DE2307748C3 - Verfahren zur Herstellung eines pulverförmigen Überzugsmittels - Google Patents

Verfahren zur Herstellung eines pulverförmigen Überzugsmittels

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Description

Die Patentanmeldung P 22 403123-43 betrifft ein ίο pulverförmiges Überzugsmittel, das aus
A) einem Copolymeren auf Äcrylatbasis,
B) einem Vernetzungsmittel,
C) einem Flußregelungsmittel und gegebenenfalls
D) einem Katalysator.
E) einem Pigment oder
F) einem antistatischen Mittel besteht,
wobei
A) ein Copolymeres aus 8 bis 30 Gew.-% Giycidylmethacrylat und wenigstens einer äthylenisch
jo ungesättigten Verbindung ist und eine Giasübergangstemperatur im Bereich von 40 bis 90° C ui d ein Molekulargewicht (Mn) im Bereich von 2500 bis 8500 aufweist,
B) eine gesättigte, geradkettige, aliphatische Dicarbonsäure mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen pro Molekül ist und in einer Menge, die 0,8 bis 1,1 Carboxyl-Gruppen je Epoxygruppe in dem Copolymeren ergibt, vorliegt, und
C) ein Polymeres ist, das ein Molekulargewicht (Mn) von wenigstens 1000 besitzt, eine Glasübergangstemperatur aufweist, die niedriger liegt als die des Copolymeren A, bei der Einbrenntemperatur des Überzugsmittels eine niedrigere Oberflächenspannung als das Copolymere A aufweist und aus de' Polyacrylate, Polymethacrylate und Ester vo · Polyäthylenglycol oder Polypropylenglycol mi1, fluorierten Fettsäuren umfassenden Gruppe ausgewählt ist und in einer Menge von wenigstens 0,05 Gew.-% des Überzugsmittel vorliegt.
Die vorliegende Anmeldung betrifft nun ein Verfahren zur Herstellung solcher pulverförmiger Überzugsmittel.
Aus den DE-Offenlegungsschriften 20 05 689. 20 05 690 und 20 05 691 sind Verfahren zur Herstellung von selbstvernetzenden pulverförmigen Anstrichmitteln bekannt, die kein Vernetzungsmittel benötigen. Diese selbstvernetzenden pulverförmigen Anstrichmittel lassen sich ohne weiteres aus einer L/- «ung herstellen da das Problem der Herstellung eines homogenen Gemisches nicht existiert, was d^nn auftritt, wenn ein pulverförmiges Anstrichbindemittel hergestellt werden soll, dessen filmbildende Harze nicht von selbst aushärten, sondern die Wirkung eines Vernetzungsmittels benötigen. In diesem Falle ist es erforderlich, diesen zusätzlichen Bestandteil möglichst homogen mit den übrigen Bestandteilen zu vermischen, was sich nicht in dem gewünschten Umfang erreichen läßt, so daß die damit gebildeten Anstrichschichten qualitativ nicht zu befriedigen vermögen.
Aus der DE-OS 19 54 678 ist ein Verfahren zur Herstellung von pulverförmigen Anstrichmitteln aus einer methanolischen Lösung von hydroxylgruppcnhaltigcn Alkydharzen, die mit Melamin vernetzt sind, beschrieben. Bei diesen Anstrichbindemitteln besitzen das Alkydharz und das Melamin die gleiche Löslichkeit in Methanol, so daß sich während des Eindampfens des Methanols keine Trennung der Komponenten ergibt, die eine Inhomogenität des gebildeten Pulveranstrich-
bindemitt^ls nach sich ziehen könnte.
Bei der Herstellung der pulverförmigen Überzugsmittel gemäß dem Hauptpatent treten nun solche Schwierigkeiten auf, deren Überwindung Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist.
Diese Aufgabe wird durch das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung eines pulverförmigen Überzugsmiltels, bestehend aus
A) einem Copolymeren auf Acrylatbasis,
B) einem Vernetzungsmittel,
C) einem Flußregelungsmittel,
D) einem Katalysator,
E) einem Pigment und
F) einem antistatischen Mittel,
wobei
A) ein Copoiymeres aus Glycidylmethacrylat und wenigstens einer äthylenisch ungesättigten Verbindung ist und eine Glasübergangslemperatur im Bjereich von 40> bis 900C und ein Molekulargewicht (M„) im Bereich von 2500 bis 8500 aufweist,
B) eine gesättigte, geradkettige. aliphatische Dicarbonsäure mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen pro Molekül ist und in einer Menge, die 0.8 bis 1,1 Carboxyl-Gruppen je Epoxygruppe in dem Copolymeren ergibt, vorliegt, und
C) ein Polymeres ist, das ein Molekulargewicht (Mn) von wenigstens 1000 besitzt, eine Glasübergangslemperatur aufweist, die niedriger liegt als die des Copolymeren A. bei der Einbrenntemperatur des Überzugsmittels „-ine niedrigere Oberfiächenspannung als das Copolymere Λ aufvHst und aus der Polyacrylate, Polymethacrylate und Ester mit fluorierten Fettsäuren umfassenden gruppe ausgewählt ist und in einer Menge von wenigstens 0,05 Gew.-% des überzugsrniiteis vorliegi. gemäß Patentanmeldung P 22 40 312.9-43.
