeren der allgemeinen Formel (3) im resultierenden Mischpolymerisat zu einer Steigerung der negativen Ladungssteuerung der Tonerteilchen führt.

Das Verhältnis der Monomeien der allgemeinen

'¹^ Formeln (1), (2) und (3), die ein Mischpolymerisat bilden, kann in Abhängigkeit von den gewählten Monomeren geändert werden, jedoch ist es notwendig, daß das Monomere der allgemeinen Formel (1) in einem solchen

Molverhältnis enthalten ist, daß die Löslichkeit des Mischpolymeren in einer Trägerflüssigkeit nicht verringert wird.

Zwar hat bereits eine kleine Menge des Monomeren der Formel (2) eine positive Wirkung bezüglich der Steuerung der negativen Ladung der Tonerteilchen, jedoch kann diese Menge so weit erhöht werden, wie die Löslichkeit in der Trägerflüssigkeit nicht verlorengeht.

Wenn ferner Monomeres der Formel (3) eingesetzt wird, zeigt schon eine kleine Menge des Monomeren der Formel (2) eine sehr starke Steuerwirkung bezüglich einer negativen Aufladung der Tonerteilchen. Eine kleine Menge Monomeres der Formel (3) zeigt ebenfalls eine beträchtliche Wirkung; dieses Monomeres kann in einem solchen Molverhältnis eingesetzt werden, daß sich die Löslichkeit des Mischpolymerisats in einer Trägerflüssigkeit nicht vermindert.

Die Menge des nach der vorliegenden Erfindung zuzusetzenden Mischpolymerisats ist gering. Der Effekt zeigt sich, wenn eine kleine Menge in 1 Liter Trägerflüssigkeit gelöst wird. Beispielsweise zeigt sich ein ausreichender Effekt, wenn 0,015 g oder mehr zugesetzt und geschmolzen werden.

Der Einfluß des Mischpolymerisats auf den elektrischen Widerstand der Trägerflüssigkeit ist gering, so daß die richtige Menge in der Trägerflüssigkeit gelöst werden kann und sich bei der Verwendung eine Verminderung des elektrischen Widerstandes der Trägerflüssigkeit in zulässigen Grenzen ergibt, ohne daß die Leistungsfähigkeit des Suspensionsentwickler beeinträchtigt wird. Vorzugsweise werden 0,015 g bis 10 g je 11 Trägerflüssigkeit verwendet, da man so wirtschaftlich arbeitet und keine Minderung des elektrischen Widerstandes verursacht.

Besonders bevorzugt ist ein Bereich von 0,1 bis 10 g/l Trägerflüssigkeit bei Mischpolymerisaten aus Monomeren der Formeln (1) und (2), während bei Mischpolymeren aus Monomeren der Formeln (1). (2) und (3) Mengen von 0,015 bis 1,0 g/l besonderen Vorzug genießen.

Nachfolgend werden bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung anhand von erläuternden Beispielen beschrieben.

Beispiel 1

300 ml Dioxan, 42 g Stearylmethacrylat und 2,5 g 2,2'-Azodiisobutyronitril wurden in einen 4-Halskolben mit 500 ml Inhalt gegossen. Nach genügendem Ersatz der in dem Kolben befindlichen Luft durch Stickstoff und bei Erhitzung auf 40 bis 50⁰C wurde eine Lösung von 18 g Natrium-p-styrolsulfonat in 50 ml Wasser eingetropft und die Flüssigkeitstemperatur auf 70 bis 80⁰C erhöht Nach Verrühren während einer Zeit von etwa 7 Stunden wurde der Kolbeninhalt zur Abkühlung stehengelassen. Dann wurde die Reaktionsflüssigkeit unter vermindertem Druck konzentriert und zweimal durch Umfällung unter Verwendung von 20%igem wäßrigen Methanol gereinigt. Nach Trocknen der Niederschläge erhielt man einen schwach braunen, klebrigen Stoff. Durch IR-Analyse wurde bestätigt, daß dieser Stoff ein Mischpolymerisat aus Stearylmethacrylat und Natrium-p-styrolsulfonat war.

