DE2307748B2 - Verfahren zur herstellung eines pulverfoermigen ueberzugsmittels - Google Patents

Verfahren zur herstellung eines pulverfoermigen ueberzugsmittels

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DE2307748B2 DE19732307748 DE2307748A DE2307748B2 DE 2307748 B2 DE2307748 B2 DE 2307748B2 DE 19732307748 DE19732307748 DE 19732307748 DE 2307748 A DE2307748 A DE 2307748A DE 2307748 B2 DE2307748 B2 DE 2307748B2
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Description

Die Patentanmeldung P 2240 3123-43 betrifft ein ίο pulverförmiges Überzugsmittel, das aus
A) einem Copolymeren auf Acrylatbasis, B) einem Vernetzungsmittel, C) einem Flußregelungsmittel und gegebenenfalls
D) einem Katalysator,
E) einem Pigment oder
F) einem antistatischen Mittel besteht,
wobei
A) ein Copolymeres aus 8 bis 30 Gew.-% Glycidylmethacrylat und wenigstens einer äthylenisch
μ ungesättigten Verbindung ist und eine Glasübergangstemperatur im Bereich von 40 bis 900C und ein Molekulargewicht (Mi) im Bereich von 2500 bis 8500 aufweist,
B) eine gesättigte, geradkettige, aliphatische Dicarbonsäure mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen pro Molekül ist und in einer Menge, die 0,8 bis 1,1 Carboxyl-Gruppen je Epoxygruppe in dem Copolymeren ergibt, vorliegt, und
C) ein Polymeres ist, das ein Molekulargewicht (Mn) von wenigstens 1000 besitzt, eine Glasübergangstemperatur aufweist, die niedriger liegt als die des Copolymeren A, bei der Einbrenntemperatur des Überzugsmittels eine niedrigere Oberflächenspannung als das Copolymere A aufweist und aus der Polyacrylate, Polymethacrylate und Ester von Polyäthylenglycol oder Polypropylenglycol mit fluorierten Fettsäuren umfassenden Gruppe ausgewählt ist und in einer Menge von wenigstens 0,05 Gew.-% des Überzugsmittels vorliegt
Die vorliegende Anmeldung betrifft nun ein Verfahren zur Herstellung solcher pulverförmiger Überzugsmittel.
Aus den DT-Offenlegungsschriften 2005 689, 20 05 690 und 20 05 691 sind Verfahren zur Herstellung von selbstvernetzenden pulverförmigen Anstrichmitteln bekannt die kein Vernetzungsmittel benötigen. Diese selbstvernetzenden pulverförmigen Anstrichmittel lassen sich ohne weiteres aus einer Lösung herstellen, da das Problem der Herstellung eines homogenen Gemisches nicht existiert was dann auftritt, wenn ein pulverförmiges Anstrichbindemittel hergestellt werden soll, dessen filmbildende Harze nicht von selbst aushärten, sondern die Wirkung eines Vernetzungsmittels benötigen. In diesem Falle ist es erforderlich, diesen zusätzlichen Bestandteil möglichst homogen mit den übrigen Bestandteilen zu vermischen, was sich nicht in dem gewünschten Umfang erreichen läßt, so daß die damit gebildeten Anstrichschichten qualitativ nicht zu befriedigen vermögen.
Aus der DT-OS 19 54 678 ist ein Verfahren zur Herstellung von pulverförmigen Anstrichmitteln aus einer methanolischen Lösung von hydroxylgruppenhaltigen Alkydharzen, die mit Melamin vernetzt sind, beschrieben. Bei diesen Anstrichbindemitteln besitzen das Alkydharz und das Melamin die gleiche Löslichkeit in Methanol, so daß sich während des Eindampfen des Methanols keine Trennung der Komponenten ergibt, die eine Inhomogenität des gebildeten Pulveranstrich-
bindemittejsjjach sich ziehen könnte.