gelöst, das dadurch gekennzeichnet ist, daß A) ein Copoiymeres aus 8 bis 25 Gcw.-% Glycidylmethacrylat ist und daß man eine Losung aus dem Copolymeren in einem geeigneten Lösungsmittel herstellt, eine Lösung aus der Dicarbonsäure und einem Alkohol mit einem Siedepunkt im Bereich von 60 bis 1200C bildet, wobei der Alkohol als Lösungsmittel für die Säure dienl, man
a) die Copolymerlösung mit der Dicarbonsäurelösung vermischt, und diese halbfertige Lösung mit den Materialien C), D), E) und F) vermischt, wobei man eine fertige Lösung erhält, oder man
b) die Materialien C). D), E) und F) mit der Dicarbonsäurelösung vermischt, bevor die Dicarbonsäurelösung und die Copolymerlösung vermischt werden, oder man
c) die Materialien C). D). E) und F) mit der Copolymerlösung vermischt, bevor die Dicarbonsäurelösung und die Copolymerlösung vermischt werden, und man anschließend die Lösungsmittel aus der Lösung verdampft.
Dieses Verfahren bietet gegenüber den bekannten Verfahren folgende Vorteile:
1) Das zur Herstellung des Anstrichmittels verwendete Copolymer A und das Vernetzungsmittel B lassen sich optimal bis zu einem Molekulargewichtsbereich hinunter vermischen, bei dem andere Verfahren nur äußerst schwer ein vernünftiges Gemisch ergeben.
b) Das Einmischen des Pigments und die Einstellung des Farbtons können mit für flüssige Anstrichmittel üblichen Vorrichtungen und Techniken vorgenommen werden.
c) Das Verfahren eignet sich zur Herstellung von Metalleffektfarben, was für andere Verfahren nicht gilt, insbesondere nicht für Verfahren, bei denen Schmelzen vermischt werden, da dabei die Metallschuppen zerstört werden.
Zur Herstellung des erfindungsgemäßen pulverförmigen Überzugsmittels werde» die folgenden Stufen durchgeführt. Das Copolymer A wird in einem geeigneten Lösungsmittel gelöst, wobei eine Lösung gebildet wird. Die Dicarbonsäure, die als Vernetzungsmittel B dient, wird in einem Alkohol mit einem Siedepunkt im Bereich von 60 bis 1200C gelöst, wobei eine Lösung der Säure erhalten wird. Die Lösung des Copolymers A wird mit der Lösung des Vernetzungsmittels B vermischt, wobei eine halbfertige Lösung erhalten wird. Die anderen geeigneten Materialien iür das puiverförmige Überzugsmittel werden mit der halbfertigen Lösung vermischt, wobei die fertige Lösung erhalten wird. Aus der fertigen Losung werden die Lösungsmittel abgedampft, wobei man das fertige Material für das puiverförmige Anstrichmittel erhält. Zum Verdampfen der Lösungsmittel und zur Gewinnung der Feststoffe aus der Lösung kann man irgendein übliches Verfahren anwenden. Diese Verfahren umfassen das Trocknen im Vaktium, das Sprühtrocknen, das Flashtrocknen, das Verdampfen der Lösungsmittel in einem Verdampfungsextruder und das Trocknen an der Luft.
Die Copolymerlösung enthält im allgemeinen 30 bis 50 Gew.-% des Copolymeren A. Der Alkohol ist in der Lösung des Vernetzungsmittels B in einer Menge im Bereich yon etwa 15 bis etwa 50 Gew.-%, bezogen auf die gesamten Lösungsmittel, sowohl in der Lösung des Ccpeivmerer. A, als auch in der Lösung des Vernetzungsmittels B, vorhanden.
Bei einer anderen Ausführungsfnrm können die anderen geeigneten Materialien für die pviverförmigen Überzugsmittel mit der Lösung des Vernelzungsmittels B vermischt werden, bevor die Lösung des Vernetzungsmittel B mit der Lösung des Copolymers A vermischt wird. Die anderen geeigneten Materialien können ebenfalls mit der Lösung des Copolymers A vermischt werden, bevor die Lösung des Vernetzungsmittels B mit der Lösung des Copolymers A vermischt wird.
