DE2240315A1

DE2240315A1 - Pulverfoermige anstrichmittel auf basis von acrylcopolymeren mit hydroxygruppen

Info

Publication number: DE2240315A1
Application number: DE2240315A
Authority: DE
Inventors: Yun-Feng Chang; Santokh S Labana
Original assignee: Ford Werke GmbH
Current assignee: Ford Werke GmbH
Priority date: 1971-08-16
Filing date: 1972-08-16
Publication date: 1973-03-01
Also published as: IT961957B; CA979136A; AU4456272A; NL149212B; ZA724302B; BR7205446D0; SE378614B; FR2154431B1; BE787552A; GB1340154A; JPS4829842A; JPS553385B2; FR2154431A1; NL7211180A; AU469377B2; AT319430B; DE2240315B2

Description

224031S

ist ein Flußregelungsmittel, das wenigstens 0,05 Gewichtsprozent der Mischung ausmacht. Das FluÖregeluHgs* mittel ist ein Polymer mit einem Molekulargewicht (M ) von wenigstens 1000. Das Flußregelungsmittel weist ferner eine Glasübergangstemperatur auf, die um wenigstens 50 ⁰C niedriger als die Glasübergangstemperatur des hydroxyhaltigen Copolymeren ist.

Pulverförmige Anstrichstoffe sind zur Erzeugung von Anstrichen auf Oberflächen außerordentlich erwünscht, da bei solchen Anstrichstoffen die Lösungsmittel entfallen, die in flüssigen Anstrichmitteln, zum Beispiel den in der US-PS 2 857 354 beschriebenen Anstrichmitteln, verwendet werden. Ein pulverförmiges Anstrichmittel ist -durch Wärme in solcher Weise härtbar, daß, wenn überhaupt, nur wenig flüchtiges Material an die Umgebung abgegeben wird. In dieser Hinsicht besteht selbstverständlich ein erheblicher Unterschied zu einem flüssigen Anstrichmittel, da der Träger des flüssigen Anstrichmittels während der Trocknung des Anstrichmittels verflüchtigt werden muß. Durch Verflüchtigung des flüssigen Trägers gelangt das verdampfte Material in die Umgebung.

Die Erfindung betrifft pulverförmige überzugsmittel, mit denen Oberflächen von Gegenständen mit einem schützenden und dekorativen überzug versehen werden können. Die mit den erfindungsgemäßen Mitteln erzeugten überzüge sind in jeder Hinsicht den überzügen gleichwertig, die mit bekannten flüssigen Anstrichmitteln erzeugt werden.

Die erfindungsgemäßen überzugsmittel sind pulverförmige überzugsmittel, die durch Wärme härtbar sind, eine gute Lagerfähigkeit haben, bei stärkerem Einbrennen nicht

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vergilben, nach.der Härtung hohen Glanz aufweisen und in Verbindung mit metallischen Pigmenten verwendet werden können. Wenn die überzüge aus diesen pulverförmigen Überzugsmitteln richtig eingebrannt und gehärtet sind, weisen sie guten Glanz und gute Lösungsmittelfestigkeit auf und zeigen eine glatte Oberfläche mit nur sehr wenig Kratern.

Die pulverförmigen überzugsmittel nach der Erfindung bestehen aus einer innigen Mischung mehrerer Bestandteile. Ein erster Bestandteil der Mischung ist ein Copolymer aus einem hydroxylhaltigen Monomeren und einer äthylenisch ungesättigten Verbindung in Verhältnissen, bei denen die Glasübergangstemperatur des Copolymeren im Bereich von 40 bis 90 ⁰C und das Molekulargewicht (M ) im Bereich von 2000 bis 10 000 liegt. Das hydroxyhaltige Monomer macht in dem Copolymeren wenigstens etwa 5 Gewichtsprozent bis nicht mehr als etwa 20 Gewichtsprozent aus. Ein weiterer Bestandteil der Mischung ist ein Vernetzungsmittel für hydroxylhaltige Copolymere in einer Menge, die 0,8 bis 1,1 vernetzbare Gruppen pro Hydroxygruppe des Copolymeren ergibt. Ein dritter Bestandteil des Copolymeren ist ein Flußregelungsmittel, das wenigstens 0,05 Gewichtsprozent der Mischung ausmacht. Dieses Flußregelungsmittel ist ein Polymer mit einem Molekulargewicht (M ) von wenigstens 1000. Das Flußregelungsmittel weist ferner eine Glasübergangstemperatur auf, die um wenigstens 50 ⁰C niedriger als die Glasübergangstemperatur des hydroxyhaltigen Copolymeren ist. Die pulverförmigen überzugsmittel nach der Erfindung können außerdem einen kleinen Gewichtsanteil eines Katalysators enthalten, mit dem sich eine Gelzeit des pulverförmigen Überzugsmittels von mehr als 1 Minute bei der Einbrenntemperatur des Überzugsmittels ergibt. Ferner kann in dem überzugsmittel

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ein Pigment vorliegen, das je nach dem gewählten Pigment und dem von dem eingebrannten überzug verlangten Glanz etwa 6 Gewichtsprozent bis etwa 35 Gewichtsprozent der gesamten Mischung ausmacht. Das pulverförmige überzugsmittel kann weiter einen kleinen Gewichtsanteil eines antistatischen Mittels enthalten.

Im folgenden werden die bevorzugten Bereiche der mengenmäßigen Anteile der vorher genannten einzelnen Bestandteile der pulverförmigen überzugsmittel genannt. Das hydroxyhaltige Monomere, aus dem das Copolymer in der Mischung zum Teil besteht, soll in dem Copolymeren in einer Menge von wenigstens 5 Gewichtsprozent bis nicht mehr als 20 Gewichtsprozent vorliegen. Vorzugsweise reicht der Anteil des hydroxyhaltigen Monomeren in dem Copolymeren von wenigstens 8 Gewichtsprozent bis zu nicht mehr als 15 Gewichtsprozent und am vorteilhaftesten sind Copolymere, die etwa 12 Gewichtsprozent des hydroxyhaltigen Monomeren enthalten. Die bevorzugte Glasübergangstemperatur des Copolymeren liegt im Bereich von 50 bis 80 °c und das bevorzugte Molekulargewicht (M ) im Bereich von 3000 bis 6500. Die vorteilhafteste Glasübergangstemperatur für das Copolymere liegt bei -50 bis 70 ⁰C und das vorteilhafteste Molekulargewicht (M ) im Bereich von 3000 bis 4000. Zur Erzeugung des Copolymeren geeignete hydroxyhaltige Monomere sind 2-Hydroxyäthylacrylat, 2-Hydroxyäthylmethacrylat, Hydroxypropylacrylat und Hydroxypropylmethacrylat.

