DE2303650A1

DE2303650A1 - Verfahren zur herstellung eines pulverfoermigen anstrichmittels

Info

Publication number: DE2303650A1
Application number: DE2303650A
Authority: DE
Inventors: Amos Golovoy; Santokh S Labana
Original assignee: Ford Werke GmbH
Current assignee: Ford Werke GmbH
Priority date: 1972-02-04
Filing date: 1973-01-25
Publication date: 1973-08-23
Also published as: GB1376088A; JPS4884850A; AU477245B2; JPS5344950B2; ZA729036B; ES411231A1; NL7301316A; SE390821B; IT976880B; CA1004391A; FR2169931B1; BE794895A; AT322696B; FR2169931A1; BR7300134D0; AU5088773A

Description

PATENTANWÄLTE

D ~* ? f¹ " ?■ °.
DR. F V" ^;Π-ί"-TLuIT

r : ·■'■::c;·; ;:n α ο

ÜS-374

Case 223,746 * Wt/lly

Ford Werke Aktiengesellschaft,.. Köln-Deutz Verfahren zur Herstellung· eines pulverföroigen Anstrichmittels

Geg'.nc'-ond der Erfindung ict ein Verfahren zur Herstellung einc3 pulverförinigon Anctriclinittels, dessen Hauptbestandteile sind:

(a) ein Copolymer aus einem Glycidylacrylat oder Glycidylmetliacrylst und siner äthylenisch ungesättigten Verbindung,

(b) ein Polymer mit endständigen Carboxygruppen, das im folgenden auch als "carboxyterminiertss Polymer" bezeichnet wird,

(c) andere Materialien, die man zur Herstellung von pulverförmigen Anstrichmitteln verwendet wie ein Verlaufmittel, das auch als Fließreguliermittel bezeichnet wird, ein Pigment, oixi antistatisches Mittel, ein Katalysator·

Bei cleii erfindungsgemäßen Verfahren werden folgende Stufen -"urclicofüiirt. Das carboxyterminierte Polymer und mindestens das Pigiient, das für das pulverförmige Anstrichmittel ausgewählt vrj.rde, verden zu Beginn vermischt, bis das Pigment in dem Polymer einheitlich dispergiert ist. Dabei wird eine pigmentierte IM^chung gebildet. Die anderen Materialien, die zur Herstellung des pulverfSrmigen Anstrichmittels verwendet -.'erden, rat Ausnahme des Copolymeren, können ebenfalls zu mit dem carboxy termini orten Polymeren vermischt v/erden.

309834/1026

Nachdem die pigmentierte Mischung hergestellt wurde, wird die Mischung mit dem Copolymeren vermischt, bis beide gut ineinander dispergiert sind. Vöirden die anderen Materialien nicht bei der ersten Hischstufe zugesetzt, so können sie bei der zweiten Hischstufe zugegeben werden.

Die deutsche Patentschrift . ... ... (Patentanmeldung P 22 40 312.9, entsprechend der US-Anmeldung mit der Ser.Ho. 172,229, eingereicht am 16. August 1971) betrifft pulverförmige Anstrichmittel, die 'carboxyterminierte Vernetzungsmittel enthalten..Diese Anmeldung wird im folgenden als "ältere Anmeldung" bezeichnet.

Die ältere Anmeldung betrifft pulverförmige Anstrichmittel, die carboxyterminierte Vernetzungsmittel enthalten. Die ältere Anmeldung betrifft insbesondere pulverförmige Anstrichmittel, die als Hauptbestandteile (a) ein Copolymer aus Glycidylacrylat oder Glyeidylmetnacrylat und einer äthylenisch ungesättigten Verbindung, (b) ein carboxyterminiertes Polymer, das erhalten wird, ^:enn man einen Ester durch Umsetzung von einem Gewichtsäquivalent eines Epoxyharzes mit.1 1/2 bis 3 Gew.Äqu. einer gesättigten Dicarbonsäure herstellt, und (c) andere Materialien, die zur Herstellung von pulverförmigen Anstrichmitteln verwendet werden wie ein Fließregulierini ttel, ein Pigment, ein antistati-sches Mittel, einen Katalysator u.a. enthalten. In der älteren Anmeldung v/erden all die verschiedenen Materialien, die in solchen pulverförmigen Anstrichmitteln verwendet werden können,und die spezifischen Glasübergangstemperatüren und die Molekulargewichtsbereiche der Materialien wie der Copolymeren, die in den pulverförmigen Anstrichmitteln verwendet werden, angegeben. Da der Offenbarungsgehalt der älteren Anmeldung auch für die vorliegende Anmeldung gilt, werden die Hauptbestandteile solcher pulverförmiger Zusammensetzungen in der vorliegenden Anmeldung nicht in Einzelheiten beschrieben.

309834/1026

Die vorliegende Anmeldung betrifft eine Verbesserung zur Herstellung von einzelnen pulverförmigen Anstrichmitteln, so daß man einen einheitlicheren, stärker glänzenden Anstrich erhält, v.'enn nan das Mittel verv/endet. Insbesondere wurde gefunden, daß ncr. bGi einer Verarbeitung der Bestandteile auf besondere Weise Ü":2rzüge mit solchen Anstrichmitteln erhält, die verbesserte C.: irf lächeneigenschaf ten, überlegenen Glanz und höhere Sattheit in der Farbe besitzen, selbst vrenri man sie nit den guten Anstrichen vergleicht, die man aus den Zusammensetzungen erh/llt., die entsprechend den Lehren der älteren Anmeldung formuliert sind.

In der älteren Anmeldung wird ein Verfahren zur Herstellung eir?;s einzelnen Mittels beschrieben, bei dem alle Bestandteile fv:r Zusammensetzung auf einmal miteinander vermischt werden. Zz wird engegeben, daß eine vorausgehende Reaktion erforderlich lot, um den carboxyterininierten Ester herzustellen, der als einer der Bestandteile verwendet wird. Ebenfalls wird angegeben, daß eine Vorreaktion erforderlich ist, um das Copolymer herzustellen., indem man die gewünschten Monomeren wie das X-yci^ylacrylat oder Glycidylmethacrylat umsetzt, wobei man :■■:".:·:. 'I-onolyrisr mit der erforderlichen Glasübergangs temp era tür ■ :..:■■;· d^ra erforderlichen Molekulargewicht erhält. Stellt man die .;"..;;.! entsprechend der Lehre der älteren Anmeldung dar, so ..rrr.'llvb x.zr. gute Anstriche.