Die verschiedenen Materialien, die zur Herstellung der obenerwähnten Art von pulverförmigen Überzugsmitteln verwendet werden können, sind in allen Einzelheiten in dem Hauptpatent beschrieben. Die pulverförmigen Überzugsmittel dieser Anmeldung sind die gleichen wie der der älteren Anmeldung und sie enthalten die folgenden Hauptbestandteile: Ein Copolymer A, hergestellt aus Glycidylmethacrylat und einer äthylenisch ungesättigten Verbindung. Das Copolymer A besitzt eine Glasübergangstemperatur jm Bereich von 40 bis 900C und ein Molekulargewicht (Mn) im Bereich von 2500 bis 8500. In dem fertigen Copolymer A ist das Glycidylmethacrylat im allgemeinen in Mengen von 8 Gew.-% bis 25 Gew.-% enthalten. Als Vernetzungsmittel B verwendet man eine geradkettige aliphatische Dicarbonsäure, die 4 bis 20 Kohlenstoffatome im Molekül enthält. Die Dicarbonsäure ist in dem pulverförmigen Überzugsmittel in einer Menge von 0,8 bis 1,1 Carbonsäuregruppen pro Epoxygruppe in dem Copolymeren A enthalten. Geeignete Säuren sind Adipinsäure, Pimelinsäure, Suberinsäure, Azelainsäure. Sebacinsäure, Undecandicarbonsäure und Brassylsäure. Die anderen Materialien, die man zur Herstellung
eines individuellen pulverförmigen Überzugsmuteis verwendet, sind ein Flußregelungsmiitel. ein Pigment, ein antistatisches Mittel, ein Katalysator u.dgl. Diese Materialien sind in Einzelheiten in dem Hauptpatent erwähnt- Das Flußregelungsmittel wird im allgemeinen in einer Menge von 0,05 bis 4,0 Gew.-%, bezogen auf das einzelne pulverförmige Oberzugsmittel, verwendet. In einem solchen pulverförmiger! Überzugsmittel wird ein Katalysator in einer Menge im Bereich von 0,1 bis 1,0 Gew.-% verwendet. Ein antistatisches Mittel ist in dem Überzugsmittel in einer Menge im Bereich von 0,1 bis 1,0 Gew.-% enthalten. Pigmente sind in den Überzugsmittel in Mengen vjn ungefähr 6 bis ungefähr 35 Gew.-%. abhängig von dem verwendeten Pigment, enthalten.
Geeignete Lösungsmittel für das Copolymere A sind im allgemeinen solche Verbindungen wie Benzol, Toluol und XyJoI. Zum Auflösen der Dicarbonsäure des Vernetzungsmittels B kann man beispielsweise die folgenden Alkohole verwenden: Methanol, Äthanol, Propanol. !sopropylalkohol, Butanol, Isob.-tanol, sek.-Butyialkohol und terL-Butylalkohol.
Beispiel 1
Man vermischt 15 Gew.-% Glycidylmethacrylat, 45 Gew.-% Methylmethacrylat und 40 Gew.-% Butylmethacrylat, löst 3 Gew.-% eines Katalysators (2,2'-Azobis-(2-methyl-propionitril)) in der Monomerenmischung und gibt 30 Gew.-Teile der Mischung langsam zu 70 Gew.-Teilen Toluol, das am Rückfluß siedet, unter einer Stickstoffatmosphäre und unter starkem Rühren. An dem oberen Teil des Toluolbehälters ist ein Kühler angebracht, um die Toluoldämpfe zu kondensieren und sie in den Behälter zurückzuführen. Die Monomer enmischung wird durch ein Regulierventil zugefügt und die Zugabegeschwindigkeit wird so reguliert, daß die Rückflußtemperatur (109 bis 112°C) aufrechterhalten wird, wobei nur eine geringe Wärmemenge durch eine äußere H.izvorrichtung zugeführt wird. Nachdem die Zugabe der Monomerenmischung beendigt ist, wird durch äußeres Erwärmen die Mischuni; weitere 3 Stunden erwärmt, so daß sie am Rückfluß siedet. Dabei erhält man eine Copolymerlösung in Toluol, die 30 Gew.-% festes Copolymer A enthält. Das Copolymer A besitzt e;ne Glasübe^gangstempen.tür von 53°C und ein Molekulargewicht (Mn) von 4000.
Die Lösung des Vernetzungsmittels B in Alkohol wird auf folgende Weise hergestellt: 10 Gew.-Teile Azelainsäure werden zu 100 Gew.-Teilen Methanol zugefügt und die Mischung wird heftig während ungefähr 10 Minuten gerührt, bis uie Säure vollständig in dem Alkohol gelöst ist.
110 Gew.-Teile der Dicarbonsäurelösung werden zu 333 Gew.-Teilen der Copolymerlösung A zugefügt und die Lösung wird während 5 Minuten gerührt, wobei man eine klare, homogene Zwischenlösung aus dem Copolymeren A, der Azelainsäure, dem Toluol und dem Methanol erhält.
Danach werden 0.2 Gew.-Teile terL-Butylammoniumbfomid, 0,5 Gew.-Teile Polylaurylacrylat fÄ7„=10 000} und 30 Gew.-Teile Titandioxid mit der halbfertigen Lösung aus der Copolymerlösung und der Dicarbonsäurelösung vermischt, wobei die fertige Lösung erhalten wird.
Die Lösung wird in flache Schalen gegossen und in einen Vakuumofen Yf\ 30 bis 50°C gestellt, um die Lösungsmitte! zu entfernen. Man trocknet während 24 Stunden, wobei man ein festes Produkt erhält, das weniger als 3 Gew.-°/o Lösungsmittel enthält. Der erhaltene Feststoff wird in einer Kugelmühle zu einem feinen Pulver vermählen, das durch ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,11 mm hindurchgeht.
Das so erhaltene Pulver ist ein pulverförmiges Überzugsmittel, das auf erfindungsgemäße Weise hergestellt wurde. D^s Pulver wird auf eine elektrisch geerdete Stahlplatte aufgesprüht, wobei man eine elektrostatische Spritzpistole, die bei einer Spannu.ig von 50 kV betrieben wird, verwendet. Nach dem Bespritzen wird die Platte während 20 Minuten auf 175°C erwärmt- Der auf der Platte erhaltene Überzug besitzt eine gute Adhäsion und eine gute Schlagfestigkeit. Der Überzug kann ebenfalls auf Platten aus Glas. Messing, Zink, Aluminium, Kupfer und Bronze aufgebracht werden und zeigt an diesen Platten ebenfalls eine gute Haftung. Der erhaltene Überzug ist in Toluol, Motorenbenzin, Butanon oder Methanol nicht löslich.
