DE2330107A1 - Verfahren zur herstellung von reinem aluminiumstearat - Google Patents
Verfahren zur herstellung von reinem aluminiumstearatInfo
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Description
Die Erfindung betrifft reines Aluminiumstearat und ein Verfahren
zu seiner Herstellung. Das Produkt findet Verwendung als Stabilisator von Wasser/Öl-Emulsionen in Adjuvans/
Vakzine-Präparaten.
Bekannte Adjuvantien in der Form von Emulsionen, wie sie beispielsweise
in der US-PS 3 149 036 beschrieben sind, enthalten ein Aluminiumstearat des Handels. Jedoch haben Tests gezeigt,
daß auch das üSP-Material unrein ist, d.h. ein Gemisch von Fettsäureresten, hauptsächlich Stearinsäure- und Palmitinsäureresten,
enthält. Ein solches unreines Material ist aber als Komponente einer parenteral zu verabreichenden Vakzine,
deren Zusammensetzung unveränderlich und bekannt sein soll, unerwünscht.
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Typische Adjuvantien enthalten 0,5 bis 10% Emulgator, wie
Isomannid-monooleat (isomannide monooleate), 0,5 bis 10%
reines Aluminium-monostearat und 80 bis 99% Trägeröl. Besonders bevorzugt sind Adjuvantien, die 1 bis 3% reines
Aluminium-monostearat und 1 bis 5% reines Isomannid-mono—
oleat enthalten. Vakzineprodukte, die eine wäßrige Antigenkomponente
als disperse Phase enthalten, enthalten 10 bis 90 Volum-% Adjuvansmaterial und vorzugsweise 50 Volum-%
wäßrige Antigenphase und 50% Adjuvans.
Reines Aluminium-monostearat hat die Formel CH-(CH0) llCC0oAl (0H)0, MG 344,37. Berechnet für C10H0-O-Al:
C 62,7<
82,58%.
C 62,76; H 10,83; Al 7,83, Al3O3 14,8%, Stearinsäure
Das Verfahren zur Herstellung von reinem Aluminium-monostearat besteht darin, daß man 1 Moläquivalent 99,9%-ig
reine Stearinsäure, 1 Moläquivalent Alaun [KAI (SO4)„.12H2O]
und 3 bis 4 Moläquivalente Alkalihydroxid, vorzugsweise Natriumhydroxid, in heißer wäßriger Lösung miteinander umsetzt.
Die Umsetzung wird bei erhöhter Temperatur, vorzugsweise bei etwa 78 bis 87°C durchgeführt, um die Ausfällung
von Alkalistearat zu verhindern. Sie erfolgt in verdünnter Lösung, um die Absorption von anorganischen Salzen durch
das ausfallende Produkt zu unterbinden, wobei Volumen von 30 bis 50 1 Wasser, vorzugsweise etwa 40 1 je Mol Stearinsäure
verwendet werden. Obwohl für die Umsetzung stöchio— metrisch nur 3 Mol Alkalihydroxid erforderlich sind, hat es
sich als vorteilhaft erwiesen, 4 Mol Base zu verwenden, so daß das Produkt bei einem alkalischeren pH ausfällt und die
Mitausfällung von Stearinsäure verhindert wird. Bei diesem
Verfahren werden Erhitzungszeiten, Zugabezeiten und Rührgeschwindigkeiten weniger kritisch, so daß es sich besser für
eine Durchführung in technischem Maßstab eignet. Nach Beendi-
" 2" 309882/1432
gung der Umsetzung wird erforderlichenfalls das pH des Ge-'
misches mit Säure, vorzugsweise Schwefelsäure, bis nahe zur Neutralität eingestellt, um die Ausfällung des Aluminiummonostearats
vollständig zu machen.
Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung.
20,O g (O,O7O3O Mol) Stearinsäure [99,9% rein gemäß Dampfphasenchroraatographie
(vpe)]
33,36 g (O,O7O3 Mol) Aluminiumkaliumsulfat (Reagenz)
11,25 g (O,282 Mol) Natriumhydroxid
2,8 1 H2O.
20,0 g (O#O7O3 Mol) Stearinsäure wurden einer Lösung von
11,25 g (0,2812 Mol) Natriumhydroxid in 1,4 1 Wasser zugesetzt. Das Gemisch wurde auf 90°C erhitzt. Eine Lösung von
Aluminiuirikaliumsulfat (Alaun) in 1,4 1 Wasser wurde auf 850C erhitzt und innerhalb 20 Minuten der trüben Lösung zu- '
gesetzt. Die Temperatur des Reaktionsgemisches wurde während der Zugabe bei 85 + 20C gehalten. Nachdem 70% der Alaunlösung
zugesetzt waren, erfolgte die Ausfällung von etwas Peststoff.
Das basische (pH 9,65) heterogene Gemisch wurde dann 30 Minuten bei 83 bis 84°C gealtert. Dann wurde das pH des Reaktionsgeraisches
innerhalb 30 Minuten mit 35 ml 2n Schwefelsäure bei 81 bis 83°C auf 7,3 eingestellt. Das Produkt fiel während der
Zugabe der Säure vollständig aus. Das Reaktionsgemisch wurde
innerhalb 3 Stunden auf 250C gekühlt. Während des KÜhlens wurde
ein Ansteigen des pH auf 8,6 bemerkt. Das Gemisch wurde 1 Stunde bei Raumtemperatur gealtert und dann filtriert (Filtrat pH 8,1)
Das Produkt wurde 7mal durch Aufschlämmen mit 225 ml Wasser gewaschen, um die Hauptmenge Sulfat abzutrennen. Die Prüfung auf
SOT (Bariumchlorid) war bei den letzten drei Waschflüssigkeiten
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negativ. Der Kuchen wurde über Nacht luftgetrocknet und dann im Vakuum bei 100°C bis zur Gewichtskonstanz getrocknet. Man
erhielt 23,5Og (98 bis 99%) Aluminium-monostearat.