Dia pulverförmigen Anstrichmittel dieser Anmeldung enthalten hauptsächlich die im folgenden beschriebenen Bestandteile: EjVn Präpolymer, ein carboxyterminiertes Polymer, ein Pigment, ein Verlaufmittel, ein antistatisches Mittel und einen Katalysator. Wie in der älteren Anmeldung angegeben int, werden gute Anstriche erhalten, wenn die Bestandteile in einem Einstufenverfahren gut miteinander vermischt -./erden. Es ist sehr wichtig, eine homogene Mischung aus dem Präpolymeren, dem carboxyterminierten Polymeren, das als Ver-

309834/1026

netzungsmittel wirkt, und dem Pigment, die für die Zusammensetzung verwendet werden, herzustellen.

Es ist ein Ziel dieser Erfindung, ein Verfahren zu schaffen, ura das Präpolymere und das Vernetzungsmittel für solche pulverförmigen Anstrichmittel leichter homogen zu mischen. Ein weiteres Ziel dieser Erfindung besteht darin, pulverförmige Anstrichmittel'herzustellen, die carboxyterminierte Vernetzungsmittel enthalten, wobei die Pigmente, die in den pulverförmigen Anstrichmitteln' verwendet \verden, gut und einheitlich innerhalb des pulverförmigen Anstrichmittels dispergiert sind. Ein weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung besteht darin, ein Verfahren zur Herstellung eines pulverförmigen Anstrichmittels zu schaffen, das ein carboxyterminiertes Vernetzungsmittel enthält, wobei das Pigment einheitlich innerhalb des gesamten pulverförmigen Anstrichmittels mit minimalem Arbeitsaufwand dispergiert ist und wobei man ein pulverförmiges Anstrichmittel enthält, das angestrichene Flächen mit überlegenem Glanz und Aussehen ergibt.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung eines pulverförmigen Anstrichmittels und insbesondere ein Verfahren zur Herstellung eines pulverförmigen Anstrichmittels, bei dem die Hauptbestandteile sind :

(a) ein Copolymer aus Glycidylacrylat oder Glycidylmethacrylat und einer äthylenisch ungesättigten Verbindung,

(b) ein carboxyterminiertes- Polymer, und

(c) andere Materialien, die zur Herstellung von pulverförmigen Anstrichmitteln verwendet werden, wie ein Verlaufmittel, ein Pigment, ein antistatisches Mittel, ein Katalysator und solche.

In der ausgedehntesten Form lehrt die vorliegende Erfindung, daß man das Vermischen des Copolymeren mit mindestens den carboxyterminierten Polymeren verzögern soll, bis mindestens das Pigment gut mit dem carboxyterminierten Polymeren vermischt wurde.

309834/1026

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung des pulverförmigen Anstrichmittels werden die folgenden Stufen durchgeführt: Das carboxyterminierte Polymer v/ird zu Beginn mit den Pigment, das für das pulverförrnige Anstrichmittel ausgesucht wurde, gemischt, bis das Pigment in den Polymer einheitlich dispergiert ist und wobei eine pigmentierte Mischung erhalten wird. Danach wird die pigmentierte Mischung mit den anderen !Materialien, die zur Herstellung des pulverförmigen Anstrichmittels verwendet v/erden, und mit dem Copolymer vermischt, bis die pigmentierte Mischung, das Copolymere und die anderen Materialien gut miteinander vermischt sind.

Als Alternative zu dem oben erwähnten Verfahren können die anderen Materialien zu Beginn mit dem carboxyterminierten Polymeren und dem Pigment vermischt werden, wobei die pigmentierte Mischung gebildet v/ird. Danach v/ird die pigmentierte Mischung mit dem Copolymeren vermischt, bis alle Materialien gut ineinander dispergiert sind.

Wonn man als Vernetzungsmittel ein carboxyterminiertes Polymer verwendet, das man erhält, wenn man 1 Gew.Äqu. eines Epoxyharzes mit 1 1/2 bis 3 Gev/.Äqu. einer gesättigten Dicarbonsäure umsetzt, so kann das erfindungsgemäße Verfahren folgendermaßen durchgeführt werden. Zu Beginn werden das Epoxyharz,die Dicarbonsäure und das Pigment zusammen vermischt, wobei eine reaktionsfähige Mischung gebildet wird. Diese Mischung v/ird umgesetzt, wobei der pigmentierte, carboxyterminierte Ester gebildet v/ird. Der pigmentierte, carboxyter-Girierte Ester v/ird dann zerkleinert, wobei man ein pigmentiar-tes Pulver erhält, und das pigmentierte Pulver v/ird dann mit dem Copclj.Tneren und den anderen Materialien, die zur Herstellung des pulverförmigen Anstrichmittels verwendet verden, varnischt, bis alle gut ineinander dispergiert sind. V.'ioricr Ι'ε,ηη man auch in diesen Fall gewünschtenfalls die'anrii-ren Materie.Iien, die zur Herstellung das pulverförmigen Anstrichmittels verwendet werden, bei der ersten Mischstufe

309834/1026

mitverarbeiten, wenn das Epoxyharz, die Dicarbonsäure und das Pigment zusammen vermischt werden, um die reaktionsfähige Illschung herzustellen.

Des diesen der vorliegenden Erfindung liegt darin, daß die Pignonte und gewünschtenxalls die anderen ϊ-iatarialien, die zur Herstellung der pulverfornigen Anstrichmittel verwendet v/erden, zu Eeginn in dem Vernetzungsmittel dispergiert v/erden, bevor man das Vernetzungsmittel mit dem Copolymeren vermischt. Der Grund, weshalb die Qualität des pulverförmigen Anstrichs, den man damit erhält, verbessert wird, besteht darin, daß ein Einschließen der Pigmente in dein Vernetzungsmittel eine bessere Dispersion der meisten organischen und selbst anorganischen Pigmente mit sich bringt.

In der älteren Patentschrift (Patentanmeldung P 22 40 312) werden die verschiedenen Materialien, die zur Herstellung der oben erwähnten Art von pulverförmigen Anstrichmitteln verwendet werden, näher beschrieben. Die pulverförmigen Anstrichmittel dieser Anmeldung sind die gleichen wie die der älteren Anmeldung und sie enthalten die folgenden Hauptbestandteile : Ein Copolymer, das aus Glycidylacrylat oder Diglycidylmethacrylat und einer ättrylenisch ungesättigten Verbindung gebildet wird. Ein solches Copolymer hat eine Glasübergangstemperatur im Bereich von 40 bis 90°C und ein Molekülargewicht (ΓΪ. ) im Bereich von 2500 bis 8500. Das Glycidylacrylat oder Clycidylnethacrylat ist im allgemeinen in dem fertigen Copolyiner von mindestens ungefähr 8 bis nicht mehr als 30 Gew.>j enthalten. Im allgemeinen kann das carboxyterminierte Polymer ein Ester einer Dicarbonsäure und eines Epo;cyhi.rzes sein. Das carboxyterminierte Polymer ist in den einzelnen Pulveranstrichmitteln in einer Menge von 0,8 bis 1,1 Carbonsäuregruppen für jede Epoxygruppe im Copolymeren enthalten. Im allgemeinen besitzt das carbox\^rterminierte Polymer ein Molekulargewicht im Bereicn von 650 bis 3000.