Beispiel :
Das Verfahren von Beispiel 1 wird wiederholt. Die Bildung des Copolymeren A beginnt jedoch mit ein^r Monomerenmischung aus 8 Gew.-% Glycidylmcthacr\- Iat, 52 Gew.-O/o Methylmelhacrylat und 40 Gew.-% ButywneihacrylaL 3 Gew.-% dss Katalysators 2,2'-Azobis(2-methy!-propionitril) werden verwendet. Als Lösungsmittel verwendet man Benzol. Das in dem Benzol gebildete Copolymer A besitzt eine Glasübergangstemperatur von 58° C und ein Molekulargewicht von 4000.
5J Gew.-Teile Azelainsäure werden in 41 Gew.-Teilen Methanol gelöst, dabei erhält man die Lösung des Vernetzungsmittel B. Diese Lösung wird zu einer Lösung gegeben, die 233 Gew.-Teile Benzol und 100 Gew.-Teile des oben beschriebenen Copolymeren A enthält. Man erhält pulverförmiges Überzugsmittel, d&s gemäß dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren auf Platten aufgebracht wird. Die Qualität der mit dem Überzug versehenen Platten nach dem Aufbringen des pulverförmigen Überzugsmittels auf verschiedene Materialien ist gleich wie die Qualität, die man in Beispiel 1 erzielte.
Beispiel 3
Man bereitet eine Monomerenmisclning der folgenden Zusammensetzung: 12 Gew.-% Glycidylmethacrylat, 48 Gew.-% Melhylmethacrylat und 40 Gew.-% Butylniethacrylau Die Monomerenmischung wird auf gleiche Weise wie in Beispiel 1 beschrieben verarbeite! wobei man 3 Gew.-% 2,2'-Azobis(2-methyl-propioni tril)-Katalysator und Toluol als Lösungsmittel verwendet. Das entstehende Copolymer A besitzt ei.ne Glasübergangstemperatur von 56°C und ein Molekulargewicht von 4000.
Eine Dicarbonsäurelösung wird wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellt mi! dem Unterschitd, daß man 8.0 Gew.-Teile Azelainsäure und 58 Gew.-Teile Äthanol verwendet. Diese Lösung des Vernetzungsmittel B wird mit einer 'lösung vermischt, die 233 Gew.-Tcilc Toluol und 100 Gew.-Teile des Copolymeren A enthält.
Die anderen Materialien, die zur Herstellung des pulverförrnigen Überzugsmittels erforderlich sind, werden wie in Beispiel 1 beschrieben zugefügt und marr stellt dann das pulverförmige Überzugsmittel nach der Verfahrensweise uns Beispiels 1 her. Das pulverförmige Überzugsmittel wird nach der in Beispiel 1 beschriebenen Weise auf Testplatten aufgebracht Die beschichteten Platten werden bei einer Temperatur von 1700C während 30 Minuten eingebrannt. Der erhaltene
Obcr/ug besitzt eine gute Haftung an Stahl-, Glas·. Messing-, Zink-, Aluminium-, Kupfer- und Bronzc-Tcstplattcn.
Beispiel 4
Man bereitet eine Monomerenmischung der folgenden Zusammensetzung: 20 Gew.-°/o Glycidylmethacry· lat, 40 Gew.-% Methylmethacrylat, 40 Gew.-% Butylmethpcrylat Aus dieser Monomerenmischung wird ein Copolymer A gemäß der Methode des Beispiels 1 hergestellt. In diesem Fall werden 1 Gew.-% 2.2'-Azobis(2-methyl-propionitril) als Katalysator zugefügt. Als Lösungsmittel für das Copolymer A verwendet man Xylol. Das erhaltene Copolymer A besitzt eine Glasübergangstemperatur von 51°C und ein Molekulargewicht von 8500.
Man stellt eine Dicarbonsäurelösung her, indem man 10,3 (Jcw.-Tcilc Adipinsäure mit 155 Gew.-Teiicn Äthanol vermischt. Nach Herstellung der Dicarbonsäurclösung b/w. der Lösung des Vcrnctzungsmittcls B vermischt man sie mit 0,1 Gcw.-Tcilcn Telrabutylammoniumchlorid. 4 Gew.-Teilen Polybutylacrylal (Mn = 9000), 15 Gew.-Tcilen Titandioxid und 10 Gew.-Teilen Ultramarinbiau. Die die erwähnten Materialien enthaltende Lösung wird zu einer Lösung zugefügt, die 100 Gew.-Teile des Copolymeren A und 233 Gew.-Teile Xylol enthält. Die obige Mischung wird gut gemischt und die Lösungsmittel werden wie in Beispiel 1 beschrieben verdampft. Aus dem trockenen Produkt wird nach der Verfahrensweise des Beispiels 1 ein Pulver hergestellt und auf gleiche Weise auf Testplatten aufgebracht Die auf jeder Platte erhaltenen Überzüge sind nach dem Härten des pulverförmigen Überzugsmittels bei einer Temperatur von 2000C während 10 Minuten von guter Qualität und lösungsmittel- und
Beispiel 5
Man stellt eine Monomerenmischung der folgenden Zusammensetzung her: 20 Gcw.-% Glycidylmethacryiat. 45 Gew.-% Methylmethacrylat und 35 Gew.-% Butylmethacrylat Die Monomeren werden wie in Beispiel 1 beschrieben umgesetzt, wobei ein Copolymer A gebildet wird. In diesem Fall werden 5 Gew.-% des Katalysators 2^'-Azobis(2-methyl-propionitriI) und Toluol als Lösungsmittel verwendet Das entstehende Copolymer A hat eine Glasübergangstemperatur von 53° C und ein Molekulargewicht von 3000.