Die Analyse des obigen Produktes ergab:
Berechnet Gefunden
| Al2O3 | Karl-Fischer) | 14 | ,8 % | 14,8 | % | 81 | ,0% |
| Stearinsäure | 82 | ,58% | 80,5; | ,0% | |||
| Sulfat | 0,5-1 | ||||||
| Wasser (gemäß | 1,9% | ||||||
90,0 g (O,3163 Mol) Stearinsäure 99,95% rein gemäß Dampfphasenchromatographie"
(vpe)
150,0 g (O,3163 Mol) Aluminiumkaliumsulfat (Merck, Reagenz)
38,Og (0,9500 Mol) Natriumhydroxid
12,6 1 Wasser
9O,O g (0,316 Mol) Stearinsäure wurden einer Lösung von 38,0 g
(0,9500 Mol) Natriumhydroxid in 6,3 1 Wasser zugesetzt. Das Gemisch
wurde auf 900C erhitzt. Eine Lösung von Aluminiumkaliumsulfat
(Alaun) in 6,3 1 Wasser wurde auf 500C erwärmt und innerhalb
von 2O Minuten der trüben Lösung zugesetzt. Die Temperatur des Reaktionsgemisches wurde während der Zugabe bei 80 + 2°C
gehalten. Nachdem etwa 60 bis 70% der Alaunlösung zugesetzt waren, fiel ein Peststoff aus. Nach Beendigung der Zugabe wurde
das heterogene Gemisch innerhalb 3 Stunden und 15 Minuten auf 25°C und dann innerhalb 1 Stunde, und 45 Minuten auf 5°C gekühlt.
Das Gemisch wurde 30 Minuten bei 5°C gealtert und filtriert. Das Produkt wurde 7mal durch Aufschlämmen in 1 1 Wasser gewaschen,
um Sulfat abzutrennen. Die Prüfung auf S0~ (Bariumchlorid) war bei den letzten beiden Waschflüssigkeiten negativ. Der Kuchen
- 4 - 309882/1432
| C | 62 | ,76 | H | 10 | ,83 | Al | 7 | ,83 |
| C | 63 | ,13 | H | 11 | ,03 | Al | 8 | ,04 |
| Volum-% | 92 | 94 |
| 9O | 4 | 4 |
| 4 | 4 | 2 |
| 6 |
l5o8S ^
wurde über Nacht luftgetrocknet und dann im Vakuum bei 1OO°C
bis zur Gewichtskonstanz getrocknet. Man erhielt 107,2 g (99%) Aluminium-monostearat (LOD 0,62%).
Analyse
Berechnet für C13H37C
Gefunden:
Gefunden:
Herstellung von Erdnußöladjuvans unter Verwendung von reinem
Isomannid-monooleat in einer Menge von IQ, 6, 4 und 2% und
reinem Aluminium-monostearat in einer Menge von 4%
Erdnußöl 86
Reines Aluminium-monostearat 4 Reines Isomannid-monooleat 10
Steriles Isomannid-raonooleat wird zu sterilem Erdnußöl zugesetzt
und gründlich damit vermischt. Der bivalente Öl/Isomannid-monooleat-Träger
wird zu reinem sterilem Aluminiummonostearat zugesetzt . Das trivalente Gemisch wird löslich
gemacht, indem man unter konstantem Bewegen die Temperatur auf etwa 120°C erhöht, damit das reine Aluminium-monostearat
gründlich in dem bivalenten Trägeröl dispergiert wird. Das Gemisch
wird auf Raumtemperatur (20 bis 300C) abkühlen gelassen,
Herstellung von Grippevakzine mit Erdnuflöladjuvans und reinem
Isomannid-monooleat in einer Menge von 5, 3, 2 und 1% sowie reinem Aluminium-monostearat in einer Menge von 2%
Das wie in Beispiel 5 beschrieben erhaltene Erdnußöladjuvans
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wird zur Herstellung einer Grippevakzine verwendet, indem man
es mit enem gleichen Volumen mit Phosphat gepufferter Kochsalzlösung,
die 28OO CCÄ-Einheiten/ml bivalentem Grippevirus
(16OO CCA-Einheiten/ml A2/Aichi und 1200 CCA-Einheiten/ ml
B/Mass./3/66) enthält, emulgiert.
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Claims (5)
1. Verfahren zur Herstellung von reinem Aluminium-monostearat,
dadurch gekennzeichnet, daß man reine Stearinsäure, Alaun und ein Alkalihydroxid in einem
Molverhältnis von 1:1; 3-4 bei 78 bis 87°C in verdünnter wäßriger Lösung miteinander umsetzt und das Gemisch erforderlichenfalls
anschließend mit Säure bis etwa pH 7 neutralisiert.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet
, daß man als Alkalihydroxid Natriumhydroxid verwendet.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet
, daß das Molverhältnis 1:1:4 beträgt.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man 1 Moläquivalent reine Stearinsäure
einer wäßrigen Lösung von 4 Moläquivalenten Natriumhydroxid zusetzt, die Lösung auf etwa 9O°C erhitzt und ihr
dann eine wäßrige Lösung von 1 Moläquivalent Alaun von etwa 85°C zusetzt; das pH auf etwa 7 einstellt? das Gemisch auf
umgebungstemperatur kühlt und den Niederschlag abtrennt, mit Wasser wäscht und trocknet.
5. Reines Aluminium^-monostearat, erhalten nach dem Verfahren
von einem der Ansprüche 1 bis 4.
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