Als Vernetzungsmittel für die hydroxyhaltigen Copolymeren sind Dicarbonsäuren, Melamine und Carbonsäureanhydride geeignet. Typische als Vernetzungsmittel geeignete Dicarbonsäuren sind beispielsweise unter anderem Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Azelainsäure,

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Phthalsäure, Isophthalsäure und Terephthalsäure. Ein typisches als Vernetzungsmittel geeignetes Melamin ist beispielsweise HexamethoxymethyMelamin. Typische Beispiele für als Vernetzungsmittel geeignete Carbonsäureanhydride sind Phthalsäureanhydrid, p-Chlorphthalsäureanhydrid, Tetrabromphthalsäureanhydrid, Cyclohexan-1,2-dicarbonsäureanhydrid, 4-Methylhexan-1,2-dicarbonsäureanhydrid, Cyclopentan-1,2-dicarbonsäureanhydrid, Bernsteinsäureanhydrid, Dodecy!bernsteinsäureanhydrid. Maleinsäureanhydrid, Polyazelainsäureanhydrid und Methy!bernsteinsäureanhydrid.

Das Flußregelungsmittel, das in den pulverformigen Überzugsmitteln nach der Erfindung verwendet wird, kann .ein Acrylpolymer mit einer Glasübergangstemperatur sein, die niedriger als die Glasübergangstemperatur des Copolymeren in der Mischung ist. Bevorzugte Acrylpolymere, die als Flußregelungsmittel verwendet werden können, sind Polylaurylacrylat, PoIybutylacrylat, Poly(2-äthylhexylacrylat), Polylaurylmethacrylat und Polyisodecylmethacrylat.

Das Flußregelungsmittel kann auch ein fluoriertes Polymer sein, das bei der Einbrenntemperatur des Pulvers eine niedrigere Oberflächenspannung als das in der Mischung verwendete Copolymer aufweist. Wenn als Flußregelungsmittel ein fluoriertes Polymer verwendet wird, werden Ester aus Polyäthylenglycol oder Polypropylenglycol und fluorierten Fettsäuren bevorzugt. Ein geeignetes Flußregelungsmittel ist beispielsweise ein Ester aus Polyäthylenglycol mit einem Molekulargewicht von über 2500 und Perfluoroctansäure.

Außer dem hydroxyhaltigen Monomeren, das in allen Mischungen zur Erzeugung des Copolymeren verwendet wird, können als weitere Monomere Methylmethacrylat, Bütylmethacrylat,

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Butylacrylat, Äthylacrylat, 2-Äthylhexylacrylat, Styrol, alpha-Methylstyrol, Acrylnitril und Methacrylnitril verwendet werden. Das hydroxyhaltige Monomer und die äthylenisch ungesättigten Monomeren werden in solchen Verhältnissen miteinander vermischt und umgesetzt, daß das Copolymer für das pulverförmige überzugsmittel mit einer GlasUbergangstemperatur und einem Molekulargewicht, wie sie oben angegeben wurden, erhalten wird.

Um die Vernetzungsgeschwindigkeit des pulverförmigen Überzugsmittels bei seiner Einbrenntemperatur zu erhöhen, wird dem pulverförmigen Oberzugsmittel ein kleiner Gewichtsanteil eines Katalysators zugesetzt. Der Katalysator soll eine Gelzeit für das pulverförmige überzugsmittel von wenigstens 1 Minute, jedoch nicht mehr als 40 Minuten ergeben. Bevorzugt wird ein Katalysator, mit dem eine Gelzeit von wenigstens 1 Minute, jedoch nicht mehr als 10 Minuten erzielt wird. Im allgemeinen liegt der Katalysator in einer Menge von 0,05 bis 1 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der Mischung, vor. Es 1st am vorteilhaftesten, wenn die mit dem Katalysator erzielte Gelzeit im Bereich von etwa 3 Minuten bis etwa 10 Minuten liegt. Diese Katalysatorgelzeiten beziehen sich auf Einbrenntemperaturen für die pulverförmigen überzugsmittel im Bereich von 130 bis 200 ⁰C und vorzugsweise im Bereich von 140 bis 170 ⁰C.

Die pulverförmigen überzugsmittel nach der Erfindung können ferner etwa 6 bis 35 Gewichtsprozent Pigment enthalten. In den pulverförmigen Überzugsmitteln können die verschiedenen bekannten Pigmente verwendet werden. Die Pigmente werden allgemein nach Farbe, Aussehen oder Korrosionsschutzeigenschaften ausgewählt. Damit der eingebrannte überzug ein

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metallisches Aussehen erhält, kann ferner metallisches Aluminium als Pigment enthalten sein.

In den pulverförmigen Überzugsmitteln kann auch ein kleiner Gewichtsanteil eines antistatischen Mittels verwendet werden. Beispielsweise können 0,05 bis 0,5 Gewichtsprozent des pulverförmigen Überzugsmittels aus einem antistatischen Mittel bestehen, so daß der Überzug in einem elektrostatischen Sprühvorgang aufgebracht werden kann.

Im folgenden werden die verschiedenen Bestandteile, die in den pulverförmigen Überzugsmitteln nach der Erfindung verwendet werden können, weiter erläutert. Dabei soll durch eine Reihe von Beispielen gezeigt werden _t wie im Rahmen der Erfindung einzelne pulverförmige überzugsmittel erzeugt und angewandt werden.

Der Hauptbestandteil der einzelnen pulverförmigen überzugsmittel ist ein Copolymer, das aus einem hydroxyhaltigen Monomer und einer äthylenisch ungesättigten Monomerkomponente in solchen Verhältnissen besteht, daß das Copolymer eine Glasübergangstemperatur im Bereich von 40 bis. 90 ⁰C und ein Molekulargewicht (M ) im Bereich von 2000 bis 10 000 aufweist. Als äthylenisch ungesättigte Monomere für das Copolymer kommen die verschiedensten bekannten Monomeren dieser Art sowie Mischungen davon in Betracht. Das hydroxylhaltige Monomer liegt in dem fertigen Copolymer in einer Menge von wenigstens etwa 5 Gewichtsprozent bis nicht mehr als 20 Gewichtsprozent vor. Der restliche Gewichtsanteil des Copolymeren besteht aus den äthylenisch ungesättigten Monomeren. Zu.den bevorzugten

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hydroxyhaltigen Monomeren gehören 2-Hydroxyäthylacrylat, 2-Hydroxyäthylmethacrylat, Hydroxypropylacrylat und Hydroxypropylmethacrylat.