Eine Dicarbonsäurelösung wird hergestellt, indem man 14,2 Gew.-Teile Pimelinsäure und 125 Gew.-Teile Propanol vermischt. Zu einer Copolymerlösung A, die 100 Gew.-Teile des in der obigen Weise bereiteten Copolymeren A und 233 Gew.-Teile Toluol enthält fügt nan die folgenden Materialien: 0,05 Gew.-Teile 2 MethyI-2.4-äthyIimidazoI, 0,05 Gew.-Teiie Dibutylpo-Iy-(2-äthylenoxy)-phosphat, 4 Gew.-Teile Polyisododecylmethacrylat 10 Gew.-Teile Titandioxid und 7 Gew.-Teile Phthalocyaninblaa Diese Materialien werden mit der Copolymerlösung A gut vermischt und dann wird die Copolymerlösung A mit der Dicarbonsäurelösüng. der Lösung des Vernetzungsmittels B, vermischt
Die fertige Lösung wird auf 600C erwärmt und durch kontinuierliches Einspritzen unter hohem Druck (10,5 kg/cm2) in eine Vakuumkammer, die bei 600C und 10 mmHg beirieben wird, gespritzt Die unter Druck stehende Lösung zerstäubt zu feinen Tröpfchen, wenn sir: in die Vakuumkammer eintritt, und die Lösungsmitte1 verdampfen schnell, wobei man trockene Teilchen
erhält, die sich auf dem Boden der Kammer ansammeln. Die Teilchen werden durch ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,11 mm gesiebt, wobei man ein pulverförmiges Überzugsmittel erhält, das auf Tcstplatten aufgebracht wird. Die Überzüge, die man auf den verschiedenen Testplatten erhält, zeigen, bezogen auf ihre Adhäsion, ihr Aussehen und ihre Schlagfestigkeitseigenschaften, eine gute Qualität
Beispiel 6
Man bereitet eine Monomerenmischung der folgenden Zusammensetzung: 15 Gew.-% Glycidylmethacrylat, 20 Gew.-% Butylacrylat und 65 Gew.-% Methylmethacrylat. Die Monomerenmischung wird wie in Beispiel 1 beschrieben umgesetzt, wobei man ein Copolymer A erhält 4 Gew.-% des Katalysators 2.2'-Azobis(2-methyl-propioniiril) werden bei der Umsetzung der Moncmerenmischung zur Herstellung des Copolymeren A verwendet und Toluol wird als Lösungsmittel eingesetzt. Das erhaltene Copolymer A besitzt cine Glasübcrgangstemperatur von 65°C und ein Molekulargewicht von 3000.
Eine Dicarbonsäurelösung bzw. Lösung des Vernetzungsmitteis B wird hergestellt, indem man 93
2j Gew.-Teile Suberinsäure mit 58 Gew.-Teilen Isopropylalkohol vermischt. Die Lösung des Vernetzungsmittels wird mit der Lösung des Copolymeren A, die 100 Gew.-Teile des Copolymeren A und 233 Gew.-Teile Toluol enthält, vermischt. Nachdem die beiden Lösungen gut vermischt sind, werden die folgenden zusätzlichen Materialien dazugefügt und wie in Beispiel 1 beschrieben damit vermischt: 0,1 Gew.-Teile Triäthylendiamin, 0,05 Gew.-Teile Tetraäthylammoniumchlorid, 2 Gew.-Teile Polylaurylmethacrylat (Wn=OOOO). 7 Gew.-Teile Phthalocyaningrün und 10 Gew.-Teile Titandioxid.
und wie in Beispiel 1 beschrieben weiterverarbeitet, wobei man ein pulverförmiges Überzugsmittel erhält Das pulverförmige Überzugsmittel wird wie in Beispiel 1 beschrieben auf Testplatten aufgebracht; dann werden die Platten bei einer Temperatur von 1500C während 15 Minuten eingebrannt. Der erhaltene Überzug zeigt gegenüber Stahl, Glas, Messing, Zink, Aluminium. Kupfer und Bronze eine gute Adhäsion und ist in Toluol, Motorbenzin, Methanol und Butanon unlöslich.