309834/1026

Die anderen Materialien, die zur Herstellung der individuellen pul verformten Anstrichmittel verwendet v/erden, sind ein Fließreguliermittel. ein Pigment, ein antistatisches Mittel, ein Katalysator und solche. Diese Materialien sind in Einzelheiten in der älteren Anmeldung beschrieben. Das Fließreguliermittel bildet im allgemeinen von 0,5 bis 4 Gew.%eines einzelnen pulverförmigen Anstrichmittels. Ein Katalysator "wird in einem solchen pulverförmigen Anstrichmittel im Bereich von 0,1 bis 1,0 Gew.% verwendet. Ein antistatisches Mittel ist in dem Mittel im Bereich von 0,5 bis 1,0 Gew.?£ enthalten. Pigmente sind in jedem der Mittel in einer Menge von-,ungefähr 6 bis ungefähr 35 Gew.^, abhängig von dem verwendeten Fi £riierit, enthalten.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie zu ": ρ s chräiiken.

LeisOiel 1

Hin carboxyterminiertes Polymer wird auf folgende Weise hergestellt. 500 g Ξροη 1001 (Epoxydäquivalent 500 g) v/erden in ein 5C0 ml-rostfreies Stahlbeeherglas mit einem Heizmantel gegeben. Das Epoxyharz v/ird auf 110⁰C erwärmt. Unter Rühren des Epoxynarzes werden 194 g Azelainsäure zugefügt. Nach 3Ό Minuten erhalt nan eine homogene Mischung. Die Harzmischung, die nur hr.lbreagiert hat, wird in eine Aluminiumpfanne gegossen und abgekühlt. Die feste Mischung wird pulverisiert, so daß ;:ie durch ein Sieb mit einer lichten-Maschenweite von 0,14 mm !1CO nesh screen) durchgeht, wobei eine Mischvorrichtung ver-' en.c^t. Die Harzmischung hat nur halbreagiert, da eine voll-Etvndig umgesetzte Mischung nicht mehr gepulvert werden könnte,

Tie · to nomeren, Glycidylmethacrylat 15 Gew.%, Methylmethacrylat ';^lj Ge\:.% und Eutylmethacrylat 40 Gew.55, v/erden zusammen vernisclrc. 5 Gew.,j eines Katalysators, 2,2'-Azobis-(2-methylpropionitril) (AIBIi) werden in der Monomerenmischung gelöst.

309834/1026

Die Mischung wird langsam zu Toluol, das am Rückfluß siedet (100 Teile) unter Stickstoffatmosphäre unter starkem Rühren zugefügt. Das Toluol-Reaktionsgefäß ist mit einem Kühler ausgerüstet, um Toluoldampf zu kondensieren und ihn in das Reaktionsgefäß zurückzuführen. Die Monomereronischung wird durch ein Regulierventil zugefügt und die Zugabegeschwindigkeit wird so eingestellt, daß die Rückflußtemperatur (109 bis · 112⁰C) aufrechterhalten wird, wobei nur etwas Wärme aus einer äußeren Heizvorrichtung zugefügt wird." Nach Beendigung der Zugabe der Honomerenmischung wird weitere 3 Stunden am Rückfluß erhitzt, indem man von außen erwärmt.

Die Lösung wird in flache, rostfreie Stahltabletts gegossen. Diese Tabletts werden in einen Vakuumofen gegeben und das Lösungsmittel wird daraus verdampft.· Beim Entfernen des Lösungsmittels wird die Copolymerlösung konzentrierter. Die Temperatur im Vakuumofen wird auf ungefähr 110⁰C erhöht. Man trocknet, bis der Lösungsmittelgehalt des Copolymeren unter 3% liegt. Die Tabletts v/erden abgekühlt und das Copolymer wird gesammelt und gemahlen,, bis es ein Sieb nit einer lichten Maschenweite von 0,85 mn (20 mesh) passiert. Das Copolymere hat eine Glasübergangstemperatur von 53°C und ein Molekulargewicht (M_n) von 4000.

70 Gew.Teile des carboxyterminierten Polymeren, hergestellt wie oben beschrieben, werden trocken mit 30 Gew.Teilen Titandioxyd in einer Kugelmühle während 2 Stunden vermählen, wobei man ein feines Pulver erhält. Die trockene Pulvermischung wird auf heißen Walzen (50 bis 6O⁰C) während 10 Minuten vermählen. Diese gemahlene Mischung v/ird gekühlt und verkleinert, wobei man kleine Teilchen erhält, die durch ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,85 mm (20 mesh) durchgehen.

100 Gew.Teile des Glycidylmethacrylatcopolymeren, hergestellt wie oben beschrieben, werden mit 100 Gew.Teilen der Mischung

309834/1026

aus Titandioxyd und carboxyterminiertem Polymeren, wie oben beschrieben, hergestellt, 0,5 Teilen Polylaurylacrylat (M_n=IO 000), das als Fließreguliermittel dient, und 0,2 Teilen Tetrabutylammoniumbromid, das sowohl als antistatisches Mittel als auch als Katalysator für das pulverförmige Anstrichmittel dient, vermischt. Die gesamten Materialien werden dann in einer Kugelmühle während 2 Stunden vermischt, wobei man ein feines Pulver erhält, das durch ein' Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,11 mm (140 mesh) durchgeht.

Das feins Pulver wird durch einen 1,9 cm (three-quarter inch)-Extruder, der mit einer Schneckengeschv/indigkeit von 80 U/min und einer Temperatur von 105°C betrieben wird, extrudiert. Die geschmolzene Mischung, die aus dem Extruder heraustritt, wird auf Zimmertemperatur abgekühlt, um sie zu verfestigen. Die verfestigte Mischung wird zu einem feinen Pulver vermählen, das durch ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,11 mm (140 mesh) durchgeht. Dieses Pulver ist ein pulverförmiges Anstrichmittel und es wurde auf erfindungsgemäße Weise hergestellt.

