DE2336976A1 - Verfahren zur herstellung von n-(alphaalkoxyaethyl)-carbonsaeureamiden - Google Patents
Verfahren zur herstellung von n-(alphaalkoxyaethyl)-carbonsaeureamidenInfo
- Publication number
- DE2336976A1 DE2336976A1 DE19732336976 DE2336976A DE2336976A1 DE 2336976 A1 DE2336976 A1 DE 2336976A1 DE 19732336976 DE19732336976 DE 19732336976 DE 2336976 A DE2336976 A DE 2336976A DE 2336976 A1 DE2336976 A1 DE 2336976A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- electrolysis
- alanine
- current
- solution
- yield
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 claims description 45
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 10
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 230000003068 static effect Effects 0.000 claims description 2
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 claims 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 33
- 229960003767 alanine Drugs 0.000 description 25
- 239000000463 material Substances 0.000 description 18
- 239000002585 base Substances 0.000 description 16
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 14
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N Acetamide Chemical compound CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 8
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 7
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 6
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Substances [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 4
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 aliphatic alcohols Chemical group 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- QNAYBMKLOCPYGJ-UHFFFAOYSA-N Alanine Chemical compound CC([NH3+])C([O-])=O QNAYBMKLOCPYGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100387923 Caenorhabditis elegans dos-1 gene Proteins 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical class NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000976416 Isatis tinctoria subsp. canescens Species 0.000 description 1
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-N L-alanine Chemical compound C[C@H](N)C(O)=O QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KTHDTJVBEPMMGL-UHFFFAOYSA-N N-Acetyl-DL-alanine Chemical compound OC(=O)C(C)NC(C)=O KTHDTJVBEPMMGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003047 N-acetyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229930182556 Polyacetal Natural products 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 238000006887 Ullmann reaction Methods 0.000 description 1
- GHVZOJONCUEWAV-UHFFFAOYSA-N [K].CCO Chemical compound [K].CCO GHVZOJONCUEWAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000004279 alanine Nutrition 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003857 carboxamides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 239000000110 cooling liquid Substances 0.000 description 1
- 238000006114 decarboxylation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000005684 electric field Effects 0.000 description 1
- 230000005518 electrochemistry Effects 0.000 description 1
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- WFMJTCLDCCCFHE-UHFFFAOYSA-N n-(2-methoxyethyl)acetamide Chemical compound COCCNC(C)=O WFMJTCLDCCCFHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KTHDTJVBEPMMGL-GSVOUGTGSA-N n-acetylalanine Chemical compound OC(=O)[C@@H](C)NC(C)=O KTHDTJVBEPMMGL-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- ZQXSMRAEXCEDJD-UHFFFAOYSA-N n-ethenylformamide Chemical class C=CNC=O ZQXSMRAEXCEDJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 239000005373 porous glass Substances 0.000 description 1
- BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N potassium methoxide Chemical compound [K+].[O-]C BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B3/00—Electrolytic production of organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B3/00—Electrolytic production of organic compounds
- C25B3/20—Processes
- C25B3/23—Oxidation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Datum: 18. Juli 1973 Dr.GM/Pt
Verfahren zur Herstellung von N-(^ —Alkoxyäthyl)-carbonsäureamiden
Es ist bekannt, daß man N-(^ -Methoxyäthyl)-acetamid dadurch
erhalten kann, daß man N-Acetyl-O<-alanin zu 2% in das Natriumsalz
überführt und die methanolische Lösung dieses teilneutralisierten Gemisches elektrolysiert, wobei als Nebenprodukt Anteile
bis zu 15 % an Diamin, sogenanntes Kolbe-Kondensationsprodukt,
anfallen (vergl. J. Chem. Soc. (1951) 2854-2858,u.a. Quart.
Rev. 6 (1952) 389).Die Energieausbeute dieser unter CO2-Abspaltung
verlaufenden anodischen Alkoxylierung ist jedoch für eine technische Anwendung völlig unwirtschaftlich, da mindestens
das 3 - 6fache der theoretisch erforderlichen Strommenge von 2
Faraday pro Mol durch die Elektrolyselösung geleitet werden muß.
Es ist außerdem bekannt, daß Kolbe-Kondensationsprodukte durch
Elektrolyse von methanolischen Lösungen gegebenenfalls substituierter Carbonsäuren, wie z.B. Aminocarbonsäuren mit "gell
schützten Aminogruppen, in Elektrolysezellen mit vibrierenden Elektroden erhalten werden, wobei die eingesetzte Carbonsäure etwas höher, und zwar zwischen 2 und 5 % teilneutralisiert ist (vergl. DOS 1 643 693).
schützten Aminogruppen, in Elektrolysezellen mit vibrierenden Elektroden erhalten werden, wobei die eingesetzte Carbonsäure etwas höher, und zwar zwischen 2 und 5 % teilneutralisiert ist (vergl. DOS 1 643 693).
Es ist weiterhin bekannt, daß bei höheren Neutralisationsgraden die
Bildung von Kolbe-Kondensationsprodukten besonders begünstigt ist und man Kolbesynthesen daher bei wesentlich
5 0 9 807/1163
höheren Neutralisationsgraden (zwischen 10 und 30 %) in Zellen
mit nicht vibrierenden Elektroden unter Erzielung höherer Ausbeuten an Kolbe-Kondensationsprodukten, Strom- und Energieausbeuten
durchführt (vergl. Quart. Rev. 6 (1952) 380; ferner F. Fichter, Organische Elektrochemie Seite 42, Verlag Theodor
Steinkopff, Dresden (1942)).