Die bevorzugten äthylenisch ungesättigten Monomeren, die mit dem hydroxyhaltigen Monomeren zur Erzeugung des Copolymeren verwendet werden, sind Methylmethacrylat, Butylmethacrylat, Butylacrylat, Äthylacrylat, 2-Äthylhexylacrylat und Styrol. Zusammen mit bevorzugten Monomeren können geeignete modifizierende Monomere wie alpha-Methylstyrol, Acrylnitril und Methacrylnitril verwendet werden. Wenn ein modifizierendes Monomeres verwendet wird, dann kann sein Anteil in dem Copolymeren von etwa O Gewichtsprozent bis nicht mehr als etwa 35 Gewichtsprozent reichen. In Verbindung mit den bevorzugten äthylenisch ungesättigten Monomeren und dem hydroxyhaltigen Monomeren beträgt daher der Anteil des hydroxyhaltigen Monomeren in dem Copolymeren 5 bis etwa 20 Gewichtsprozent, der Anteil des modifizierenden Monomeren O bis nicht mehr als 35 Gewichtsprozent und der Anteil des bevorzugten Monomeren etwa 95 bis etwa 45 Gewichtsprozent.

Die Copolymeren der hydroxyhaltigen Monomeren können nach verschiedenen Methoden hergestellt werden. Im allgemeinen ist ein freie Radikale bildender Initiator zur Einleitung der Polymerisationsreaktion erforderlich. Zahlreiche freie Radikale bildende Initiatoren sind für diesen Zweck bekannt. Dazu gehören beispielsweise Benzoylperoxid, Laurylperoxid, tert,-Buty!hydroperoxid, Acifcy^cyclphfxansijlfonyJ.perpxid, Piisp- propylperpxydiparbonat, fc^tyi.peroxyp|.vi4at:_f Pecanoylperox^d, Azobis(2-methylpropionitril), im folgenden als AIBIf bezeichnet, usw. Die Polymerisation wird vorzugsweise $.1) Löeunj unter Verwendung eines Lösungsmittels durchgeführt, in dem das Copolymer löslich ist. Toluol, Xylol,

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Dioxan, Butanon usw. sind geeignete Lösungsmittel für die Polymerisation. Wenn das hydroxyhaltige Copolymer in Lösung hergestellt wird, kann daraus das feste Copolymer durch Verdampfen des Lösungsmittels im Vakuum oder durch Sprühtrocknung gewonnen werden. Alternativ kann das Copolymer durch langsames Eingießen in eine nichtlösende Flüssigkeit wie Hexan, Octan oder Wasser unter entsprechendem Rühren gefällt werden. Das so erhaltene Copolymer soll dann soweit getrocknet werden, daß es weniger als 3 % der Stoffe enthält, die sich bei den zum Einbrennen der überzüge angewandten Temperaturen verflüchtigen.

Die hydroxyhaltigen Copolymeren können auch durch Emulsionspolymerisation, Suspensionspolymerisation, Substanzblockpolymerisation oder geeignete Kombination dieser Methoden hergestellt werden. Bei diesen Methoden zur Herstellung der hydroxyhaltigen Copolymeren können Kettenübertragungsmittel zur Einstellung des Molekulargewichts des Copolymeren auf einen gewünschten Bereich erforderlich sein. Die festen Copolymeren, die nach diesen Methoden erhalten werden, müssen ebenfalls soweit getrocknet werden, daß sie weniger als 3 % der Stoffe enthalten, die sich bei den zum Einbrennen der Oberzüge angewandten Temperaturen verflüchtigen.

Für Pulverüberzüge ist das Molekulargewicht und die Molekulargewichtsverteilung des Copolymeren von Bedeutung. Geeignet sind Copolymere mit einem mittleren Molekulargewicht (M ) im Bereich von 2000 bis 10 000. Diese Copolymeren dürfen jedoch keine wesentlichen Mengen an Fraktionen mit höherem Molekulargewicht enthalten. Nicht mehr als 2 % des Copolymeren dürfen ein Molekulargewicht von über 20 000 aufweisen. Die Molekulargewichtsverteilung, gemessen als Verhältnis von Gewichtsmittelmolekulargewicht

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zu Zahlenmittelmolekulargewicht (M /M ), soll im Bereich von 1,6 bis 2,1 liegen. Vorzugsweise beträgt die Mölekulargewichtsverteilung 1,7 bis 1,8.

Ein weiterer Bestandteil der einzelnen pulverförmigen überzugsmittel nach der Erfindung ist ein Vernetzungsmittel für hydroxyhaltige Copolymere. Dieses Vernetzungsmittel liegt in der Mischung in einer Menge vor, die 0,8 bis 1,1 vernetzbaren Gruppen pro Hydroxygruppe des Copolymeren entspricht. Das Vernetzungsmittel kann eine Dicarbonsäure, ein Melamin oder ein Carbonsäureanhydrid sein. Typische Beispiele für Dicarbonsäuren, die als Vernetzungsmittel verwendet werden können, sind u.a. Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Azelainsäure, Phthalsäure, Isophthalsäure und Terephthalsäure. Ein typisches als Vernetzungsmittel geeignetes Melamin ist Hexamethoxymethylmelamin. Beispiele für typische als Vernetzungsmittel verwendbare Carbonsäureanhydride sind Phthalsäureanhydrid, p-Chlorphthalsäureanhydrid, Tetrabromphthalsäureanhydrid, Cyclohexan-1,2-dicarbonsäureanhydrid, 4-Methylhexan-l,2-dicarbonsäureanhydrid, Cyclopentan-1,2-dicarbonsäureanhydrid, Bernsteinsäureanhydrid, Dodecy!bernsteinsäureanhydrid, Maleinsäureanhydrid, Polyazelainsäureanhydrid und Methylbernsteinsäureanhydrid.

Als weiterer Bestandteil ist in den einzelnen pulverförmigen Überzugsmitteln nach der Erfindung ein Flußregelungsmittel enthalten. Das Flußregelungsmittel macht wenigstens 0,05 Gewichtsprozent und im allgemeinen nicht mehr als 4 Gewichtsprozent eines einzelnen Überzugsmittels aus. Das Flußregelungsmittel ist ein Polymer mit einem Molekulargewicht (M ) von wenigstens 1000. Außerdem hat das

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FlußregelungsmitteΓ bei der Einbrenntemperatur des pulver— förmigen Überzugsmittels eine niedrigere Oberflächenspannung als das in der Mischung verwendete Copolymer. Das Flußregelungsmittel weist ferner eine Glasübergangstemperatur auf, die um wenigstens 50 ⁰C niedriger als die Glasübergangstemperatur des hydroxyhaltigen Copolymeren ist.