Eine Mischung aus 60 g Ruß, 150 g Wachsgummi, 100 g Kumaronharz und 800 g isoparaffinischem Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel mit einem Siedebereich

ίο von 157 bis 174⁰C wurde 2 Stunden in einer Sandmühle dispergiert; 20 g der resultierenden Dispersion und 0,9 g des obengenannten Mischpolymeren wurden in 800 g des genannten Kohlenwasserstoff-Lösungsmittels ausreichend dispergiert, wodurch ein Suspensionsentwick-

ler erhalten wurde.

Eine 0,05 mm dicke Aluminiumfolie wurde mit einer Dispersionsflüssigkeit beschichtet, die aus 100 g mikrokristallinem Cadmiumsulfid, 10 g einer 50%igen Lösung von Vinylchlorid-vinylacetat-Mischpolymerisat in ToIu-

öl und 80 g Toluol bestand, und getrocknet, wobei sich nach dem Trocknen eine Dicke von 40 μπι ergab. Dann wurde ein 38 μπι dicker Polyesterfilm mit Hilfe eines Bindemittels aus kalthärtendem Epoxydharz aufgebracht, wodurch ein dreischichtiges elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial entstand.

Dieses Aufzeichnungsmaterial wurde mit einer + 7 kV Sprühentladung beaufschlagt, dann gleichzeitig mit der Bildbelichtung eine elektrische Wechselstrom-Sprühladung aufgebracht, worauf die gesamte Oberfläehe gleichmäßig belichtet wurde unter Bildung eines latenten elektrostatischen Bildes, das unter Verwendung des obengenannten Suspensionsentwicklers zu einem guten positiven Bild entwickelt wurde. Es wurde dann ein Blatt Umdruckpapier auf dieses Bild gelegt, von der Rückseite her wurde eine +6 kV elektrische Entladung aufgeprägt und nach Abnahme des Umdruckpapiers war der größte Teil des Bildes von dem Aufzeichnungsmaterial auf das genannte Umdruckpapier übertragen worden. Das übertragene Bild war bei hoher Dichte deutlich und vollkommen fixiert.

Wenn die Entwicklung mit einem Suspensionsentwickler 11 erfolgte, der die Zusammensetzung des. obengenannten Entwicklers aufwies, jedoch nicht das Mischpolymerisat aus Natriummethacrylsulfonat und Octylmethacrylat enthielt, war das entwickelte Bild sehr schlecht; es war sehr verschleiert und die Bilddichte war gering.

In gleicher Weise erfolgte eine Entwicklung unter Verwendung eines Suspensionsentwicklers III, der mit genau der gleichen Menge Natriumdodecylbenzolsulfonat an Stelle des Stearylmethacrylat-Natrium-p-styrolsulfonat-Mischpolymerisat hergestellt worden war.

Nachfolgend werden die erhaltenen Werte angegeben, wobei die Bilddichte und die Schleierdichte zur Zeit des Ansetzens des Suspensionsentwicklers und nach einmonatigem Stehen verglichen werden.

Entwickler

Zur Zeit des Ansetzens des Entwicklers

Bilddichte Schleierdichte

Nach einmonatigem Stehen
Bilddichte Schleierdichte

Gemäß Beispiel 1	1.04	0,02	1,04	0,02
Suspensionsentwickler II	03	0,05	0,4	0,05
Suspensionsentwickler IH	0,8	0,04	0,5	0,05

Die obigen Daten zeigen, daß der erfindungsgemäße Entwickler eine hohe Bilddichte, weniger Schleier und eine ausgezeichnete Haltbarkeit zeigt

709 512/363

ίο

Beispiel 2

Beispiel 1 wurde unter Verwendung von Laurylmethacrylat an Stelle von Stearylmethacrylat und Natriummethallylsulfonat an Stelle von Natrium-p-styrolsulfonat wiederholt, wobei man ein farbloses, klebriges Mischpolymerisat erhielt.