Bei der ^Herstellung der pulverfönnigen Überzugsmittel gemäß dem Hauptpatent treten nun solche Schwierigkeiten auf, deren Überwindung Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist
Diese Aufgabe wird durch das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung eines pulverförmigen Überzugsmittels, bestehend aus
A) einem Copolymeren auf Acrylatbasis,
B) einem Vernetzungsmittel,
C) einem Flußregelungsmittel,
D) einem Katalysator,
E) einem Pigment und
F) einem antistatischen Mittel,
wobei ,5
A) ein Copoiymeres aus Glycidylmethacrylat und wenigstens einer äthylenisch ungesättigten Verbindung ist und eine Glasübergangstemperatur im Bereich von 40 bis 900C und ein Molekulargewicht (Mn) im Bereich von 2500 bis 8500 aufweist,
B) eine gesättigte, geradkettige, aliphatische Dicarbonsäure mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen pro Molekül ist und in einer Menge, die 0,8 bis 1,1 Carboxyl-Gruppen je Epoxygruppe in dem Copolymeren ergibt, vorliegt, und
C) ein Polymeres ist, das ein Molekulargewicht (Mn) von wenigstens 1000 besitzt, eine Glasübergangstemperatur aufweist, die niedriger liegt als die des Copolymeren A, bei der Einbrenntemperatur des Überzugsmittels eine niedrigere Oberflächenspannung als das Copolymere A aufweist und aus der Polyacrylate, Polymethacrylate und Ester mit fluorierten Fettsäuren umfassenden Gruppe ausgewählt ist und in einer Menge von wenigstens 0,05 Gew.-% des Überzugsmittels vorliegt, gemäß Patentanmeldung P 22 40 312.9-43,
gelöst, das dadurch gekennzeichnet ist, daß A) ein Copoiymeres aus 8 bis 25 Gew.-% Glycidylmethacrylat ist und daß man eine Lösung aus dem Copolymeren in einem geeigneten Lösungsmittel herstellt, eine Lösung aus der Dicarbonsäure und einem Alkohol mit einem Siedepunkt im Bereich von 60 bis 120cC bildet, wobei der Alkohol als Lösungsmittel für die Säure dient, man
a) die Copolymeriösung mit der Dicarbonsäurelösung vermischt, und diese halbfertige Lösung mit den Materialien C), D), E) und F) vermischt, wobei man eine fertige Lösung erhält, oder man
b) die Materialien C), D), E) und F) mit der Dicarbonsäurelösung vermischt, bevor die Dicar- so bonsäurelösung und die Copolymeriösung vermischt werden, oder man
c) die Materialien C), D), E) und F) mit der Copolymeriösung vermischt, bevor die Dicarbonsäurelösung und die Copolymeriösung vermischt werden, und man anschießend die Lösungsmittel aus der Lösung verdampft
Dieses Verfahren bietet gegenüber den bekannten Verfahren folgende Vorteile:
a) Das zur Herstellung des Anstrichmittels verwendete Copolymer A und das Vernetzungsmittel B lassen sich optimal bis zu einem Molekulargewichtsbereich hinunter vermischen, bei dem andere Verfahren nur äußerst schwer ein vernünftiges Gemisch ergeben.
b) Das Einmischen des Pigments und die Einstellung des Farbtons können mit für flüssige Anstrichmittel üblichen Vorrichtungen und Techniken vorgenommen werden.
c) Das Verfahren eignet sich zur Herstellung von Metalleffektfarben, was für andere Verfahren nicht gilt, insbesondere nicht für Verfahren, bei denen Schmelzen vermischt werden, da dabei die Metallschuppen zerstört werden.
Zur Herstellung des erfindungsgemäßen pulverförmigen Überzugsmittels werden die folgenden Stufen durchgeführt Das Copolymer A wird in einem geeigneten Lösungsmittel gelöst wobei eine Lösung gebildet wird. Die Dicarbonsäure, die als Vernetzungsmittel B dient wird in einem Alkohol mit einem Siedepunkt im Bereich von 60 bis 1200C gelöst, wobei eine Lösung der Säure erhalten wird. Die Lösung des Copolymers A wird mit der Lösung des Vernetzungsmittels B vermischt, wobei eine halbfertige Lösung erhalten wird. Die anderen geeigneten Materialien für das pulverförmige Überzugsmittel werden mit der halbfertigen Lösung vermischt wobei die fertige Lösung erhalten wird. Aus der fertigen Lösung werden die Lösungsmittel abgedampft wobei man das fertige Material für das pulverförmige Anstrichmittel erhält Zum Verdampfen der Lösungsmittel und zur Gewinnung der Feststoffe aus der Lösung kann man irgendein übliches Verfahren anwenden. Diese Verfahren umfassen das Trocknen im Vakuum, das Sprühtrocknen, das Flashtrockncn, das Verdampfen der Lösungsmittel in einem Verdampfungsextruder und das Trocknen an der Luft
Die Copolymeriösung enthält im allgemeinen 30 bis 50 Gew.-% des Copolymeren A. Der Alkohol ist in der Lösung des Vernetzungsmittels B in einer Menge im Bereich von etwa 15 bis etwa 50 Gew.-%, bezogen auf die gesamten Lösungsmittel, sowohl in der Lösung des Copolymeren A, als auch in der Lösung des Vernetzungsmittels B, vorhanden.
Bei einer anderen Ausführungsform können die anderen geeigneten Materialien für die pulverförmigen Überzugsmittel mit der Lösung des Vernetzungsmittels B vermischt werden, bevor die Lösung des Vernetzungsmittels B mit der Lösung des Copolymers A vermischt wird. Die anderen geeigneten Materialien können ebenfalls mit der Lösung des Copolymers A vermischt werden, bevor die Lösung des Vernetzungsmittels B mit der Lösung des Copolymers A vermischt wird.