Das erhaltene Pulver wird auf eine elektrisch geerdete Stahlplatte aufgesprüht, wobei man eine elektrostatische Pulversprühkanohe verwendet, die mit einer Ladungsspannung von 50 kV arbeitet. Nach dem Versprühen wird die Platte bei einer Temperatur von 170⁰C während 20 Minuten gebacken. Der Anstrich, den man auf der Platte erhält, besitzt ein ausgezeichnetes Aussehen, einen hohen Glanz und gute Gesamteigenschaften.

Beispiel 2

Das Verfahren von Beispiel 1 wird wiederholt, mit der Ausnahme, daß die 0,5 Gew.Teile Polylaurylacrylat und 0,2 Gev/.Teile Tetrabutylammoniumbromid mit 30 Gew.. Teilen Titandioxyd und 70 Gew.Teilen des carboxyterminierten Polymeren in der Kugelmühle vermählen.werden. Das trockenvermischte Pulver, das man

309834/1026

so erhält, wird auf einer heißen Walzenmühle (50 bis 60°C) vermählen, gekühlt und wie in Beispiel 1 beschrieben zerkleinert.

Eine abgewogene Menge von 101 Gew.Teilen der oben erhaltenen I'Iischung wird mit 100 Gew.Teilen des Glycidylmethacrylatpolyraeren auf gleiche Weise wie bei Beispiel 1 beschrieben vermischt. Das pulverförmige Anstrichmittel, das man erhält, wird auf eine Testplatte wie in Beispiel 1 beschrieben aufgebracht. Man erhält die gleichen wünschenswerten Eigenschaften.

Beispiel 3

Dieses Beispiel erläutert das erfindungsgemäße Verfahren, bei den die Pigmente zu dem carbox3>i;erminierten Polymeren zugefügt werden, während das carboxyterminierte Polymer hergestellt wird.

500 g Epon 1001-Epoxyharz werden in eine Mischvorrichtung mit Sigma-Flügel (=Doppelarmkneter) gegeben und auf 80⁰C erwärmt. Nachdem das Epoxyharz geschmolzen ist, werden 288 g Titandioxyd zugefügt und die Temperatur wird auf 110⁰C erwärmt. Das Pigment wird allmählich zugefügt, wobei man eine gute Dispersion in dem Epoxyharz erhält. Nachdem das gesamte Pig- nent zugefügt wurde, v/erden das Pigment und das Epoxyharz v/eitere 20 Minuten vermischt. 194 g Azelainsäure werden dann zugefügt und dann wird dieses Material weitere 30 Minuten vermischt, wobei man ein carboxyterminiertes Polymer mit darin gut dispergierten Pigmenten erhält. Die Mischung wird aus der Mischvorrichtung mit Sigma-Flügel entnommen, gekühlt und wie in Beispiel 1 beschrieben zerkleinert.

S3 Gew.Teile der pigmentierten Mischung v/erden mit 100 Gew.-Teilen des Glycidylmethacrylcopolymeren, hergestellt wie in Beispiel 1 beschrieben, vermischt. Die Mischung ergibt ein pulverförmiges Anstrichmittel. Das pulverförmige Anstrich-

309834/1026

mittel wird auf Testplatten aufgetragen, und der dabei erhaltene Anstrich zeigt gute Oberflächeneigenschaften und sehr hohen Glanz.

Beispiel 4

500 g Epon 10001-Epoxyharz, 194 g Azelainsäure und 288 g Titandioxyd werden gleichzeitig in einer Kugelmühle während 2 Stunden vermählen. Das trockene vermischte Pulver wird in eine heiße Mischvorrichtung mit Sigma-Flügeln zur Umsetzung gegeben. Man mischt v/eitere 30 Minuten, während die Umsetzung abläuft. Die Temperatur wird in der Mischvorrichtung bei bis 120°C gehalten. Die Mischung wird wie in Beispiel 1 beschrieben aus der Mischvorrichtung entnommen, gekühlt und zerkleinert.

Das pigmentierte, carboxyterminierte Polymermaterial, das man so erhält, wird zusammen mit dem Glycidylmethacrylatcopolymeren wie in Beispiel 3 beschrieben verwendet.

Das pulverförmige Anstrichmittel, das man erhält, wird auf Testplatten aufgebracht. Der Anstrich auf den Platten zeigt einen hohen Clanz und eine überlegene Oberflächenbeschaffenheit.

Beispiel 5

Dec Verfahren von Beispiel 4 wird wiederholt, mit der Ausnahme, daß der Zusatzstoff,2 Gew.Teile TetrabutylammoniumbromH. und 5 Gew.Teile Polylaurylacrylat,zusammen mit dem Epon 1001-Epoxyharz, der Azelainsäure und dem Titandioxyd bei der ersten Mischstufe vermischt werden. Sonst arbeitet man wie in Beispiel 4 beschrieben. Das erhaltene pulverförmige Anstrichmittel wird auf Testplatten aufgebracht und der entstehende Anstrich besitzt überlegene Qualität und ausgezeichnete Oberflächeneigenschaften.

309834/1026

Beispiel 6

100 Gew.Teile Glycidylmethacrylatcopolyraer und 30 Gew.Teile Titandioxydpigment werden zusammen in einer Kugelmühle während 2 Stunden vermischt. Die Mischung wird dann extrudiert,

um eine Dispersion aus einem Pigment* in dem Präpolymeren herzustellen. 130 Gew.Teile dieser Mischung, 70 Gew.Teile des carboxyterminierten Polymeren, formuliert wie in Beispiel 1, 0,2 Gew.Teile Tetrabutylammoniumbromid und 0,5 Gew.Teile Polylaurylacrylat werden zusammen in einer Kugelmühle während 2 Stunden vermählen. Das trockenvermischte Pulver wird extrudiert und auf gleiche V/eise wie in Beispiel 1 beschrieben behandelt, wobei man ein pulverförmiges Anstrichmittel erhält. Das pulverförmige Anstrichmittel wird auf Testplatten aufgebracht und wie in Beispiel 1 beschrieben gebacken.

Mikroskopische Untersuchungen des Pulvers vor der Anwendung zeigen, daß das Glycidylmethacrylat-Präpolymer und das carboxyterminierte Polymere schlecht vermischt,sind, wegen der Viskositätserhöhung des Glycidylmethacrylatpolymeren, die durch die Dispersion der Pigmente darin verursacht wird.Der gehärtete Anstrich, den man aus diesem Pulver erhält, zeigt ein schlechtes Aussehen und einen niedrigen Glanz. Der Anstrich ist spröde :^nd zerfällt leicht in üblichen Lösungsmitteln.