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß man unter Überwindung
der Nachteile bekannter elektrochemischer Verfahren N-(o( -AIkoxyäthyl)-carbonsäureamide der allgemeinen Formel (1)
.NH - CO - R1
CH3 - CH
- R2
in der R Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe mit vorzugs-
2 weise 1-4 C-Atomen, insbesondere Methyl, und R eine niedere
Alkylgruppe mit vorzugsweise 1-4 C-Atomen, insbesondere Methyl, bedeutet, durch anodische Alkoxylierung einer teilneutralisierten
N-Acyl- O^ -aminopropionsäure der allgemeinen
Formel (2)
NH-CO-R1
CH3 - CH (2),
\cOOH
in der R die oben genannte Bedeutung hat, in alkoholischer Lösung dadurch herstellen kann, daß man die zu 3 bis 50 Mol.-%, vorzugsweise
5 bis 20 Mol.-% in ein Alkalisalz, vorzugsweise das Natrium- oder Kaliumsalz überführten Verbindungen der Formel (2)
mit einem Alkohol der Formel (3)
R2OH (3),
509807/1163
2
in der R die oben genannte Bedeutung hat, im Molverhältnis 1 : 2 bis 1 : 50, vorzugsweise 1 : 5 bis 1 : 30 und insbesondere 1 : 10 bis 3 : 20, bei Temperaturen zwischen -10° und +100°C, vorzugsweise 0 bis 60 C, in einer Elektrolysezelle mit ruhendem oder strömendem Elektrolyten elektrolysiert und das anodisch gebildete Alkoxylierungsprodukt in bekannter Weise isoliert. ' Die aufzuwendende Strommenge beträgt 2 bis 6, vorzugsweise 2 bis und insbesondere 2,2 - 3 Faraday pro Mol N-acylierter 0(-Aminopropionsäure. Die theoretisch erforderliche Strommenge beträgt Faraday pro Mol.
in der R die oben genannte Bedeutung hat, im Molverhältnis 1 : 2 bis 1 : 50, vorzugsweise 1 : 5 bis 1 : 30 und insbesondere 1 : 10 bis 3 : 20, bei Temperaturen zwischen -10° und +100°C, vorzugsweise 0 bis 60 C, in einer Elektrolysezelle mit ruhendem oder strömendem Elektrolyten elektrolysiert und das anodisch gebildete Alkoxylierungsprodukt in bekannter Weise isoliert. ' Die aufzuwendende Strommenge beträgt 2 bis 6, vorzugsweise 2 bis und insbesondere 2,2 - 3 Faraday pro Mol N-acylierter 0(-Aminopropionsäure. Die theoretisch erforderliche Strommenge beträgt Faraday pro Mol.
Als N-acylierte D^-Aminopropionsäuren werden beispielsweise vor
allem N-Acetyl- O^ -alanin, N-propionyl- o(. -alanin und N-Butyroyl·
*>f -alanin verwendet. Als Alkohole werden primäre oder sekundäre
aliphatische Alkohole mit 1-4 C-Atomen eingesetzt, wie z.B. Methanol, Äthanol, n-Propanol, i-Propanol, n-Butanol und s-Butanol,
wobei die primären Alkohole bevorzugt verwendet werden, insbesondere Methanol oder Äthanol.
Die Durchführung der elektrochemischen Alkoxylierung unter gleichzeitiger
Decarboxylierung der Ausgangskomponente kann diskontinuierlich oder kontinuierlich erfolgen. Im diskontinuierlichen
Verfahren kann die Elektrolyse beispielsweise in der in Abbildung
dargestellten Elektrolysezelle (1) ausgeführt werden. Sie ist mit einem dichtschließenden Deckel (2) versehen, durch den die
Stromzuleitungen für die Elektroden (3) und (4) geführt werden und in dem sich die Öffnungen (5) für den Zulauf der Elektrolyselösung,
(6) für die Ableitung der Reäktionsgase und (9) für ein
Thermometer befinden. Die Öffnung für die Ableitung der Gase kann mit einem Rückflußkühler versehen sein, in dem verdampfende
Anteile der Elektrolysemischung
rückkondensiert werden können. Die
Elektrolysezelle ist ummantelt und kann durch die Ein-(7) und Ausgangsstutzen (8) an einen Heiz- oder Kühlflüssigkeitskreislauf
angeschlossen werden. Die Temperatur der Elektrolyselösung wird
...4 509807/1 163
über ein Thermometer (9) oder einen Thermofühler überwacht. Die
zwei Elektroden (3) (Anode) und (4) (Kathode) sind in einem Abstand von 0,5 bis 50 mm, vorzugsweise zwischen 1 und 15 mm,
zueinander angeordnet. Als Elektrodenmaterial werden Netze oder Bleche aus Palladium oder Platin sowie Edelmetall-beschichtete
Metallelektroden, vorzugsweise Titanelektroden, mischoxidbeschichtete Metallelektroden (als Anoden), vorzugsweise Titananoden,
Nickel oder nickelhaltige Legierungen oder auch geschlitzte und ungeschlitzte Platten aus Graphit eingesetzt. Die
netzförmige Ausführung der Elektroden ist besonders vorteilhaft, weil .während der Elektrolyse gebildetes Kohlendioxyd- und Wasserstoffgas
von diesen leichter abgeführt werden kann und durch den hierbei entstehenden Gasstrom noch zusätzlich die gleichmäßige
Durchmischung der Elektrolyselösung gefördert wird. Die vertikale Anordnung der Elektroden kann auch durch eine horizontale
ersetzt werden. Ebenso ist die Anordnung mehrer Elektrodenpaare möglich, wie sie sich vor allem in der blockartigen Kombination
von gewinkelten oder nicht gewinkelten Kapillarspaltelektroden mit und ohne Vibration der Elektroden bewährt hat. Während der
Elektrolyse wird die Lösung durch einen Rührer, z.B. Magnet rührer (10), oder durch Umpumpen, vor allem bei den blockartigen
Kombinationen kräftig durchmischt.
