DE2313065A1 - Verfahren zur herstellung von acrylnitril - Google Patents
Verfahren zur herstellung von acrylnitrilInfo
- Publication number
- DE2313065A1 DE2313065A1 DE2313065A DE2313065A DE2313065A1 DE 2313065 A1 DE2313065 A1 DE 2313065A1 DE 2313065 A DE2313065 A DE 2313065A DE 2313065 A DE2313065 A DE 2313065A DE 2313065 A1 DE2313065 A1 DE 2313065A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- catalyst
- antimony
- propylene
- titanium
- starting material
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 24
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 6
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 title description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 37
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 20
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 18
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 15
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 12
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 12
- 239000011135 tin Substances 0.000 claims description 12
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims description 10
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 10
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 9
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 9
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 7
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052770 Uranium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 4
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 claims description 2
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims description 2
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 2
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N tellurium atom Chemical compound [Te] PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims 3
- JFALSRSLKYAFGM-UHFFFAOYSA-N uranium(0) Chemical compound [U] JFALSRSLKYAFGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 4
- VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N iron(3+);trinitrate Chemical compound [Fe+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N hydrogen cyanide Chemical compound N#C LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000012258 stirred mixture Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- DNYWZCXLKNTFFI-UHFFFAOYSA-N uranium Chemical compound [U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U] DNYWZCXLKNTFFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MOMWFXLCFJOAFX-UHFFFAOYSA-N OOOOOOOO Chemical compound OOOOOOOO MOMWFXLCFJOAFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- 210000004072 lung Anatomy 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- LLZRNZOLAXHGLL-UHFFFAOYSA-J titanic acid Chemical compound O[Ti](O)(O)O LLZRNZOLAXHGLL-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 229910002007 uranyl nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/24—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons
- C07C253/26—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons containing carbon-to-carbon multiple bonds, e.g. unsaturated aldehydes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/18—Arsenic, antimony or bismuth
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/843—Arsenic, antimony or bismuth
- B01J23/8435—Antimony
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft die Herstellung von ungesättigten Nitrilen; sie betrifft insbesondere ein Verfahren zur Herstellung
von Acrylnitril.
Verfahren zur Herstellung von Acrylnitril durch katalytische
Umsetzung von Propylen, molekularem Sauerstoff und Ammoniak in der Gasphase sind bereits bekannt. Bei dem in solchen
Verfahren verwendeten Katalysator handelt es sich im allgemeinen
um eine Zusammensetzung, die ein oder mehrere polyvalcnte
Metalle enthält, die in Form von Oxyden in geeigneter ./eise eingemischt sind. So iüt beispielsweise in der britischen
Patentschrift 931 940 ein Katalysator beschrieben,
der die katalytische Umsetzung von Propylen, molekularem
309839/1194
Sauerstoff und Ammoniak in der Gasphase katalysiert und
eine Oxydzusammensetzung darstellt, die Antimon, Zinn und Titan enthält.
Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, ein verbessertes Verfahren zur Herstellung von Acrylnitril unter Verwendung
eines Katalysators anzugeben, der Antimon, Zinn und Titan enthält.
Gegenstand der Erfindung ist demzufolge ein Verfahren zur Herstellung von Acrylnitril, das dadurch gekennzeichnet ist,
daß man Propylen, molekularen Sauerstoff und Ammoniak "bei erhöhter Temperatur in der Gasphase über einem Katalysator
miteinander umsetzt, bei dem es sich um eine Oxydzusammensetzung handelt, die Antimon, Zinn und Titan und zusätzlich
eines oder mehrere der Oxyde der Metalle Kupfer, Magnesium, Zink, Vanadin, Uran, Chrom, Mangan, Molybdän, Wolfram, Eisen,
Kobalt, Nickel, Indium, Arsen, Wismut und Tellur enthält.
Bei dem bevorzugt verwendeten Katalysator handelt es sich um eine Oxydzusanunensetzung, die Antimon, Zinn und Titan,
Kupfer und/oder Eisen und/oder Uran enthält.