Die verschiedenen Materialien, die zur Herstellung der obenerwähnten Art von pulverförmigen Überzugsmitteln verwendet werden können, sind in allen Einzelheiten in dem Hauptpatent beschrieben. Die pulverförmigen Überzugsmittel dieser Anmeldung sind die gleichen wie der der älteren Anmeldung und sie enthalten die folgenden Hauptbestandteile: Ein Copolymer A, hergestellt aus Glycidylmethacrylat und einer äthylenisch ungesättigten Verbindung. Das Copolymer A besitzt eine Glasübergangstemperatur jm Bereich von 40 bis 900C und ein Molekulargewicht (Afn) im Bereich von 2500 bis 8500. In dem fertigen Copolymer A ist das Glycidylmethacrylat im allgemeinen in Mengen von 8 Gew.-% bis 25 Gew.-% enthalten. Als Vernetzungsmittel B verwendet man eine geradkettige aliphatische Dicarbonsäure, die 4 bis 20 Kohlenstoffatome im Molekül enthält Die Dicarbonsäure ist in dem pulverförmigen Überzugsmittel in einer Menge von 0,8 bis 1,1 Carbonsäuregruppen pro Epoxygruppe in dem Copolymeren A enthalten. Geeignete Säuren sind Adipinsäure, Pimelinsäure, Suberinsäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Undecandicarbonsäure und Brassylsäure. Die anderen Materialien, die man zur Herstellung
eines individuellen pulverförmigen Oberzugsmittels verwendet, sind ein Flußregelungsmittel, ein Pigment, ein antistatisches Mittel, ein Katalysator u.dgl. Diese Materialien sind in Einzelheiten in derr Hauptpatent erwähnt Das Flußregelungsmittel wird im allgemeinen in einer Menge von 0,05 bis 4,0 Gew. %, bezogen auf das einzelne pulverförmige Überzugsmittel, verwendet In einem solchen pulverförmigen Überzugsmittel wird ein Katalysator in einer Menge im Bereich von 0,1 bis 1,0 Gew.-% verwendet Ein antistatisches Mittel ist in dem Überzugsmittel in einer Menge im Bereich von 0,1 bis 1,0 Gew.-% enthalten. Pigmente sind in den Überzugsmitteln in Mengen von ungefähr 6 bis ungefähr 35 Gew.-%, abhängig von dem verwendeten Pigment, enthalten.
Geeignete Lösungsmittel für das Copolymere A sind im allgemeinen solche Verbindungen wie Benzol, Toluol und XyIoL Zum Auflösen der Dicarbonsäure des Vernetzungsmitteis B kann man beispielsweise die folgenden Alkohole verwenden: Methanol, Äthanol, Propanol, Isopropylalkohol, Butanol, lsobutanol, sek.-Butylalkohol und tert.-Butylalkohol.
Beispiel 1
Man vermischt 15 Gew.-% Glycidylmethacrylat, 45 1$ Gew.-% Methylmethacrylat und 40 Gew.-% Butylmethacrylat, löst 3 Gew.-% eines Katalysators (2,2'-Azobis-(2-methyl-propionitril)) in der Monomerenmischung und gibt 30 Gew.-Teile der Mischung langsam zu 70 Gew.-Teilen Toluol, das am Rückfluß siedet, unter einer Stickstoffatmosphäre und unter starkem Rühren. An dem oberen Teil des Toluolbehälters ist ein Kühler angebracht, um die Toluoldämpfe zu kondensieren und sie in den Behälter zurückzuführen. Die Monomerenmischung wird durch ein Regulierventil zugefügt und die Zugabegesctwindigkeit wird so reguliert, daß die Rückflußtemperatur (109 bis 112°C) aufrechterhalten wird, wobei nur eine geringe Wärmemenge durch eine äußere Heizvorrichtung zugeführt wird. Nachdem die Zugabe der Monomerenmischung beendigt ist, wird durch äußeres Erwärmen die Mischung weitere 3 Stunden erwärmt, so daß sie am Rückfluß siedet Dabei erhält man eine Copolymerlösung in Toluol, die 30 Gew.-% festes Copolymer A enthält Das Copolymer A besitzt eine Glasübergangstemperatur von 53° C und ein Molekulargewicht (Mn) von 4000.
Die Lösung des Vernetzungsmittels B in Alkohol wird auf folgende Weise hergestellt: 10 Gew.-Teile Azelainsäure werden zu 100 Gew.-Teilen Methanol zugefügt und die Mischung wird heftig während ungefähr 10 Minuten gerührt, bis die Säure vollständig in dem Alkohol gelöst ist.
110 Gew.-Teile der Dicarbonsäurelösung werden zu 333 Gew.-Teilen der Copolymerlösung A zugefügt und die Lösung wird während 5 Minuten gerührt, wobei man eine klare, homogene Zwischenlösung aus dem Copolymeren A, der Azelainsäure, dem Toluol und dem Methanol erhält.
Danach werden 0,2 Gew.-Teile tert-Butylammoniumbromid, 03 Gew.-Teile Polylaurylacrylat (Mn-IOOOO) und 30 Gew.-Teile Titandioxid mit der halbfertigen Lösung aus der Copolymerlösung und der Dicarbonsäurelösung vermischt, wobei die fertige Lösung erhalten wird.
Die Lösung wird in flache Schalen gegossen und in 6s einen Vakuumofen bei 30 bis 500C gestellt, um die Lösungsmittel zu entfernen. Man trocknet während 24 Stunden, wobei man ein festes Produkt erhält, das weniger als 3 Gew.-% Lösungsmittel enthält Der erhaltene Feststoff wird in einer Kugelmühle zu einem feinen Pulver vermählen, das durch ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,11 mm hindurchgeht
Das so erhaltene Pulver ist ein pulverförmiges Überzugsmittel, das auf erfindungsgemäße Weise hergestellt wurde. Das Pulver wird auf eine elektrisch geerdete Stahlplatte aufgesprüht wobei man eine elektrostatische Spritzpistole, die bei einer Spannung von 50 kV betrieben wird, verwendet Nach dem Bespritzen wird die Platte während 20 Minuten auf 175°C erwärmt. Der auf der Platte erhaltene Überzug besitzt eine gute Adhäsion und eine gute Schlagfestigkeit Der Überzug kann ebenfalls auf Platten aus Glas, Messing, Zink, Aluminium, Kupfer und Bronze aufgebracht werden und zeigt an diesen Platten ebenfalls eine gute Haftung. Der erhaltene Überzug ist in Toluol Motorenbenztn, Butanon oder Methanol nicht löslich.