Die Verwendung von Durchflußzellen mit Festbettelektroden ("packedbed-electrodes")
in bipolarer Schaltung in Mischungen von leitenden und nicht leitenden Teilchen gleicher Körnung im Verhältnis 1 :
bis 1 : 4, wobei die leitenden Teilchen aus den vorgenannten Elektrodenmaterialien (mit Ausnahme der mischoxydbeschichteten
Titanteilchen), vorzugsweise aber aus Graphit bestehen, ist mit strömenden Elektrolyten vorteilhaft, da die Raum-Zeit-Ausbeute
gesteigert werden kann. Verwendet man Durchflußzellen mit "Schichtbettelektroden", wobei Schichten aus leitenden Teilchen
gleicher Körnung aus den vorgenannten Elektrodenmaterialien (mit Ausnahme der mischoxydbeschichteten Titanteilchen), vorzugs-
. 509807/1163
weise aber aus Graphit, bestehen, die durch poröse nichtleitende anorganische oder organische Materialien in Form von Platten,
Geweben, Geflechten, Filzen oder Vliesen geringer Dicke wie z.B. Glasfaservlies oder Polypropylendrahtgeflecht derart getrennt
werden, daß diese Materialien senkrecht oder parallel zu den elektrischen Feldlinien verlaufen, so ergeben sich noch günstigere
Energie- und Raum-Zeit-Ausbeuten.
Wird das Verfahren kontinuierlich betrieben, so ist in dem Deckel (2) des Elektrolysegefäßes (1) eine weitere Öffnung zum
kontinuierlichen Umpumpen der Elektrolyselösung vorgesehen. Aus der im Kreislauf umgepumpten Elektrolyselösung wird jeweils
ein Teil zur Produktaufbereitung abgetrennt. Nach einer Gehaltsprüfung der Elektrolyselösung auf das Verhältnis von gewünschtem
Reaktionsprodukt zu Ausgangsmaterial mit Hilfe einer kernresonanzspektrokopischen
oder gaschromatographischen Bestimmungsmethode wird die Lösung in bekannter Weise aufgearbeitet. Die bei
der Destillation zurückgewonnenen Ausgangsmaterialien werden, nachdem sie auf das verwendete Molverhältnis eingestellt wurden,
zusammen mit der erforderlichen Menge einer Base oder eines Basenbildners der kontinuierlich umgepumpten Elektrolyselösung wieder
zudosiert.
Die Elektrolyse wird normalerweise bei Normaldruck durchgeführt. Sie kann aber auch unter vermindertem Druck betrieben werden.
Zur Vermeidung der Bildung von explosiblen Gasgemischen aus Wasserstoff und Luft ist das Arbeiten unter Zusatz eines Inertgases
wie z.B. Stickstoff, vorteilhaft.
Die Elektrolyselösung besteht erfindungsgemäß aus einer alkoholischen
Lösung von teilneutralisiertem N-Acyl- CXT -alanin. Die
Teilneutralisation erfolgt durch Zugabe einer Base oder eines Basenbildners, wobei Neutralisationsgrade zwischen 3 und 50 %,
...6 509807/1163
vorzugsweise zwischen 5 und 20 % eingestellt werden. Als Basen oder Basenbildner werden beispielsweise Alkalihydroxide in Substanz
oder in alkoholischer Lösung, vorzugsweise Natrium- oder Kaliumhydroxid, oder Alkalimetalle, vorzugsweise Natrium oder Kalium,
oder Alkalialkoholate, vorzugsweise Natrium- oder Kaliummethylat (in Methanol als Lösungsmittel) oder Natrium- oder Kaliumäthylat
(in Äthanol als Lösungsmittel) verwendet. Die Zugabe einer Base oder eines Basenbildners erfolgt nach dem Lösen des N-Acyl-<X-
-alanins im Alkohol. Die Reihenfolge kann jedoch auch geändert werden. Wasser muß von der Elektrolyse nicht peinlich ausgeschlossen
werden, da geringe Feuchtigkeitsanteile den erfindungsgemäßen Reaktionsablauf nicht beeinträchtigen.
Das Verfahren kann hinsichtlich der Energie- oder Stoffausbeute
dadurch optimiert werden, daß der Umsatz des N-Acyl- O<
-alanins sehr hoch, z.B. über 90 % getrieben werden kann, was sich außerdem
sehr vorteilhaft auf die Aufarbeitung der Elektrolyselösung auswirkt. Es wird daher im allgemeinen solange elektrolysiert,
bis praktisch alles Ausgangsprodukt umgesetzt ist, so daß sich dessen spätere Abtrennung vom Reaktionsprodukt erübrigt.
Nach Durchleiten der gewünschten Strommenge wird der Elektrolysestrom
abgeschaltet, der Elektrolyseaustrag neutralisiert und in bekannter Weise destillativ aufgearbeitet. Das Reaktionsprodukt der Elektrolyse wird mit einer kernresonanzspektroskopischen
oder gaschromatographischen Bestimmungsmethode auf Reinheit untersucht.
Als Arbeitstemperatur für die Elektrolyse wird eine Temperatur gewählt, die unterhalb der Siedetemperatur des Alkohols und
oberhalb des Schmelzpunktes der Elektrolyselösung liegt. Im allgemeinen werden Temperaturen von -10 bis +100 C, vorzugsweise
0° bis 60°C angewendet.
2 Die Stromdichte wird zwischen 2 und 100 A/dm , vorzugsweise zwischen
4 und 80 A/dm eingestellt. Es sind auch niedrigere Stromdichten
509807/1163
möglich, sie verlangsamen jedoch die Produktbildung,
Die nach dem erfindungsgemäßen elektrochemischen Verfahren hergestellen
N- oC -Alkoxyäthy!carbonsäureamide sind wertvolle
Zwischenprodukte für die Herstellung von N-Viny!carbonsäureamiden,
die sich zu wasserlöslichen Polymeren mit vielfältigen anwendungstechnischen Eigenschaften umsetzen lassen (vergl. Ullmanns
Encyclopädie der Techn. Chemie, 3. Auflage, Band 14, Seiten 261-264).
Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele erläutert:
509807/1163
Vergleichsbeispiel 1 (Elektrolysebedingungen nach den Angaben in
J. Chem. Soc. (1951) Seite 2855-2856)
In eine Elektrolysezelle entsprechend Abbildung 1 von etwa 100 ml Inhalt mit Deckel und Rückflußkühler wird eine Mischung
aus
26,1 g N-Acetyl-ok alanin und 95,0 g Methanol
eingefüllt, in der 2 % des N-Acetyl- oC -alanins durch Natrium
neutralisiert sind. 2 konzentrisch angeordnete Platinnetzzylinder
mit 225 Maschen pro cm und mit 10 bzw. 30 mm Durchmesser bei 50 mm
Höhe tauchen als Elektroden in die Lösung. Die Kathode liegt innen. Die Temperatur während der Elektrolyse wird auf 0°C gehalten.
Das Umrühren erfolgt durch Magnetrührer mit 30 bis 35 Umdrehungen pro Minute. Nach Einschalten des Elektrolysegleichstromes beträgt
die Anodenstromdichte 4,5 A/dm . Nachdem eine Strommenge von
6 Faraday pro Mol N-Acetyl- Q^ -alanin durchgegangen ist, wird
der Strom abgeschaltet. Die errechnete mittlere Zellspannung beträgt 75,2 Volt.
Nach Aufarbeitung der Elektrolyselösung in bekannter Weise (Neutralisieren der Lösung und Destillation) erhält man 19,5 g
N- ( o6-Methoxyäthyl) -acetamid (Schmelzpunkt 35 - 40°C, nj?5 1,4339).
Das entspricht einer Materialausbeute von 83,7 %, eine*
Stromausbeute von 27,9 %, einer Energieausbeute von 8,1 g/kWh bzw. einem Energieaufwand von 123,5 kWh/kg.
Es wird gemäß den Versuchsbedingungen von Vergleichsbeispiel 1 gearbeitet, jedoch mit dem Unterschied, daß der Elektrolysestrom
nach einer durchgeleiteten Strommenge von 2 Faraday pro Mol abgeschaltet wird. Es errechnet sich eine mittlere Zellspannung von
509807/1163
73.6 Volt. Nach dem Aufarbeiten des Reaktionsgemisches werden
7,5 g N- ( oC-Methoxyäthyl)-acetamid erhalten. Das entspricht
einer Materialausbeute von nur 31,7 %, einer Stromausbeute von
31.7 %, einer Energieausbeute von 9,5 g/kWh bzw. einem Energieaufwand
von 105,2 kWh/kg.
Wie dieser Versuch zeigt, ergeben sich auch durch drastisches Verringern der Strommenge gegenüber dem Vergleichsbeispiel 1
insgesamt keine Vorteile. Im Gegenteil sinkt die Materialausbeute ganz erheblich (auf 31,7 %) ab, während sich die Strom- und
Energieausbeute sowie der Energieaufwand nur unwesentlich verbessern.
In die im Vergleichsbeispiel 1 benutzte Elektrolysezelle wird eine Mischung aus
26,1 g N-Acetyl- cL -alanin und
95,0 g Methanol
eingefüllt, wobei 20 % des N-Acetyl- at -alanins durch Natrium
neutralisiert sind. Die Temperatur während der Elektrolyse wird auf 0°C gehalten. Das Umrühren erfolgt durch einen Magnetrührer
mit 30 bis 35 Umdi'ehungen pro Minute. Nach Einschalten
2 des Eletrolysestromes beträgt die Anodenstromdichte 5,4 A/dm .
Nachdem wie im Vergleichsbeispiel 1 die dreifache theoretische Strommenge, bezogen auf die erforderlichen 2 Faraday pro Mol
N-Acetyl- oC -alanin, durch die Elektrolyselösung geleitet
worden ist, wird der Strom abgeschaltet. Es errechnet sich eine mittlere Zellspannung von 28,1 Volt. Bei der anschließend
in bekannter Weise erfolgten Aufarbeitung der Elektrolyselösung (Neutralisieren der Lösung und Destillation) werden 20,0 g
reines N-( oC -Methoxyäthyl)-acetamid erhalten. Das entspricht
einer Materialausbeute von 85,4 %, einer Stromausbeute von 28,5 %,
509807/1163
einer Energieausbeute von 22,1 g/kWh bzw. einem Energieaufwand von 45,2 kWh/kg.