Beispiel 7
Man bereitet eine Monomerenmischung der folgenden Zusammensetzung: 15 Gew.-% Glycidylmethacrylat, 50 Gew.-% Methylmethacrylat und 35 Gew.-% Styrol. Die Monomeren werden nach der Methode des Beispiels 1 in Toluol umgesetzt, wobei man 3 Gew.-% Katalysator (2^'-Azobis(2-methyJ-proptonitril)) verwendet Das entstehende Copolymer A in Lösung besitzt ein Molekulargewicht von 4500 und eine Glasübergangstemperatur von 900C
Man stellt eine Drcarbonsäurelösung B her, indem man 10,8 Gew.-Teile Sebacinsäure mit 155 Gew.-Teilen Isopropylalkohol vermischt Die Dicarbonsäurelösung B wird zu einer Copolymerlösung, die 100 Gew.-Teile Copolymer A und 233 Gew.-Teile Toluol enthält, zugefügt Die beiden Lösungen werden gut miteinander vermischt worauf die folgenden Materialien zugegeben und eingemischt werden: 1 Gew.-Teil Tetramethylammoniumchlorid, 2 Gew.-Teile PoIy-{2-äthylhexylacrylat), 7 Gew.-Teile Ferritgelb und 10 Gew.-Teile Titandioxid.
Die erhaltene Lösung wird wie in Beispiel 5 beschrieben, vermischt und getrocknet Das pulverför-
mige Überzugsmittel wird wie in Beispiel 1 beschrieben auf Testplattcn aufgebracht. Die Platten werden bei einer Temperatur von 18O0C während 5 Minuten eingebrannt. Die Adhüsionsqualiläl der überzüge nach dem Einbrennen der verschiedenen Testplatten ist gut. Der Überzug einer jeden Platte besitzt gute Lösungsmiierf- und Kralzbcsiändigkeit.
Beispiel 8
Man bereitet eine Monomerenmischung der folgenden Zusammensetzung: 18 Gew.-% Glycidylmethacry· lat, 20 Gew.-% Äthylacrylai. 40 Gcw.% Methylmethacrylat und 22 Gew.-% Vinylchlorid. Die Monomerenmischung wird in Benzol unter Verwendung von 2 Gew.-°/o des Katalysators 2,2'-Azobis(2-methylpropionitril) als Initiator polymerisiert.
Man sie!!: είπε Dicarbcnsäurclösurig 5 her, ir.dcm man 16,4 Gcw.-Teile Tetradecandicarbonsäure in 125 Gew.-Teilcn Butanol löst. Die saure Lösung wird mit einer Copolymerlösung A vermischt,die lOOGew.-Teile des Copolymeren A und 233 Gew.-Teile Benzol enthält. Diese beiden Lösungen werden innig vermischt und die folgenden Materialien werden zugegeben und gut eingemischt: 0.1 Gew.-Teile Trimethylbenzylammoniumchlorid, 2 Gew.-Teile Poly-(2-äthylhexylacrylat) (Mn= 11 000) und 6 Gew.-Teile Ruß.
Aus der oben beschriebenen Lösung werden die Lösungsmittel wie in Beispiel 5 beschrieben entfernt. Du» erhaltene Pulver wird auf Testplatten wie in Beispiel 1 beschrieben aufgebracht Die Überzüge der Platten werden bei 170°C während 15 Minuten gebacken. Alle angestrichenen Platten zeigen gute Adhäsions- und Lösungsniittelbeitändigkcitseigenschaften.
Beispiel 9
Man stellt eine Monomerenmischung der folgenden Zusammensetzung her: 15 Gew.-% Glycidylmethacrylat30Gew.-% Methylmelhacrylat,25Gew.-% Isobuiylacrylat, 15 Gew.-% a-Methylstyro! und 15 Gew.-% Methacrylnitril. Die Monomerennüschung wird auf gleiche Weise wie in Beispiel I beschrieben umgesetzt, mit dem Unterschied, daß Xylol als Lösungsmittel verwendet wird. Man verwendet 3% 2,2'-Azobis(2-methyl-propionitril) als Katalysator. Das in- der Lösung erhaltene Copolymer besitzt eine Giasübergangstemperatur von 46° C und ein Molekulargewicht von 4500.
78 Gew.-Teile Butanol werden zu der Copolymerlösung A zugefügt die 100 Gew.-Teile des Copolymeren A und 233 Gew.-Teiie Xylol enthält. Nachdem die Lösung erhalten ist, werden der Lösung 13 Gew.-Teile Brassylsäure zugesetzt und gut eingemischt. Die folgenden Materialien werden zu der Lösung zugegeben und gut damit vermischt: 0.5 Gew.-Teile Dodecyldimethyl-{2-phenoxy-äthyl)-ammoniumbromid, 2 Gew.-Teile Polyäthylenglykolperfluoroctanoat und 10 Gew.-Teile schwarzes Eisenoxid.
Die oben beschriebene Lösung wird gul vermischt und die Lösungsmittel werden wie in Beispiel 1 beschrieben entfernt Das entstehende Pulver wird wie in Beispiel \ beschrieben zerkleinert zu einem pulverförmigen Überzugsmittel verarbeitet und auf Testplatten aufgebracht Die Überzüge der Platten werden bei 165°C während 15 Minuten eingebrannt Die Beschichtung einer jeden Platte zeigt gute Adhäsion und Lösungsmittelbeständigkeit
Beispiel 10
Man stellt eine Monomerenmischung der folgenden Zusammensetzung her: 12 Gcw.-% Glycidylmethacrylat,50Gew.-% Methylmethacrylat, IOGew.-%2-Äthylhexylacrylat und 28 Gew.-% Acrylnitril. Die Monomerenmischung wird wie in Beispiel 1 beschrieben in Toluol verarbeitet, wobei ein Copolymer A gebildet wird. Man gibt 4 Gew.-% des Katalysators 2,2'-Azobis(2-methyl-propionitril) zu. Das Copolymer A in der Lösung besitzt eine Glasübergangstemperatur von 6O0C und ein Molekulargewicht von 4000.