Beispiel 2
Das Verfahren von Beispiel 1 wird wiederholt Die Bildung des Copolymeren A beginnt jedoch mit einer Monomerenmischung aus 8 Gew.-% Glycidylmethacrylat, 52 Gew.-% Methylmethacrylat und 40 Gew.-% Butylmethacrylat. 3 Gew.-% des Katalysators 2,2'-Azobis(2-methyl-propionitril) werden verwendet. Als Lösungsmittel verwendet man Benzol. Das in dem Benzol gebildete Copolymer A besitzt eine Glasübergangstemperatur von 58° C und ein Molekulargewicht von 4000.
5,3 Gew.-Teile Azelainsäure werden in 41 Gew.-Teilen Methanol gelöst, dabei erhält man die Lösung des Vernetzungsmittels B. Diese Lösung wird zu einer Lösung gegeben, die 233 Gew.-Teile Benzol und 100 Gew.-Teile des oben beschriebenen Copolymeren A enthält Man erhält pulverförmiges Überzugsmittel, das gemäß dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren auf Platten aufgebracht wird. Die Qualität der mit dem Überzug versehenen Platten nach dem Aufbringen des pulverförmigen Überzugsmittels auf verschiedene Materialien ist gleich wie die Qualität, die man in Beispiel 1 erzielte.
Beispiel 3
Man bereitet eine Monomerenmischung der folgenden Zusammensetzung: 12 Gew.-% Glycidylmethacrylat, 48 Gew.-% Methylmethacrylat und 40 Gew.-% Butylmethacrylat. Die Monomerenmischung wird auf gleiche Weise wie in Beispiel 1 beschrieben verarbeitet, wobei man 3 Gew.-% 2,2'-Azobis(2-methyl-propionitril)-Katalysator und Toluol als Lösungsmittel verwendet. Das entstehende Copolymer A besitzt eine Glasübergangstemperatur von 56° C und ein Molekulargewicht von 4000.
Eine Dicarbonsäurelösung wird wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellt mit dem Unterschied, daß man 8,0 Gew.-Teile Azelainsäure und 58 Gew.-Teile Äthanol verwendet. Diese Lösung des Vernetzungsmittels B wird mit einer Lösung vernascht, die 233 Gew.-Teile Toluol und 100 Gew.-Teile des Copolymtren A enthält
Die anderen Materialien, die zur Herstellung des pulverförmigen Überzugsmittels erforderlich sind, werden wie in Beispiel 1 beschrieben zugefügt und man stellt dann das pulverförmige Überzugsmittel nach der Verfahrensweise des Beispiels 1 her. Das pulverförmige Überzugsmittel wird nach der in Beispiel 1 beschriebenen Weise auf Testpiatten aufgebracht Die beschichteten Platten werden bei einer Temperatur von 17O0C während 30 Minuten eingebrannt Der erhaltene
Oberzug besitzt eine gute Haftung an Stahl-, Glas-, Messing-, Zink-, Aluminium-, Kupfer- und Bronze-Testplatten.
Beispiel 4
Man bereitet eine Monomerenmischung der folgenden Zusammensetzung: 20 Gew.-% Glycidylmethacrybt 40 Gew-% MethyWüMcrylat, 40 Gew.-% Butylmethacrybt Aus dieser Monomerenmischung wird ein Copolymer A gemäß der Methode des Beispiels 1 hergestellt In diesem Fall werden 1 Gew.-% 2£'-Azobis(2-mediyt-pröpionitril) als Katalysator zugefügt Als Lösungsmittel for das Copolymer A verwendet man XyIoL Das erhaltene Copolymer A besitzt eine Glasübergangstemperatur von 51°C und ein Molekulargewicht von 8500.
Man steftt eine Dicarbonsäurelösung her, indem man 103 Gew.-Tefle Adipinsäure mit 155 Gew.-Teilen Äthanol vernascht Nach Herstellung der Dicarbonsäurdösmig'bzw. der Losung des Vernetzungsmittels B vermischt man sk mit 0,1 Gew.-Teilen Tetrabutylammonjmnchlorid, 4 Gew.-Teilen Polybutylacrylat 15 Gew.-Teüen Titandioxid und 10 Gew.-marinblau. Die die erwähnten Materialien
Teilen Uhr;
enthaltende Lösung wird zu einer Lösung zugefügt die 100 Gewl-Tefle des Copolymeren A und 233 Gew.-Teüe Xylol enthält Die obige Mischung wird gut gemischt und die Lösungsmittel werden wie in Beispiel 1 beschrieben verdampft Aus dem trockenen Produkt wird nach der Verfahrensweise des Beispiels 1 ein Pulver hergestellt und auf gleiche Weise auf Testplatten aufgebracht Die auf jeder Platte erhaltenen Oberzüge sind nach dem Härten des pulverförmigen Oberzugsmittels bei einer Temperatur von 2000C während 10 Mmuten von guter Qualität und lösungsmittel- und riBbeständig.