Das Verfahren wird nach den in Beispiel 1 genannten Bedingungen ' durchgeführt, jedoch unter Verwendung äquivalenter Mengen
verschiedener Basen bzw. Basenbildner zur 20 %igen Teilneutralisation
des vorgelegten N-Acetyl- ck>
-alanins. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengestellt:
| Mittlere | N-( o6 | -Methoxyäthyl)-acetamid | Strom | Energie | Energieaufwand | |
| Base od. | Zellspan | Ausbeute an | ra | [VkWh] | ||
| Basenbildner | nung [V] | Material | 23,1 | 20,4 | QcWh/kg] | |
| 24,9 | PQ | 28,5 | 22,1 | 49,1 | ||
| Lithium | 28,1 | 69,3 | 30,1 | 30,6 | 45,2 | |
| Natrium 1^ | 21,5 | 85,4 | 28,9 | 27,5 | 32,7 | |
| Kalium | 23,5 | 90,3 | 30,5 | 28,7 | 36,4 | |
| NaOH | 23,2 | 86,7 | 34,8 | |||
| KOH | 91,5 | |||||
1) Werte aus Beispiel 1
Das Verfahren wird nach den in Beispiel 1 genannten Bedingungen durchgeführt, jedoch unter Verwendung von Kalium als Basenbildner
in äquivalenter Menge und Variation des Neutralisationsgrades von N-Acetyl- dL -alanin. Die erhaltenen Ergebnisse sind in
der nachfolgenden Tabelle zusammengestellt:
509807/1163
| Mittlere Zellspan nung [VJ |
N-( | oC -Methoxyäthyl^acetamid | an Energie [g/kWh] |
Energieaufwand [kWh/kg] |
|
| Neutralisa tionsgrad ra |
76,7 | At Material |
isbeute Strom M |
7,8 | 127,5 |
| 2 | 29,5 | 83,0 | 27,6 | 22,3 | 44,8 |
| 5 | 25,8 | 90,7 | 30,2 | 25,3 | 39,5 |
| 10 | 21,5 1^ | 89,0 | 29,7 | 30,6 1) | 32,7 Χ) |
| 20 1^ | 15,2 | 90,3 1^ | 30,l1} | 63,3 | 15,8 |
| 50 | 91,3 | 30,4 | |||
1) Werte sind aus Beispiel 2 übernommen
Das Verfahren wird nach den in Beispiel 1 genannten Bedingungen
durchgeführt, jedoch unter Verwendung von Kalium als Basenbildner in äquivalenter Menge und Variation der pro Mol N-Acetyl- oC -alanin durchgeleiteten Strommenge zwischen 6 und 2 Faraday/Mol. Die
erhaltenen Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengestellt :
durchgeführt, jedoch unter Verwendung von Kalium als Basenbildner in äquivalenter Menge und Variation der pro Mol N-Acetyl- oC -alanin durchgeleiteten Strommenge zwischen 6 und 2 Faraday/Mol. Die
erhaltenen Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengestellt :
...12
B09807/1 163
| Mittlere | N-( oC -Methoxyäthyl)-acetamid | Strom W |
Energie [g/kWh] |
Energieauf wane | |
| Strommenge | Zellspan nung [Y\ |
Ausbeute an | 89,4 | 82,0 | [kWh/kg] |
| [Faraday/molj | 23,2 | Material W |
81,8 | 82,0 | 12,2 |
| 2,0 | 23,2 | 89,4 | 75,4 | 65,8 | 12,2 |
| 2,2 | 23,8 | 90,0 | 60,5 | 59,9 | 15,2 |
| 2,5 | 21,6 | 94,3 | 46,3 | 43,9 | 16,7 |
| 3,0 | 22,0 | 90,8 | 30,I1' | 30,1 1^ | 22,8 |
| 4,0 | 23,5 1^ | 92,5 | 32,7 3) | ||
| 6,0 | 90,3 X) | ||||
1) Werte sind aus Beispiel 2 übernommen
Das Verfahren wird nach den in Beispiel 1 genannten Bedingungen durchgeführt, jedoch unter Verwendung von Kalium als Basenbildner
in äquivalenter Menge und Variation des Mol-Verhältnisses Methanol zu N-Acetyl- oC -alanin von 5 : 1 bis 15 : 1. Außerdem
beträgt die durchgeleitete Strommenge nur 2 Faraday pro Mol N-Acetyl- ©C -alanin. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der
nachfolgenden Tabelle zusammengestellt:
509807/1 163
| Mittlere | N-( JL | -Methoxyäthyl>ecetamid | Strom | Energie | Energieauf waid | |
| Molverhältnis | Zellspan | Ausbeute an | ||||
| Methanol zu | nung | Material | M | [g/kWh] | ||
| N-Acetyl-oC - | [V] | 89,4 | 52,6 | [kWh/kg] | ||
| alanin | 37,4 | DQ | 90,6 | 94,3 | 19,0 | |
| 5 : 1 | 22,6 | 89,4 | 89.41' | 82,0 Χ) | 10,6 | |
| IO : 1 | 23,2 1^ | 90,6 | 12,2 X) | |||
| 15 : 1 Χ) | 89,4 X> | |||||
1) Werte sind aus Beispiel 4 übernommen
Das Verfahren wird nach den in Beispiel 1 genannten Bedingungen durchgeführt, jedoch unter Verwendung von Kalium als Basenbildner
in äquivalenter Menge und Variation der mittleren Zellentemperatur. Außerdem beträgt die durchgeleitete Strommenge 4 Faraday pro Mol
/ 2
N-Acetyl- oo -alanin und die Stromdichte 10 A/dm . Die erhaltenen
Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengestellt:
| Mittlere | N-( oC -Methoxyäthyi; | Strom | Energie | -acetamid | |
| Mittlere Zell | Zellspan | Ausbeute an | GD | |g/kWh| | Energieauf wane |
| temperatur | nung [V] | Material | 45,8 | 47,4 | |
| [°c| ' | 21,1 | K | 47,0 | 55,6 | JkWh/kg |
| 20 | 18,5 | 91,5 | 45,5 | 58,1 | 21,1 |
| 40 | 17,1 | 94,0 | 18,0 | ||
| 60 | 91,0 | 17,2 | |||
509807/1 163
In einer Elektrolysezelle gemäß Beispiel 1, in der aber als Elektroden zwei mit vertikalen^ mm breiten Schlitzen versehene
Graphitplatten (4 mm dick, 30 mm breit, 60 mm hoch; Abstand 4 mm) verwendet werden, wird die Elektrolyse unter den in
Beispiel 1 angegebenen Bedingungen durchgeführt, jedoch mit dem Unterschied, daß Kalium als Basenbildner in äquivalenter
Menge verwendet wird und daß das Molverhältnis von Methanol zu N-Acetyl- oC -alanin 5:1, die Strommenge 2,5 Faraday pro Mol
ι ο
N-Acetyl- o^ -alanin und die Stromdichte 10 A/dm betragen.