Beispiel 7

Das Verfahren von Beispiel 1 wird wiederholt. Das Copolymere wird ,jedoch aus einer Monomerenmischung gebildet, die 8 Gew.% Glycidylmethacrylat, 52 Gew.% Methylmethacrylat und 4O*Gew.?6 Butylmethacrylat enthält. 3 Ge\f,% des Katalysators AIBN werden verwendet. Arbeitet man nach dem Verfahren von Beispiel 1, so besitzt das entstehende Copolymere eine Gläsübergangstemperatur von 58⁰C und ein Molekularge v/icht von 4000.

Ein carboxyterminiertes Polymer wird auf folgende V/eise hergestellt. 195 g Epon 1002 (Epoxyäquivalent 650) werden in ein

309834/1026

3CO ml rostfreies StahJlbecherglas mit einem Heizmantel gegeben. Das Epoxyharz wird, bis es schmilzt erwärmt. Unter Rühren des Epoxyharzes v/erden 60 g Azelainsäure und 0,5 g Tetrabutylammoniumjodid zugefügt. Die Zugabezeit beträgt 30 Minuten und man rührt so, daß eine homogene Mischung erhalten wird. Die Harznischung wird dann auf 150⁰C während 1 Stunde erwärmt. Die Harzmischung wird in eine Aluminiumpfanne gegossen und abgekühlt. Der feste, carboxyterminierte Epoxyester wird mit einer Mischvorrichtung pulverisiert, so daß er durch ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,14 mm (100 mesh) durchgeht.

45 Gew.Teile des carboxyterminierten Polymeren, hergestellt v;ie oben beschrieben, v/erden mit 30 Gew.Teilen Titandioxyd in einer Kugelmühle während 2 Stunden vermählen, wobei man ein feines Pulver erhält. Das trockenvermischte Pulver wird auf heißen 1/alzen (50 bis 60⁰C) während 10 Minuten walzvermahlen. Diese vermahlene Mischung wird abgekühlt und zu kleinen Teilchen zerteilt, die durch ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,85 mm (20 mesh) hindurchgehen.

105 Gew.Teile des erhaltenen Copolymeren v/erden mit den gleichen weiteren Bestandteilen wie in Beispiel 1 beschrieben vermischt, mit der Ausnahme, daß man 73 Teile des carboxyterninierten, pigmentierten Pulvers, das wie oben beschrieben erhalten wurde, verwendet. Diese Materialien werden wie in 3eispiel 1 beschrieben verarbeitet, .wobei man ein pulverförmiges Anstrichmittel erhält. Die Qualität der angestrichenen Platten, die man nach Anwendung des Pulveranstrichs auf verschiedene Materialien erhält, ist gleich wie man sie bei Beispiel 1 erhält.

Beispiel 8

Sine Monomerenmischung der folgenden Zusammensetzung wird hergestellt: Glycidylmethacrylat 20 Gew.#, Methylmethacrylat

309834/1026

40 Qew.% und Butylmethacrylat 40 Gew.%. Aus dieser Monomerenmischung v;ird ein Copolymer gemäß dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren hergestellt.

In diesem Falle wurde 1 Gew.% des Katalysators AIBN zugefügt. Das gebildete Copolymer hatte eine Glasübergangstemperatur von 51°C und ein Molekulargewicht von 8500.

Ein carboxyterminiertes Polymer wird wie in Beispiel 7 beschrieben hergestellt. In diesem Fall werden jedoch 650 g Epon 1002 (Epoxydäquivalent 650) mit 194 g Azelainsäure umgesetzt.

Nach Bildung des Carboxyterminierten Polymeren wurde ein Teil davon (118 Gew.Teile) trocken mit 15 Teilen Titandioxyd und 10 Teilen Ultramarinblau in einer Kugelmühle während 2 Stunden vermählen, v/obei man ein feines Pulver erhielt. Das trockenvermischte Pulver wird durch einen Verarbeitungsextruder mit einer Zylindertemperatur von 70 bis 80^cC und einer Schneckengeschwindigkeit von 80 U/min und einer Formtemperatur von 65°C durchgeleitet. Diese Extrudermischung wird gekühlt und zerkleinert, wobei man kleine Teilchen erhält, die durch ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,84 min (0,20 mesh) hindurchgehen.

100 Gew.Teile des Copolymeren werden zu den folgenden Materialien zugefügt: 143 Gew.Teile des pigmentierten, carboxyterminierten Polymeren, 0,1 Gew.Teil Tetrabutylammoniumchlorid und 4 Gew.Teile Polybutylacrylat (H_n = 9000).

Die obigen Bestandteile werden zusammen vermischt und auf Testplatten gemäß dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren aufgebracht. Den Anstrich, den man auf jeder Testplatte erhält, nachdem man das pulverförmige Anstrichmittel bei einer Temperatur von 170⁰C vrährend 10 Minuten gehärtet hatte, besitzt eine gute Qualität und entspricht den Anstrichen, die man bei

303834/1026

Beispiel 1 erhält.

Beispiel 9

Eine Monomerenmischung der folgenden Zusammensetzung wird hergestellt: 15 Gew.% Glycidylmethacrylat, 20 Gew.% Butylacrylat und 65 Gew.5$ Methylinethacrylat. Die Monomerenmischung wird wie in Beispiel 1 beschrieben umgesetzt, wobei ein Copolymer erhalten wird. 4 Ge\*.% des Katalysators AIBN werden bei der Umsetzung der Monomerenmischung verwendet, wobei das Copolyncr gebildet wird. Das Copolymer hat eine Glasübergangstemporatur von 65°C und ein Molekulargewicht von 3000.

Sin carboxyterminiertes Polymer wird wie in Beispiel 7 beschrieben hergestellt. In diesem Falle v/erden jedoch 650 g Epon 1002 (Epoxydäquivalent 650) mit 194 g Azelainsäure umgesetzt.

85 Gew.Teile des carboxyterminierten Polymeren v/erden trocken mit 7 Gew.Teilen Phthalocyaningrün und 10 Gew.Teilen Titandioxyd in einer Kugelmühle während 2 Stunden vermählen, wobei man ein feines Pulver erhält. Das trockenvermischte Pulver wird auf heißen Walzen (50 bis 60°C) während 10 Minuten walzenverraahien. Diese gemahlene Mischung wird gekühlt und zerkleinert, wobei man kleine Teilchen erhält, die durch ein Gieb mit einer lichten Maschenweite von 0,84 mm (20 mesh) hindurchgehen.