Die Mischung von 50 g Ruß, 200 g Cumaronharz, 100 g cyclisiertem Gummi und 800 g Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel wie in Beispiel 1 wurden in einer ig Sandmühle dispergiert und 20 g der resultierenden Dispersionsflüssigkeit und 1 g des obengenannten Laurylmethacrylat-methallylnatriumsulfonat-Mischpolymeren wurden in 800 g des genannten Lösungsmittels unter Bildung eines Suspensionsentwicklers ausreichend ι s dispergiert.

Eine Mischung aus 100 g mikrokristallinem Zinkoxyd, 20 g einer 50%igen Lösung von StyroI-butadien-Mischpolymerisat in Toluol, 40 g einer 50%igen Lösung von n-Butylmethacrylat in Toluol, 120 g Toluol und 4 ml einer l%igen Lösung von Bengalrosa in Methanol wurde 6 Stunden in einer Sandmühle dispergiert, dann zur Beschichtung eines Papiers, das mit einer Grundbeschichtung versehen worden war, verwendet und getrocknet, so daß die Dicke der getrockneten Schicht 20 |im betrug, wodurch man ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial erhielt. Das Aufzeichnungsmaterial wurde einer elektrischen Sprühentladung von — 6 kV ausgesetzt, dann wurde von einem Mikronegativfilm ein vergrößertes Bild aufprojiziert, wodurch ein elektrostatisches latentes Bild entstand, und dann wurde durch Eintauchen des Aufzeichnungsmaterials in den obengenannten Suspensionsentwickler ein positives schwarzes Bild hergestellt. Die Bilddichte war hoch, die Fixierbarkeit ausgezeichnet Mit dem genannten Suspensionsentwickler, der jedoch kein Mischpolymerisat aus Laurylmethacrylat und Natriummethallylsulfonat enthielt, wurden Bilder mit sehr niedriger Bilddichte und starkem Schleier erhalten und die Bilder zeigten einen Anflug von Soiarisation (Bildumkehrung).

Beispiel 3

Eine Mischung aus 50 g Kupferphthaloxyanin-Blau, :200 g Cumaronharz, 100 g cyclisiertem Gummi, 25 g niedermolekularem Polyäthylen und 800 g Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel wie in Beispiel 1 wurde 2 Stunden in einer Sandmühle geknetet. 20 g des gebildeten dispergierten Materials und 1 g des Mischpolymerisats aus Stearylmethacrylat und Natrium-p-styrolsulfonat (wie in Beispiel 1) wurden in 800 g des genannten Kohlenwasserstoff-Lösungsmittels zu einem Suspensionsentwickler dispergiert.

Schmelzen aus hochreinem amorphen Selen und Tellurpulver im Verhältnis 9 :1 wurden bis auf eine Dicke von 50 μπι auf eine vernickelte Messingplatte aufgedampft, wodurch man ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial erhielt. Das Aufzeichnungsmaterial wurde einer elektrischen Sprühentladung von 4-6 kV ausgesetzt, und die Bildbelichtung erfolgte durch eine Vorlage mit einem positiven Bild, so daß ein latentes elektrostatisches Bild entstand. Sodann wurde unter Verwendung des genannten Suspensionsentwicklers entwickelt, und nach Übertragung auf ein Umdruckpapier erhielt man ein sauberes positives Bild, wobei auch die Fixierbarkeit vollkommen war. Die ßilddichte dieses Bildes betrug 1,2 und die Schleierdichte lag bei 0,01.

Die Bild- und Schleierdichte der Reproduktion, die in gleicher Weise durch einen Suspensionsentwickler ohne das Mischpolymerisat erhalten wurde, lag bei 0,45 bzw. 0,05.