Das gebildete N-(oC-Methoxyäthyl>acetamid wird bei der üblichen
Aufarbeitung des Reaktionsgemisches mit einer Materialausbeute von 88,3 %, einer Stromausbeute von 70,7 %, einer Energieausbeute
von 104,2 g/kWh und einem Energieaufwand von 9,6 kWh/kg Produkt bei einer mittleren Zellspannung von 14,8 Volt erhalten.
Eine methanolische Lösung von 393,0 g N-Acetyl- cL -alanin (Mol-Verhältnis
Methanol : N-Acetyl- cL -alanin = 30 : 1), in der das N-Acetyl-o6-alanin zu 20 % durch NaOH teilneutralisiert ist,
wird bei einer Stromdichte von 76,4 A/dm in einer Schichtbettzelle
mit strömendem Elektrolyten bei einer mittleren Zelltemperatur von +55°C eine Stunde lang elektrolysiert. Die verwendete
Schichtbettzelle besteht aus einem verschraubten Formkörper aus Polyacetal-Werkstoff von kreisförmigem Querschnitt
(Innendurchmesser 145 mm), mit Stromzuführungselektroden aus
durchbohrten Graphitplatten (Dicke 20 mm; Durchmesser einer Bohrung 2 mm, Gesamtzahl der Bohrungen 1027, Plattenabstand 25 mm)
und 15 zwischen diesen Platten befindlichen Lagen aus Graphit granulat (Körnung 1,25 bis 1,50 mm) sowie Zwischenschichten aus
porösem Glasfaservlies (Dicke 0,3 mm).
Das gebildete N-(06 -Methoxyäthyl>acetamid wird bei der üblichen
509807/1163
Aufarbeitung der Elektrolyselösung mit einer Materialausbeute von 81,5 %, einer Energieausbeute von 70,5 g/kWh bei einer mittleren
Zellspannung von 270 Volt bzw. einem Energieaufwand von 14,2 kWh/kg Produkt erhalten.
In einer Elektrolysezelle gemäß Beispiel 1 wird eine zu 5 % mit
NaOH teilneutralisierte Lösung aus
NaOH teilneutralisierte Lösung aus
15.0 g N-Formyl- Ch -alanin und
82.1 g Methanol
bei einer Stromdichte von 5,4 A/dm und einer Temperatur von 0 C
unter Umrühren durch einen Magnetrührer mit 30 bis 35 Umdrehungen pro Minute elektrolysiert. Nach Durchleiten einer Strommenge von
0,307 Faraday und Aufarbeiten der Elektrolyselösung in bekannter Weise werden 11,5 g N-( oi—Methoxyäthyl)-formamid (Kp. 66,5°C/
25
1,3 mbar; nQ = 1,4344) erhalten. Das entspricht einer Materialausbeute
von 87,3 % und einer Stromausbeute von 72,8%. Daraus
errechnet sich bei einer mittleren Zellspannung von 12,9 Volt
ein Energieaufwand von 9,2 kWh/kg Produkt.
errechnet sich bei einer mittleren Zellspannung von 12,9 Volt
ein Energieaufwand von 9,2 kWh/kg Produkt.
In einer Elektrolysezelle gemäß Beispiel 1 wird eine zu 20 %
mit Kalium teilneutralisierte Lösung aus
mit Kalium teilneutralisierte Lösung aus
19,7 g N-Acetyl- oC-alanin und
103,5 g Äthanol
103,5 g Äthanol
bei einer Stromdichte von 5,4 A/dm und einer Temperatur von 0 C unter Umrühren durch einen Magnetrührer mit 30bis 35 Umdrehungen
pro Minute elektrolysiert. Nach Durchleiten einer Strommenge von 0,358 Faraday und Aufarbeiten der Elektrolyselösung in bekannter
Weise werden 14,9 g N- ( oL -Äthoxyäthyl)-acetamid (Kp. 81°C/
25
0,66 mbar; nß = 1,4332) erhalten. Das entspricht einer Materialausbeute
von 75,6 % und einer Stromausbeute von 62,9 %. Daraus
...16 509807/1 163
errechnet sich bei einer mittleren Zellspannung von 68,9 Volt
ein Energieaufwand von 44,4 kWh/kg Produkt.
In einer Elektrolysezelle gemäß Beispiel 1 wird eine zu 40 % mit NaOH teilneutralisierte Lösung aus
39,3 g N-Acetyl- ck-alanin und
131,2 g i-Butanol
bei einer Stromdichte von 5,4 A/dm und einer Temperatur von 0 C unter Umrühren durch einen Magnetrührer mit 30 bis 35 Umdrehungen
pro Minute elektrolysiert. Nach Durchleiten einer Strommenge von 0,647 Faraday und Aufarbeiten der Elektrolyselösung in
bekannter Weise werden 31,1 g N-(oC -i-Butoxyäthyl)-acetamid (Kp. 83 - 84°C/0,33 mbar; Fp. 59 - 61°C; n^1 = 1,4209) erhalten.
Das entspricht einer Materialausbeute von 65,1 % und einer Stromausbeute von 59,2 %. Daraus errechnet sich bei einer mittleren
Zellspannung von 81,5 Volt ein Energieaufwand von 45,4 kWh/kg Produkt.