Flußregelungsmittel eines Typs, die in den pulverförmigen Überzugsmitteln verwendet werden, sind Acrylpolymere mit einer Glasübergangstemperatur, die niedriger als die Glasübergangstemperatur des verwendeten Copolymeren ist. Einige Acrylpolymere, die als Flußregelungsmittel bevorzugt werden, sind Polylaurylacrylat, Polybutylacrylat und PoIy-(2-äthylhexylacrylat). Acrylpolymere, die als Flußregelungsmittel verwendet werden sollen, können durch Polymerisation der Acrylat- oder Methacrylat-Monomeren in Substanz oder in einem geeigneten Lösungsmittel unter Verwendung von bekannten freie Radikale bildenden Initiatoren hergestellt werden. Die Menge des Initiators und die Polymerisationsbedingungen werden so gewählt, daß das erzeugte Polymer ein Molekulargewicht (M_n) von über 1000 hat. Vorzugsweise liegt das Molekulargewicht des Acrylatpolymeren über 3000. Besonders bevorzugt wird ein Molekulargewichtsbereich von 5000 bis 20 000.

Acry^atpolymere werden zwar als Flußregelungsmittel bevorzugt, es wurde jedoch gefunden, daß fluorierte Polymere ebenfalls als F^ußregelungsmittel für die pulverförmigen Überzugsmittel wirken. Solche fluorierten Pplym^re §ind Ester aus Polyäthylenglycol oder Polypropylenglycpl und fluorierten Fettsäuren. Vorteilhafte Flu|3regelungsmittel

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für die erfindungsgemäßen überzugsmittel sind beispielsweise Ester aus Polyäthylenglycol mit einem Molekulargewicht

(M ) von über 2500 und Perfluoroctansäure. η

Die erfindungsgemäßen überzugsmittel können jeweils einen kleinen wirksamen Gewichtsanteil eines Katalysators enthalten. Der Katalysator liegt im allgemeinen in einem der erfindungsgemäßen überzugsmittel in Mengen von 0,05 bis 1,0 Gewichtsprozent vor. Der Katalysator wird so gewählt, daß sich eine Gelzeit des pulverförmigen Überzugsmittels von mehr als wenigstens 1 Minute bei der Einbrenntemperatur des Überzugsmittels ergibt. Geeignet ist ein Katalysator ferner dann, wenn er eine Gelzeit von nicht mehr als 40 Minuten ergibt. Die Gelzeit eines Überzugsmittels, wie sie hierin zu verstehen ist, ist die Zeit, in der das überzugsmittel Elastizität und Beständigkeit gegen Fließen bei der Einbrenntemperatur entwickelt.

Einige Katalysatoren, die zur Verwendung in den pulverförmigen Überzugsmitteln geeignet sind, sind organische Säuren und Verbindungen, die beim Erwärmen über 100 ⁰C Säuren bilden. p-Toluolsulfonsäure, Methyl-p-toluolsulfonat, Buty!phosphorsäure, Monodibutylorthophosphat und Maleinsäure sind vorteilhaft, wenn Melamine als Vernetzungsmittel verwendet werden. Wenn Dicarbonsäuren oder Dicarbonsäureanhydride als Vernetzungsmittel angewandt werden, gehören Zinkchlorid, Stannichlorid, Tetraalkyltitanate wie Tetrabutyltitanat und Titankomplexe wie Titanacetylacetonat zu den vorteilhaften Katalysatoren. Der Katalysator, der in einem einzelnen pulverförmigen überzugsmittel verwendet wird, ist allgemein bei Raumtemperatur fest und hat einen Schmelzpunkt von 50 bis 200 ⁰C. Wie bereits angegeben wurde, liegt der Katalysator in einem pulverförmigen überzugsmittel

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in einer Menge von 0,05 bis 2,0 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Pulvermischung, vor. Der Katalysator ergibt ferner eine Gelzeit von wenigstens 1 Minute und nicht mehr als 40 Minuten. Die bevorzugte Gelzeit des Überzugsmittels liegt im Bereich von 1 Minute
bis etwa 10 Minuten bei der Einbrenntemperatur- des
Überzugsmittels.

Da pulverförmige überzugsmittel nach der Erfindung auf
einen Gegenstand, der mit einem Anstrich versehen- werden soll, durch elektrostatische Methoden aufgebracht werden können, enthalten solche überzugsmittel vorzugsweise einen kleinen Gewichtsanteil eines antistatischen Mittels,
so daß ihre Abscheidung in richtiger Weise erfolgt* Die
Menge des anstistatischen Mittels beträgt im allgemeinen 0,05 bis 1,0 Gewichtsprozent des gesamten pulverförmigen Überzugsmittels. Zu geeigneten antistatischen Mitteln
gehören beispielsweise unter anderem Tetraalkylammoniumsalze, Alkylpoly(äthylenoxy)phosphate, zum Beispiel
Dibutylpoly(äthylenoxy)phosphat, oder Alkylarylpoly(äthylenoxy) phosphate, zum Beispiel Äthylbenzylpoly(äthylenoxy)-phosphat, Polyäthylenimin, Poly(2-vinylpyrrolidon),
Pyridiniumchlorid, Poly(vinylpyridiniumchlorid), Polyvinylalkohol oder anorganische Salze.

Um einzelnen pulverförmigen Überzugsmitteln nach der Erfindung eine geeignete Farbe zu verleihen, kann das überzugsmittel ein Pigment enthalten. Das Pigment macht gewöhnlich etwa 6 bis etwa 35 Gewichtsprozent des gesamten pulverförmigen Überzugsmittels aus. Zu den Pigmenten, die für pulverförmige überzugsmittel geeignet sind, gehören
unter anderem beispielsweise folgende: 30 Gewichtsprozent basisches Bleisilicochromat (orange); 30 Gewichtsprozent

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Titandioxid (weiß); 15 Gewichtsprozent Titandioxid plus 10 Gewichtsprozent Ultramarinblau (blau); 7 Gewichtsprozent Phthalocyaninblau plus 10 Gewichtsprozent Titandioxid (blau); 7 Gewichtsprozent Phthalocyaningrün plus 10 Gewichtsprozent Titandioxid (grün); 7 Gewichtsprozent Ferritgelb plus 10 Gewichtsprozent Titandioxid (gelb); 6 Gewichtsprozent Rußpigment (schwarz); 10 Gewichtsprozent Eisenoxidschwarz (schwarz); 8 Gewichtsprozent Chromoxidgrün plus 10 Gewichtsprozent Titandioxid (grün); 5 Gewichtsprozent Quindorot (Chinacridonpigment) plus 16 Gewichtsprozent Titandioxid (rot); 10 Gewichtsprozent Eisenoxidtransparentorangepigment (orange). Ferner kann metallisches Aluminiumpigment vorhanden sein, besonders wenn ein Melamin als Vernetzungsmittel verwendet wird, damit der eingebrannte überzug ein metallisches Aussehen erhält. Das Aluminium macht bis zu 10 Gewichtsprozent aus.