Beispiele 4 bis 15

In gleicher Weise wie in Beispiel 1 wurden Suspensionsentwickler hergestellt, wobei Mischpolymerisate durch Kombination von Monomeren entsprechend der folgenden Tabelle gebildet wurden, und es erfolgte eine Übertragung. Man erhielt beinahe die gleichen Ergebnisse wie in Beispiel 1.

Beispiel Monomer der allgemeinen Monomer der allgemeinen Formel (2) Formel (1)

Molverhältnis Zugesetzte Menge BiId-(1):(2) Mischpolymerisat dichte

(g/l)

CH,

CH,

CH₂=C

CH,=C

COOC₈H₁₇

2:1

2g

0,9

CH₂=C

CH₂=C

CH₂SO₃

COOC₁₇H₃₅

CU₂SO₃

Ca 1,5:1

0,8 g

CH₁=C

CH₃

11

Heispiel Monomer der allgemeinen
Formel (11

CH, C

C₈Hn
CH,

CH₂ =

C12H25

Monomer der allgemeinen Formel (2)

CH,

CH₂C

CH₂SO₃K H

CH₂-C

MolverhUltnis Zugesetzte Menge BiId-(I): (2) Mischpolymerisat dichte

(g/l)

0,8 g

1,5:1 0,8 g

1,05

C_nH₃₅
CH₃
CH₂ = C

OC₈H₁₇
H

CH₂=C

OC₁₂H₂₅

SO₃Na

CH₃ CH₂=C

CH₂SO₃NH₄

H CH₂=C

CH₂SO₃Na

CH₃ CH₂- C

1,5:1 2 g

0,8 g

1,5:1 0,8 g

0,85

1,15

1,04

Π CH₂=C

OC₁₇H,

CH₃

CH₃=C

COOC₁₇H₃₅

CH₃=C

COOC₈H₁₇

SO₃Na H

CH₃=C

SO₃Na H

CH₂=C

SO₃

SO₃

Ba

CH₂=C

CH₂=C-

-SO₃

1,5 :1 0,8 g

1,5:1 0,8 g

0,8 g

1,0

1,12

1,2

ort.set/iing

Beispiel ΜιΐιιιΐΜκΊ (U-I .illgemeinen
I-tirniol C11

CU.,

14 {}]_λ C

Monomer der ;illfjcineinen I οπικΊ (2)

CH₂ C <( y SO,

Molvcrhiiltiiis /ugesi/i/U¹ Menge BiId-(I): (2) Mischpolymeren: dichte

(Cl)

1,5: I

0,8g

1,0

COOC₁₂H₂₅ C-H₂ C ·■ ■> SO₁

CH,
CIi₂ C

CII, C

1.5: I

0,8 g

1,2

S(J₁K.

Beispiel 16

300 ml Dioxan, 42 g Stearylmethacrylat, 28 g Diäthyl- v> aminoäthylmethacrylat und 2,5 g 2',2-Azodiisobutyronitril wurden in einen 4-Halskolben von 500 rr>l Inhalt gegossen. Nach Austausch der Luft im Kolben durch Stickstoff wurde während der Erwärmung auf 40 bis 50⁰C eine Lösung von 18 g Natrium-p-styrolsulfonat in is 50 ml Wasser eingetropft. Nach dem Eintropfen wurde die Flüssigkeitstemperatur auf 70 bis 80⁰C gesteigert. Nach etwa 7stündigem Rühren wurde die Flüssigkeit zum Abkühlen stehengelassen.

Die Reaktionsflüssigkeit wurde unter vermindertem Druck eingeengt und zweimal mit 20%igem wäßrigen Methanol umgefälll. Nach Trocknen der Niederschläge erhielt man ein schwach braunes Material. Durch IR-Analyse dieses Materials wurde bestätigt, daß es ein Mischpolymerisat aus Stearylmethacrylat, Diäthylaminoäthylmethacrylat und Natrium-p-styrolsulfonat war.