100 Gew.Teile des erhaltenen Copolymeren werden zu den folgenden Materialien zugefügt: 102 Gew.Teile des pigmentierten, carboxyterminierten Polymeren, 0,1 Gew.Teile Triäthylendiamin, 0,5 Gew.Teile Tetraäthylammoniumchlorid und 2 Gew.Teile PoIylaurylraethacrylat (M = 6000).

Die oben beschriebenen Materialien werden wie in Beispiel 1 beschrieben verarbeitet und vermischt, wobei man ein pulver-

309834/1026

förmiges Anstrichmittel erhält. Das Anstrichmittel wird auf Testplatten wie in Beispiel 1 beschrieben aufgebracht und dann werden die Platten bei einer Temperatur von 15O°C wäh rend 15 Minuten gebacken. Der Anstrich, den man erhält, besitzt die gleiche Qualität wie der von Beispiel 1.

ei spiel 10

Eine Hononerenmischung der folgenden Zusammensetzung wird hergestellt: 15 Gew./6 Glycidylmethacrylat: 50 Gew.% Methylmethacrylat und 35 Gew.% Styrol. Die Monomeren werden gemäß dem in Beispiel 1 angegebenen Verfahren umgesetzt, wobei 3'Gew.?o des Katalysators AI3N verwendet werden.. Das entstehende gemahlener Copolymer hat ein Molekulargewicht von 4500 und ein Glasübergangstemperatur von 90⁰C. ·

Sin carboxyterminiertes Polymer wird wie in Beispiel 7 beschrieben hergestellt. Jedoch v/erden in diesem Fall 190 g Epon 828 (Epoxydäquivalent 190) mit 194 g Azelainsäure umgesetzt,

39 Gew.Teile des so erhaltenen, carboxyterminierten Polymeren v/erden mit 7 Gew.Teilen Ferritgelb und 10 Gew.Teilen Titandioxyd in einer Hochintensitätsmischvorrichtung mit einer doppelarmigen Sigma-Schaufel bei 65°C während 20 Minuten umgesetzt. Die Temperatur wird auf 11.0⁰C erhöht und 100 Gew.Teile des Copolymeren, hergestellt wie in diesem Beispiel beschrieben, werden zugegeben. Man vermischt weitere 2 Minuten und 0,3 Teile Tetranethylammoniumchlorid und 2 Teile Poly-(2-äthylhexyl acrylat) werden weiter zugefügt. Man mischt weitere 2 Minuten, entnimmt das Material aus der Mischvorrichtung und kühlt es schnell ab.

Die Mischung wird dann zerkleinert, pulverisiert und durch ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,075 mm (200 mesh) gesiebt, wobei man ein pulverförmiges Anstrichmittel erhält. Das pulverförmige Anstrichmittel wird auf Testplatten wie in Eeisrsiel 1 beschrieben aufgebracht. Die Platten werden bei ei-

0383 4/102,6.

ner Temperatur von 17O°C. während 5 Minuten gebacken. Die auf äen Platten erhaltenen Anstriche besitzen die gleiche Qualität wie die von Beispiel 1.

Beispiel 11

i'Jir.e Monomerenmischung der folgenden Zusammensetzung wird hergestellt: 18 Gew.?a Glycidylmethacrylat, 20 Gew.$o Äthylacrylat, 40 Gew.;; Hethylmethacrylat, 22 C-ew./o Vinylchlorid. Die Monomerenmischung wird unter Vervrendung von 2 Gew./j AIBiT als Initiator polymerisiert.

Ein carboxyterminiertes Polymer wird wie in Beispiel 7 beschrieben hergestellt. In diesem Fall werden jedoch 650 g Epon 1002 (Spoxydäquivalent 650) mit 244 g Brassylsaure umgesetzt.

113 Gew.Teile des so hergestellten carboxyterminierten Polymeren werden mit 6 Gew.Teilen Ruß in einer Kugelmühle während 2 Stunden vermählen, wobei man ein feines Pulver erhält. Das trockenvermischte Pulver wird auf heißen Walzen (50 bis 60°C) während 10 Minuten walzenvermahlen. Diese gemahlene Mischung wird abgekühlt und zerkleinert, wobei man kleine Teilchen erhält, die durch ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,84 mm (20 mesh) hindurchgehen.

1CO Gew.Teile des gemahlenen Copolymere:^, erhalten wie in diese::. Beispiel beschrieben, werden zu"den folgenden Materialien zugegeben: 119 Gew.Teile pigmentiertes, carboxyterminiertes Polymer, 0,1 Gew.Teil Trimethylbenzylammoniumchlorid und 2 Gew.Teile Poly-(2-äthylhexylacrylat) (I^ = 11 000).

Die obigen Materialien v/erden vermischt und wie in Beispiel 1 beschrieben verarbeitet. Das entstehende pulverförmige Anstrichmittel wird auf Testplatten wie in Beispiel 1 beschrieben aufgebracht und bei 170⁰C während 15 Minuten gebacken.

309834/1026

Der Anstrich besitzt die gleiche Qualität wie der von Beispiel 1.

Beispiel 12

Eine Kononierericiischung der folgenden Zusammensetzung wird hergestellt: 15 Gevr.% Glycidylmethacrylat, 30 Gew.;^:o Methylmethacrylat, 25 Gev.% Isobutylacrylat, 15 Ge\i.% a-Methylstyrol und 15 Gew./ί Ilethacrylnitril. Die Monoraerenmischung wird auf gleiche Weise wie in Beispiel 1 beschrieben umgesetzt. 3/j Katalysator AIBN v/erden verwendet. Das entstehende Copolymer hat eine Glas Übergangs temperatur von 46°C und ein Molekulargewicht von 4500.

Sin carboxyterminiertes Polymer wird wie in Beispiel 7 beschrieben hergestellt, In diesem Fall v/erden jedoch 650 g Ξρο:ι 1002 (Epo:xydäquivalent 650) mit 220 g Adipinsäure umgesetzt. 46 Gew.Teile des so hergestellten carboDcyterninierten Polymeren v/erden trocken mit 10 Gew.Teilen 3chwarzeiseno:cyd in einer Kugelmühle während 2 Stunden vermählen, wobei man ein feines Pulver erhält. Das trockenvermischte Pulver wird auf heißen falzen (50 bis 60⁰C) während 10 Minuten walzenverraahlen. Diese gemahlene Mischung wird abgekühlt und zerkleinert, wobei man feine Teilchen erhält, die durch ein Sieb mit einer lichten Ilaschenweite von 0,84 mm (20 mesh) hindurchgehen.