Die pulverförmigen Überzugsmittel können ferner Weichmacher enthalten, um die Flexibilität des eingebrannten Überzugs zu erhöhen oder einen rascheren Verlauf und Ausgleich des Überzugs bei verhältnismäßig niederer Temperatur zu erzielen. Die Menge an flüssigen Weichmachern soll auf weniger als 4 % und die Menge an festen Weichmachern auf weniger als 8 %, bezogen auf das Gesamtgewicht des pulverförmigen Überzugsmittels, begrenzt werden.

Durch die folgenden Beispiele wird die Erfindung näher erläutert.

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Beispiel!

Durch Vermischen von 15 Teilen 2-Hydroxyäthylmethacrylat, 25 Teilen Äthylacrylat, 60 Teilen Methylmethacrylat und 4 Teilen Initiator 2,2'-Azobis-(2-methylpropionitril) (AIBbT) wird eine Monomermischung bereitet. In einem 1 Liter 4-Halskolben werden 150 ml Toluol und 150 ml Methy1-äthylketon auf Rückflußtemperatur (85 ⁰C ) erwärmt. Dann werden 208 g der Monomermischung tropfenweise in 1 1/2 Stunden zugegeben, während die Reaktionsmischung bei 85 ⁰C gehalten wird. Nach beendeter Monomerzugabe werden tropfenweise 0,5 g AIBN (in 20 g Toluol gelöst) zugesetzt. Das Rückflußsieden wird eine weitere 1/2 Stunde fortgesetzt, um die Polymerisation zu vervollständigen.

Die Lösung wird in flache Schalen aus korrosionsbeständigem Stahl gegossen. Diese Schalen werden in einem Vakuumofen gestellt und das Lösungsmittel wird verdampft. Mit der Entfernung des Lösungsmittels wird das Copolymer konzentrierter. Die Temperatur des Vakuumofens wird auf 110 ⁰C erhöht. Das Trocknen wird fortgesetzt,, bis der Lösungsmittelgehalt des Copolymeren unter 3 % liegt. Die Schalen werden abgekühlt und das Copolymer wird gesammelt und gemahlen, so daß es ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,84 mm (20 mesh) passiert.

100 Gewichtsteile des gemahlenen Copolyraeren werden mit folgenden Stoffen vereinigt:

Adipinsäure 8,0 Teile

Zinkchlorid _ 0,8 Teile

Polylaurylacrylat (M_n= 5000) 0,7 Teile

Titandioxid 30 Teile

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Die genannten Bestandteile werden 2 Stunden in einer Kugelmühle miteinander vermischt. Die Mischung wird 5 Minuten bei 85 bis 90 C gewalzt. Die erhaltene feste Masse wird in einer Kugelmühle gemahlen, so daß sie ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,105 mm (140 mesh) passiert.

Das so erhaltene Pulver ist ein pulverförmiges überzugsmittel nach der Erfindung. Das Pulver wird mit einer elektrostatischen Pulverspritzpistole, die mit einer Spannung von 50 kV betrieben wird, auf elektrisch geerdetes Stahlblech aufgesprüht. Nach dem Aufsprühen wird das Blech 20 Minuten auf eine Temperatur von 175 ⁰C erwärmt.

Der auf dem Blech erhaltene überzug weist gute Haftung an dem Stahlblech auf. Der überzug wird ferner auf Platten aus Glas, Messing, Zink, Aluminium, Kupfer und Bronze aufgebracht und weist darauf gute Haftung auf. Der überzug ist in Toluol, Benzin, Butanon oder Methanol nicht löslich.

Beispiel 2

Die Arbeitsweise von Beispiel 1 wird wiederholt, jedoch wird von einer Monome mischung aus 10 Teilen 2 -Hydroxy äthylmethacrylat, 40 Teilen Butylmethacrylat, 50 Teilen Methylmethacrylat und 4 Teilen Initiator ÄIBN ausgegangen. Das erzeugte Copolymer hat ein Molekulargewicht (M ) von 3500.

100 Gewichtsteile des gemahlenen Copolymeren werden mit folgenden Stoffen vermischt:

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Hexamethoxymethylmelamin 8 Teile

1-Naphthalinsulfonsäure 2 Teile

Poly(2-äthylhexylacrylat)(M_n = 9000) 0,5 Teile

Quindorot 4 Teile

Aluminiummetallschuppen 4 Teile

Die Mischung wird nach der Arbeitsweise von Beispiel 1 zu einem pulverförmigen überzugsmittel verarbeitet, auf Testplatten wie in Beispiel 1 aufgebracht und 15 Minuten, bei 160 ⁰C eingebrannt. Die erzeugten Platten v/eisen gute Lösungsmittelfestigkeit und ein metallisches Aussehen auf.

Beispiel 3

Die Arbeitsweise von Beispiel 1 wird mit einer Monomermischung aus 5 Teilen 2-Hydroxyäthylacrylat, 2 Teilen Acrylsäure, 43 Teilen Butylmethacrylat, 50 Teilen Methylmethacrylat und 1 Teil ÄIBN-Initiator wiederholt. Das erzeugte Copolymer weist ein Molekulargewicht (M ) von 10 auf.

100 Gewichtsteile des gemahlenen Copolymeren werden mit folgenden Stoffen vermischt;

Uformite F-24O-N, lösungsmittelfrei . 5 Teile (ein Harnstoffharz von Rohm & Haas Co.)

Buty!phosphorsäure 0,5 Teile

Polybutylacrylat (M_n = 15 000) 0,3 Teile

Titandioxid . 10 Teile

Phthalocyaninblau 7 Teile

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Aus der Mischung wird nach der Arbeitsweise von Beispiel 1 ein pulverförmiges überzugsmittel erzeugt. Das überzugsmittel wird auf eine Reihe von Testplatten aufgebracht und 30 Minuten bei 140 C eingebrannt. Die auf den verschiedenen Platten erzeugten überzüge weisen ein gutes Aussehen auf und sind gegen die in Beispiel 1 genannten Lösungsmittel beständig.

Beispiel 4

Die Arbeitsweise von Beispiel 1 wird mit einer Monomermischung aus 20 Teilen 2-Hydroxypropylacrylat, 70 Teilen Styrol, 10 Teilen Butylacrylat und 2 Teilen Initiator AIBN wiederholt. Das erzeugte Copolymer hat ein Molekulargewicht

(M ) von 6500.
η

Phthalsäureanhydrid 11,5 Teile

Stannichlorid 1,0 Teile ·

Poiybutylacrylat (M_R = 5000) 0,4 Teile

Phthalocyaningrün 7 Teile

Titandioxid 10 Teile

Die Mischung wird nach der Arbeitsweise von Beispiel 1 zu einem pulverförmigen überzugsmittel verarbeitet. Das pulverförmige überzugsmittel wird auf eine Reihe von
Testplatten aufgebracht und 30 Minuten bei 180 ⁰C ein- ' gebrannt. Die überzüge, die auf den verschiedenen Platten erhalten werden, haben ein gutes Aussehen und sind gegen die in Beispiel 1 genannten Lösungsmittel beständig.