Die erfindungsgemäß verwendeten Oxydzusammensetzungskatalysatoren können als Gemische der Oxyde der verschiedenen
Metallkomponenten oder als Sauerstoff enthaltende Verbindungen dieser Metalle angesehen werdenj unter den Reaktionsbedingungen können eine oder beide Formen vorliegen.
Der Katalysator kann beispielsweise hergestellt werden durch inniges Mischen der Oxyde oder der beim Erhitzen die Oxyde
liefernden Verbindungen oder durch gemeinsames Ausfällen der Oxyde, Oxydhydrate oder unlöslichen Salze aus einer
wäßrigen Lösung.
309839/1194
Die Mengenverhältnisse der verschiedenen Komponenten können innerhalb eines ziemlich breiten Bereiches variieren. So
betragen beispielsweise geeignete Mengenverhältnisse von Antimon zu Zinn, berechnet als Atomverhältnisse, 2:1 bis
24:1 und Antimon zu Titan 1:1 bis 24:1, wobei die Menge des (der) zusätzlichen Metalls (Metalle) von 0,5 bis 30 Mol-%
der Gesamtzusamiaensetzung variieren kann. Der Katalysator wird vorzugsweise vorher bei einer Temperatur beispielsweise
zwischen 550 und 11000C in einem molekularen Sauerstoff enthaltenden
Gas einer Wärmebehandlung unterzogen.
Die Umsetzung von Propylen mit Sauerstoff und Ammoniak über
den erfindungsgemäß verwendeten Katalysatoren kann auf jede geeignete Weise durchgeführt werden, beispielsweise im Rahmen
eines Fixbettverfahrens, in dem der Katalysator in Form von
Körnchen oder Pellets verwendet wird, oder im Rahmen eines Wirbelbettverfahrens oder im Rahmen eines Pließbettverfahrens.
Der Mengenanteil des Propylene in dem Ausgangsmaterial für die Umsetzung kann innerhalb ziemlich breiter Grenzen, beispielsweise
zwischen 1 und 20, vorzugsweise zwischen 2 und 10 % des Volumens des Ausgangsmaterials,variieren· Eine besonders
bevorzugte Menge an Propylen in dem Ausgangsmaterial liegt zwischen 5 und 10 Vol.-%.
Die Konzentration des Sauerstoffs in dem Ausgangsmaterial kann ebenfalls innerhalb ziemlich breiter Grenzen, beispielsweise
zwischen 1 und 20 Vol.-%, variieren. Der Sauerstoff kann mit Inertgasen verdünnt sein und beispielsweise in Form
von Luft zugeführt werden.
Die Umsetzung wird zweckmäßig in Gegenwart eines als Verdünnungsmittel
wirkenden Gases durchgeführt, das unter den Reaktionsbedinguncen
im wesentlichen inert ist, wie Stickstoff, Propan, Butan, Isobutan, Kohlendioxyd und Wasserdampf. Vorzugsweise
wird die Umsetzung in Gegenwart von Viasserdampf oder
309839/1194
Wasserdampf/Stickstoff-Gemischen durchgeführt. Die Wasserdampfkonzentration
kann innerhalb breiter Grenzen, beispielsweise zwischen 0 und 60 VoI-.-c/o des Ausgangsmaterials,
variieren. Die Ammoniakkonzentration kann ebenfalls innerhalb ziemlich breiter Grenzen, beispielsweise zwischen 2 und 10
Vol.-% des Ausgangsmaterials,variieren. Wenn eine maximale
Ausbeute an Acrylnitril, bezogen auf Propylen, erwünscht ist, wird zweckmäßig ein Überschuß an Ammoniak gegenüber Fropylen
verwendet. Die bevorzugte Amiaoniakkonzentration beträgt beispielsweise
etwa 5 bis etwa 6 V0I.-/0 des Ausgangsmaterials,
wenn dieses 5 % Propylen enthält.