Eine Dicarbonsäurelösung B wird hergestellt, indem man 27,8 Gew.-Teile Nonandecandicarbonsäure in ' 8 Gew.-Teilcn Isobutanol löst. Die Dicarbonsäurelösung B wird gut mit der Copolymerlösung A1 die 100 Gew.-Teile Copolymer A und 233 Gcw.-Teile Toluol enthüll, vermischt. Die beiden Lösungen wcrdcn 17Ut miteinander vermischt und die folgenden Materialien werden dann eingemischt: 0,5 Gew.-Teile Zinn(H)-octoat, 0,05 Gew.-Teile Tetraäthylammoniumbromid, 2 Gew.-Teile Polyäthylenglykolperfluoroctanoat, 5 Gew Teile Quindorot und 15 Gew.-Teile Titandioxid. Die oben beschriebenen Materialien werden wie in Beispiel 1 beschrieben vermischt, die Lösungsmittel werden verdampft, wobei man ein pulverförmiges Überzugsmittel erhält, das auf Testplatten aufgebracht wird. D*e Platten werden bei 150"C während 20 Minuten gebacken. Die Haftung des Pulverüberzugs an den Platten ist gut und jeder Überzug besitzt eine gute Lösungsmittelbeständigkeit.
Beispiel 11
Man stellt eine Monomerenmischung der folgenden Zusammensetzung her: 10 Gew.-% Glycidylmethacrylat. 45 Gew.-% Methylmethacrylat, 35 Gew.-% Butyl-
ΐπτ:ιΐΐΰΐΐ yiai uiiu iuucw."ro τ iiijria\.tiai. uii \.C|juijniCi A wird aus der Monomerenmischung auf gleiche Weise wie der in Beispiel 1 beschriebenen in Toluol hergestellt In diesem Fall werden 3 Gew.-% des Katalysators 2J2'-Azobis(2-methylpropiontril) verwendet
Eine Dicarbonsäurelösung A wird hergestellt, indem man 5,0 Gew.-Teile Adipinsäure in 100 Gew.-Teilen Isobutanol löst. Die Säurelösung wird zu 333 Gew.-Teilen einer Copolymerlösung A zugefügt, die 100 Gew.-Teile des Copolymers A und 233 Gew.-Teile Toluol enthält Diese Materialien werden gut miteinander vermischt und dann werden die folgenden Materialien zugefügt und eingemischt: 2 Gew.-Teile Tetrabutylammoniumbromid, 3.5 Gew.-Teile Poly-(2-cthylhexylacrylat) und 6 Gew.-Teile Ruß. Wie in Beispiel 1 beschrieben werden die oben beschriebenen Materialien miteinander vermischt, die Lösungsmittel verdampft, wobei ein pulverförmiges Überzugsmitlc' gebildet wird, das auf Testplatten aufgebracht wird. Die Überzüge, die man auf jeder der Testplatten nach dem Härten des pulverförmigen Überzugsmittels bei einer Temperatur von 160°C während 10 Minuten erhält, besitzen eine gute Qualität Weiterhin sind die auf jeder Testplatte erhaltenen Anstriche in Toluol, Motorenbenzin. Methanol und Butanon unlöslich.
Beispiel 12
Man stellt eine Monomerenmischung der folgenden Zusammensetzung her: 8 Gew.-% Glycidylmethacrylat, 52 Gew.-% Methylmethacrylat und 40 Gew.-% Isobutylmethacrylat Ein Copolymer A wird aus dieser Monomerenmischung gemäß dem in Beispiel 1 be schriebenen Verfahren hergestellt, wobei man Toluol als
Lösungsmi'tt:! verwendet. In diesem Fall werden 5 Ge\v.-% des Katalysators 2,2'-Azobis(2-methyl-propioni'.ril) zugegeben. Das ir. Lösung erhaltene Copolymer A besitzt eine Glasübergangstemperalur von 75°C und ein Molekulargewicht von 3200.
Eine Dicarbonsät'rclösung B wird hergestellt, indem man 3,7 Gcw.-Teib Bernsteinsäure in 100 Gew.-Teilen selc-Butylalkohol löst. Diese Säurelösung wird zu einer Lösung zugegeben, die 100 Gew.-Teile des Copolymeren A und 233 Gew.-Teile Toluol enthält. Zu diesen beiden Lösungen fügt man die folgenden Materialien, die dann miteinander vermischt werden: 2 Gew.-Teile Tetrabutylammoniumbromid, 4 Gew.-Teile Polylaurylacryiat, 30 Gew.-Teile Titandioxid. Alle.obigen Materialien werden vermischt, die Lösungsmittel werden verdampft und ein pulverförmiges Überzugsmittel gebildet, das nach der Methode des Beispiels 1 aufgebracht wird. Der Überzug, den man auf jeder "Festplatte nach dem Härten des pulverförmigen Übcrzugsmillels bei einer Temperatur von 130°C während 10 Minuten erhält, besitzt eine gute Qualität und ist lösungsmittel- und kraizbeständig.