Beispiel 5
Man stellt eine Monomerenmischung der folgenden Zusammensetzung hen 20 Gew.-% Glycidylmethacrylat 45 Gew.-% Methytmethacrylat und 35 Gew-% Butyhnethacrybt Die Monomeren werden wie in Beispiel 1 bescieb umgesetzt, wobei ein Copolymer A gebildet wird, ht diesem Fall werden 5 Gew.-% des Katalysators 2^-Azobis(2-methyl-propionitril) und Toluol ab, Lösl verwendet Das entstehende Copolymer A hat eine Glasübergangstemperatur von 53°Cund em Molekulargewicht von 3000.
Eine Dkarbonsäurel6song wird hergestellt indem man 14,2 Gew.-Teile Pimelinsäure und 125 Gew.-Teile Propanol e Zu einer Copolymeriösung A, die 100 Gew.-Teüe des in der obigen Weise bereiteten Copolymeren A und 233 Gew.-Teile Toluol enthält fügt die folgenden Materialien: 0,05 Gew.-Teile
2-MethyK2,4-äthyfimidazoI, OyD5 Gew.-Teile Dibutylpoh/-{2-äthylenaKyfpbosphat, 4 Gew.-Teile Potvisododecunelacrylat, 10 Gew.-Teile Titandioxid und 7 Gew.-Teile Phthaktcyanmblau. Diese Materialien werdenmh der Copolmeriösung A gut vermischt und dann wird die Copolmerlosung A mit der Dicarbonsaurelösung. der Lösung des Vernetzungsniittels B, vermischt
Die fertige Lösung wird auf OTC erwärmt und durch kontinuierliches en unter hohem Druck (10£ kg/cm3) m eme Vakuumkammer, die bei 60°C und 10 mmHg ccb wird, gespritzt Die unter Druck stehende Losung zentänbt zu feinen Tröpfchen, wenn sie in die Vaknundcanimer eintritt und die Lösungsmittel en schnell, wobei man trockene Teilchen
erhält die sich auf dem Boden der Kammer ansammeln. Die Teilchen werden durch ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,11 mm gesiebt wobei man ein pulverförmiges Oberzugsmittel erhält das auf Testplatten aufgebracht wird. Die Oberzüge, die man auf den verschiedenen Testplatten erhält zeigen, bezogen auf ihre Adhäsion, ihr Aussehen und ihre Schlagfestigkeitseigenschaften, eine gute Qualität
Beispiel 6
Man bereitet eine Monomerenmischung der folgenden Zusammensetzung: 15 Gew.-% Gtyckryhnethacrylat 20 Gew.-<& Butylacrybt und 65 Gew.-<fc Methylmethacrylat Die Monomerenmischung wird wie in Beispiel 1 beschrieben umgesetzt wobei man ein Copolymer A erhält 4 Gew.-% des Katalysators 2^'-Azobis(2-niethyl-propionitriI) werden bei der Umsetzung der Monomerenmischung zur Herstellung des Copolymeren A verwendet und Toluol wird ab Lösungsmittel eingesetzt'Das erhaltene Copolymer A besitzt eine Glasübergangstemperatur von 65°C und ein Molekulargewicht von 3000.
Eine Dicarbonsäurelösung bzw. Lösung des Vernetzungsmittels B wird hergestellt indem man 93 Gew.-Teile Suberinsäure mit 58 Gew.-Teilen Isopropylalkohol vermischt Die Lösung des Vemetzungsmhteb wird mit der Lösung des Copolymeren A, die 100 Gew.-Teile des Copolymeren A und 233 Gew.-TeOe Toluol enthält vermischt Nachdem die beiden Lösungen gut vermischt sind, werden die folgenden zusätzlichen Materialien dazugefügt und wie in Beispiel 1 beschrieben damit vermischt: 0,1 Gew.-Teife Triethylendiamin, 0,05 Gew.-Teile Tetraäthybunmcimnnchlorid, 2 Gew.-Teile Porylaiirylmethacrylat (M»=6000), 7 Gew.-Teile Phthalocyaningrünund 10 Gew.-TeOe Titandioxid.
Die oben beschriebene Mischung wird gut vermischt und wie in Beispiel 1 beschrieben weiterverarbeitet wobei man ein pulverförmiges Überzugsmittel erhält Das pulverförmige Überzugsmittel wird wie in Beispiel 1 beschrieben auf Testplatten aufgebracht; dann werden die Platten bei einer Temperatur von 150°C während 15 Minuten eingebrannt Der erhaltene Oberzug zeigt gegenüber Stahl, Glas, Messing, Zink, Aluminium, Kupfer und Bronze eine gute Adhäsion und ist in Toluol Motorbenzm, Methanol und Butanon unlöslich.