Die Umsetzung wird bei erhöhter Temperatur, vorzugsweise unterhalb 55O°C, beispielsweise zwischen 350 und 5°0°C,
durchgeführt. Die als Katalysatorvolumen dividiert durch den
Gasstrom pro Sekunde, bezogen auf Baumtemperatur und Normaldruck, definierte Kontaktzeit kann beispielsv^eise innerhalb
des Bereiches von 1 bis 30 Sekunden liegen. Die Umsetzung
kann bei Atmosphärendruck oder bei Überdruck oder Unterdruck durchgeführt werden. Vorzugsweise wird bei einem Druck von
1 bis 5 Atmosphären (ata) gearbeitet.
Das Acrylnitril kann auf jede geeignete Weise, beispielsweise durch Extraktion mit Wasser, vorzugsweise bei einem sauren
pH-Wert, und anschließende fraktionierte Destillation, aus den Reaktionsprodukten gewonnen werden. Bei einer Methode werden
die heißen Reaktionsgase zuerst mit einer heißen wäßrigen
Lösung von Schwefelsäure und Ammoniuinsulfat, welche das überschüssige
Ammoniak neutralisiert, und anschließend mit kaltem Wasser kontaktiert, um das Nitril zu extrahieren; das Nitril
wird anschließend durch fraktionierte Destillation aus dem Extrakt gewonnen.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein.
309839/1Ί9Α
Katalysator! Sb/Ti/Cu/Fe/Sn = 3/1/0,25/0,25/0,25
4J8 Gew.-Teile Antimontrioxyd wurden zu einer auf 100°C
erhitzten, gerührten Mischung aus I5OO Teilen V/asser und
531 Teilen einer 70 %igen Salpetersäure zugegeben, dann
wurden über einen Zeitraum von 5 Minuten 29,7 Teile gepulvertes Zinn zugegeben. Nach dem Abkühlen wurde die Mischung
filtriert und der Filterkuchen wurde in I3OO Teilen Wasser
suspendiert. Zu der gerührten Mischung wurden 60,6 Teile Cu(NCU)2.3H2O in 200 Teilen Wasser und 101,4 Teile Fe(NO5)^H2
in 200 Teilen Wasser zugegeben und es wurde auf 500G erhitzt.
Es wurde wäßriges Ammoniak zugegeben, bis der pH-Wert 6,3 betrug und nach weiterem 15-minütigem Rühren wurde die Mischung
auf Raumtemperatur abgekühlt und filtriert. Vorher wurde durch Auflösen von 284,8 Teilen Tetraisopropyltitanat in einer Mischung
aus 800 Teilen Wasser und I70 Teilen einer 70 %igen
Salpetersäure, Zugeben von wäßrigem Ammoniak bis auf einen pH-Wert von 6,5 und Filtrieren nach 30-minütigem Rühren bei
500C hydratisiertes Titanoxyd hergestellt. Der Filterkuchen
wurde durch erneutes Suspendieren in 3200 Teilen Wasser gewaschen und filtriert. Dieser Filterkuchen wurde in 2600 Teilen
Wasser erneut suspendiert und dazu wurde unter 1-stündigem Rühren der andere Filterkuchen zugegeben. Nach dem Filtrieren
wurde das Produkt bei 1200C getrocknet, bia es noch 15 %
Wasser enthielt, gesiebt und granuliert. Nach dem Trocknen bei 1200C wurde das Produkt durch eine Quetschmühle geschickt
und zu Zylindern mit einem Durchmesser von 4 mm und einer Län^e von 4 mm pelletisiert. Die Pellets wurden in einem Ofen,
in dem die Temperatur um 220C pro Stunde erhöht wurde und in
den ein Luftstrom mit einer Geschwindigkeit von 50 l/Std./kg
Katalysator eingeleitet wurde, wärmebehandelt. Wenn die Temperatur 780°C erreicht hatte, wurde sie 16 Stunden lang
aufrechterhalten und dann wurde abgekühlt.