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Beispiel 5

Die Arbeitsweise von Beispiel 1 wird mit einer Monomermischung aus 20 Teilen 2-Hydroxypropylmethacrylat, 10 Teilen 2-Äthylhexylacrylat, 70 Teilen Methylmethacrylat und 3 Teilen Initiator AIBN wiederholt. Das erzeugte Copolymer hat ein Molekulargewicht (M ) von 4500.

Tetrahydrophthalsäureanhydrid 10,5 Teile

p-Toluolsulfonsäure 1,0 Teile

Poly(2-äthylhexylacrylat) (M_n = 20 000) 0,5 Teile

Ferritgelb 7 Teile

Titandioxid " 10 Teile

Aus der Mischung wird nach der Arbeitsweise von Beispiel 1 ein pulverförmiges überzugsmittel erzeugt. Das pulverförmige überzugsmittel wird auf eine Reihe von Testplatten aufgebracht und 30 Minuten bei 160 ⁰C eingebrannt. Die auf den verschiedenen Platten erzeugten überzüge haben ein gutes Aussehen und sind gegen die in Beispiel 1 genannten Lösungsmittel beständig.

Beispiel 6

Die Arbeitsweise von Beispiel 1 wird mit einer Monomermischung aus 10 Teilen N-Methylolacrylamid, 90 Teilen Äthylmethacrylat und 1,5 Teilen Initiator AIBN wiederholt. Das erzeugte Copolymer hat ein Molekulargewicht (M_n) von 8500.

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Hexamethoxymethylmelamin 8 Teile

Buty!phosphorsäure 0,7, Teile

Poly(isodecylmethacrylat)(M_n = 9000) 0,5 Teile

Transparentblau 4 Teile

Aluminiummetallschuppen 4 Teile

Die Mischung wird nach der Arbeitsweise von Beispiel 1 zu einem pulverförmigen überzugsmittel verarbeitet. Das überzugsmittel wird auf eine Reihe von Testplatten wie in Beispiel 1 aufgebracht und 20 Minuten bei einer Temperatur von 170 ⁰C eingebrannt. Die überzüge, die auf den verschiedenen Platten erhalten werden, haben ein metallisches Aussehen und sind gegen die in Beispiel 1 genannten Lösungsmittel beständig.

Beispiel 7

Die Arbeitsweise von Beispiel 1 wird mit einer Monomermischung aus 5 Teilen Hydroxymethyldiacetonacrylamid, 35 Teilen Butylmethacrylat, 60 Teilen Methylmethacrylat und 3 Teilen AIBN-Initiator wiederholt.

100 Gewichtsteile des gemahlenen Copolymeren werden mit folgenden Stoffen gemischt:

Hexamethoxymethylmelamin 3 Teile

p-Toluolsulfonsäure 1 Teil

Polylaurylmethacrylat (M = 1500) 0,8 Teile Ruß 6 Teile

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Die Mischung wird nach der Arbeitsweise von Beispiel 1 zu einem pulverförmigen überzugsmittel verarbeitet. Das überzugsmittel wird auf eine Reihe von Testplatten wie in Beispiel 1 aufgebracht und 20 Minuten bei einer Temperatur von 160 ⁰C eingebrannt. Die erzeugten Überzüge haben ein gutes Aussehen und sind gegen die in Beispiel 1 genannten Lösungsmittel beständig.

Beispiel 8

Die Arbeitsweise von Beispiel 1 wird mit einer Monomermischung aus 15 Teilen 2-Hydroxyäthylmethacrylat, 10 Teilen Äthylacrylat, 75 Teilen Methylmethacrylat und 3 Teilen Initiator AIBN wiederholt. Das erzeugte Copolymer hat eine Glasübergangstemperatur von 75 C.

Hexahydrophthalsäureanhydrid 9 Teile

Titanacetylacetonat 2 Teile

Polyäthylacrylat (M_R = 7500) 0,4 Teile

Chromoxidgrün 8 Teile

Titandloxid 10 Teile

Aus der Mischung wird nach der Arbeitsweise von Beispiel 1 ein pulverförmiges überzugsmittel erzeugt, auf eine Reihe von Testplatten wie in Beispiel 1 aufgebracht und 30 Minuten bei 180 ⁰C eingebrannt. Die Überzüge, die auf den verschiedenen Platten erhalten werden, haben ein gutes Aussehen und sind gegen die in Beispiel 1 genannten Lösungsmittel beständig.

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Beispiel 9

Ein Copolymer wird nach der Arbeitsweise von Beispiel 1 erzeugt, mit der Ausnahme, daß eine Monomermischung aus 15 Teilen 2-Hydroxyäthylmethacrylat, 5 Teilen Äthylacrylat, 80 Teilen Methylmethacrylat und 3 Teilen Initiator AIBN eingesetzt wird. Das erzeugte Copolymer hat eine Glasübergangstemperatur von 85 C.

alpha-2-Carboxyäthylglutarsäureanhydrid 7 Teile

Zinkchlorid 0,7 Teile

Polyisodecylmethacrylat (M =12 000) 0,7 Teile

Quindorot 4 Teile

Titandioxid 4 Teile

Aus der Mischung wird nach der Arbeitsweise von Beispiel 1 ein pulverförmiges überzugsmittel erzeugt, auf eine Reihe von Testplatten wie in Beispiel 1 aufgebracht und 25 Minuten bei einer Temperatur von 190 C eingebrannt. Die überzüge, die auf den verschiedenen Platten erhalten werden, haben ein gutes Aussehen und sind gegen die in Beispiel 1 genannten Lösungsmittel beständig.

Beispiel 10

Die Arbeitsweise von Beispiel 1 wird mit einer Monomermischung aus 15 Teilen 2-Hydroxyäthylmethacrylat, 15 Teilen Äthylacrylat, 70 Teilen Methylmethacrylat und 3 Teilen AIBN-Initiator wiederholt. Das erzeugte Copolymer hat eine Glasübergangstemperatur von 68 ⁰C.

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Uformite QR-336, lösungsmittelfrei 10 Teile (ein Methyloltriazinharz von Rohm & Haas Co.) p-Toluolsulfonsäure 1 Teil

Poly(2-äthylhexylacrylat) (M_n = 8500) 0,5 Teile Titandioxid 30 Teile

Aus der Mischung wird nach der Arbeitsweise von Beispiel 1 ein pulverförmiges überzugsmittel erzeugt, auf eine Reihe von Testplatten wie in Beispiel 1 aufgebracht und 20 Minuten bei einer Temperatur von 170 C eingebrannt. Die auf den verschiedenen Platten erhaltenen überzüge haben ein gutes Aussehen und sind gegen die in Beispiel 1 genannten Lösungsmittel beständig.