Seispiel 7
Man bereitet eine Monomerenmischung der folgenden Zusammensetzung: 15 OeWi-% Gtyridybnethacrylat, 50 Gew.-% Methyhnethacrylat und 35 Gew.-«fc Styrol. Die Monomeren werden nach der Methode de Beispiels 1 in Toluol umgesetzt wobei man 3 Gew.-tt Katalysator (2^-Azobis(2-niethyl-propiomtriI)) ver wendet Das entstehende Copolymer A in Lösum. besitzt ein Molekul von 4500 und ein« Glasübergangstemperatur von 900C.
Man stellt eine Dicarbonsäurelösung B her, inden man 103 Gew.-Teile Sebacinsäure nut 155 Gew-Tefla Isopropylalkohol scht Die Dicarbonsäurelösuni B wird zu einer Copoh/merlösung, die 100 Gew.-Teil Copolymer A und 233 Gew.-Teile Toluol enthäl zugefügt Die beiden Lösungen werden gut nnteinande vermischt worauf die folgenden Materialien zugegebe und gemscht werden: 1 Gew.-Teil Tetramethybun momunichlorid, 2 Gew.-TeÜe Pc4y-(2-äthyljialat 7Gew.-TeikFerritgee>undl0Gew.-TeikTitandioxia.
Die erhaltene Lösung wird wie in Beispiel beschrieben, vermischt und geet Das peri
mige Überzugsmittel wird wie in Beispiel 1 beschrieben auf Tesiiplatten aufgebracht Die Platten werden bei einer Temperatur von 180° C während 5 Minuten eingebrannt Die Adhäsionsqualität der Überzüge nach dem Einbrennen der verschiedenen Testplatten ist gut. s Der Überzug einer jeden Platte besitzt gute Lösungsmittel-und Kratzbeständigkeit.
Beispiel 10
IO
Beispiel 8
Man bereitet eine Monomerenmischung der folgenden Zusammensetzung: 18 Gew.-% Glycidylmethacrylat, 20 <Gew.-% Äthylacrylat, 40 Gew.-% Methylmethacrylat und 22 Gew.-it, Vinylchlorid. Die Monomerenmischung wird in. ,Benzol unter Verwendung von 2 15 Gew,-% des Katalysators 2£'-Azobis(2-methylpropionitril) als Initiator polymerisiert
Man stellt eine Dicarbonsäurelösung B her, indem man 16,4 Gew.-Teile Tetradecandicarbonsäure in 125 Gew.-Teilen ,Butanol löst Die saure Lösung wird mit 20 einer Copolymerlösung A vermischt, die 100 Gew.-Teile des Copolymeren A und 233 Gew.-Teile Benzol enthält Diese beiden Lösungen werden innig vermischt und die folgenden Materialien werden zugegeben und gut eingemischt: 0,1 Gew.-Teile Trimethylbenzylammoni- 2s umchtorid, 2 Gew.-Teile Poly-(2-äthylhexylacrylat) /Ma=i 1 000) und 6 Gew.-Teile Ruß. „, Aus, der oben beschriebenen Lösung werden die LÖsungsruttei wie in Beispiel 5 beschrieben entfernt Das erhaltene Pulver wird auf Testplatten wie in Beispiel 1 beschrieben aufgebracht. Die Überzüge der Platten werden bei 1700C während 15 Minuten gebacken. Alle, angestrichenen Platten zeigen gute Adhäsions- und' Lösungsmittelbeständigkeitseigenschaften.
Beispiel 9
Man stellt eine Monomerenmischung der folgenden Zusammensetzung her: 15 Gew.-% Glycidylmethacry-Jat, 30, Gew.-% Methylmethacrylat, 25 Gew.-% Isobutylacrylat, 15, Gew--% .«-Methylstyrol und 15 Gew.-% Methacrylnitril. Die Monomerenmischung wird auf gleiche Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben umgesetzt, mit dem Unterschied, daß Xylol ■ als Lösungsmittel verwendet wird. Man verwendet 3% 2,2'-Azobis(2-methyl-propionitril) als Katalysator. Das in der Lösung erhaltene Copolymer besitzt eine Glasübergangstemperatur von 46° C und ein Molekulargewicht von 4500.
78 Gew.-Teile Butanol werden zu der Copolymerlösung A zugefügt, die 100 Gew.-Teile des Copolymeren A und 233 Gew.-Teile Xylol enthält Nachdem die Lösung erhalten ist, werden der Lösung 13 Gew.-Teile Brassylsäure zugesetzt und gut eingemischt Die folgenden Materialien werden zu der Lösung zugegeben und gut damit vermischt: 0,5 Gew.-Teile Dodecyldimethyl-{2-phenoxy-äthyl)-ammoniumbromid, 2 Gew.-Teile Polyäthylenglykolperfluoroctanoat und 10 Gew.-Teile schwarzes Eisenoxid. ..:. >
Die oben beschriebene Lösung wird gut vermischt te und die Lösungsmittel werden wie in Beispiel 1 beschrieben entfernt Das entstehende Pulver wird wie in Beispiel 1 beschrieben zerkleinert, zu einem pulverförmiger! Überzugsmittel verarbeitet und auf Testplatten aufgebracht Die Überzüge der Platten werden bei 165°C während 15 Minuten eingebrannt Die Beschichtung einer jeden Platte zeigt gute Adhäsion und Losungsmittelbeständigkeit Man stellt eine Monomerenmischung der folgenden Zusammensetzung her: 12 Gew.-% Glycidylmethacrylat,50Gew-% Methylmethacrylat, 10Gew.-% 2-Äthylhexylacrylat und 28 Gew.-% Acrylnitril. Die Monomerenmischung wird wie in Beispiel 1 beschrieben in Toluol verarbeitet, wobei ein Copolymer A gebildet wird. Man gibt 4 Gew-% des Katalysators 2£'-Azobis(2-methyl-propionitnl) zu. Das Copolymer A in der Lösung besitzt eine Glasübergangstemperatur von 6O0C und ein Molekulargewicht von 4000.