30 9839/1194
Beim Testen des Katalysators in einem Reaktor bei mit einem Ausgangsmaterial aus 5 Vol.-^ Propylen, 6 YoI.-%
Ammoniak, 60 Vol.-% Luft und 29 Vo1.-';ü Wasserdampf bei einer
Kontaktzeit von 8 Sekunden erhielt man das folgende Produkt:
Acrylnitril 70,1 llol-%
Acrolein 0,9 "
Cyanwasserstoff 4-, 5 "
CO2 12,0 "
CO 3,6 "
nicht-umgesetztes Propylen 5>0 "
Die in der weiter unten folgenden Tabelle I angegebenen Katalysatoren
wurden auf die gleiche Weise wie der Katalysator des Beispiels 1 hergestellt, wobei diesmal jedoch andere Mengenverhältnisse
der Ausgangskomponenten verwendet wurden. Sie wurden auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 wärmebehandelt,
wobei die Endtemperatur wie in der folgenden Tabelle I angegeben geringfügig variierte.
Beispiele
10 bis 12
Die in der weiter unten folgenden Tabelle II angegebenen
Katalysatoren wurden auf die gleiche Weise wie der Katalysator des Beispiels 1 hergestellt, wobei die erforderlichen Zusammen
setzungen durch Modifizieren der Mengen der Komponenten und Zugeben, Weglassen und/oder Ersetzen der Komponenten oder
Salze, je nach Bedarf, erhalten wurden.
Beispiele 15
und
15
Die Katalysatoren der Beispiele 13 und 15 der weiter unten
folgenden Tabelle II wurden hergestellt durch Modifizieren der zur Herstellung des Katalysators des Beispiels 1 angewen—
309839/ 1 194
deten Methode. Die Modifikation bestand darin, daß das hydratisierte Titanoxyd anstelle einer getrennten Ausfällung
zusammen mit den anderen hydratisierten Metalloxyden ausgefällt
wurde. Dann wurde das zur Erzielung einer 30 gew.-%igen
Lösung erforderliche Gewicht an Tetraisopropyltitanat in einer wäßrigen, 17 %igen Salpetersäure gelöst und diese
Lösung wurde unmittelbar vor der Zugabe der Kupfer- und Eisen(III)-nLtratlösungen zu der gerührten Mischung zugegeben.
Danach wurde die Herstellung wie in Beispiel 1 durchgeführt, wobei jedoch der spätere Zusatz von getrennt hergestelltem hydratisiertem Titanoxyd entsprechend weggelassen
wurde. Für den Katalysator des Beispiels 15 wurde die erforderliche
Menge an Uranylnitrat in der wäßrigen Lösung zusätzlich nach der Eisen(III)-nitratlösung zugegeben.
Die Katalysatoren der Beispiele 14, 16, 17 und 18 (vgl. die weiter unten folgenden Tabellen II und III) wurden nach dem
gleichen allgemeinen Verfahren wie der Katalysator des Beispiels 1 hergestellt, wobei diesmal jedoch anstelle von Tetraisopropyltitanat
als Quelle für das getrennt hergestellte hydratisierte Titanoxyd Titantetrachlorid verwendet wurde.
Das Titantetrachlorid wurde in einer 2 %igen wäßrigen HCl-Lösung gelöst unter Bildung einer 10 gew.-%igen Lösung und
das hydratisierte Titanhydroxyd wurde mit wäßrigem Ammoniak ausgefällt. Der abfiltrierte Niederschlag wurde durch zweimaliges
erneutes Suspendieren in Wasser und Filtrieren gewaschen, bis er frei von Verunreinigungen war, bevor er dem
Rest der Mischung einverleibt wurde. Die erforderliche Katalysatorzusamiaensetzung
wurde dadurch erhalten, daß man die Mengen der Komponenten modifizierte und die erforderlichen
Verbindungen oder Salze zugab, wegließ und/oder ersetzte.