In einer Elektrolysezelle gemäß Beispiel 1 wird eine zu 20 % mit Natrium teilneutralisierte Lösung aus
28,3 g N-(n-Butyroyl)-oC-alanin und 85,3 g Methanol
bei einer Stromdichte von 5,4 A/dm und einer Temperatur von 0 C unter Umrühren durch einen Magnetrührer mit 30 bis 35 Umdrehungen
pro Minute elektrolysiert. Nach Durchleiten einer Strommenge von 0,534 Faraday und Aufarbeiten der Elektrolyselösung in bekannter
Weise werden 22,8 g N-( oC-Methoxyäthyl)-n-butyramid (Kp. 81 84 C/0,33 mbar; nij = 1,4382) erhalten. Das entspricht einer
Materialausbeute von 86,6% und einer Stromausbeute von 57,7%. Daraus errechnet sich bei einer mittleren Zellspannung von 14,4 Volt ein
Energieaufwand von 9,0 kWh/kg Produkt.
509807/1163
Claims (2)
- Patentansprüche- 17 - . HOE 73/F 206Verfahren zur elektrochemischen Herstellung von N- (et-Alkoxyäthyl)-carbonsäureamiden der allgemeinen Formel (1)X)-R-CO-R1o - CU; (I)0 X .2in der R Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe mit vorzugsweise 1-4 C-Atomen, insbesondere Methyl, undο
R eine niedere Alkylgruppe mit vorzugsweise 1 - 4 C-Atomen, insbesondere Methyl, bedeuten, durch anodische Alkoxylierung einer teilneutralisierten N-Acyl-ck-aminopropionsäure der allgemeinen Formel (2)ΛΪΗ -CO-R1
CH3 - CIiQ (2) ,COOHin der R die oben genannte Bedeutung hat, in alkoholischer Lösung, dadurch gekennzeichnet, daß man die zu 3 bis 50 Mol-%, vorzugsweise 5 bis 20 Mol-% in ein Alkalisalz, vorzugsweise das Natrium- oder Kaliumsalz,überführten Verbindungen der Formel (2) mit einem Alkohol der Formel (3)R2OH (3),2
in der R die oben genannte Bedeutung hat, im Molverhältnis 1 : 2 bis 1 : 50, vorzugsweise 1 : 5 bis 1 : 30 und insbesondere 1 : 10 bis 1 : 20,in einer Elektrolysezelle mit ruhendem oder strömendem Elektrolyten elektrolysiert. - 2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man bei einer Temperatur zwischen -10 und +100 C, vorzugsweise zwischen 0 und + 60°C, elektrolysiert.509807/1163Leerseite
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19732336976 DE2336976A1 (de) | 1973-07-20 | 1973-07-20 | Verfahren zur herstellung von n-(alphaalkoxyaethyl)-carbonsaeureamiden |
| NL7409539A NL7409539A (nl) | 1973-07-20 | 1974-07-15 | Werkwijze voor het bereiden van n-((alpha)-alkoxy- ethyl)-carbonzuuramiden. |
| IT25341/74A IT1019727B (it) | 1973-07-20 | 1974-07-18 | Processo per la preparazione di n alfa alcossietil carbonammidi |
| JP49081781A JPS5076014A (de) | 1973-07-20 | 1974-07-18 | |
| AT593974A ATA593974A (de) | 1973-07-20 | 1974-07-18 | Verfahren zur elektrochemischen herstellung von n- (alpha-alkoxyathyl) -carbonsaureamiden |
| AU71367/74A AU7136774A (en) | 1973-07-20 | 1974-07-18 | N-%delta-alkoxyethyl<-carboxylic acid |
| US05/489,533 US3941666A (en) | 1973-07-20 | 1974-07-18 | Process for the preparation of N-(α-alkoxyethyl)-carboxylic acid amides |
| FR7425364A FR2237980B3 (de) | 1973-07-20 | 1974-07-22 | |
| BE146821A BE817949A (fr) | 1973-07-20 | 1974-07-22 | Procede de preparation de n-(alpha-alcoxy-ethyl) carboxamides |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19732336976 DE2336976A1 (de) | 1973-07-20 | 1973-07-20 | Verfahren zur herstellung von n-(alphaalkoxyaethyl)-carbonsaeureamiden |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2336976A1 true DE2336976A1 (de) | 1975-02-13 |
Family
ID=5887538
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19732336976 Pending DE2336976A1 (de) | 1973-07-20 | 1973-07-20 | Verfahren zur herstellung von n-(alphaalkoxyaethyl)-carbonsaeureamiden |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3941666A (de) |
| JP (1) | JPS5076014A (de) |
| AT (1) | ATA593974A (de) |
| AU (1) | AU7136774A (de) |
| BE (1) | BE817949A (de) |
| DE (1) | DE2336976A1 (de) |
| FR (1) | FR2237980B3 (de) |
| IT (1) | IT1019727B (de) |
| NL (1) | NL7409539A (de) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51149225A (en) * | 1975-06-13 | 1976-12-22 | Tanabe Seiyaku Co Ltd | Preparation of alpha-alkoxyamino acid derivatives |
| EP0019226A1 (de) * | 1979-05-16 | 1980-11-26 | Hoechst Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von N-alpha-Alkoxy-ethyl-carbonsäureamiden |
| US4322271A (en) | 1979-05-16 | 1982-03-30 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for the preparation of N-vinyl-N-alkyl-carboxylic acid amides |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL7600544A (nl) * | 1975-01-25 | 1976-07-27 | Hoechst Ag | Werkwijze voor de bereiding van n-(gamma-alkoxy- ethyl)-carbonzuuramiden. |
| JPS5218978U (de) * | 1975-07-29 | 1977-02-10 | ||
| US4149941A (en) * | 1975-09-06 | 1979-04-17 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for preparing fungicidal monoalkoxy and dialkoxy N-substituted cyclic amines |
| US4138408A (en) * | 1975-12-20 | 1979-02-06 | Hoechst Aktiengesellschaft | ω-Alkoxy derivatives of lactams and process for their manufacture |
| US4567300A (en) * | 1984-01-14 | 1986-01-28 | Mitsubishi Chemical Industries Limited | Process for producing N-substituted formamides |
| DE3529531A1 (de) * | 1985-08-17 | 1987-02-26 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von carbamidsaeureestern |