Eine Dicarbonsäurelösung B wird hergestellt, indem man 273 Gewi-Teile Nonandecandicarbonsäure in 78 Gew.-Teilen Isobutanol löst Die Dicarbonsäurelösung B wird gut mit der Copolymerlösung A, die 100 Gew.-Teile Copolymer A und 233 Gew.-Teile Toluol enthält, vermischt Die beiden Lösungen werden gut miteinander vermischt und die folgenden Materialien werden dann eingemischt: 0,5 Gew.-Teile Zinn(H)-octoat, 0,05 Gew.-Teile Tetraäthylammoniumbromid, 2 Gew.-Teile Polyäthylenglykolperfluoroctanoat, 5 Gew.-Teile Quindorot und 15 Gew.-Teile Titandioxid. Die oben beschriebenen Materialien werden wie in Beispiel 1 beschrieben vermischt, die Lösungsmittel werden verdampft, wobei man ein pulverförmiges Überzugsmittel erhält, das auf Testplatten aufgebracht wird. Die Platten werden bei 1500C während 20 Minuten gebacken. Die Haftung des Pulverüberzugs an den Platten ist gut und jeder Überzug besitzt eine gute Lösungsmittelbeständigkeit
Beispiel 11
Man stellt eine Monomerenmischung der folgenden Zusammensetzung her 10 Gew.-% Glycidylmethacrylat, 45 Gew.-% Methylmethacrylat, 35 Gew.-% Butylmethacrylat und 10 Gew.-% Vinylacetat Ein Copolymer A wird aus der Monomerenmischung auf gleiche Weise wie der in Beispiel 1 beschriebenen in Toluol hergestellt. In diesem Fall werden 3 Gew-% des Katalysators 2£'-Azobis(2-methylpropk>ntril) verwendet
Eine Dicarbonsäurelösung A wird hergestellt, indem man 5,0 Gew.-Teile Adipinsäure in 100 Gew.-Teilen Isnbutanol löst Die Säurelösung wird zu 333 Gew.-Teilen einer Copolymerlösung A zugefügt, die 100 Gew.-Teile des Copolymers A und 233 Gew.-Teile Toluol enthält Diese Materialien werden gut miteinander vermischt und dann werden die folgenden Materialien zugefügt und eingemischt: 2 Gew.-Teile Tetrabutylammoniumbromid, 3$ Gew.-Teile Poly-(2-äthylhexylacrylät) und 6 Gew.-Teile Ruß. Wie in Beispie' 1 beschrieben werden die oben beschriebenen Materialien miteinander vermischt, die Lösungsmittel ver dampft, wobei ein pulverförmiges Überzugsmittel gebildet wird, das auf Testplatten aufgebracht wird. Dii Überzüge, die man auf jeder der Testplatten nach den Härten des pulverförniigen Überzugsmittels bei eine Temperatur von 160" C während 10 Minuten erhäl·
temperatur vuii iwf \_ woinciiu iu mmiiivi' -
besitzen eine gute Qualität Weiterhin sind die auf jede Testplatte erhaltenen Anstriche in Toluol, Motorenben zin. Methanol und Butanon unlöslich.
Beispiel 12
Man stellt eine Monomerenmischung der folgende Zusammensetzung her: 8 Gew.-% Glycidylmethacryli 52 Gew.-% Methylmethacrylat und 40 Gew.-( Isobutylmethacrylat Ein Copolymer A wird aus dies< Monomerenmischung gemäß dem in Beispiel 1 b schriebenen Verfahren hergestellt, wobei man Toluol a
Lösungsmittel verwendet In diesem Fall werden 5 Gew.-% des Katalysators 2,2'-Azobis(2-methyl-propionitril) zugegeben. Das in Lösung erhaltene Copolymer A besitzt eine Glasübergangstemperatur von 75° C und ein Molekulargewicht von 3200. S
Bine Dicarbonsäurelösung B wird hergestellt, indem man 3.7 Gew.-Teile Bernsteinsäure in 100 Gew.-Teilen selc-Butylalkohol löst Diese Säurelösung wird zu einer .Lösung zugegeben, die 100 Gew.-Teile des Copolymeren A und 233 Gew.-Teile Toluol enthält Zu diesen to beiden Lösungen fügt man die folgenden Materialien, - die dann miteinander vermischt werden: 2 Gew.-Teile Tetrabutylammoniumbromid, 4 Gew.-Teile Polylaurylacrylat 30 Gew.-Teile Titandioxid. Alle obigen Materialien werden vermischt die Lösungsmittel werden verdampft und ein pulverförmiges Überzugsmittel gebildet, das nach der Methode des Beispiels 1 aufgebracht wird. Der Oberzug, den man auf jeder Testplatte nach dem Härten des pulverförmiger! Oberzugsmittels bei einer Temperatur von 13O0C ao während 10 Minuten erhält besitzt eine gute Qualität und ist lösungsmittel-und kratzbeständig.