3098 39/1194
Bewertung des Katalysators
Die in den obigen Beispielen 2 Ms 18 hergestellten Katalysatoren
wurden mit Ausnahme des Katalysators 15 nach der gleichen Methode wie in Beispiel 1 getestet. Die Testmethode
für diesen Katalysator unterschied sich nur hinsichtlich der Mischung der Ausgangsgase, die in den folgenden Mengenverhältnissen
verwendet wurden: 6 VoI.-^ Propylen, 6,5 Vo1.->j
Ammoniak, 68,5 VoI.-^ Luft und 19 Vol.-^ V/asserdanpf.
In den folgenden Tabellen I, II und III sind die Ergebnisse der Bewertung der verschiedenen Katalysatoren im Hinblick
auf die Änderungen der Ausbeuten an Reaktionsprodukten angegeben.
309839/ 1 194
H I ti
-P CQ
•H tp Pi
rH p
f ι f ■ : ft
Π Pl ·■-*
Or-i U
•Η Φ
*# si
ri Φ
OrH
U3 H
-P
P$ Φ
Φ -P1
CO -P
2 φ
tj CQ
Pi
CM
CQ
O £
O φ
I rH
H ri
^ U
Fh-p
Fh-p
O -H
I =H
U O
Φ -P
Cl CQ
UN
O-
UN
UN O-
UN
KN (M O- O-
CT» ν ^t cr>
c- vO KN co O^VOCVICOCOCMVO^-
VD | O- | KN | CO | O ν | UN | VD |
(M | KN | -H/ | KN | KN 4" | KN | KN |
O | O | ON | V | O VD | V | UN |
er« | CO | o- | CA CT» | ^I | V | |
O | cr> | v~ | co | ν ^}· | ο- |
UNUNVD IfNUNvO UNUN
CT»CVjO>UN^i- OOV KN
v-v-Ov-vOv-v-
VD
CM O CO ιίΝ VO VD νθ
O
CO O- ν O- O
VO VD O- VO O-
EH
I
I CQ ·
i<i !=| P,
γι ο a
PJ-.H Φ
Ph-P-P
:cd Φ Ti Φ
rs ,QrH-P
ca.
co U
ca ο
ca ο
•Η +>
-ρ w
fH-P
Φ c5
ο 0
-P Φ
ι φ
-ri -rl ·
a> nt &
m co £;
m co £;
if
CVl O- O O- VD O-
4" CVI CT>
VD O- VD
OOOOOOOO COKNKNKNVDCOUNCO O-COCOCOO-O-O-O-
UN UN UN UN
O | O | O | ο | O | O | O | O |
UN | UN |
UN
o- |
UN
ro |
UN |
UN
CM |
UN | |
O | V | O | O | O | O | O | O |
UN
CVJ |
is' | ,25 |
o-
CVJ |
UN
CM |
is* |
UN
CVJ |
UN
CVJ |
oooooooo
UN UN UN UN τ-ν-τ-^ο'ο'ο'ο'
ΚΝΚ\Κ\ΚΝΚ\Κ\Κ\Κ\
CVJKN^fr UNVDO-COON
309839/1194
Atomverhältnisse in | Temp. | in 0G | Tabelle | II |
Acro
lein |
l#,bezogen auf das | " 2 | eingesetzte | 5,5 | Acrylnitril | |
Bei | dem Katalysator | Wärme | Reak- | Ausbeuten (Mo | 1,0 | 10,5 | 5,4 | !<Virkungs- | |||
spiel | * | behand lung s- temp* |
tions- teinp. |
Propylen) | 0,8 |
Cyan
wasser stoff |
11,1 | Öö Propylen | 5,7 | grad in ;j | |
Nr. |
Sb/Ti/Co/Fe/Sn
3/0,25/0,25/0,25/1 |
810 | 436 |
Acryl
nitril |
0,7 | 6,4 | 11,6 | 4,3 | 6,5 | 73 | |
10 |
Sb/Ti/lTi/Fe/Sn
3/0,25/0,25/0,25/1 |
81C | 469 | 69,2 | 1,1 | 5,8 | 11,3 | 4,2 | 5,6 | 71,5 | |
11 |
Sb/Ti/Mn/Fe/Sn
3/0,25/0,25/0,25/1 |
810 | 480 | 67,6 | 1,4 | 6,5 | 9,4 | 4,5' | 5,7 | 71,5 | |
12 |
3b/Ti/Cu/Fe/ün
3/0,25/0,25/0,25/1 |
830 | 45G | 68,7 | 1,1 | 5,u | L,4 | 5,3 | 76,4 76,5 a |
||
13 |
rib/Ti/Cu/Fe/Sn/Te
3/0,25/0,25/0,25/1/0 |
730 ,05 |
454 | 71,4 | 5,1 | 5,4 | 79,5 | ||||
14 | 3/0,25/0,25/0,25/1/0 | 520 ,25 |
450 | 72,0 | 2,G | ||||||
15 | 76,6 | ||||||||||
UJ O CO CX) U) CD
Zusammensetzung des Ausgangsmaterials: Propylen/ Amnioniak/Luf t/Wasserdampf-Mengen ■■