| US4997984A (en) * | 1989-12-19 | 1991-03-05 | Shawa Denko K.K. | Process for preparation of N-(α-alkoxyethyl)-carboxylic acid amide |
| BR102013017403A2 (pt) * | 2013-07-05 | 2016-07-12 | Charles Adriano Duvoisin | equipamento compacto para esterilização por eletrólise de alimentos e utensílios |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1643693B2 (de) * | 1967-11-11 | 1976-09-09 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von sebacinsaeuredimethylester durch elektrolytische kondensation von adipinsaeuremonomethylester |
| GB1238853A (de) * | 1968-02-28 | 1971-07-14 | ||
| DE2014985C3 (de) * | 1970-03-28 | 1978-06-08 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur elektrolytischen Kondensation von Carbonsäuren |
| DE2039991A1 (de) * | 1970-08-12 | 1972-02-17 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Sebacinsaeurediestern hoeherer Alkohole |
-
1973
- 1973-07-20 DE DE19732336976 patent/DE2336976A1/de active Pending
-
1974
- 1974-07-15 NL NL7409539A patent/NL7409539A/xx unknown
- 1974-07-18 US US05/489,533 patent/US3941666A/en not_active Expired - Lifetime
- 1974-07-18 JP JP49081781A patent/JPS5076014A/ja active Pending
- 1974-07-18 IT IT25341/74A patent/IT1019727B/it active
- 1974-07-18 AU AU71367/74A patent/AU7136774A/en not_active Expired
- 1974-07-18 AT AT593974A patent/ATA593974A/de not_active Application Discontinuation
- 1974-07-22 FR FR7425364A patent/FR2237980B3/fr not_active Expired
- 1974-07-22 BE BE146821A patent/BE817949A/xx unknown
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51149225A (en) * | 1975-06-13 | 1976-12-22 | Tanabe Seiyaku Co Ltd | Preparation of alpha-alkoxyamino acid derivatives |
| EP0019226A1 (de) * | 1979-05-16 | 1980-11-26 | Hoechst Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von N-alpha-Alkoxy-ethyl-carbonsäureamiden |
| US4288300A (en) | 1979-05-16 | 1981-09-08 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for the manufacture of N-α-alkoxyethyl-carboxylic acid amides |
| US4322271A (en) | 1979-05-16 | 1982-03-30 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for the preparation of N-vinyl-N-alkyl-carboxylic acid amides |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT1019727B (it) | 1977-11-30 |
| ATA593974A (de) | 1976-03-15 |
| FR2237980A1 (de) | 1975-02-14 |
| US3941666A (en) | 1976-03-02 |
| NL7409539A (nl) | 1975-01-22 |
| BE817949A (fr) | 1975-01-22 |
| AU7136774A (en) | 1976-01-22 |
| JPS5076014A (de) | 1975-06-21 |
| FR2237980B3 (de) | 1977-05-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2336976A1 (de) | Verfahren zur herstellung von n-(alphaalkoxyaethyl)-carbonsaeureamiden | |
| CH623459A5 (de) | ||
| US3523068A (en) | Process for electrolytic preparation of quaternary ammonium compounds | |
| DE2460754A1 (de) | Verfahren zur herstellung von p-benzodichinondiketalen | |
| EP0576853B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Perfluorpolyethern | |
| Vaghela et al. | Electrolytic synthesis of succinic acid in a flow reactor with solid polymer electrolyte membrane | |
| DE2014985C3 (de) | Verfahren zur elektrolytischen Kondensation von Carbonsäuren | |
| DE2240731B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Glyoxylsäure | |
| DE2113338C3 (de) | Verfahren zur Alkoxylierung von am Stickstoff alkylierten Carbonsäureamiden | |
| EP0019226B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von N-alpha-Alkoxy-ethyl-carbonsäureamiden | |
| EP0064154A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von blauen Eisenhexacyanoferrat-III-Pigmenten | |
| US4036712A (en) | Process for preparing N-(α-alkoxyethyl)-carboxylic acid amides | |
| DE2630927A1 (de) | Verfahren zur herstellung von phthalidcarbonsaeure-(5) | |
| DE2256003A1 (de) | Verfahren zur elektrolytischen reduktion von nitrosophenolen zu aminophenolen | |
| DE2309127A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 3,5dijod-4-hydroxybenzonitril und 3-jod4-hydroxy-5-nitrobenzonitril | |
| DE102011078468A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von alpha-Hydroxycarbonsäure durch elektrochemische Carboxylierung von Aldehyden oder Ketonen | |
| DE3840541A1 (de) | Verfahren und vorrichtung zur herstellung von d-arabinose | |
| DE2720425C2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Gemisches eines gegebenenfalls durch einen inerten Rest substituierten 4-Hydroxymethylimidazols mit einem 4-nieder-Alkoxymethylimidazol | |
| DE2503114A1 (de) | Verfahren zur herstellung von n- (alpha-alkoxyaethyl)-carbonsaeureamiden | |
| DE2403446C2 (de) | Verfahren zur Herstellung hydrierter Indole | |
| DE2539777A1 (de) | Alkoxyderivate von n-acylierten cyclischen aminen und verfahren zu deren herstellung | |
| DE2208155A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 4-endotricyclo(5,2,1,0 hoch 2,6-endo)-decylamin | |
| DE102010029272A1 (de) | Verfahren zur elektrochemischen Herstellung von Isophoron | |
| DE2039991A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Sebacinsaeurediestern hoeherer Alkohole | |
| EP0100498B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Dichlormilchsäure oder dem Nitril oder Amid der Dichlormilchsäure |