- ; Beispiel !3
'·'· > Man bereitet eine Monomerenmischung der folgen- 2s den Zusammensetzung: 15 Gew.-% Glycidylmethacrylat 32 Gew.-% Methylmethacrylat 15 Gew.-% Äthylacrylat 7 Gew.-% Isobutylacrylat und 30 Gew.-% Styrol. Ein Copolymer A wird aus dieser Monomerenmischung gemäß dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren in Xylol hergestellt. In diesem Fall werden 3 Gew.-% des Katalysators 2,2'-Azobis(2-methylpropionitril) zugefügt
Eine Copolymerlösung A wird hergestellt die 100 Gew.-Teile des Copolymers A und 233 Gew.-Teile Xylol enthält Zu dieser Copolymerlösung A fügt man 1 Gew.-Teil Tetraäthylammoniumbromid, 1,5 Gew.-Teile Polyisodecylmethacrylat /Mn «5000) und 30 Gew.-Teile Titandioxid. Eine Dicarbonsaurelösung B wird hergestellt indem man 6,6 Gew.-Teile Glutarsäure und 233 Gew.-Teile sek.-ButylalkohoI vermischt Nach dem Verfahren des Beispiels 1 wird die Säurelösung B mit der Copolymerlösung A, die die anderen Materialien enthält vermischt und die Materialien werden vermischt die Lösungsmittel werden verdampft Man erhält ein pulverförmiges Überzugsmittel, das auf Testplatten aufgebracht wird. Die bei jeder Testplatte nach dem Härten des pulverförmiger überzugsmittel? bei einer Temperatur yon 1400C während 15 Minuten erhaltenen Überzüge besitzen eine gute Qualität und zeigen gute Adhäsionseigenschaften.

Claims (3)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung eines pulverförmigen Iberzugsmittels, bestehend aus
\) einem Copolymeren auf Acrylatbasis,
B) einem Vernetzungsmittel,
C) einem Flußregelungsmittel,
D) einem Katalysator,
E) einem Pigment und
F) einem antistatischen Mittel,
wobei
A) ein Copolymeres aus Glycidylmethacrylat und wenigstens einer äthylenisch ungesättigten Verbindung ist und eine Glasübergangsilemperatur im Bereich von 40 bis 900C und ein Molekulargewicht (Mn) im Bereich von 2500 bis 8500 aufweist,
B) eine gesättigte, geradkettige, aliphatische Dicarbonsäure mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen pro Molekül ist und in einer Menge, die 0,8 bis 1,1 Carboxyl-Gruppen je Epoxygruppe in dem Copolymeren ergibt, vorliegt, und
C) ein Polymeres ist, das ein Molekulargewicht (Mi,) von wenigstens 1000 besitzt, eine Glasübergangstemperatur aufweist, die niedriger liegt als die des Copolymeren A, bei der Einbrenntemperatur des Überzugsmittels eine niedrigere Oberflächenspannung als das Copolymere A aufweist und aus der Polyacrylate, Polymethacrylate und Ester von Polyäthylenglycol oder Polypropylenglycol mit fluorierten Fettsäuren umfassenden Gruppe ausgewählt ist und in einer Menge von wenigstens 0,05 Gew.-% des Überzugsmittels
vorliegt, gemäß Patentanmeldung P 22 40 312.9-43, dadurch gekennzeichnet, daß A) ein Copolyineres aus 8 bis 25 Gew.-% Glycidylmethacrylat ist und daß man eine Lösung aus dem Copolymeren in einem geeigneten Lösungsmittel herstellt,
eine Lösung aus der Dicarbonsäure und einem Alkohol mit einem Siedepunkt im Bereich von 60 bis 1200C bildet, wobei der Alkohol als Lösungsmittel für die Säure dient, man
a) die Copolymerlösung mit der Dicarbonsäurelöiuiig vermischt, und diese halbfertige Lösung mit den Materialien C), D), E) und F) vermischt, wobei man eine fertige Lösung erhält, oder man
b) die Materialien C), D), E) und F) mit der Dicarbonsäure'ösung vermischt, bevor die Dicarbonsäurelösung und die Copolymerlösung vermischt werden, oder man
c) die Materialien C), D)1 E) und F) mit der Copolymerlösung vermischt, bevor die Dicarbonsäurelösung und die Copoiymerlösiung vermischt werden, und man anschließend die Lösungsmittel aus der Lösung verdampft.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Copolymerlösung 30 bis 50 Gew.-% des Copolymers A enthält und daß in der Dicarbonsäurelösung der Alkohol in einer Menge von 15 bis 50 Gew.-%, bezogen auf die gesamten Lösungsmittel, in sowohl der Copolymerlösung als auch in der Dicarbonsäurelösung vorhanden ist.
3. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man als Lösungsmittel für das Copolymer A Benzol, Toluol und/oder Xylol und daß man als Alkohol Methanol, Äthanci, Propanol, IsopropylalkohoL Butanol, Isobutanol, sek.-Butylalkohol und/oder tert-Butylalkohol verwendet
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