100 Teile des in diesem Beispiel erhaltenen gemahlenen Copolymer en werden zu den folgenden Materialien zugefügt: 56 Gew.-Teile des pigmentierten, carboxy terminierten Polymeren;, 0,5 Gew.Teile Dodecyldimethyl-(2-phenoxyäthyl)-ammoniumbromid. und 2 Teile Polyäthylenglykol-perfluoroctanoat (M = 3400).

Die obigen Materialien werden wie in Beispiel 1 beschrieben verarbeitet, wobei man ein pulverförmiges Anstrichmittel erhält. Dieses pulverförmige Anstrichmittel wird auf Testplaten wie in Beispiel 1 beschrieben aufgebracht. Die angestri-

3Q9834/1026

chencii Platten werden bei 165 C während 15 Minuten gebacken. Der Anstrich einer jeden Platte besitzt das gleiche Aussehen v^rio der Anstrich· der Platten von Beispiel 1.

Ξ' e i s T3 i e 1 13

::ir\e Kononerenmischung wird hergestellt, die die folgende Zusammensetzung besitzt: 12 Gew. ^o Glycidylmethacrylat, 50 Gew.5c Mcthylnethacrylat, 10 Gew.So 2-Xthylhexylacrylat und 28 Gew.?* Acrylnitril. Die Konomerenrnischung wird wie in Beispiel 1 beschrieben verarbeitet, v/ob ei ein Copolymer gebildet wird. 4 Gev.^r.;j des Katalysators AIBH werden zugegeben. Das gebildete Copolymer hat eine Glasübergangsteraperatur von 60°C und ein Ilcleiiuiargewicht von 4000.

Ein carboxyterniniertes Polymer wird hergestellt, indem man 213 Z Ciba Cy178 (Spoxydäquivalent 213) mit 142 g Azelainsäure v.-ie in Beispiel 7 beschrieben umsetzt.

75 Gew.Teile des carboxyterminierten Polymeren v/erden mit 5 Gew.Teilen quindo red und 16 Gew.Teilen Titandioxyd in einer doppelarraigen Mischvorrichtung mit hoher Intensität und Sigma·» Schaufeln wahrend 15 Minuten umgesetzt, wobei man eine Pigmentdispersion erhält. Die Mischung wird abgekühlt und zerkleinert, wobei man kleine Teilchen erhält, die durch ein Sieb mit einer lichten Masehenweite von 0,84 mm (20 mesh) hindurchgehen,

100 Gew.Teile des gemahlenen Copolyme'ren werden mit den folgenden Materialien vermischt: 96 Gew.Teile pigmentiertem, carboxyterainiertejn Polymeren, 0,5 Gew.Teile Zinn(ll)-octoat, 0,05 Gew.Teile Tetraäthylammoniumbromid und 2 Gew.Teile PoIy-.^:;thylenglykol-perf luoroctanoat (H = 3500) .

Die oben beschriebene Mischung wird wie in Beispiel 1 beschrieben verarbeitet, wobei man ein pulverförmiges Anstrichmittel erhält. Das pulverförnige Anstrichmittel wird auf Testplatten wie in Beispiel 1 beschrieben aufgebracht. Der An-

309834/1026

. ₂₀ _ 23036

strich der Platten besitzt die gleiche Qualität wie der Anstrich der Platten von Beispiel 1.

Beispiel 14

IDine Monomeremnisellung der folgenden Zusammensetzung wird hergestellt: 15 Gew.% Glycidylmethacrylat, 40 Gew.% Methylmethacrylat, 15 Gew. ^ 2-Ätliylhexylacrylat, 20 Ge\i.% α-Methylstyrol und 10 Gew.% Acrylnitril. Ein Copolymer wird aus dieser Monomerenniεchung gebildet, wobei man 4 Gew.?a des Katalysators ΑΙ3ΓΙ verwendet.

Ein carboxyterminierter Polyester wird hergestellt, indem man 4-5 S 1_r4-3utandiol mit 194 g Azelainsäure umsetzt. 25 Gew.Teile des carboxyterminierten Polyesters werden in 30 Gew.Teilen Titandioxyd in einer doppelarmigen Mischvorrichtung mit Sigma-5chaufel bei 70°C während 15 Minuten umgesetzt, wobei man eine Pigmentdispersion erhält. Diese Mischung wird gekühlt und in kleine Teilchen zerteilt, die durch ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,84 mm (20 mesh) hindurchgehen.

100 Gew.Teile des gemahlenen Copoljnneren werden zu den folgenden Materialien zugefügt: 55 Gew.Teile des pigmentierten, carb-O2(yterrainierten Polymeren, 0,4 Teile Tetraäthylammoniumbromid und 2 Teile Poly-(2-äthylhexylacrylat). Die obigen Bestandteile werden zusammen vermischt und dann gemäß dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren verarbeitet, wobei man ein pulverförmiges Anstrichmittel erhält. Das pulverförmige Anstrichmittel wird auf verschiedene Testplatten wie in Beispiel 1 beschrieben aufgesprüht. Die Anstriche werden bei einer Temperatur von 120⁰C während 20 Hinuten gehärtet. Die erhaltenen Anstriche besitzen die gleichen wünschenswerten Eigenschaften wie die Anstriche, die nan bei Beispiel 1 erhält.

Beispiel 15

Eine Honomerenniischung der folgenden Zusammensetzung wird hergestellt: 15 Ge\i.% Glycidylacrylat, 10 Gew.ii 2-Äthylhexyl-

309834/10Z6

acrylat, 50 Gew.S¹S Methylmethacrylat, 15 Gew.% Methacrylnitril und 10 Gew.^b α-Hethylstyrol. Aus dieser Monomerenmischung wird ein Copolymer gemäß dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren hergestellt. In diesem Fall v/erden 4 Gew.% des Katalysators AI2I-J zugefügt.

Ein carboxyterminiertes Polymer wird wie in Beispiel 7 beschrieben hergestellt. In diesem Fall werden jedoch 650 g Epon 1002 (Epoxydäquivalent 650) mit 370 g Behensäure umgesetzt.

108 Gew.Teile des carboxyterminierten Polymeren v/erden 'trocken mit 30 Gew.Teilen Titandioxyd in einer Kugelmühle während 2 Stunden vermählen, wobei man ein feines Pulver erhält. Das trockenvermischte Pulver wird auf heißen Walzen (50 bis 60 C) während 10 Minuten wa1ζenvermahlen. Die gemahlene Mischung wird abgekühlt und zu kleinen Teilchen zerkleinert, die durch ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,34 mm (20 mesh) hindurchgehen.