Beispiel 11

Die Arbeitsweise von Beispiel 1 wird mit einer Monomermischung aus 15 Teilen 2-Hydroxyäthylmethacrylat, 20 Teilen Äthylacrylat, 60 Teilen Methylmethacrylat und 3 Teilen Initiator AIBN wiederholt. Das erzeugte Copolymer hat eine Glasübergangstemperatur von 60 ⁰C.

Hexamethoxymethylmelamin 7,5 Teile

Buty!phosphorsäure 1 Teil

Polyäthylenglycolperfluoroctoat 2 Teile

Ruß 6 Teile

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Aus der Mischung wird nach der Arbeitsweise von Beispiel 1 ein pulverförmiges überzugsmittel erzeugt, auf eine Reihe von Testplatten wie in Beispiel 1 aufgebracht und 20 Minuten bei einer Temperatur von 165 C eingebrannt. Die überzüge, die auf den verschiedenen Platten erhalten werden, haben ein gutes Aussehen und sind gegen die in Beispiel 1 genannten Lösungsmittel beständig.

Beispiel 12

Die Arbeitsweise von Beispiel 1 wird mit einer Monomermischung aus 15 Teilen 2-Hydroxyäthylmethacrylat, 30 Teilen Äthylacrylat, 55 Teilen Methylmethacrylat und 3 Teilen Initiator AIBN wiederholt. Das erzeugte Copolymer hat eine Glasübergangstemperatur von 47 C.

Azelainsäure 11 Teile

Zinkchlorid 0,7 Teile

Polybutylacrylat (M_n ■ 2500) 0,3 Teile

Phthaloycyaningrün 7 Teile

Titandioxid 10 Teile

Aus der Mischung wird nach der Arbeitsweise von Beispiel 1 ein pulverförmiges überzugsmittel erzeugt, auf eine Reihe von Testplatten aufgebracht und 30 Minuten bei einer Temperatur von 180 ⁰C eingebrannt. Die überzüge, die auf den verschiedenen Platten erhalten werden, haben ein gutes Aussehen und sind gegen die in Beispiel 1 genannten Lösungsmittel beständig.

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-'25 -

Beispiel 13

Die Arbeitsweise von Beispiel 1 wird mit einer Monomermischung aus 15 Teilen 2-Hydroxyäthylmethacrylat, 85 Teilen Methylmethacrylat und 3 Teilen Initiator AIBN wiederholt. Das erzeugte Copolymer hat eine Glasübergangstemperatur von 95 ⁰C.

Adipinsäure 8,4 Teile

Zinkchlorid 0,8 Teile

Polylaurylmethacrylat 0,8 Teile

Ruß 6 Teile

Aus der Mischung wird nach der Arbeitsweise von Beispiel 1 ein pulverförmiges überzugsmittel erzeugt, auf eine Reihe von Testplatten aufgebracht und 20 Minuten bei einer Temperatur von 170 ⁰C eingebrannt. Die überzüge, die auf den verschiedenen Platten erhalten werden, zeigen schlechten Verlauf und sind übermäßig brüchig.

Beispiel 14

Die Arbeitsweise von Beispiel 1 wird mit einer Monomermischung aus 15 Teilen 2-Hydroxyäthylmethacrylat, 35 Teilen Äthylaqrylat, 50 Teilen Methylmethacrylat und 3 Teilen Initiator AIBW wiederholt. Das erzeugte Copolymer hat eine Glasübergangstemperatur von 38 °C.

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Hexamethoxymethylmelamin 8 Teile

p-Toluolsulfonsäure 2 Teile

Poly(2-äthylhexylacrylat) 0,5 Teile

Titandioxid 30 Teile

Aus der Mischung wird nach der Arbeitsweise von Beispiel 1 ein pulverförmiges überzugsmittel erzeugt, auf eine Reihe von Testplatten wie in Beispiel 1 aufgebracht und 20 Minuten bei 150 ⁰C eingebrannt. Das pulverförmige überzugsmittel verklumpt stark und ist für den elektrostatischen Sprühauftrag schwer zu fluidisieren.

Beispiel 15

Die Arbeitsweise von Beispiel 1 wird mit einer Monomermischung aus 10 Teilen N-Methylolacrylamid, 40 Teilen Cyclohexylacrylat, 40 Teilen Methylmethacrylat, 10 Teilen Methacrylnitril und 4 Teilen Initiator AIBN wiederholt.

Tetrabutoxymethylmelamin 10 Teile

p-Toluolsulfonsäure 1,5 Teile

Polytridecylmethacrylat (M_n = 3000) 1 Teil

Aus der Mischung wird nach der Arbeitswelse von Beispiel 1 ein pulverförmiges überzugsmittel erzeugt, auf eine Reihe von Testplatten wie in Beispiel 1 aufgebracht und 30 Minuten bei 140 ⁰C eingebrannt. Die überzüge, die auf den verschiedenen Platten erhalten werden, haben ein gutes Aussehen und sind gegen die in Beispiel 1 genannten Lösungsmittel beständig.

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Beispiel 16

Die Arbeitsweise von Beispiel 1 wird mit einer Monomerraischung aus 10 Teilen N-Methylolacrylamid, 10 Teilen 2-Äthylhexylacrylat, 2 Teilen Acrylsäure, 18 Teilen Acrylnitril, 60 Teilen Cyclohexylmethacrylat und 4 Teilen Initiator AIBN wiederholt.

Tributoxymethyltrimethylolmelamin 10 Teile Buty!phosphorsäure 1 Teil

Poly(2-äthylhexylacrylat) (M_n = 90 000) 1 Teil

Titandioxid 30 Teile

Aus der Mischung wird nach der Arbeitsweise von Beispiel 1 ein pulverförmiges überzugsmittel erzeugt, auf eine Reihe von Testplatten wie in Beispiel 1 aufgebracht und 20 Minuten bei 175 ⁰C eingebrannt. Die Überzüge, die auf den verschiedenen Platten erhalten werden, haben ein gutes Aussehen und sind gegen die in Beispiel'1 genannten Lösungsmittel beständig.

Beispiel 17

Die Arbeitsweise von Beispiel 1 wird mit einer Monomermischung aus 7 Teilen Hydroxymethyldiacetonacrylamid, 23 Teilen n-Octylmethacrylat, 40 Teilen Methylmethacrylat, 30 Teilen Styrol und 4 Teilen Initiator AIBN wiederholt.