Beispiel 1 .Ϊ
Man bereitet eine Monomcrenmischung der folgencien Zusammensetzung: 15 Gew.-% Glycidylmethacry-IaI, 32 Gew.-% Methylmethacrylat, 15 Gew.-% Äthylacrylat, 7 Gew.-% isobutylacrylat und 30 Gew.-% Styrol. Ein Copolymer A wird aus dieser Monomcrenmischung gemäß dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren in Xylol hergestellt. In diesem Fall werden 3 Gew.-% des Katalysators 2,2'-Azobis(2-nicthylpropionitril) zugefügt.
Eine Copolymerlösung A wird hergestellt, die 100 Gew.-Teile des Copolymers A und 233 Gew.-Teile Xylol enthält. Zu dieser Copolymerlösung A fügt man 1 Gew.-Teil Tetraäthylammoniumbromid, 1.5 Gew.-Teile Polyisodecylmethacrylat (M„-500Q) und 30 Gew.-Teile Titandioxid. Eine Dicarbonsäurelösung B wird hergestellt, indem man 6,6 Gew.-Teile Glutarsäure und 233 Gew.-Teile sek.-Butylalkohol vermischt. Nach dem Verfahren des Beispiels 1 wird die Säurelösung B mit der Copolymerlösunz A. die die anderen Materialien enthält, vermischt und die Materialien werden vermischt, die Lösungsmittel werden verdampft. Man erhält ein pulverförmiges Überzugsmittel, das auf Testplatten aufgebracht wird. Die bei jeder Testplatie nach dem Härten des pulverförmigen Überzugsmittels bei einer Temperatur von 1400C während 15 Minuten erhaltenen Überzüge besitzen eine gute Qualität und zeigen gute Adhäsionseigenschaften.

Claims (3)

  1. Patentansprüche:
    _ I. Verfahren zur Herstellung eines pulverförmigen Oberzugsmittels, bestehend aus
    A) einem Copolymeren auf Äcrylatbasis,
    B) einem Vernetzungsmittel.
    C) einem Flußregelungsmittel,
    D) einem Katalysator,
    E) einem Pigment und
    F) einem antistatischen Mittel,
    wobei
    A) ein Copolymeres aus Glycidylmethacrylat und wenigstens einer äthylenisch ungesättigten Verbindung ist und eine Glasübergangstemperatur im Bereich von 40 bis 90°C und ein Molekulargewicht ^Ain) im Bereich von 2500 bis 8500 aufweist,
    B) eine gesättigte, geradkettige, aliphatische Dicsrbonsäure m:i 4 bö 20 Köhicnstoifaiomen pro Molekül ist und in einer Menge, die 03 bis 1,1 Carboxyl-Gruppen je Epoxygruppe in dem Copolymeren ergibt, vorliegt, und
    C) ein Polymeres ist, das ein Molekulargewicht (Mn) von wenigstens 1000 besitzt, eine Glas-
    • übergangsiemperatur aufweist, die niedriger liegt als die des Copolymeren A, bei der Einbrenntemperatur des Überzugsmittels eine niedrigere Oberflächenspannung als das Copolymere A aufweist und aus der Polyacrylate, Polymethacrylate und Ester von Polyäthylenglycol oder Polypropylenglycol mit fluorierten Fettsäuren umfassenden Gruppe ausgewählt ist und in einer Menge von wenigstens 0,05 Gew-0/o des Überzugsmiüels
    vorliegt, gemäß Patentanmeldung P 22 40 312.9-43, dadurch gekennzeichnet, daß A) ein Copolymeres aus 8 bis 25 Gew.-O/o Glycidylmethacrylat ist und daß man eine Lösung aus dem Copolymeren in einem geeigneten Lösungsmittel herstellt,
    eine Lösung aus der Dicarbonsäure und einem Alkohol mit einem Siedepunkt im Bereich von 60 bis 1200C bildet, wobei der Alkohol als Lösungsmittel für die Säure dient, man
    a) die Copolymerlösung mit der Dicarbonsäurelösting vermischt, und diese halbfertige Lösung mit den Materialien C). D), E) und F) vermischt, wobei man eine fertige Lösung erhält, oder man
    b) die Materialien C), D), E) und F) mit der Dicarbonsäurelösung vermischt, bevor die Dicarbonsaurelösung und die Copolymerlösung vermischt werden, oder man
    c) die Materialien C). D), E) und F) mit der Copolymerlösung vermischt, bevor die Dicarbonsäurclösung und die Copolymerlösung vermischt werden, und man anschließend die Lösungsmittel aus der Lösung verdampft.
  2. 2. Vcrlahrcn nach Anspruch 1. dadurch gekennzeichnet, daß die Copolymerlösung 30 bis 50 Gew.-u/o des Copolymers A enthält und daß in der Dicarbonsäurelösung der Alkohol in einer Menge von 15 bis 50 Gew.-%, bezogen auf die gesamten Lösungsmittel, in sowohl der Copolymerlösung als auch in der Dicarbonsäurelösung vorhanden ist.
  3. 3. Verfahren nach einem der verhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man als Lösungsmittel für das Copolymer A Benzol, Toluol und/oder Xylol und daß maß als Alkohol Methanol, Äthanol, Propanol, Isopropylalkohol, Butanol, Isobutanol, sek.-Buty!aIkohol und/oder tert-Butylalkohol verwendet.
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