100 Gew.Teile des gemahlenen Copolymeren werden zu den folgenden Materialien zugefügt: 138 Teile des pigmentierten, carboxyterminierten Polymeren, 0,5 Teile Tetraäthylammoniumbromid und 2,5 Teile Polylaurylacrylat.

Die obigen Bestandteile v/erden zusammen vermischt und gemäß dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren verarbeitet, wobei man ein pulverförmiges Anstrichmittel erhält. Das pulverförmig Anstrichmittel wird auf verschiedene Testplatten gesprüht und bei einer Temperatur von 135°C während 30 Minuten erwärmt. Die jeweils erhaltenen Anstriche besitzen die gleiche Obsrflächenqualität wie die Anstriche, die man in Beispiel 1 erhält.

309834/1026

Claims

Patentansprüche

1. Verfahren zur Herstellung eines pulverförmigen Anstrichmittels, das folgende Hauptbestandteile enthält

(a) ein Copolymer aus Glycidylacrylat oder' GIycidylmethacrylat und einer äthylenisch ungesättigten Verbindung,

(b) ein carboxyterminiertes Polymer und

(c) andere Materialien, die zur Herstellung von pulverförmigen Anstrichmitteln verwendet werden wie ein Verlaufmittel, ein Pigment, ein antistatisches Mittel, ein Katalysator u.a.,

dadurch gekennzeichnet, daß man das Vermischen des Copolymere!! mit mindestens dem carboxyterminierten Polymeren aufschiebt, bis mindestens das Pigment gut mit dein carboxyterminierten Polymeren vermischt wurde.

2. Verfahren zur Herstellung eines pulverförmigen Anstrichmittels, das als Hauptbestandteile enthält

(a) ein Copolymer aus Glycidylacrylat oder Glycidi^lmethacrylat und einer äthylenisch ungesättigten Verbindung,

(b) ein carboxyterminiertes Polymer und

(c) andere Materialien, die zur Herstellung von pulverförmigen Anstrichmitteln verwendet werden wie ein Verlaufmittel, ein Pigment, ein antistatisches Mittel, ein Katalysator u.a.,

dadurch gekennzeichnet, daß man das carboxyterminierte Polymer und das Pigment, das für das pulVerförmige Anstrichmittel ausgewählt wurde, vermischt, bis das Pigment gut in dem Poly-, mer dispergiert ist, wobei eine pigmentierte Mischung erhalten wird, und man.die pigmentierte Mischung, die anderen Materialien, die zur Herstellung des pulverförmigen Anstrichmittels verwendet werden, und das Copolymer vermischt, bis die pigmentierte Mischung,das Copolymer und die anderen Materialien gut ineinander dispergiert sind.

309834/1026

3. Verfahren zur Herstellung eines pulverförmigen Anstrichmittels, das als Hauptbestandteile enthält

(a) ein Copolymer aus Glycidylacrylat und Glycidylmethacrylat und einer äthylenisch ungesättigten Verbindung,

(b) ein carboxyterrainiertes Polymer und

(c) andere Materialien, die zur Herstellung von pulverförmigen Anstrichmitteln verwendet v/erden wie ein Verlaufmittel, ein Pigment, ein antistatisches Mittel, ein Katalysator u.a.,

dadurch gekennzeichnet, daß man das carboxyterminierte Polymer, das Pigment, das für das pulverförmige Anstrichmittel ausgevrllhlt Viurde, und die anderen Materialien, die zur Herstellung des pulverförnigen Anstrichmittels verwendet werden, vermischt, eis das Pigment, das Polymer und die anderen Materialien gut ineinander dispergiert sind, wobei eine pigmentierte Mischung erhalten wird, und man dann die pigmentierte Mischung und das Ccpolyrier gut ineinander dispergiert.

k-, Verfahren zur Herstellung eines pulverförmigen Anstrichnittels, das als Hauptbestandteile enthält

(a) ein Copolymer aus Glycidylacrylat oder Glycidylmethacrylat oder einer äthylenisch ungesättigten Verbindung,

(b) einen carboxyterminierten Ester, hergestellt durch Umsetzung von 1 Gew.Äqu. eines Expoxyharzes mit 11/2 bis 3 Gsw.Äqui. einer gesättigten Dicarbonsäure, und

(c) anderen Materialien, die zur Herstellung von pulverförmigen Anstrichmitteln verwendet werden wie ein Verlaufmittel, ein Pigment, ein antistatisches Mittel, ein Katalysator u.a.,

dadurch gekennzeichnet, daß man das Epoxyharz, die Dicarbonnäure und das Pigment vermischt, wobei eine reaktionsfähige r.inchung gebildet wird, die reaktionsfähige Mischung umsetzt, wobei ein pigmentierter, carboxyterminierter Ester erhalten v/ird, den pigmentierten, carboxyterminierten Ester zerkleinert, um ein pigmentiertes Pulver herzustellen, und das pignentierte Pulver, das Copolymer und die anderen Materialien,

309834/1026

die zur Herstellung des pulverförmiger! Anstrichmittels verwendet werden, vermischt, Ms das pigmentierte Pulver, das Copolymer und die anderen Materialien gut ineinander dispergiert sind.

5. Verfahren zur Herstellung eines pulverförmigen Anstrichmittels, das als Hauptbestandteile enthält

(a) ein Copolymer aus Glycidylacrylat oder Glycidylmethacrylat und einer äthylenisch ungesättigten Verbindung,

(b) einen carboxyterminierten Ester, hergestellt durch Umsetzung von 1 Gew.Äqu. eines Epoxyharzes mit 11/2 bis 3 Gew.Äqu. einer gesättigten Dicarbonsäure,und

(c) andere Materialien, die zur Herstellung des pulverförmigen Anstrichmittels verwendet werden wie ein Verlaufmittel, ein Pigment, ein antistatisches Mittel, ein Katalysator, u.a.,

dadurch gekennzeichnet, daß man das Epoxyharz, die Dicarbonsäure, das Pigment und die anderen Materialien, die zur Herstellung des pulverförmigen Anstrichmittels verwendet werden, vermischt, wobei eine reaktionsfähige Mischung erhalten wird, die reaktionsfähige Mischung umsetzt, wobei ein pigmentierter, carboxyterminierter Ester erhalten wird, den pigmentierten, carboxyterminierten Ester zerkleinert, wobei ein pigmentiertes Pulver erhalten wird,und das pigmentierte Pulver und das Copolymer vermischt, bis das pigmentierte Pulver und das Polymer gut ineinander dispergiert sind.

30983 4/1026