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Hexamethoxymethylmelamin 4 Teile

Hydroxybenzol 1,0 Teile

Polybutylacrylat (M_n = 50 000) 0/3 Teile

Titandioxid 30 Teile

Aus der Mischung wird nach der Arbeitswelse von Beispiel 1 ein pulverförmiges überzugsmittel erzeugt, auf eine Reihe von Testplatten wie in Beispiel 1 aufgebracht und 20 Minuten bei einer Temperatur von 150 ⁰C eingebrannt. Die überzüge, die auf den verschiedenen Platten erhalten werden, haben ein gutes Aussehen und sind gegen die in Beispiel 1 genannten Lösungsmittel beständig.

Beispiel 18

Die Arbeitsweise von Beispiel 1 wird mit einer Monomermlschung aus 15 Teilen Hydroxypropylmethacrylat, 10 Teilen Butylmethacrylat, 75 Teilen Isopropylmethacrylat und 3 Teilen AIBN-Initiator wiederholt.

Benzophenontetracarbonsäureanhydrid 10 Teile

Stannochlorid 1 Teil

Polybutylacrylat (M_R « 2500) 0,5 Teile

Titandioxid 30 Teile

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Aus der Mischung wird nach der Arbeitsweise von Beispiel 1 ein pulverförmiges überzugsmittel erzeugt, auf eine Reihe von Testplatten wie in Beispiel 1 aufgebracht" und 20 Minuten bei einer Temperatur von 205 ⁰C eingebrannt. Die überzüge, die auf den verschiedenen Testplatten erhalten werden, haben ein gutes Aussehen und .sind gegen die in Beispiel 1 genannten Lösungsmittel beständig.

Beispiel 19

Die Arbeitsweise von Beispiel 1 wird mit einer Monomermischung aus 15 Teilen Hydroxypropylacrylat, 2 Teilen Methacrylsäure, 1 Teil Äthylthioäthylmethacrylat, 72 Teilen Äthylmethacrylat, 10 Teilen Isobutylacrylat und 3 Teilen Initiator AIBN wiederholt.

Hexamethoxymethylmelamin 8 Teile

p-Toluolsulfonsäure 0,5 Teile

Polyäthylenglycolperfluoroctoat (M = 6000) 2 Teile Titandioxid 30 Teile

Aus der Mischung wird nach der Arbeitsweise von Beispiel 1 ein pulverförmiges überzugsmittel erzeugt, auf eine Reihe von Testplatten wie in Beispiel 1 aufgebracht und 30 Minuten bei einer Temperatur von 140 ⁰C eingebrannt. Die überzüge, die auf den verschiedenen Platten erhalten werden, haben ein gutes Aussehen und sind gegen die in Beispiel 1 genannten Lösungsmittel beständig.

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- 3O -

Beispiel 20

Die Arbeitsweise von Beispiel 1 wird mit einer Monomermischung aus 5 Teilen N-Methylolacrylamid, IO Teilen 2-Hydroxyäthylmethacrylat, 25 Teilen Äthylacrylat, 60 Teilen Methylmethacrylat und 3 Teilen Initiator AIBN wiederholt.

Hexamethoxymethylmelamin 3 Teile

Naphthalinsulfonsäure I Teil

Poly(2-äthylhexylacrylat 0,8 Teile

. Titandioxid 30 Teile

Aus der Mischung wird nach der Arbeitsweise von Beispiel 1 ein pulverförmiges überzugsmittel erzeugt, auf eine Reihe von Testplatten wie in Beispiel 1 aufgebracht und 20 Minuten bei einer Temperatur von 150 C eingebrannt. Die überzüge, die. auf den verschiedenen Platten erhalten werden, haben ein gutes Aussehen und sind gegen die in Beispiel 1 genannten Lösungsmittel beständig.

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Claims

Patentan s ρ r ü c fa e

1. Pulverförmiges überzugsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß es aus einer Mischung

(A) eines hydroxyhaltigen Copolymeren mit einer Glasübergangstemperatur im Bereich von 4.0 bis 90 '⁰C und ein Molekulargewicht (M_n) im Bereich von 2000 bis 10 000,

(B) eines Vernetzungsmittels für hydroxyhaltige Copolymere in einer Menge, die 0,8 bis .1,1 vernetzbare Gruppen des Vernetzungsmittels pro Hydroxygriuppe des Copolymeren ergibt, und

(C) eines kleinen Gewichtsanteils eines Flußregelungsmittels, das ein Polymer mit einem Molekulargewicht (M ) von wenigstens 1000 ist und eine Glasübergangstemperatur aufweist, die um wenigstens 50 C niedriger als die Glasübergangstemperatur des hydroxyhaltigen Copolymeren ist, besteht* die gegebenenfalls einen Katalysator, ein Pigment, ein antistatisches Mittel bzw. einen Weichmacher enthalten kann. .

2. überzugsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Copolymer (A) aus (a) 5 bis 20 Gewichtsprozent 2-Hydroxyäthylacrylat, 2-Hydroxyäthylmethacrylat, Hydroxypropylacrylat bzw. Hydroxypropylmethacrylat als Monomerkomponente mit funktioneilen Hydroxygruppen und

(b) einer äthylenisch ungesättigten modifizierenden Monomerkomponente besteht und daß das Flußregelungsmittel

(c) wenigstens 0,05 Gewichtsprozent der Mischung ausmacht.

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3. überzugsmittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Vernetzungsmittel eine Dicarbonsäure ist.

4. überzugsmittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Dicarbonsäure Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure , Pimelinsäure,Azelainsäure, Phthalsäure, Isophthalsäure bzw. Terephthalsäure ist.

5. überzugsmittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Vernetzungsmittel ein Melamin ist.

6.. überzugsmittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Melamin Hexamethoxymethylmelamin ist.

7. überzugsmittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Vernetzungsmittel ein Carbonsäureanhydrid ist.

8. überzugsmittel nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Carbonsäureanhydrid Phthalsäureanhydrid, p-Chlorphthalsäureanhydrid, Tetrabromphthalsäureanhydrid, Cyclohexan-1,2-dicarbonsäureanhydrid, 4-Methylhexan-l,2-dicarbonsäureanhydrid, Cyclopentan-1,2-dicarbonsäureanhydrid, Bernsteinsäureanhydrid, Dodecy!bernsteinsäureanhydrid, Maleinsäureanhydrid, Polyazelainsäureanhydrid bzw. Methylbernsteinsäureanhydrid ist.

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9. Überzugsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Flußregelungsmittel ein Acry!polymer ist.

10. überzugsmittel nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet , daß das Flußregelungsmittel Polylaurylacrylat, Polybutylacrylat bzw. Poly(2-äthylhexyläcrylat) ist.

11. überzugsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet _r daß das Flußregelungsmittel ein fluoriertes Polymer ist und aus einem Ester von P.olyäthylenglycol oder Polypropylenglycol mit fluorierten Fettsäuren besteht.

ORIGINAL INSPECTED