Zur Herstellung eines Suspensionsentwicklers mit dem obengenannten Mischpolymerisat wurde eine Mischung aus 60 g Ruß, 150 g Wachsgummi, 100 g Cumaronharz, 800 g des Kohlenwasserstoff-Lösungsmittels (wie in Beispiel 1) 2 Stunden in einer Sandmühle dispergiert. 20 g des resultierenden Dispersionsmatenals und 0,03 g des Mischpolymeren wurden in 800 g des genannten Lösungsmittels dispergiert, wodurch der Suspensionsentwickler erhalten wurde.

Unter Verwendung dieses Suspensionsentwicklers erfolgte die elektrophotographische Übertragung in gleicher Weise wie in Beispiel 1.

Zum Vergleich wurde ein Suspensionsentwickler mit der gleichen Menge Lecithin an Steiie des genannten Mischpolymeren hergestellt und die Übertragung in gleicher Weise durchgeführt.

Die erhaltenen Ergebnisse bezüglich der Bilddichte und der Schleierdichie zur Ansetzzeit und nach einmonatigem Stehen sind nachfolgend angegeben

Suspensionsentwickler

Zur Zeit des Ansetzens Nach einmonatigem
Stehen

Bilddichte

Schleierdichte Bilddichte

Schleierdichte

Gemäß 1,2

Beispiel 16 Vergleichs- 1,0 entwickler

Beispiel 17

Es wurde ein Mischpolymerisat wie in Beispiel 16 unter Verwendung von 38 g Stearylmethacrylat, 17,3 g ^₀ Diäthylaminoäthylmethacrylat und 14 g Natriummethallylsulfonat hergestellt

Eine Mischung aus 50 g Ruß, 200 g Cumaronharz, 100 g cyclisiertem Gummi und 800 g Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel wie in Beispiel 1 wurde 2 Stunden in einer Sandmühle dispergiert. Dann wurden 20 g des erhaltenen Dispersionsmaterials und 0,5 g des obengenannten Mischpolymeren ausreichend gemischt und in

°-⁰¹ 1,150,01

0,02 0,9 0,03

800 g des genannten Kohlenwasserstoff-Lösungsmittels unter Erzielung eines Suspensionsentwicklers dispergiert

Eine Schmelze aus hochreinem amorphen Selen und pulverformigem Tellur in dem Verhältnis 9 :1 wurde auf eine vermckelte Messingplatte bis auf eine Dicke von 50 μΐη aufgedampft, wodurch man ein elektrophotograpnisches Aufzeichnungsmaterial erhielt Dieses Aufzeicnnungsmateiral wurde mit einer elektrischen Sprühentladung yon +6IcV beaufschlagt und mittels einer vorlage nut einem positiven Bild unter Bildung eines latenten elektrostatischen Bildes belichtet das unter

Verwendung des genannten Suspensionsentwicklers entwickelt wurde und nach Übertragung auf Umdruckpapier ein klares positives Bild ergab.

Die Bilddichte dieses Bildes lag bei 1,2, die Schleierdichte bei 0,01.

Beispiel 18

Ein Polymerisat wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 16 unter Verwendung von Laurylmethacrylat, Dimethylaminoäthylmethacrylat und Natriummethallylsulfonat synthetisiert.

Eine Mischung aus 50 g Kupferphthalocyanin-Blau, 200 g Cumaronharz, 100 g cyclisiertem Gummi, 25 g niedermolekularem Polyäthylen und 800 g des Kohlenwasserstoff-Lösungsmittels wie in Beispiel 1 wurde 2 Stunden in einer Sandmühle dispergiert Dann wurden 20 g des resultierenden Dispersionsmaterials und 0,08 g des obenerwähnten Reaktionsproduktes in 800 g des Lösungsmittels zu einem flüssigen Entwickler dispergiert.