6/6/65/23 Vol.-5»; Reaktordruck = Atmosphärendruck; Kontaktzeit = 8 Sekunden (NTF)
Nr. Katalysator-Zusammens etzung Temp. in
8b Sn Cu Pe
16 | 3 | 1 | 0,5 |
17 | 3 | 1 | 0,25 |
18 | 3 | 1 | _ |
0,25
0,25
Ti
0,25 0,25 0,25
Wärmebe- Reakhandtionslungstemp.
temp.
850 825 825
450
45c
Ausbeuten in %, bezogen auf das eingesetzte
Propylen bei optimaler Badtemperatur
AN ACO HCN
70,1 2,1
68,8 2,4
69,4 1,8
68,8 2,4
69,4 1,8
5,1
5,8
5,8
co2
8,5
8,8
12,3
12,3
CO zurückgewonnenes
3,3 3,0 5,0
C3H6
7,3 8,7 3,2
Claims (1)
1. Verfahren zur Herstellung von Acrylnitril, dadurch gekennzeichnet,
daß man Propylen, molekularen Sauerstoff und Ammoniak bei erhöhter Temperatur in der Gasphase über einem
Katalysator miteinander umsetzt, bei dem es sich um eine Oxydzusammensetzung handelt, die Antimon, Zinn und !Titan
und zusätzlich eines oder mehrere der Metalle Kupfer, Magnesium, Zink, Vanadin, Uran, Chrom, Mangan, Molybdän, Wolfram,
Eisen, Kobalt, Nickel, Indium, Arsen, Wismut und Tellur enthält,
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Katalysator eine Oxydzus amniens et zung verwendet, in
der das Atomverhältnis von Antimon zu Zinn innerhalb des Bereiches von 2:1 bis 24:1 liegt.
3· Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Katalysator eine Oxydzusammensetzung verwendet, in
der das Atomverhältnis von Antimon zu Titan innerhalb des Bereiches von 1:1 bis 24:1 liegt.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß
man als Katalysator eine Oxydzusammensetzung verwendet, in der die Menge an zugesetztem Metall 0,5 bis 30 Mo1-%, bezogen
auf die gesamte Zusammensetzung, beträgt.
5· Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 4,
dadurch gekennzeichnet, daß man als Katalysator eine Oxydzusammensetzung
verwendet, die Antimon, Zinn, Titan, Kupfer und/oder Eisen und/oder Uran enthält.
6. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 5» dadurch gekennzeichnet, daß man einen Katalysator verwendet,
der vorher bei einer Temperatur zwischen 550 und 1100°C in
einem molekularen Sauerstoff enthaltenden Gas vorbehandelt
worden ist.
309839/1194
7· Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 6,
dadurch gekennzeichnet, daß die Menge des eingesetzten Propylene in dem Beaktantenausgangsmaterial zwischen 1 und
20 Vol.-* beträgt.
8. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 1P t
dadurch gekennzeichnet, daß die Menge des eingesetzten Sauerstoffs in dem Beaktantenausgangsmaterial zwischen 1
und 20 Vol.-% liegt·
9* Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 8,
dadurch gekennzeichnet, daß die Menge des eingesetzten Ammoniaks in dem Beaktantenausgangsmaterial zwischen 2 und 10
Vol.-% liegt.
10. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 9,
dadurch gekennzeichnet, daß man es bei einer Beaktionstemperatur zwischen 350 und 500°C durchführt.
309839/1194
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB1260772A GB1364587A (en) | 1972-03-17 | 1972-03-17 | Catalyst composition |
GB4596072 | 1972-10-05 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2313065A1 true DE2313065A1 (de) | 1973-09-27 |
Family
ID=26249134
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2313065A Withdrawn DE2313065A1 (de) | 1972-03-17 | 1973-03-16 | Verfahren zur herstellung von acrylnitril |
DE2313068A Ceased DE2313068A1 (de) | 1972-03-17 | 1973-03-16 | Verfahren zur herstellung von acrylnitril |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2313068A Ceased DE2313068A1 (de) | 1972-03-17 | 1973-03-16 | Verfahren zur herstellung von acrylnitril |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US3914278A (de) |
JP (1) | JPS5747181B2 (de) |
BE (2) | BE796921A (de) |
CA (2) | CA973203A (de) |
DE (2) | DE2313065A1 (de) |
FR (2) | FR2176771B1 (de) |
GB (1) | GB1364587A (de) |
IT (1) | IT981475B (de) |
NL (2) | NL7303627A (de) |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2265732B1 (de) * | 1974-03-28 | 1978-07-28 | Ugine Kuhlmann | |
FR2265730B1 (de) * | 1974-03-28 | 1978-12-01 | Ugine Kuhlmann | |
US4115434A (en) * | 1976-06-04 | 1978-09-19 | Produits Chimiques Ugine Kuhlmann | Catalysts and processes for preparing unsaturated nitriles |
US4309361A (en) * | 1977-12-20 | 1982-01-05 | Standard Oil Company | Ammoxidation of olefins with novel antimonate catalysts |
US4565658A (en) * | 1979-12-17 | 1986-01-21 | Monsanto Company | Oxidation and ammoxidation process |
US4316855A (en) * | 1979-12-28 | 1982-02-23 | The Standard Oil Co. | Multiply promoted Sn-Sb oxide catalysts |
US4339394A (en) * | 1980-10-01 | 1982-07-13 | The Standard Oil Co. | Process of ammoxidation of olefins in the presence of multiply promoted Sn-Sb oxide catalysts |
US4532083A (en) * | 1982-10-29 | 1985-07-30 | The Standard Oil Company | Multiply promoted Sn/Sb oxide catalysts |
JPH0696034B2 (ja) * | 1991-09-25 | 1994-11-30 | 川澄化学工業株式会社 | 医療容器の高圧蒸気滅菌方法 |
US5854172A (en) * | 1997-01-17 | 1998-12-29 | The Standard Oil Company | Preparation of vanadium antimonate based catalysts using SnO2 ·xH2 O |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE632662A (de) * | 1960-04-26 | |||
US3338952A (en) * | 1965-11-15 | 1967-08-29 | Standard Oil Co | Process for the catalytic ammoxidation of olefins to nitriles |
US3431292A (en) * | 1966-12-23 | 1969-03-04 | Standard Oil Co | Olefinic nitriles by ammoxidation of olefins with promoted antimony oxideuranium oxide catalyst |
CA795810A (en) * | 1967-04-18 | 1968-10-01 | L. Barclay John | Production of unsaturated aliphatic nitriles |
US3625867A (en) * | 1967-06-02 | 1971-12-07 | Takachika Yoshino | Process for production of metal oxide-antimony oxide catalysts |
US3636066A (en) * | 1969-03-05 | 1972-01-18 | Ube Industries | Process for the manufacture of acrylonitrile by ammoxidation |
-
1972
- 1972-03-17 GB GB1260772A patent/GB1364587A/en not_active Expired
-
1973
- 1973-03-09 CA CA165,742A patent/CA973203A/en not_active Expired
- 1973-03-12 US US339998A patent/US3914278A/en not_active Expired - Lifetime
- 1973-03-12 US US00339999A patent/US3847965A/en not_active Expired - Lifetime
- 1973-03-15 NL NL7303627A patent/NL7303627A/xx not_active Application Discontinuation
- 1973-03-15 NL NL7303628A patent/NL7303628A/xx not_active Application Discontinuation