Eine Mischung aus 100 g mikrokristallinem Zinkoxyd, 200 g einer 50%igen Lösung von Styrol-butadien-Mischpolymerisat in Toluol, 40 g einer 50%igen Lösung von n-Butylmethacrylat in Toluol, 120 g Toluol und 4 ml einer l%igen Lösung von Bengalrosa in Methanol wurde 6 Stunden in einer Kugelmühle dispergiert und dann zur Beschichtung eines Papiers verwendet, das schon eine Vorbeschichtung erhalten hatte. Die Beschichtung wurde getrocknet, so daß die Dicke der trockenen Schicht 20 μΐη betrug, so daß ein elektropho-

tographisches Aufzeichnungsmaterial entstand Das Aufzeichnungsmaterial wurde mit einer elektrischen Koronaentladung von — 6 kV beaufschlagt, dann wurde von einem Mikronegativfilm ein vergrößertes Bild projiziert, wodurch ein latentes elektrostatisches Bild

ίο entstand, das in den obengenannten Suspensionsentwickler getaucht wurde. Dabei erhielt man ein klares schwarzes positives Bild. Die Bilddichte lag bei 1,0 und die Schleierdichte betrug 0,01. Zum Vergleich wurde ein Suspensionsentwickler ohne das obengenannte Misch-

polymerisat bereitet und die Entwicklung in gleicher Weise wie zuvor durchgeführt, wobei man ein Bild mit geringer Bilddichte und starkem Schleier erhielt

Beispiel 19

Es wurden Mischpolymere durch Kombination der in der folgenden Tabelle angeführten Monomeren in gleicher Weise wie in Beispiel 16 dargestellt, und dann wurden Suspensionsentwickler bereitet und die Übertragung vorgenommen. Im Ergebnis wurden beinahe die gleichen Effekte wie im Falle des Beispiels 16 erzielt.

Beispiel Monomer der
allgemeinen
Formel (11

Monomer der allgemeinen
Formel (2)

Monomer der allgemeinen
Formel (3)

MoI-vcrhältnis

Zugesetzte BiId-Mence dichte IgIl

CH,

CH₂=C

NH₂

SO₃Na

2:1:1

0.03 g 1.1

H CH₃

I I

CH₂= C CH₂=C

COOC₁₇H₁₅

CH₂SO₁NH₄

CH,

COO(CH₂)- N(CjH,)₂

1,5:1:1 0,5 g 1,0

CH₂ = C

CH₂-C

CH₂ = C

CH₂SO₃Na

2:1:1 0,05 g 1.1

NH₂

H
CH₂ C

CH₂- C

SOjNa

1,5:1:1 0,03 g 1.15

(CH₂UN(CHj)₂

CH, C

Il

CH₂ C

SO₁Na

CH₂ C

1.5: 1 : I

0,05 g

Beispiel Monomer der
allgemeinen
Formel (1)

(H₃

CH, = C

OC₈H₁

Monomer der allgemeinen Formel (2) Monomer der allgemeinen
Formel (3)

Molverhältnis

CH₂=C

CH₂SO₃

CH₂SO₃

CH₂=C

CH₃
CH, = C

(CH₂J₂N

CH₃

Zugesetzte Bild-Menge dichte (gl)

2:1:1 0,05 g 1,15

CH₂=C

OC₁₂H₂₅

CH,-C

OC_nH₃₅

CH₂=C

CH₂SO₃K

H CH₂-C

SO,

Mg

SO₃

CYf₂= C H CH₃
CH, = C

I /

COOCH₂N

C₄H₉

C₄H,

CH₂-C CH₃

COO(CHj)₂N^

!,5:1:1 0.05 a 1.2

1,5:1:1 0.05 g 1.1

CH₃

CH₂ = C

CH₂= C

COOC₁₂H₂₅ CH.,==C H

- SO₃ CH₃

Ba CH₂-C

CH₂N(C₂H₅),

1.5:1:1 0.03 g 1.2

H CH₃

CH₂=C CH₂-C

COOC₈H₁₇ Λ

SO₃Na CH₃

CH₂ C

COOCHjN(CH,)j

2:1:1 0,03 p 1,12

CH₃
CH₂ = C

OC₁₂H₂₅

CH₂ -C

SO₁NH₄ CH₃

CH₂ C CH₃

COO(CH₂)₄N

C₂H₅

1,5:1:1 0,5 g 1.0

CH₂-C

H CH₂ C

S O, K

CH₂ C CH₃

CH₂N

C₄H,

2:1:1 0.05 g U

Claims (1)

1. Patentansprüche:

   1. Elektrophotographischer Suspensionsentwickler aus einer isolierenden Trägerflüssigkeit mit darin dispergierten Tonerteilchen und einem Mischpolymerisat als Steuerstoff, dadurch gekennzeichnet, daß der Steuerstoff ein Mischpolymerisat ist, das aus zumindest einem Monomeren der allgemeinen Formel (1)

   3. Entwickler nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Steuerstoff ein Terpolymeres ist, das zusätzlich zumindest ein Monomeres der allgemeinen Formel (3)

   CH₂=C

   CH₇=C

   (D

   in der X= -H oder -CH₃ und Yi= -C_nH_2n+I, -OC_nH_2n+I oder -COOC_nH_2n+I mit 8 < η < 20 ist und zumindest einem Monomeren der allgemeinen Formeln (2) ,,

   CH₂=C

   (2)

   CH₂=C

   CH₂=C
   X

   bei denen X = —H oder -CH₃, Y₂ = -SO₃M, -CH₂SO₃M₁ oder

   (mit Μ, = Alkalimetall oder —NH₄) und Y₃= -SO₃

   M₁₁

   -SO₃
   -CH₂SO₃

   -CH₂SO₃

   I
   —<fc?>—so,

   (mit Mn = Erdalkalimetall) ist, besteht.

   2. Entwickler nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in einem Liter Trägerflüssigkeit 0,015 bis 10 g und vorzugsweise 0,1 bis 10 g Steuerstoff gelöst sind.

   in derX = —Η oder—CH₃ und Y₄ = -NR₁R₂,

   NR₁R₂

   -COO(CH₂J_n-NR₁R₂, -(CH₂J_n-NR₁R₂, 'o\-(CH₂)_n-NR,R₂

   oder

   ist, wobei 1 < η < 4 und Ri bzw. R₂, die gleich oder verschieden sein können, -H oder - C_nH_2n, + > (1 < m < 4) bedeuten, enthält.

   4. Entwickler nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Steuerstoff aus den Monomeren der Formeln (1), (2) und (3) in einer Menge von 0,015 bis 10 g und vorzugsweise von 0,015 g bis 1 g je Liter Trägerflüssigkeit gelöst ist.

   5. Entwickler nach einem der Ansprache 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Steuerstoff zumindest ein Monomeres der Formel (1), bei der X «= -H oder -CH₃ und Yi = -COOC_nH_2n+I mit 8 < π < 20 ist und zumindest ein Monomeres der Formel

   -< o

   SO₃Na

   CH₂

   mit X = — H oder -CH₃

   enthält.

   6. Entwickler nach einem der Ansprüche 3 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Steuerstoff zusätzlich zumindest ein Monomeres der Formel

   CH₂=C- COO(CH₂),- NR₁R₂

   enthält, wobei X H oder -CH₃ und 1 < η < 4

   und Ri bzw. R₂, die gleich oder verschieden sein können, -H oder -C_mH_2n)+i mit 1 </n < 4 bedeuten.

   7. Entwickler nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Monomeren der Formel (2) Natriumsalze sind.

   8. Verwendung des Entwicklers nach einem der vorangehenden Ansprüche in einem Verfahren zum Entwickeln latenter elektrostatischer Bilder.