- 1973-03-16 FR FR7309443A patent/FR2176771B1/fr not_active Expired
- 1973-03-16 FR FR7309442A patent/FR2176770B1/fr not_active Expired
- 1973-03-16 CA CA166,231A patent/CA1008882A/en not_active Expired
- 1973-03-16 DE DE2313065A patent/DE2313065A1/de not_active Withdrawn
- 1973-03-16 JP JP48030799A patent/JPS5747181B2/ja not_active Expired
- 1973-03-16 BE BE128922A patent/BE796921A/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-03-16 DE DE2313068A patent/DE2313068A1/de not_active Ceased
- 1973-03-16 IT IT21798/73A patent/IT981475B/it active
- 1973-03-16 BE BE128923A patent/BE796922A/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US3847965A (en) | 1974-11-12 |
FR2176771B1 (de) | 1977-02-04 |
JPS4911830A (de) | 1974-02-01 |
US3914278A (en) | 1975-10-21 |
IT981475B (it) | 1974-10-10 |
CA973203A (en) | 1975-08-19 |
NL7303627A (de) | 1973-09-19 |
FR2176770A1 (de) | 1973-11-02 |
FR2176771A1 (de) | 1973-11-02 |
GB1364587A (en) | 1974-08-21 |
CA1008882A (en) | 1977-04-19 |
JPS5747181B2 (de) | 1982-10-07 |
BE796921A (fr) | 1973-09-17 |
DE2313068A1 (de) | 1973-09-27 |
BE796922A (fr) | 1973-09-17 |
FR2176770B1 (de) | 1977-02-04 |
NL7303628A (de) | 1973-09-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2505249C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Acrylnitril | |
DE2608583C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Methacrylsäure durch katalytisch« Oxidation von Methacrolein | |
DE1768070A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Acrylnitril | |
DE2129423C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Acrylamid | |
DE2151417C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Katalysatoren | |
DE1618268C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Acrylsäure aus Acroleia | |
DE1618744B2 (de) | Verwendung eines Oxidkatalysators zur Herstellung von Acrylsäure aus Acrolein | |
DE2058004A1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Nitrils | |
DE2313065A1 (de) | Verfahren zur herstellung von acrylnitril | |
DE2941341C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Methacrolein | |
DE2147480A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Acryl nitnl und Methacrylnitril | |
DE2239801B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Katalysatoren | |
DE2305404A1 (de) | Verfahren zur katalytischen oxydation von olefinen | |
DE1518697C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Acrylsäure aus Acrolein oder Propylen | |
DE2527489C2 (de) | Katalysator und dessen Verwendung zur Herstellung von Acrylnitril | |
DE2543520A1 (de) | Katalysatorzusammensetzungen | |
EP0012800B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Butan-2,3-dion und Aceton aus Isobutanal | |
DE1518702B2 (de) | ||
DE2039497A1 (de) | Katalysatoren fuer die Herstellung von aromatischen und heteroaromatischen Nitrilen | |
DE2442999A1 (de) | Verfahren zur herstellung von acrylnitril | |
DE1668335C3 (de) | ||
DE1792468A1 (de) | Oxidationskatalysator,Verfahren zu dessen Herstellung sowie Verfahren zur Herstellung von Benzaldehyd aus Toluol unter Verwendung dieses Katalysators | |
DE1443750C (de) | Verfahren zur Herstellung von Acrylnitril aus Propylen | |
DE2359546A1 (de) | Katalysator und verfahren zur herstellung von acrylnitril, acrylsaeure und acrolein und verfahren zur herstellung des katalysators | |
DE1442630C (de) | Verfahren zur Herstellung eines Oxy dationskatalysators |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OGA | New person/name/address of the applicant | ||
OD | Request for examination | ||
8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |